JPH02199624A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH02199624A
JPH02199624A JP1814189A JP1814189A JPH02199624A JP H02199624 A JPH02199624 A JP H02199624A JP 1814189 A JP1814189 A JP 1814189A JP 1814189 A JP1814189 A JP 1814189A JP H02199624 A JPH02199624 A JP H02199624A
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magnetic
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vinyl chloride
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Naoki Kannen
閑念 直己
Kazutaka Yamashita
山下 和孝
Hidetoshi Yanai
柳井 秀敏
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Kao Corp
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Abstract

PURPOSE:To obtain such a medium with excellent durability and little abrasion of the magnetic layer by incorporating a specific ester compd. and a copolymer of vinyl chloride and a compd. having -COOH as a polar group into the magnetic layer. CONSTITUTION:The ester compd. expressed by formula I and the copolymer of vinyl chloride and the compd. having a polar group of -COOH or nitrocellulose having the same polar group are incorporated into the magnetic layer essentially comprising magnetic powder and a binder. In formula I, R represents an aliphatic hydrocarbon group with a branched chain with 3 - 10 carbon and R' represents a satd. or unsatd. aliphatic hydrocarbon group with 7 - 21 carbons. This gives more preferable lubricating property and the obtd. medium has significantly improved durability in a wide range of environments.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関する。詳しくは、耐久性に優
れた磁気記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to magnetic recording media. Specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium with excellent durability.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題]磁気記
録媒体は、一般にポリエステルフィルムなどの基体上に
、磁性粉末、結合剤樹脂(バインダー)、有機溶剤及び
その他の必要成分からなる磁性塗料を塗着して作られる
が、中でもフロッピーディスクは記録再生時に、磁気ヘ
ッドやジャケットライナー等と激しく摺接するために、
磁性層が摩耗されやすいので、磁性層の摩耗が少なくて
耐久性に優れたものが要求される。
[Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] Magnetic recording media are generally produced by coating a substrate such as a polyester film with a magnetic paint consisting of magnetic powder, a binder, an organic solvent, and other necessary components. Floppy disks in particular come into contact with magnetic heads, jacket liners, etc. during recording and playback, so
Since the magnetic layer is easily abraded, a magnetic layer that is less abraded and has excellent durability is required.

このため、磁性層の耐摩耗性を改善する一方策として磁
性層中に種々の潤滑剤を混入することが行われている。
Therefore, as a measure to improve the wear resistance of the magnetic layer, various lubricants are mixed into the magnetic layer.

従来から使用されている潤滑剤としては脂肪酸、オレイ
ン酸オレイル、ステアリン酸ブトキシド、脂肪酸アミド
、流動パラフィン、ワックス等がある。しかしながら、
これらの潤滑剤は性能面では満足されるものとは言い難
いのが現状である。例えば、オレイン酸オレイル、ステ
アリン酸ブトキシド等は媒体の耐久性向上に対して不十
分であり、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸や流動
パラフィン等の炭化水素系の潤滑剤は、耐久性の向上に
は有効であるがバインダーとの相溶性が悪く、多量に用
いると磁性層表面からブリードしヘッドを汚しやすい等
の欠点がある。
Conventionally used lubricants include fatty acids, oleyl oleate, butoxide stearate, fatty acid amides, liquid paraffin, wax, and the like. however,
At present, these lubricants cannot be said to be satisfactory in terms of performance. For example, oleyl oleate, butoxide stearate, etc. are insufficient for improving the durability of media, while fatty acids such as stearic acid and oleic acid, and hydrocarbon-based lubricants such as liquid paraffin are effective in improving durability. Although effective, it has poor compatibility with the binder, and when used in large quantities, it bleeds from the surface of the magnetic layer and tends to stain the head.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、良好な潤滑性が付与されて、幅広い使用
環境下でも大幅に耐久性が改善された磁気記録媒体を得
るべく鋭意研究の結果本発明に到達した。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive research in order to obtain a magnetic recording medium that is imparted with good lubricity and has significantly improved durability even under a wide range of usage environments.

