JPH0219865B2 - - Google Patents
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- JPH0219865B2 JPH0219865B2 JP57158174A JP15817482A JPH0219865B2 JP H0219865 B2 JPH0219865 B2 JP H0219865B2 JP 57158174 A JP57158174 A JP 57158174A JP 15817482 A JP15817482 A JP 15817482A JP H0219865 B2 JPH0219865 B2 JP H0219865B2
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は改良されたセツトタイムを有する瞬間
接着剤組成物に関する。
従来、瞬間接着剤として２−シアノアクリル酸
エステル系接着剤が知られている。
これは非溶剤型の一液性が接着剤であり、被着
体表面の微量な水分又は空気中の微量水分などに
より、常温で瞬時的に重合して、金属、プラスチ
ツク、ゴムなどを接着させるという特異な性質を
持つているため、種々の分野で利用されている。
しかしながら、２−シアノアクリル酸エステル系
接着剤は耐衝撃性、剥離強度、耐熱性あるいは耐
水性が低く、使用上制限があつた。例えば金属ど
うしを２−シアノアクリル酸エステル系接着剤で
接着する場合、耐衝撃強度や剥離強度が低いた
め、機械的強度が要求される箇所には使用でき
ず、仮り止め的な使い方にとどまつていた。
これらの欠点の改善については例えば本発明者
らが特願昭54−125071及び特願昭54−125070に提
案したように、１，１−ジ置換ジエンを単独もし
くは、２−シアノアクリル酸エステルと供に用い
れば、耐熱性、耐水性がすぐれ、かつ剥離強度、
衝撃強度を大きく改良した瞬間接着剤が得られ
る。
しかしながら、１，１−ジ置換ジエンの重合速
度が２−シアノアクリル酸エステルよりも若干遅
いため、接着時のセツトタイムがやや遅く、この
ため接着強度が必ずしも充分でないという欠点が
あつた。
また同じく耐衝撃強度や剥離強度の改良および
木材、紙、布やセラミツクスなどの多孔質材料や
凹凸面の接着性を改良する目的で各種ポリマーを
溶解し粘度を上昇させた瞬間接着剤、いわゆる増
粘品が開発されている。
しかしながら、これら増粘品においても、接着
剤の粘度を高くすればその分セツトタイムが遅く
なり、このため接着強度も充分でなくなるという
問題が生じていた。
さらに通常、これらの瞬間接着剤中には、保存
中に容器中に存在する水分などにより重合しない
ようにするため、種々の重合禁止剤が添加される
が、これら重合禁止剤の添加は瞬間接着剤の接着
時のセツトタイムを一層遅くさせ、セツトタイム
を速くする目的でこれら重合禁止剤の添加量を減
少させると保存安定性を低下させるという欠点を
有していた。
本発明者らは、１，１−ジ置換ジエンおよび／
または２−シアノアクリル酸エステルを主成分と
する瞬間接着剤のセツトタイムを改善すべく鋭意
研究を重ねた結果、少くとも１種の非環状イオノ
ホア化合物を添加することにより、保存安定性を
そこなわずにセツトタイムを著しく促進させるこ
とを見出し本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明は一般式
（式中、R1は水素、炭素数１〜５のアルキル基、
アリール基、アラルキル基又はハロゲンで、R2
は水素又は炭素数１〜５のアルキル基で、R3は
水素又は炭素数１〜５のアルキル基で、Ｘ及びＹ
はそれぞれ同一か又は異なるもので、シアノ基、
カルボン酸エステル基、エチルスルホン基、フエ
ニルスルホン基、ホルミル基、アセチル基、ベン
ゾイル基、ジエチルフオスフオニル基、アミド
基、及びフエニル基より選ばれる。）で表わされ
る１，１−ジ置換ジエンおよび／または２−シア
ノアクリル酸エステルを主成分とする接着剤に少
なくとも１種の非環状イオノホア化合物を添加し
てなる瞬間接着剤組成物を提供するものである。
本発明で使用される１，１−ジ置換ジエンは次
の一般式で表わされる。
（但し、R1、R2、R3、Ｘ及びＹは前述の通りで
あり、好ましくは、R1、R2、R3は水素又はメチ
ル基で、Ｘはシアノ基、Ｙはカルボン酸エステル
基、エチルスルホン基、ベンゾイル基、ジエチル
フオスフオニル基、アミド基又はフエニル基であ
る。）
具体的に示すならば、１−シアノ−１−カルボ
メトキシブタジエン−１，３、１−シアノ−１−
カルボエトキシブタジエン−１，３、１−シアノ
−１−カルボｎ−プロポキシブタジエン−１，
３、１−シアノ−１−カルボ−ｉ−プロポキシブ
タジエン−１，３、１−シアノ−１−カルボｎ−
ブトキシブタジエン−１，３、１−シアノ−１−
カルボｉ−ブトキシブタジエン−１，３、１−シ
アノ−１−カルボｔ−ブトキシブタジエン−１，
