JPH02202545A - Resin composition of polycarbonate with polyester - Google Patents

Resin composition of polycarbonate with polyester

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JPH02202545A JP1962889A JP1962889A JPH02202545A JP H02202545 A JPH02202545 A JP H02202545A JP 1962889 A JP1962889 A JP 1962889A JP 1962889 A JP1962889 A JP 1962889A JP H02202545 A JPH02202545 A JP H02202545A
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition providing molded articles having iridescent luster and impact resistance containing a specific copolymer of alpha- olefin and glycidyl ester. CONSTITUTION:100 pts.wt. total amounts of 30-80 pts.wt. aromatic polycarbonate and 70-20 pts.wt. aromatic polyester are blended with 0.5-30 pts.wt. copolymer consisting essentially of alpha-olefin and alpha,beta-unsaturated glycidyl ester. The aromatic polycarbonate has preferably about 0.30-1.00 intrinsic viscosity (measured in methylene chloride at 25 deg.C). Poly(1,4-butylene) terephthalate is preferably used as the aromatic polyester.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリエス
テルを含む樹脂組成物に関し、特に成形品の真珠光沢が
ないことを特徴とする上記樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin composition containing an aromatic polycarbonate and an aromatic polyester, and particularly relates to the resin composition characterized in that a molded article has no pearlescent luster. .

〔従来の技術〕[Conventional technology]

芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリエステルより成
る樹脂組成物の耐衝撃性を改良するために、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
ポリエステルエラストマー及びエチレン−エチルアクリ
レート共重合体より選ばれた熱可塑性軟質樹脂あるいは
ブタジェン系グラフト共重合体を混入することが知られ
ている(特公昭58−13588 、特公昭55−94
35)。しかし、その技術では耐衝撃性は改良されるも
のの、成形品の表面に真珠光沢が現われ、多くの成形品
の用途にとって好ましくない。この真珠光沢は、成形品
が着色されたものである時、特に黒色の時に目立ち、水
の上の油膜のような外観を呈する。
In order to improve the impact resistance of a resin composition consisting of aromatic polycarbonate and aromatic polyester, ethylene-
Vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene copolymer,
It is known to mix a thermoplastic soft resin selected from a polyester elastomer and an ethylene-ethyl acrylate copolymer or a butadiene-based graft copolymer (Japanese Patent Publication No. 58-13588, Japanese Patent Publication No. 55-94)
35). However, although this technique improves impact resistance, it produces a pearlescent appearance on the surface of the molded product, which is undesirable for many molded product applications. This pearlescent luster is noticeable when the molded article is colored, especially when it is black, and has an appearance like an oil film on water.

〔発明が解決すべき課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明は、上記のような成形品の真珠光沢の問題を起さ
ずに耐衝撃性を改善することを目的とする。
The object of the present invention is to improve the impact resistance of molded products without causing the problem of pearlescence as described above.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は、芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリエス
テルを含む樹脂組成物において、30〜80重量部の芳
香族ポリカーボネート及び70〜20重量部の芳香族ポ
リエステルの合計100重回部に対して0.5〜30重
世部の、α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジ
ルエステルとから主として成る共重合体を含む樹脂組成
物である。
The present invention provides a resin composition containing aromatic polycarbonate and aromatic polyester, in which 0.5 to 100 parts by weight of 30 to 80 parts by weight of aromatic polycarbonate and 70 to 20 parts by weight of aromatic polyester are used. This is a resin composition containing a copolymer mainly consisting of 30 parts by weight of an α-olefin and a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid.

本発明において用いるα−オレフィンとα。α-olefin and α used in the present invention.