即ち、本発明は、磁性粉とバインダーを主たる成分とし
てなる磁性層を有する磁気記録媒体において、前記磁性
層が、 (a)  下記一般式(I) (式中、Rは炭素数3〜10の分岐を有する脂肪族炭化
水素基、R゛は炭素数7〜21の飽和又は不飽和脂肪族
炭化水素基を表わす。)で表されるエステル化合物と、 (b)  極性本として一〇〇〇〇、−NR”3(R”
はメチル基又はエチル基) 、−503M (MはNa
又はK)、−OP (OH) 、から選ばれる少なくと
も1種を有する化合物と塩化ビニルとの共重合体、又は
前記と同じ極性基を有するニトロセルロースとを含有す
ることを特徴とする磁気記録媒体を提供するものである
That is, the present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer containing magnetic powder and a binder as main components, in which the magnetic layer has (a) the following general formula (I) (wherein R has 3 to 10 carbon atoms). an ester compound represented by a branched aliphatic hydrocarbon group (R represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms); and (b) 10000 as a polar base. , -NR"3(R"
is a methyl group or an ethyl group), -503M (M is Na
or K), -OP(OH), and a copolymer of vinyl chloride, or a magnetic recording medium containing nitrocellulose having the same polar group as above. It provides:

本発明に係わる前記一般式(I)で表されるエステル化
合物は非常に限定されたものであり、アルコールに由来
する部分は、炭素数が3〜10の分岐アルコールであり
、脂肪酸に由来する部分は炭素数8〜22の一塩基性脂
肪酸、好ましくは炭素数12〜18の一塩基性脂肪酸で
ある。
The ester compound represented by the general formula (I) according to the present invention is very limited, and the part derived from alcohol is a branched alcohol having 3 to 10 carbon atoms, and the part derived from fatty acid is a branched alcohol having 3 to 10 carbon atoms. is a monobasic fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, preferably a monobasic fatty acid having 12 to 18 carbon atoms.

炭素数3〜10の分岐アルコールとしては、例えばイソ
プロピルアルコール、イソブチルアルコール、セカンダ
リ−ブチルアルコール、ターシャリ−ブチルアルコール
、イソペンチルアルコール、セカンダリ−ペンチルアル
コール、ターシャリ−ペンチルアルコール、3−ペンチ
ルアルコール、2−メチル−1−ブタノール、3−メチ
ル−2−ブタノール、セカンダリ−ヘキシルアルコール
、3−ヘキシルアルコール、2−へブチルアルコール、
3−ヘプチルアルコール、4−ヘプチルアルコール、タ
ーシャリ−ヘプチルアルコール、2−エチルヘキシルア
ルコール、2−オクタツール、3−オクタツール、4−
オクタツール、2−デカノール、3−デカノール、4−
デカノール、5−デカノール等が挙げられる。特に好ま
しいのはイソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ル、セカンダリ−ブチルアルコール、2−エチルヘキシ
ルアルコールである。
Examples of branched alcohols having 3 to 10 carbon atoms include isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, secondary butyl alcohol, tertiary butyl alcohol, isopentyl alcohol, secondary pentyl alcohol, tertiary pentyl alcohol, 3-pentyl alcohol, and 2-methyl. -1-butanol, 3-methyl-2-butanol, secondary hexyl alcohol, 3-hexyl alcohol, 2-hebutyl alcohol,
3-heptyl alcohol, 4-heptyl alcohol, tert-heptyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, 2-octatool, 3-octatool, 4-
octatool, 2-decanol, 3-decanol, 4-
Examples include decanol and 5-decanol. Particularly preferred are isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, secondary butyl alcohol, and 2-ethylhexyl alcohol.

また炭素数8〜22の一塩基性脂肪酸としては、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸等が
挙げられる。
Examples of the monobasic fatty acid having 8 to 22 carbon atoms include palmitic acid, stearic acid, myristic acid, and oleic acid.

本発明に係る上記一般式(I)で表されるエステル化合
物は上記の如き炭素数が3〜10の分岐アルコールと、
炭素数8〜22の一塩基性脂肪酸とを用いたエステル化
反応によって得ることができる。
The ester compound represented by the above general formula (I) according to the present invention includes a branched alcohol having 3 to 10 carbon atoms as described above,
It can be obtained by an esterification reaction using a monobasic fatty acid having 8 to 22 carbon atoms.