３、１，１−ジシアノブタジエン−１，３、１，
１−ジカルボメトキシブタジエン−１，３、１，
１−ジカルボエトキシブタジエン−１，３、１−
シアノ−１−エチルスルホニルブタジエン−１，
３、１−アセチル−１−フエニルブタジエン−
１，３、１−シアノ−１−アセトアミドブタジエ
ン−１，３、１−ホルミル−１−フエニルブタジ
エン−１，３、１−シアノ−１−フエニルブタジ
エン−１，３、１−シアノ−１−ベンゼンスルホ
ニルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−ジエ
チルフオスフオノブタジエン−１，３、１−ベン
ゾイル−１−シアノ−ブタジエン−１，３、１−
シアノ−１−カルボエトキシ−３−（ｎ−アミル）
ブタジエン−１，３、１−シアノ−１−カルボエ
トキシ−２−メチル−ブタジエン−１，３、１−
シアノ−１−カルボエトキシ−３−フエニルブタ
ジエン−１，３、１，１−ジカルボエトキシ−３
−メチルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−
カルボエトキシ−３−クロロ−ブタジエン−１，
３、１−シアノ−１−カルボメトキシ−４−メチ
ルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−カルボ
エトキシ−４−メチルブタジエン−１，３、１−
シアノ−１−カルボプロポキシ−４−メチルブタ
ジエン−１，３、１−シアノ−１−カルボブトキ
シ−４−メチルブタジエン−１，３、１−シアノ
−１−カルボメトキシ−２−メチルブタジエン−
１，３、１−シアノ−１−カルボメトキシ−３−
メチルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−カ
ルボエトキシ−３−メチルブタジエン−１，３、
１−シアノ−１−カルボｎ−プロポキシ−２−メ
チルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−カル
ボｎ−プロポキシ−３−メチルブタジエン−１，
３、１−シアノ−１−カルボｎ−プロポキシ−４
−メチルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−
カルボ−ｉ−プロポキシ−２−メチルブタジエン
−１，３、１−シアノ−１−カルボ−ｉ−プロポ
キシ−３−メチルブタジエン−１，３、１−シア
ノ−１−カルボ−ｉ−プロポキシ−４−メチルブ
タジエン−１，３、１−シアノ−１−カルボｎ−
ブトキシ−２−メチルブタジエン−１，３、１−
シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−３−メチルブ
タジエン−１，３、１−シアノ−１−カルボｎ−
ブトキシ−４−メチルブタジエン−１，３、１−
シアノ−カルボｉ−ブトキシ−２−メチルブタジ
エン−１，３、１−シアノ−１−カルボｉ−ブト
キシ−３−メチルブタジエン−１，３、１−シア
ノ−１−カルボｉ−ブトキシ−４−メチルブタジ
エン−１，３などであり、これ等は単独又は混合
して用いられる。
好ましい１，１−ジ置換ジエンは１−シアノ−
１−カルボメトキシブタジエン−１，３、１−シ
アノ−１−カルボエトキシ−ブタジエン−１，
３、１−シアノ−１−カルボｎ−プロポキシブタ
ジエン−１，３、１−シアノ−１−カルボ−ｉ−
プロポキシブタジエン−１，３、１−シアノ−１
−カルボｎ−ブトキシブタジエン−１，３、１−
シアノ−１−カルボｉ−ブトキシブタジエン−
１，３、１−シアノ−１−カルボｔ−ブトキシブ
タジエン−１，３、１−シアノ−１−エチルスル
ホニルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−ア
セトアミドブタジエン−１，３、１−シアノ−１
−フエニルブタジエン−１，３、１−シアノ−１
−ジエチルフオスフオノブタジエン−１，３、１
−ベンゾイル−１−シアノ−ブタジエン−１，
３、１−シアノ−１−カルボエトキシ−２−メチ
ル−ブタジエン−１，３、１−シアノ−１−カル
ボメトキシ−４−メチルブタジエン−１，３、１
−シアノ−１−カルボエトキシ−４−メチルブタ
ジエン−１，３、１−シアノ−１−カルボメトキ
シ−２−メチルブタジエン−１，３、１−シアノ
−１−カルボメトキシ−３−メチルブタジエン−
１，３、１−シアノ−１−カルボエトキシ−３−
メチルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−カ
ルボｎ−プロポキシ−２−メチルブタジエン−
１，３、１−シアノ−１−カルボｎ−プロポキシ
−３−メチルブタジエン−１，３、１−シアノ−
１−カルボｎ−プロポキシ−４−メチルブタジエ
ン−１，３、１−シアノ−１−カルボ−ｉ−プロ
ポキシ−２−メチルブタジエン−１，３、１−シ
アノ−１−カルボ−ｉ−プロポキシ−３−メチル
ブタジエン−１，３、１−シアノ−１−カルボ−