β−不飽和酸のグリシジルエステルとから主として成る
共重合体において、α−オレフィンとしてはたとえばエ
チレン、プロピレン、ブテン−1、イソブチレン、ペン
テン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1
、ドデセン−1,4−メチルペンテン−1などが挙げら
れる。このうちで、特に好ましいものはエチレン、プロ
ピレンである。α、β−不飽和酸のグリシジルエステル
としては、典型的にはグリシジルメタアクリレートおよ
びグリシジルアクリレートが挙げられる。また、他のビ
ニル化合物をコモノマーとして比較的少母金んでいても
よく、たとえばスチレン、酢酸ビニル、メチルメタアク
リレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
塩化ビニル、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、
アクリル酸、テトラフルオロエチレン、ジフルオロエチ
レン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸
アミドなどが挙げられる。共重合体はランダム共重合体
、ブロック共重合体、グラフト共手合体のいづれであっ
てもよい。
In copolymers mainly composed of glycidyl esters of β-unsaturated acids, α-olefins include, for example, ethylene, propylene, butene-1, isobutylene, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1
, dodecene-1,4-methylpentene-1, and the like. Among these, particularly preferred are ethylene and propylene. Glycidyl esters of α,β-unsaturated acids typically include glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate. In addition, other vinyl compounds may be used as comonomers containing relatively low metal content, such as styrene, vinyl acetate, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Vinyl chloride, α-methylstyrene, divinylbenzene,
Examples include acrylic acid, tetrafluoroethylene, difluoroethylene, vinylidene chloride, acrylonitrile, and acrylamide. The copolymer may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer.

上記共重合体は、芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポ
リエステルの合計100ffi量部に対し0.5〜30
重量部、好ましくは1〜15重母部の割合で混入される
。これより少いと耐衝撃性の改善が不十分であり、一方
、これより多いと耐熱性及び機械的強度の低下が起る。
The above copolymer is used in an amount of 0.5 to 30 parts per 100 parts of aromatic polycarbonate and aromatic polyester in total.
It is mixed in an amount of 1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight. If the amount is less than this, the improvement in impact resistance will be insufficient, while if it is more than this, the heat resistance and mechanical strength will decrease.

本発明で用いられる芳香族ポリカーボネー1〜白休は公
知であり、二価フェノールをカーボネート先駆物質、例
えばホスゲン、へロホルメート、又はカーボネートエス
テルと反応させることにより作ることができる。一般に
この芳香族ポリカーボネートは、下記構造式の繰返し単
位を有する。
The aromatic polycarbonates used in the present invention are known and can be made by reacting dihydric phenols with carbonate precursors such as phosgene, heroformates, or carbonate esters. Generally, this aromatic polycarbonate has a repeating unit of the following structural formula.

−(−0−A−0−C+ 式中、Aは上記ポリマー生成反応で用いられる二価フェ
ノールの二価芳香族残基である。本発明に用いられる芳
香族ポリカーボネートは、固有粘度(塩化メチレン中2
5℃で測定し、単位dl/g)約0.30〜1.00の
ものが好ましい。このような芳香族ポリカーボネートを
形成するのに用いられる二価フェノールは、官能基とし
て2個の水酸基がそれぞれ芳香核の炭素原子に結合して
いる単核又は多核芳香族化合物である。一般には、ビス
フェノールAとホスゲンから誘導される芳香族ポリカー
ボネートが使用されている。芳香族ポリカーボネートに
ついてのより詳しい記載は、例えば特開昭63−215
763号公報にある。
-(-0-A-0-C+ In the formula, A is a divalent aromatic residue of dihydric phenol used in the above polymer production reaction.The aromatic polycarbonate used in the present invention has an intrinsic viscosity (methylene chloride 2nd year middle school
It is preferably measured at 5°C and has a unit of dl/g) of about 0.30 to 1.00. The dihydric phenols used to form such aromatic polycarbonates are mononuclear or polynuclear aromatic compounds in which two hydroxyl groups are each bonded to a carbon atom of an aromatic nucleus as functional groups. Aromatic polycarbonates derived from bisphenol A and phosgene are commonly used. A more detailed description of aromatic polycarbonates can be found, for example, in JP-A-63-215.
It is in Publication No. 763.

