JPS63164018A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS63164018A
JPS63164018A JP61309863A JP30986386A JPS63164018A JP S63164018 A JPS63164018 A JP S63164018A JP 61309863 A JP61309863 A JP 61309863A JP 30986386 A JP30986386 A JP 30986386A JP S63164018 A JPS63164018 A JP S63164018A
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JP
Japan
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weight
magnetic
carbon
average single
parts
Prior art date
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Application number
JP61309863A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Otani
毅 大谷
Junsaku Nakajima
中島 淳策
Chiaki Abe
千明 阿部
Ikuko Wada
郁子 和田
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

PURPOSE:To improve the durability of a titled medium by incorporating two kinds of carbon blacks and specific ester into a magnetic layer. CONSTITUTION:Two kinds of the carbon blacks and the ester expressed by the formula are added to the magnetic layer essentially consisting of magnetic powder and resin binder. Two kinds of the carbon blacks refer to the carbon (A) having 10-50mmu average single grain size and the carbon (B) having 200-1,000mmu average single grain size. The compounding ratio thereof by weight is confined to A<B. In the formula, R1, R2 denote a satd. alkyl of 1-25C having a straight chain or branch, R3 denotes a(n) (un) satd. alkyl of 7-29C having a straight chain or branch. The medium such as floppy disk having the excellent durability is obtd. if the medium is constituted in the above-mentioned manner.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関する。詳しくは、耐久性に優
れた磁気記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to magnetic recording media. Specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium with excellent durability.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

磁気記録媒体は、一般にポリエステルフィルムなどの基
体上に、磁性粉末、結合剤樹脂、有機溶剤及びその他の
必要成分からなる磁性塗料を塗着して作られるが、中で
もフロッピーディスクは記録再生時に、磁気ヘッドやジ
ャケットライナー等と激しく摺接するために、磁性層が
摩耗されやすいので、磁性層の摩耗が少な(て耐久性に
優れたものが要求される。
Magnetic recording media are generally made by applying magnetic paint consisting of magnetic powder, binder resin, organic solvent, and other necessary components onto a substrate such as polyester film. Since the magnetic layer is easily abraded due to violent sliding contact with the head, jacket liner, etc., a magnetic layer with low abrasion (and excellent durability) is required.

このため、磁性層の耐摩耗性を改善する一方策として磁
性層中に種々の潤滑剤を混入することが行われている。
Therefore, as a measure to improve the wear resistance of the magnetic layer, various lubricants are mixed into the magnetic layer.

従来から使用されている潤滑剤としては脂肪酸、オレイ
ン酸オレイル、ステアリン酸ブトキシト、脂肪酸アミド
、流動パラフィン、ワックス等がある。しかしながら、
これらの潤滑剤は性能面では満足されるものとは言い難
いのが現状である。例えば、オレイン酸オレイル、ステ
アリン酸ブトキシド等は媒体の耐久性向上に対して不十
分であり、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸や流動
パラフィン等の炭化水素系の潤滑剤は、耐久性の向上に
は有効であるが樹脂バインダーとの相溶性が悪く、多量
に用いると磁性層表面からブリードしヘッドを汚しやす
い等の欠点がある。
Conventionally used lubricants include fatty acids, oleyl oleate, butoxyte stearate, fatty acid amides, liquid paraffin, wax, and the like. however,
At present, these lubricants cannot be said to be satisfactory in terms of performance. For example, oleyl oleate, butoxide stearate, etc. are insufficient for improving the durability of media, while fatty acids such as stearic acid and oleic acid, and hydrocarbon-based lubricants such as liquid paraffin are effective in improving durability. Although effective, it has poor compatibility with the resin binder, and when used in large quantities, it bleeds from the surface of the magnetic layer and tends to stain the head.

一方、フロッピーディスク等の磁気記録媒体の磁性層中
には、通常カーボンブラックが配合されている。カーボ
ンブラックを配合する主たる目的は磁性層の帯電防止と
磁気記録媒体に要求される遮光性の付与であると考えら
れる。そしてこの目的を満足すべく、いくつかのカーボ
ンブラック配合系が提案されている。
On the other hand, carbon black is usually blended into the magnetic layer of a magnetic recording medium such as a floppy disk. It is believed that the main purpose of incorporating carbon black is to prevent static electricity in the magnetic layer and to provide light-shielding properties required for magnetic recording media. In order to satisfy this purpose, several carbon black blending systems have been proposed.