ｉ−プロポキシ−４−メチルブタジエン−１，
３、１−シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−２−
メチルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−カ
ルボｎ−ブトキシ−３−メチルブタジエン−１，
３、１−シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−４−
メチルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−カ
ルボｉ−ブトキシ−２−メチルブタジエン−１，
３、１−シアノ−１−カルボｉ−ブトキシ−３−
メチルブタジエン−１，３、１−シアノ−１−カ
ルボｉ−ブトキシ−４−メチルブタジエン−１，
３及びこれ等の混合物である。これらの化合物
は、α，β不飽和カルボニル化合物（例えばアク
ロレイン）と活性メチレン化合物（例えばエチル
シアノアセテート）とを金属塩触媒下において反
応させて合成することができる。
本発明で使用される２−シアノアクリル酸エス
テルとしては通常のエステル全てが含まれる。具
体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘ
ブチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ド
デシル、アリル、プロパギル、ベンジル、フエニ
ル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、
２−クロロエチル、ヘキサフルオロイソプロピ
ル、トリフルオロエチル、２−シアノエチルなど
の２−シアノアクリル酸エステルなどがある。
本発明の瞬間接着剤組成物の主成分は、これら
の１，１−ジ置換ジエンまたは２−シアノアクリ
ル酸エステルまたは両者の混合物である。
本発明に使用される非環状イオノホア化合物と
は、分子鎖末端に特定の置換基を有するオリゴエ
ーテル化合物類であつた、一般式
Ａ−Ｏ（−R4−Ｏ）−oＢ
（式中、ｎは２から20までの整数を表わし、R4
はエチレン鎖、Ｏ−フエニレン鎖、１，２−シク
ロヘキシレン鎖および
The present invention relates to instant adhesive compositions having improved set times. Conventionally, 2-cyanoacrylate adhesives are known as instant adhesives. This is a non-solvent, one-component adhesive that instantly polymerizes at room temperature when exposed to trace amounts of moisture on the surface of the adherend or in the air, allowing it to bond metals, plastics, rubber, etc. Because of its unique properties, it is used in various fields.
However, 2-cyanoacrylate adhesives have low impact resistance, peel strength, heat resistance, or water resistance, and are therefore limited in their use. For example, when bonding metals together using a 2-cyanoacrylic acid ester adhesive, its impact resistance and peel strength are low, so it cannot be used where mechanical strength is required, and it can only be used as a temporary adhesive. was. In order to improve these drawbacks, for example, as proposed by the present inventors in Japanese Patent Application No. 54-125071 and No. 54-125070, 1,1-disubstituted diene may be used alone or in combination with 2-cyanoacrylate ester. When used together, it has excellent heat resistance, water resistance, and peel strength.