本発明で用いられる芳香族ポリエステル自体も公知であ
り、芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘
導体とジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを
主成分とする縮合反応により得られる重合体乃至は共重
合体である。芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば
テレフタル酸、イソフタル酸などのベンゼン核を有する
ジカルボン酸、ナフタレン−1,5−ジカルボン酸、ナ
フタレン−2,7−ジカルボン酸などのナフタレン核を
有するジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体
などが挙げられる。また芳香族ジカルボン酸以外のジカ
ルボン酸例えばアジピン酸、セパチン酸やこれらのエス
テル形成性誘導体を少屯共徂合してもよい。ジオール成
分としては弐ト10 (CH2)。0H(nは2〜10
の整数)で表わされるグリコール、例えばエチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール及びジエチレングリコール、シクロヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキザンジメ
タノール、及び1,4−ビスオキシエトキシベンゼン、
ビスフェノールA等の芳香環を有するジオール、あるい
はこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。好
ましい芳香族ポリエステルは、ポリ(1,4−ブチレン
)テレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、1,
4−シクロヘキシレンジメチレンチレフタレ−1〜/イ
ソフタレ一ト共Φ合体、特にポリ(1,4−ブチレン)
テレフタレートである。その分子徂は好ましくは、フ工
ノールとテトラクロルエタンの1:1重量比況合物を溶
剤として30℃で測定した固有粘度が0.50以上の範
囲のもの、特に好ましくは0.55以上のものが用いら
れる。
The aromatic polyester used in the present invention itself is well known, and is a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction containing an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative as the main components. It is. Examples of the aromatic dicarboxylic acid component include dicarboxylic acids having a benzene nucleus such as terephthalic acid and isophthalic acid; dicarboxylic acids having a naphthalene nucleus such as naphthalene-1,5-dicarboxylic acid and naphthalene-2,7-dicarboxylic acid; Examples include ester-forming derivatives. In addition, dicarboxylic acids other than aromatic dicarboxylic acids, such as adipic acid, sepatic acid, and ester-forming derivatives thereof may be co-concentrated. The diol component is 2 (CH2). 0H (n is 2 to 10
(an integer of
Examples include diols having an aromatic ring such as bisphenol A, and ester-forming derivatives thereof. Preferred aromatic polyesters include poly(1,4-butylene) terephthalate, polyethylene terephthalate, 1,
4-cyclohexylene dimethylene ethylene phthalate-1~/isophthalate co-Φ combination, especially poly(1,4-butylene)
It is terephthalate. The molecular range thereof is preferably one having an intrinsic viscosity of 0.50 or more, particularly preferably 0.55 or more, as measured at 30°C using a 1:1 weight ratio compound of phenol and tetrachloroethane as a solvent. are used.

芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルは、30
〜80対70〜20、好ましくは40〜70対60〜3
0の重貴比で用いられる。
Aromatic polycarbonate and aromatic polyester are 30
~80:70-20, preferably 40-70:60-3
Used with a weight ratio of 0.

本発明の樹脂組成物は、上記成分の他に任意の慣用の添
加剤、例えば顔料、染料、強化剤、充填剤、耐熱剤、酸
化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑
剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電防止剤などを含むこと
ができる。
In addition to the above components, the resin composition of the present invention may contain any conventional additives, such as pigments, dyes, reinforcing agents, fillers, heat resistant agents, oxidative deterioration inhibitors, weathering agents, lubricants, mold release agents, and crystal nuclei. additives, plasticizers, flame retardants, flow improvers, antistatic agents, etc.

本発明の樹脂組成物は、上記成分を任意の順で混合する
ことにより得られ、一般に溶融混合法が望ましい。溶融
混合に必要な温度及び時間に特に制限はなく、それらは
材料の組成によって適切に決定できる。混合装置として
、特に押出機、バンバリーミキサ−、ローラー、ニーダ
−等を例として挙げられる。
The resin composition of the present invention can be obtained by mixing the above components in any order, and melt mixing is generally preferred. There are no particular restrictions on the temperature and time required for melt mixing, and they can be appropriately determined depending on the composition of the materials. Examples of mixing devices include extruders, Banbury mixers, rollers, kneaders and the like.