ところで、カーボンブラックの種類を変えると、磁気記
録媒体の耐久性が変化することがあることが本発明者ら
の検討の結果明らかになったヶさらに潤滑剤とカーボン
ブラックを種々組み合わせた場合も、それに応じて耐久
性が変化することがあることもわかってきた。そこでこ
れらの最適な組み合わせを見出すことが重要であると考
えられる。
By the way, as a result of studies conducted by the present inventors, it has become clear that changing the type of carbon black can change the durability of the magnetic recording medium.Furthermore, when various combinations of lubricant and carbon black are used, It has also been found that durability can change accordingly. Therefore, it is considered important to find an optimal combination of these.

特に最近はフロッピーディスク等の磁気記録媒体を装着
した装置が屋外で使用されることが増えてきており、装
置と共に種々の環境変化のもとでも耐久性に優れる磁気
記録媒体が求められてきている。
In particular, recently, devices equipped with magnetic recording media such as floppy disks have been increasingly used outdoors, and magnetic recording media that are highly durable even under various environmental changes have been required along with the devices. .

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、良好な潤滑性が付与されて、幅広い使用
環境下でも大幅に耐久性が改善された磁気記録媒体を得
るべ(鋭意研究の結果本発明に到達した。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive research to obtain a magnetic recording medium that is imparted with good lubricity and has significantly improved durability even under a wide range of use environments.

即ち、本発明は、磁性粉と樹脂バインダーを主たる成分
としてなる磁性層を有する磁気記録媒体において、前記
磁性層が、 (al  平均単一粒径が10〜50 mμのカーボン
ブラック(a−1)及び平均単一粒径が200〜100
0 mμのカーボンブラック(a−2)からなり、配合
重量比率が(a−2) > (a−1)であるカーボン
ブラックと、 (bl  次式(1) (式中、R7及びR,は炭素数1〜25(ただしR1と
R2の炭素数の和は22〜34である)の直鎖又は分岐
を有する飽和アルキル基、R3は炭素数7〜29の直鎖
又は分岐を有する飽和又は不飽和アルキル基である。) で表されるエステル化合物 とを含有することを特徴とする磁気記録媒体を提供する
ものである。
That is, the present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a resin binder, in which the magnetic layer is carbon black (a-1) having an average single particle size of 10 to 50 mμ. and the average single particle size is 200-100
Carbon black consisting of carbon black (a-2) of 0 mμ and having a blending weight ratio of (a-2) > (a-1), (bl) following formula (1) (wherein, R7 and R are A straight chain or branched saturated alkyl group having 1 to 25 carbon atoms (however, the sum of the carbon numbers of R1 and R2 is 22 to 34); R3 is a straight chain or branched saturated or unbranched alkyl group having 7 to 29 carbon atoms; The present invention provides a magnetic recording medium characterized by containing an ester compound represented by:

本発明おいては、カーボンブラックとして、平均単一粒
径が10〜50+mμのカーボンブラック(a−1)と
平均単一粒径が200〜1000 mμのカーボンブラ
ック(a−2)とを併用するが、両者の重量配合比率に
おいて、(a −2)の方を(a−1)より大きくする
必要がある。また、平均単一粒径が前記の範囲のカーボ
ンブラックであれば、それらを適宜複数種類選んで配合
しても良い。これらのカーボンブラックの配合量は(a
−1)と(a−2)の合計量で磁性粉に対して8〜25
重量%となるように配合するのが好ましい。
In the present invention, carbon black (a-1) having an average single particle size of 10 to 50+ mμ and carbon black (a-2) having an average single particle size of 200 to 1000 mμ are used together as carbon black. However, it is necessary to make (a-2) larger than (a-1) in the weight mixing ratio of both. Further, as long as the average single particle size of carbon black is within the above range, a plurality of carbon blacks may be appropriately selected and blended. The blending amount of these carbon blacks is (a
The total amount of -1) and (a-2) is 8 to 25% of the magnetic powder.
It is preferable to mix it so that it becomes % by weight.