An instant adhesive with significantly improved impact strength can be obtained. However, since the polymerization rate of 1,1-disubstituted diene is slightly slower than that of 2-cyanoacrylic acid ester, the set time during adhesion is somewhat slow, and therefore the adhesive strength is not necessarily sufficient. In addition, instant adhesives with increased viscosity by dissolving various polymers are used to improve impact resistance and peel strength, as well as to improve adhesion to porous materials such as wood, paper, cloth, and ceramics, and to uneven surfaces. A sticky product has been developed. However, even with these thickened adhesives, there has been a problem in that as the viscosity of the adhesive is increased, the setting time is correspondingly delayed, resulting in insufficient adhesive strength. Furthermore, various polymerization inhibitors are usually added to these instant adhesives to prevent them from polymerizing due to moisture present in the container during storage. If the amount of these polymerization inhibitors added is reduced for the purpose of further slowing down the setting time of the adhesive during adhesion and speeding up the setting time, it has the disadvantage of lowering storage stability. The present inventors have discovered that 1,1-disubstituted dienes and/or
Also, as a result of extensive research to improve the set time of instant adhesives containing 2-cyanoacrylic acid ester as a main component, it has been found that adding at least one type of acyclic ionophore compound impairs storage stability. The present invention was completed by discovering that the set time can be significantly accelerated without any problems. That is, the present invention is based on the general formula (In the formula, R 1 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
Aryl group, aralkyl group or halogen, R 2
is hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 3 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and X and Y
are the same or different, and a cyano group,
It is selected from a carboxylic acid ester group, an ethyl sulfone group, a phenyl sulfone group, a formyl group, an acetyl group, a benzoyl group, a diethyl phosphonyl group, an amide group, and a phenyl group. ) An instant adhesive composition is provided, which is obtained by adding at least one acyclic ionophore compound to an adhesive mainly composed of a 1,1-disubstituted diene and/or a 2-cyanoacrylic acid ester represented by It is. The 1,1-disubstituted diene used in the present invention is represented by the following general formula. (However, R 1 , R 2 , R 3 , X and Y are as described above, preferably R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen or a methyl group, X is a cyano group, and Y is a carboxylic acid ester. group, ethylsulfone group, benzoyl group, diethylphosphonyl group, amide group, or phenyl group.) Specifically, 1-cyano-1-carbomethoxybutadiene-1,3,1-cyano-1 −
Carboethoxybutadiene-1,3, 1-cyano-1-carbo n-propoxybutadiene-1,
3,1-cyano-1-carbo-i-propoxybutadiene-1,3,1-cyano-1-carbo n-
Butoxybutadiene-1,3,1-cyano-1-
Carbo i-butoxybutadiene-1,3, 1-cyano-1-carbo t-butoxybutadiene-1,
3,1,1-dicyanobutadiene-1,3,1,
1-dicarbomethoxybutadiene-1,3,1,
1-dicarboethoxybutadiene-1,3,1-
cyano-1-ethylsulfonylbutadiene-1,
3,1-acetyl-1-phenylbutadiene-
1,3,1-cyano-1-acetamidobutadiene-1,3,1-formyl-1-phenylbutadiene-1,3,1-cyano-1-phenylbutadiene-1,3,1-cyano-1 -Benzenesulfonylbutadiene-1,3,1-cyano-1-diethylphosphonobutadiene-1,3,1-benzoyl-1-cyano-butadiene-1,3,1-