本発明の樹脂組成物は、特に射出成形、押出成形により
成形するのに適しており、本発明はかかる成形品をも包
含する。
The resin composition of the present invention is particularly suitable for molding by injection molding or extrusion molding, and the present invention also includes such molded products.

ここで、α−オレフィンと成る種のα、β−不飽和酸の
グリシジルエステルとの共重合体を、ポリカーボネート
又はポリエステルに混入することは知られていることを
述べてお(。特開昭57−125253号公報は、ポリ
カーボネートに、α−オレフィンとグリシジル(メタ)
アクリレートとの共重合体を混入して、衝撃特性の改良
されたポリカーボネートを開示する。特公昭58−47
419号公報は、芳香族飽和ポリエステルに、α−オレ
フィンとグリシジルメタクリレートとの共重合体を混入
して、衝撃特性を改善することを開示する。特開昭55
−137155号公報は、ポリアルキレンテレフタレー
トと繊維状又は粒状の強化剤から成る組成物に、α−オ
レフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエステルを配
合して、表面光沢を増加させ、かつ耐衝撃性、剛性を向
上させることを開示する。
Here, it is mentioned that it is known to mix into polycarbonate or polyester a copolymer of α,β-unsaturated acid with glycidyl ester, which constitutes an α-olefin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-1991). Publication No. 125253 discloses that α-olefin and glycidyl (meth) are added to polycarbonate.
Polycarbonates with improved impact properties are disclosed by incorporating copolymers with acrylates. Special Public Service 1984-1984
No. 419 discloses incorporating a copolymer of α-olefin and glycidyl methacrylate into an aromatic saturated polyester to improve impact properties. Unexamined Japanese Patent Publication 1973
Publication No. 137155 discloses that a composition comprising polyalkylene terephthalate and a fibrous or granular reinforcing agent is blended with an α-olefin and a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid to increase surface gloss and improve durability. It is disclosed that impact resistance and rigidity are improved.

以上の公知文献は、ポリカーボネートかポリエステルか
の一方のみを含む樹脂組成物を対象とし、その耐衝撃性
を改善する、又は強化剤含有による表面光沢の低下を改
善するものである。
The above-mentioned known documents are aimed at resin compositions containing only either polycarbonate or polyester, and are aimed at improving the impact resistance or reducing the surface gloss due to the inclusion of a reinforcing agent.

また、特公昭59−28223号公報は、ポリエステル
樹脂とポリカーボネート樹脂から成るマトリックスに、
エポキシ基を有していてもよい0.01〜1.0μ粒径
の分散相を接着させることを開示する。
In addition, Japanese Patent Publication No. 59-28223 discloses that in a matrix made of polyester resin and polycarbonate resin,
It is disclosed that a dispersed phase of 0.01 to 1.0 micron particle size which may have epoxy groups is bonded.

粒状の分散相により延性及び靭性を改善する。The granular dispersed phase improves ductility and toughness.

以上のような公知刊行物には、芳香族ポリカーボネート
と芳香族ポリエステルの両者を含む樹脂S■成物の成形
品の真珠光沢を消滅させる技術については開示又は示唆
がない。
The above-mentioned known publications do not disclose or suggest a technique for eliminating the pearlescent luster of a molded product of resin S1 containing both aromatic polycarbonate and aromatic polyester.

以下で本発明を実施例により更に説明する。The invention will be further explained below by means of examples.

実施例 用いた芳香族ポリカーボネート(PC)は、ビスフェノ
ールAとホスゲンから誘導されたポリカーボネート(商
標レキサン131.エンジニアリングプラスチックス株
式会社)である。
The aromatic polycarbonate (PC) used in the examples is a polycarbonate derived from bisphenol A and phosgene (trademark Lexan 131, manufactured by Engineering Plastics Co., Ltd.).