又、本発明においては、前記式(1)で表される特定の
エステル化合物を用いる必要があるが、この化合物は主
として潤滑剤として作用すると考えられる。又、当該エ
ステル化合物と従来潤滑剤として用いられている各種化
合物を併用しても良い。併用できる化合物としては、オ
レイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の
高級脂肪酸、オレイルオレエート、トリデシルステアレ
ート、イソセチルステアレート、エイコシルミリステー
ト等の直鎖の或いは低分子量の分岐基を有する脂肪酸エ
ステル、ブトキシエチルステアレートやブトキシイソプ
ロピルステアレート等の脂肪酸アルコキシエステル、脂
肪酸アミド類、パラフィン及びワックス等が挙げられる
。そして、これらのうちの1種又は2種以上を併用する
ことができるが、併用した場合、その合計を100重量
部として、前記式(1)で表されるエステル化合物は1
0重量部以上とした方が好ましい。潤滑剤は通常磁性粉
に対して1〜工5重量%用いる。
Further, in the present invention, it is necessary to use a specific ester compound represented by the above formula (1), and this compound is thought to mainly act as a lubricant. Further, the ester compound and various compounds conventionally used as lubricants may be used together. Compounds that can be used in combination include higher fatty acids such as oleic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid, and linear or low molecular weight branched fatty acids such as oleyl oleate, tridecyl stearate, isocetyl stearate, and eicosyl myristate. Examples include fatty acid esters having groups, fatty acid alkoxy esters such as butoxyethyl stearate and butoxyisopropyl stearate, fatty acid amides, paraffin, and wax. One type or two or more of these can be used in combination, but when used in combination, the ester compound represented by the formula (1) is 100 parts by weight in total.
It is preferable that the amount is 0 parts by weight or more. The lubricant is usually used in an amount of 1 to 5% by weight based on the magnetic powder.

本発明に係わる磁性粉としては針状形の微細なr  F
etch 、Fe1g4、Crowのような金属酸化物
、またCo被着7−Fetch、COドープ7−Fe、
0.のような加工処理を施したγ−FezO:+、鉄メ
タル粉、微小板状のバリウムフェライト及びそのFe原
子の一部がTi+Co、Zn、V、Nb等の1種又は2
種以上で置換された磁性粉、Co、 Fe−Co、 F
e−Ni等の金属又は合金の超微粉などが挙げられる。
The magnetic powder according to the present invention is fine needle-shaped rF.
Metal oxides such as etch, Fe1g4, Crow, as well as Co-coated 7-Fetch, CO-doped 7-Fe,
0. γ-FezO: +, iron metal powder, barium ferrite in the form of microplates, and some of its Fe atoms are Ti + Co, Zn, V, Nb, etc. or 2 types, etc.
Magnetic powder substituted with more than one species, Co, Fe-Co, F
Examples include ultrafine powder of metal or alloy such as e-Ni.

これらのうち鉄メタル粉は特に化学的安定性が悪いから
この改良のためニッケル、コバルト、チタン、ケイ素、
アルミニウムなどを金属原子、塩及び酸化物の形で少量
加えたり表面処理されることがあるが、これらを用いる
こともできる。鉄メタル粉は又その安定化のため弱い酸
化性雰囲気の中で表面に薄い酸化皮膜を作らせることが
あるが、このように処理されたメタル粉を用いることも
できる。
Among these, iron metal powder has particularly poor chemical stability, so to improve it, nickel, cobalt, titanium, silicon,
A small amount of aluminum or the like in the form of metal atoms, salts, or oxides may be added or the surface may be treated, and these may also be used. In order to stabilize iron metal powder, a thin oxide film may be formed on the surface in a weakly oxidizing atmosphere, and metal powder treated in this manner may also be used.

本発明において用いることができる樹脂バインダーの例
としては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニト
リル、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、
ポリアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、硝化綿、マ
レイン酸変性塩化ビニル/酢酸ヒニル共重合体、エチル
セルロースなどカ挙げられる。これらは単独で用いても
よいが、通常2種類以上混合して用いられる。また、樹
脂の硬さを調節するため可望剤や硬化剤を加えて使用す
ることもできる。
Examples of resin binders that can be used in the present invention include polyurethane, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, polyacrylonitrile, nitrile rubber, epoxy resin, alkyd resin,
Polyamide, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral,
Examples include vinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, nitrified cotton, maleic acid-modified vinyl chloride/hinyl acetate copolymer, and ethyl cellulose. Although these may be used alone, two or more types are usually used in combination. Further, in order to adjust the hardness of the resin, a desensitizing agent or a curing agent may be added.