Cyano-1-carboethoxy-3-(n-amyl)
Butadiene-1,3,1-cyano-1-carboethoxy-2-methyl-butadiene-1,3,1-
Cyano-1-carboethoxy-3-phenylbutadiene-1,3,1,1-dicarboethoxy-3
-Methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-
Carboethoxy-3-chloro-butadiene-1,
3,1-cyano-1-carbomethoxy-4-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carboethoxy-4-methylbutadiene-1,3,1-
Cyano-1-carbopropoxy-4-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbobutoxy-4-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbomethoxy-2-methylbutadiene-
1,3,1-cyano-1-carbomethoxy-3-
Methylbutadiene-1,3, 1-cyano-1-carboethoxy-3-methylbutadiene-1,3,
1-cyano-1-carbon n-propoxy-2-methylbutadiene-1,3, 1-cyano-1-carbon n-propoxy-3-methylbutadiene-1,
3,1-cyano-1-carbo n-propoxy-4
-Methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-
Carbo-i-propoxy-2-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbo-i-propoxy-3-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbo-i-propoxy-4- Methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbon n-
Butoxy-2-methylbutadiene-1,3,1-
Cyano-1-carbo n-butoxy-3-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbo n-
Butoxy-4-methylbutadiene-1,3,1-
Cyano-carbo i-butoxy-2-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbo i-butoxy-3-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbo i-butoxy-4-methyl Butadiene-1,3, etc., and these may be used alone or in combination. A preferred 1,1-disubstituted diene is 1-cyano-
1-carbomethoxybutadiene-1,3, 1-cyano-1-carboethoxy-butadiene-1,
3,1-cyano-1-carbo-n-propoxybutadiene-1,3,1-cyano-1-carbo-i-
Propoxybutadiene-1,3,1-cyano-1
-Carbon-n-butoxybutadiene-1,3,1-
Cyano-1-carbo i-butoxybutadiene-
1,3,1-cyano-1-carbo t-butoxybutadiene-1,3,1-cyano-1-ethylsulfonylbutadiene-1,3,1-cyano-1-acetamidobutadiene-1,3,1-cyano -1
-phenylbutadiene-1,3,1-cyano-1
-diethylphosphonobutadiene-1,3,1
-benzoyl-1-cyano-butadiene-1,
3,1-cyano-1-carboethoxy-2-methyl-butadiene-1,3,1-cyano-1-carbomethoxy-4-methylbutadiene-1,3,1
-Cyano-1-carboethoxy-4-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbomethoxy-2-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbomethoxy-3-methylbutadiene-
1,3,1-cyano-1-carboethoxy-3-
Methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbon-n-propoxy-2-methylbutadiene-
1,3,1-cyano-1-carbo n-propoxy-3-methylbutadiene-1,3,1-cyano-
1-Carbon-n-propoxy-4-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbo-i-propoxy-2-methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbo-i-propoxy-3 -Methylbutadiene-1,3,1-cyano-1-carbo-
i-propoxy-4-methylbutadiene-1,
3,1-cyano-1-carbo n-butoxy-2-
Methylbutadiene-1,3, 1-cyano-1-carbon n-butoxy-3-methylbutadiene-1,
3,1-cyano-1-carbo n-butoxy-4-
Methylbutadiene-1,3, 1-cyano-1-carbo i-butoxy-2-methylbutadiene-1,
3,1-cyano-1-carbo i-butoxy-3-
Methylbutadiene-1,3, 1-cyano-1-carbo i-butoxy-4-methylbutadiene-1,
3 and mixtures thereof. These compounds can be synthesized by reacting an α,β unsaturated carbonyl compound (eg, acrolein) with an active methylene compound (eg, ethylcyanoacetate) in the presence of a metal salt catalyst. The 2-cyanoacrylic acid ester used in the present invention includes all common esters. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-
Propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, amyl, n-hexyl, cyclohexyl, hebutyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, allyl, propargyl, benzyl, phenyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxy ethyl,