本発明のエステル化合物は、磁性塗料中に添加して用い
てもよいし、適当な溶剤に溶解させて磁性塗膜上に散布
してもよい。本発明のエステル化合物の添加量は磁性粉
100重量部に対して、0.1−10重量部が好ましく
、更に好ましくは0.5〜7重量部である。又、本発明
のエステル化合物に更に通常の潤滑剤を加えることは差
支えない。
The ester compound of the present invention may be used by being added to a magnetic coating, or may be dissolved in a suitable solvent and sprayed onto a magnetic coating. The amount of the ester compound of the present invention added is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 7 parts by weight, per 100 parts by weight of the magnetic powder. Furthermore, a conventional lubricant may be added to the ester compound of the present invention.

本発明においてはバインダーとして、−COQI(。In the present invention, -COQI (.

NR’3 (R“はメチル基又はエチル基) 、−S0
3M(MはNa又はK)、 OP (Oll) tから
選ばれる少なくとも1種の極性基を有する化合物と塩化
ビニルとの共重合体、又は前記と同じ極性基を有するニ
トロセルロースが用いられる。特に極性基としてカルボ
ン酸を有する塩化ビニル共重合体が好ましい。
NR'3 (R" is a methyl group or an ethyl group), -S0
A copolymer of vinyl chloride and a compound having at least one polar group selected from 3M (M is Na or K), OP (Oll) t, or nitrocellulose having the same polar group as above is used. In particular, a vinyl chloride copolymer having a carboxylic acid as a polar group is preferred.

上記の極性基を有する化合物としては、マレイン酸や上
記の極性基を有する各種市販の(メタ)アクリル系化合
物等が挙げられる。
Examples of the compound having the above polar group include maleic acid and various commercially available (meth)acrylic compounds having the above polar group.

本発明においては、上記の極性基を有する塩化ビニル共
重合体又はニトロセルロース以外に従来用いられている
バインダー、例えばポリウレタン、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリア
クリロニトリル、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、アルキ
ッド樹脂、ポリアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、
硝化綿、マレイン酸変性塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、エチルセルロースなども用いることができる。また
、樹脂の硬さを調節するため可塑剤や硬化剤を加えて使
用することもできる。
In the present invention, in addition to the above-mentioned vinyl chloride copolymer or nitrocellulose having a polar group, binders conventionally used, such as polyurethane, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyacrylonitrile, nitrile, etc. Rubber, epoxy resin, alkyd resin, polyamide, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, vinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer,
Nitrified cotton, maleic acid-modified vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, and the like can also be used. Furthermore, a plasticizer or a hardening agent may be added to adjust the hardness of the resin.

本発明において、バインダーの配合量は一般に磁性粉1
00重量部に対して15〜60重量部である。最も大き
な結合力を有するバインダーであっても15重量部より
少ないときは磁性塗膜の強度が弱く、また基板と磁性塗
膜の接着力が不足となる。また60重量部より多いとき
には磁性塗膜中の磁性粉濃度が小さくなって再生出力が
低下して不利である。また塗膜特性が低下することもあ
る。また、バインダー中の上記極性基を有する塩化ビニ
ル共重合体又はニトロセルロースの含有量は40重量%
以上が好ましく、他のバインダーと併用する場合はポリ
ウレタン系樹脂を用いるのがよい。
In the present invention, the blending amount of the binder is generally 1 part of the magnetic powder.
The amount is 15 to 60 parts by weight per 00 parts by weight. Even if the binder has the highest binding strength, if the amount is less than 15 parts by weight, the strength of the magnetic coating will be weak and the adhesive strength between the substrate and the magnetic coating will be insufficient. On the other hand, if the amount is more than 60 parts by weight, the concentration of magnetic powder in the magnetic coating film becomes small, which is disadvantageous because the reproduction output decreases. Furthermore, the properties of the coating film may deteriorate. In addition, the content of the vinyl chloride copolymer or nitrocellulose having the above polar group in the binder is 40% by weight.
The above is preferable, and when used in combination with other binders, it is preferable to use polyurethane resin.