また、樹脂バインダーの配合量は一般に磁性粉100重
量部に対して15〜60重量部である。最も大きな結合
力を有する樹脂バインダーであっても15重量部より少
ないときは磁性塗膜の強度が弱く、また基板と磁性塗膜
の接着力が不足となる。また60重量部より多いときに
は磁性塗膜中の磁性粉濃度が小さくなって再生出力が低
下して不利である。また塗膜特性が低下することもある
The amount of the resin binder is generally 15 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder. Even if the resin binder has the highest binding strength, if the amount is less than 15 parts by weight, the strength of the magnetic coating will be weak and the adhesive strength between the substrate and the magnetic coating will be insufficient. On the other hand, if the amount is more than 60 parts by weight, the concentration of magnetic powder in the magnetic coating film becomes small, which is disadvantageous because the reproduction output decreases. Furthermore, the properties of the coating film may deteriorate.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 下記の混合物をサンドミルで約15時間混練した。Example 1 The following mixture was kneaded in a sand mill for about 15 hours.

その後ポリイソシアナート化合物(トリメチロールプロ
パントリイソシアナート)7重1部を加えて磁性塗料を
調製した。
Thereafter, 7 parts of a polyisocyanate compound (trimethylolpropane triisocyanate) was added to prepare a magnetic paint.

次いでこの塗料を厚さが75−のポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に、乾燥膜厚が1.5μになるように
塗布し、乾燥後カレンダー処理を行った。更に、これを
60℃で4日間放置して硬化反応を行った後、円盤状に
打ち抜き、表面研磨してジャケットに封入しフロッピー
ディスクを製造した。
Next, this coating material was applied onto a 75-thick polyethylene terephthalate film so that the dry film thickness was 1.5 μm, and after drying, calendering was performed. Further, this was left at 60° C. for 4 days to undergo a hardening reaction, and then punched out into a disk shape, the surface polished and enclosed in a jacket to produce a floppy disk.

このディスクを下記の試験条件のもとてフロッピーディ
スク加速耐久性試験ドライブ中に装填して耐久性試験を
行い、再生出力が初期の70%になるまでの走行時間を
測定することにより、ディスクの耐久性を評価した。
A durability test was conducted by loading this disk into a floppy disk accelerated durability test drive under the test conditions below. By measuring the running time until the playback output reached 70% of the initial value, Durability was evaluated.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

く試験条件〉 ■ まず温度5℃、湿度30χR,H,で8時間保持す
る。
Test conditions> ■ First, the temperature was 5°C and the humidity was 30χR,H for 8 hours.

■ 温度と湿度を徐々に上げ、4時間後には40℃、8
0χR,H,となるようにする。
■ Gradually increase the temperature and humidity until 40℃ and 8℃ after 4 hours.
0χR,H.

■ 40℃、80χR,H,で8時間保持する■ 温度
と湿度を徐々に下げ、4時間後には5℃、30χR,H
,となるようにする。
■ Hold at 40℃, 80χR,H, for 8 hours.■ Gradually lower the temperature and humidity, and after 4 hours, hold at 5℃, 30χR,H.
, so that

■ 以下これを繰り返す。■ Repeat this from now on.

実施例2 実施例1において、カーボンブラックとして平均単一粒
径20 rmμのもの1重量部、平均単一粒径3011
1μのもの4重量部、平均単一粒径350mμのもの1
0重量部を用いる以外は実施例1と同様にしてフロッピ
ーディスクを製造し、その耐久性試験を行った。
Example 2 In Example 1, 1 part by weight of carbon black with an average single particle size of 20 rmμ, and an average single particle size of 3011
4 parts by weight of 1μ, 1 part of average single particle size 350mμ
A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 0 parts by weight was used, and its durability test was conducted.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

実施例3 実施例1において、カーボンブラックとじて平均単一粒
径15 mμのもの4重量部、平均単一粒径350n+
μのもの11重量部を用い、オレイン酸2−デシルテト
ラデシル、トリデシルステアレート及びバルミチン酸か
らなる潤滑剤の代わりにトリデシルステアレート4.0
重量部、イソセチルステアレート2.0重量部及びパル
ミチン酸2−デシルテトラデシル2.0重量部を用いる
以外は実施例1と同様にしてフロンピーディスクを製造
し、その耐久性試験を行った。
Example 3 In Example 1, 4 parts by weight of carbon black with an average single particle size of 15 mμ, and an average single particle size of 350 n+
Using 11 parts by weight of μ, 4.0 parts by weight of tridecyl stearate was used instead of a lubricant consisting of 2-decyltetradecyl oleate, tridecyl stearate and valmitic acid.
A Frompy disk was produced in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by weight of isocetyl stearate and 2.0 parts by weight of 2-decyltetradecyl palmitate were used, and its durability test was conducted. .