芳香族ポリエステルはポリブチレンテレフタレート(P
BT)(商標バロックス310.エンジニアリングプラ
スチックス株式会社)である。
Aromatic polyester is polybutylene terephthalate (P
BT) (trademark Barox 310. Engineering Plastics Co., Ltd.).

α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエステ
ルとして、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体を用いた。これは、約89%のエチレン含偵及び3g
/lo分のメルトインデックス(JIS K6760)
を有する。
Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer was used as the glycidyl ester of α-olefin and α,β-unsaturated acid. This contains about 89% ethylene and 3g
/lo melt index (JIS K6760)
has.

比較のためにエチレン−エチルアクリレート共重合体(
EE△、商標N U C−6570,日本ユニカー株式
会社)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA、商標
DPDJ−3269,日本ユニカー株式会社)、又はポ
リエステルエラストマー(商標、1−01[10d  
JIQ、エンジニアリングプラスヂックス株式会社)を
用いた。
For comparison, ethylene-ethyl acrylate copolymer (
EE△, trademark NUC-6570, Nippon Unicar Co., Ltd.), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, trademark DPDJ-3269, Nippon Unicar Co., Ltd.), or polyester elastomer (trademark, 1-01 [10d
JIQ, Engineering Plus Dix Co., Ltd.) was used.

また安定剤としてトリスフェニルフォスフアイ1〜を、
各組成物において0.2重T部用いた(表1には記)祝
していない)。
In addition, as a stabilizer, trisphenylphosphor 1~
In each composition, 0.2 parts of T was used (not shown in Table 1).

着色剤としてカーボンブラックを用いた。Carbon black was used as a colorant.

表1に示すm(重量部)の各成分をヘンシェルミキサー
にて混合し、65簡単軸押出機にて270’Cで押出し
てペレットを作成した。1qられたペレッ]−を120
°Cのオーブンにて4時間乾燥し、約260℃で射出成
形し、アイゾツト試験片及び50m角板(厚み3姻)を
作成した。1/8”アイゾツト衝撃強度(ノツチ付)を
AST)l D256に従い測定した。
Each component of m (parts by weight) shown in Table 1 was mixed in a Henschel mixer and extruded at 270'C in a 65 simple screw extruder to prepare pellets. 1q peret] - 120
It was dried in an oven at 10°C for 4 hours and injection molded at about 260°C to produce an Izot test piece and a 50m square plate (thickness: 3 mm). 1/8'' Izo impact strength (notched) was measured according to AST)l D256.

成形品真珠光沢は角板の表面を自然光下で肉眼観察して
判定した。結果を表1に示す。
The pearlescent luster of the molded product was determined by observing the surface of the square plate with the naked eye under natural light. The results are shown in Table 1.

EEA、EVA又はポリエステルエラストマーを使用し
た成形品は、激しい真珠光沢を示したが、本発明に従い
エチレン−グリシジルメタクリレ−1・共重合体を使用
した成形品は、高い衝撃強度を有しながら、しかも真珠
光沢を示さなかった。
Molded articles using EEA, EVA or polyester elastomers exhibited intense pearlescent luster, but molded articles using ethylene-glycidyl methacrylate-1 copolymer according to the present invention, while having high impact strength. Moreover, it did not exhibit pearlescent luster.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリエステルを
含む樹脂組成物において、30〜80重量部の芳香族ポ
リカーボネート及び70〜20重量部の芳香族ポリエス
テルの合計100重量部に対して0.5〜30重量部の
、α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエス
テルとから主として成る共重合体を含む樹脂組成物。
1. In a resin composition containing aromatic polycarbonate and aromatic polyester, 0.5 to 30 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of 30 to 80 parts by weight of aromatic polycarbonate and 70 to 20 parts by weight of aromatic polyester. A resin composition containing a copolymer mainly consisting of an α-olefin and a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid.
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