本発明に用いられる磁性粉としては針状形の微細なT 
 FezO,、Fe30a 、Crowのような金属酸
化物、またCo被着7−Fe、0. 、Coドープγ−
Fe、0.のような加工処理を施したγ−Fe、0.、
鉄メタル粉、微小板状のバリウムフェライト及びそのF
e原子の一部がTi+ Co、 Zn+ V+ Nb等
の1種又は2種以上で置換された磁性粉、Co、 Fe
Co+  Fe−Ni等の金属又は合金の超微粉などが
挙げられる。これらのうち鉄メタル粉は特に化学的安定
性が悪いからこの改良のためニッケル、コバルト、チタ
ン、ケイ素、アルミニウムなどを金属原子、塩及び酸化
物の形で少量加えたり表面処理されることがあるが、こ
れらを用いることもできる。鉄メタル粉は又その安定化
のため弱い酸化性雰囲気の中で表面に薄い酸化皮膜を作
らせることがあるが、このように処理されたメタル粉を
用いることもできる。
The magnetic powder used in the present invention is fine needle-shaped T.
Metal oxides such as FezO, Fe30a, Crow, and Co-coated 7-Fe, 0. , Co-doped γ-
Fe, 0. γ-Fe, 0. ,
Iron metal powder, platelet barium ferrite and its F
Magnetic powder, Co, Fe in which a part of e atoms are substituted with one or more of Ti+ Co, Zn+ V+ Nb, etc.
Examples include ultrafine powder of metal or alloy such as Co+Fe-Ni. Among these, iron metal powder has particularly poor chemical stability, so to improve this, small amounts of nickel, cobalt, titanium, silicon, aluminum, etc. are added in the form of metal atoms, salts, and oxides, or the surface is treated. However, these can also be used. In order to stabilize iron metal powder, a thin oxide film may be formed on the surface in a weakly oxidizing atmosphere, and metal powder treated in this manner may also be used.

本発明の磁気記録媒体の磁性層には以上の成分の他、こ
の分野で通常使用される研磨剤、帯電防止剤等の添加剤
を加えることができる。
In addition to the above-mentioned components, additives such as abrasives and antistatic agents commonly used in this field can be added to the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1〜4及び比較例1〜3 Co −7−Fears           too
重量部塩化ビニル共重合体又は ニトロセルロース(表1)    13重Imポリウレ
タン樹脂1113 α−^1x(h               5カー
ボンブラツク          5ポリイソシアネ一
ト化合物*z3 メチルエチルケトン        100トルエン 
           100シクロヘキサノン   
      100注)傘1 日本ポリウレタン社製の
商品名N−2304*2 日本ポリウレタン社製の商品
名コロネートし 上記の組成からなる磁性塗料を調製後、表1に示す潤滑
剤を添加混合し、次いでこれらの塗料をポリエステルベ
ースフィルム上に塗布・乾燥して磁性塗膜を作成した。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 Co -7-Fears too
Part by weight Vinyl chloride copolymer or nitrocellulose (Table 1) 13 Im polyurethane resin 1113 α-^1x (h 5 Carbon black 5 Polyisocyanate compound*z3 Methyl ethyl ketone 100 Toluene
100 cyclohexanone
100 Note) Umbrella 1 Product name manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. N-2304 A magnetic coating film was created by applying and drying the paint on a polyester base film.

これを172インチ巾にスリット後、記録再生装置に装
填し、20″C165%RHのもとでスチル状態にセッ
トし、初期の出力が3dB低下するまでの時間で耐久性
を評価した。
After slitting this into a width of 172 inches, it was loaded into a recording/reproducing device and set in a still state under 20''C 165% RH, and durability was evaluated based on the time until the initial output decreased by 3 dB.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、磁性粉とバインダーを主たる成分としてなる磁性層
を有する磁気記録媒体において、前記磁性層が、 (a)下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) (式中、Rは炭素数3〜10の分岐を有する脂肪族炭化
水素基、R′は炭素数7〜21の飽和又は不飽和脂肪族
炭化水素基を表わす。 で表されるエステル化合物と、 (b)極性基として−COOH、−NR″_3(R″は
メチル基又はエチル基)、−SO_3M(MはNa又は
K)、▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれる
少なくとも1 種を有する化合物と塩化ビニルとの共重合 体、又は前記と同じ極性基を有するニトロ セルロース とを含有することを特徴とする磁気記録媒体。
[Claims] 1. In a magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a binder, the magnetic layer has (a) the following general formula (I) ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ ...(I) (wherein R represents a branched aliphatic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and R' represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms. (b) Polar groups include -COOH, -NR''_3 (R'' is methyl or ethyl group), -SO_3M (M is Na or K), ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ A magnetic recording medium comprising a copolymer of vinyl chloride and at least one compound selected from the above, or nitrocellulose having the same polar group as described above.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112708311A (en) * 2020-12-14 2021-04-27 江苏海田技术有限公司 Color-changing antique paint

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