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

実施例4 実施例1において、カーボンブラックとして平均単一粒
径20 mμのもの8重量部、平均単一粒径3301μ
のもの10重量部を用い、潤滑剤としてイソステアリン
酸2−オクチルヘキサデシル1.5重量部、エイコシル
ミリステート4.5重量部及びブトキシエチルステアレ
ート2.0重量部を用いる以外は実施例1と同様にして
フロッピーディスクを製造し、その耐久性試験を行った
Example 4 In Example 1, 8 parts by weight of carbon black with an average single particle size of 20 mμ, and an average single particle size of 3301μ
Example 1 except that 10 parts by weight of 2-octylhexadecyl isostearate, 4.5 parts by weight of eicosyl myristate and 2.0 parts by weight of butoxyethyl stearate were used as lubricants. A floppy disk was manufactured in the same manner as above, and its durability was tested.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

比較例1 実施例1において、カーボンブラックとして平均単一粒
径20 taμのもの5重量部、平均単一粒径62 t
aμのもの4重量部を用いる以外は実施例1と同様にし
てフロッピーディスクを製造し、その耐久性試験を行っ
た。
Comparative Example 1 In Example 1, 5 parts by weight of carbon black with an average single particle size of 20 taμ, and 5 parts by weight of carbon black with an average single particle size of 62 t
A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of aμ was used, and its durability was tested.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

比較例2 実施例2において、カーボンブラックとして平均単一粒
径20 taμのもの5重量部、平均単一粒径25端μ
のもの5重量部を用いる以外は実施例1と同様にしてフ
ロッピーディスクを製造し、その耐久性試験を行った。
Comparative Example 2 In Example 2, 5 parts by weight of carbon black with an average single particle size of 20 ta μ, and 5 parts by weight of carbon black with an average single particle size of 25 μ
A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of the same material was used, and its durability test was conducted.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

比較例3 実施例1において、潤滑剤としてブチルステアレート8
重量部を用いる以外は実施例1と同様にしてフロッピー
ディスクを製造し、その耐久性試験を行った。
Comparative Example 3 In Example 1, butyl stearate 8 was used as a lubricant.
A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used, and a durability test was conducted.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

比較例4 実施例4において、潤滑剤としてオレイン酸オレイル8
重量部を用いる以外は実施例4と同様にしてフロッピー
ディスクを製造し、その耐久性試験を行った。
Comparative Example 4 In Example 4, oleyl oleate 8 was used as a lubricant.
A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 4 except that parts by weight were used, and its durability test was conducted.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

表     1Table 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、磁性粉と樹脂バインダーを主たる成分としてなる磁
性層を有する磁気記録媒体において、前記磁性層が、 (a)平均単一粒径が10〜50mμのカーボンブラッ
ク(a−1)及び平均単一粒径が200〜1000mμ
のカーボンブラック(a−2)からなり、配合重量比率
が(a−2)>(a−1)であるカーボンブラックと、 (b)次式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(1) {式中、R_1及びR_2は炭素数1〜25(ただしR
_1とR_2の炭素数の和は22〜34である)の直鎖
又は分岐を有する飽和アルキル基、R_3は炭素数7〜
29の直鎖又は分岐を有する飽和又は不飽和アルキル基
である。} で表されるエステル化合物 とを含有することを特徴とする磁気記録媒体。
[Scope of Claims] 1. In a magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a resin binder, the magnetic layer comprises (a) carbon black (a- 1) and average single particle size of 200 to 1000 mμ
(b) The following formula (1) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ ...(1) {In the formula, R_1 and R_2 have 1 to 25 carbon atoms (however, R
The sum of the carbon numbers of _1 and R_2 is 22 to 34) is a linear or branched saturated alkyl group, and R_3 is a saturated alkyl group having 7 to 7 carbon atoms.
It is a saturated or unsaturated alkyl group having 29 straight or branched chains. } A magnetic recording medium characterized by containing an ester compound represented by the following.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01253822A (en) * 1988-04-01 1989-10-11 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium
EP0352757A2 (en) * 1988-07-26 1990-01-31 Konica Corporation Magnetic recording medium

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