Examples include 2-cyanoacrylic acid esters such as 2-chloroethyl, hexafluoroisopropyl, trifluoroethyl, and 2-cyanoethyl. The main component of the instant adhesive composition of the present invention is these 1,1-disubstituted dienes, 2-cyanoacrylates, or a mixture of both. The acyclic ionophore compounds used in the present invention are oligoether compounds having a specific substituent at the end of the molecular chain, and have the general formula A-O( -R4 -O) -oB (wherein, n represents an integer from 2 to 20, R 4
are ethylene chains, O-phenylene chains, 1,2-cyclohexylene chains and
【式】から選ばれ
該化合物１分子中に少なくとも１つのＯ−フエニ
レン鎖または１，２−シクロヘキシレン鎖または
At least one O-phenylene chain or 1,2-cyclohexylene chain in one molecule of the compound selected from [Formula] or
【式】を含む。Ａ
およびＢはそれぞれ同一かまたは異なるもので、
水素、炭素数１〜５のアルキル基、ベンジル基、
−CH2−COOH、−CH2−CH2−COOH、
Contains [formula]. A and B are each the same or different,
Hydrogen, alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, benzyl group,
−CH 2 −COOH, −CH 2 −CH 2 −COOH,
【式】（ここにR5は炭素数１〜
５のアルキル基を表わす）および
[Formula] (where R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) and
【式】より選ばれる。）で表わさ
れる。ここでエーテル結合を構成するｎの数は２
〜20の間で自由に選ぶことができるが、20を越え
ると瞬間接着剤への溶解性が低下する。
これら非環状イオノホア化合物は、その分子内
酸素原子が金属イオンまたは有機カチオンに配位
結合することによつて、たとえば無機塩やアルカ
リ金属、アンモニウム塩を有機溶媒などの非極性
溶剤や低極性溶剤に可溶にさせるなどの特異な性
質を有する化合物である。
本発明に使用することのできる非環状イオノホ
アは先に示した一般式で表わされるが、代表例を
挙げるとたとえば次のものがある。
などで、とくに好ましい非環状イオノホア化合物
は、カチオンの周囲を取り囲むのに適当な鎖長を
持つために分子中のエーテル結合の数が３以上の
もの、またカチオンを取り囲んだ上で分子内水素
結合により環構造あるいはらせん構造を保持する
ために分子鎖末端の少なくとも一方が水素、−
CH2COOH、−CH2CH2COOH、
（ここにR5は炭素数１〜５のアルキル基を表わ
す）またはSelected from [Formula]. ). Here, the number of n constituting the ether bond is 2
It can be freely selected between ~20, but if it exceeds 20, the solubility in instant adhesive will decrease. These acyclic ionophore compounds are capable of converting inorganic salts, alkali metals, or ammonium salts into non-polar or low-polar solvents such as organic solvents by coordinating their intramolecular oxygen atoms with metal ions or organic cations. It is a compound that has unique properties such as making it soluble. The acyclic ionophore that can be used in the present invention is represented by the general formula shown above, and representative examples include the following. Particularly preferred acyclic ionophore compounds include those with three or more ether bonds in the molecule in order to have an appropriate chain length to surround the cation, and those with an intramolecular hydrogen bond that surrounds the cation. In order to maintain the ring structure or helical structure, at least one end of the molecular chain is hydrogen, -
CH 2 COOH, −CH 2 CH 2 COOH, (Here R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) or
【式】であるものである。
非環状イオノホア化合物の製造法は、たとえば
次式に示すようにトシルクロライド（TsCl）な
どを用い、単位エーテルジオールより逐次合成さ
れる。
これらの非環状イオノホア化合物は、１，１−
ジ置換ジエンおよび／または２−シアノアクリル
酸エステルを主成分とする瞬間接着剤に単独もし
くは混合して添加される。１，１−ジ置換ジエン
や１，１−ジ置換ジエンと２−シアノアクリル酸
エステルとの混合物または２−シアノアクリル酸
エステルの増粘品などに添加すると、セツトタイ
ムは添加しないものにくらべて数倍〜十数倍速く
なり顕著な効果が認められる。
非環状イオノホア化合物が瞬間接着剤の貯蔵安
定性をそこなわずにセツトタイムを促進する理由
は明らかではないが、推察するに本発明の瞬間接
着剤組成物中の非環状イオノホア化合物が金属、
金属酸化物などの被着体表面や被着体表面上の水
分などと反応することにより該表面のカチオンと
錯化または造塩するため、接着表面はアニオンが
過剰となり急激なアニオン重合が進行するため
か、あるいは該接着剤組成物のカチオンと非環状
イオノホア化合物が錯化または造塩することによ
り裸のアニオンが生成し易くなりアニオン重合を
活性化するためと考えられる。そして非環状イオ
ノホア化合物のうちとくに分子中のエーテル結合
の数が３以上のものはカチオンの周囲を取り囲む
のに適当な鎖長を持ち、また分子鎖末端の少なく
とも一方が水素、−CH2COOH、−
CH2CH2COOH、
（ここにR5は炭素数１〜５のアルキル基を表わ
す）または[Formula]. A method for producing an acyclic ionophore compound is, for example, as shown in the following formula, using tosyl chloride (TsCl) or the like, and sequentially synthesized from an ether diol unit. These acyclic ionophore compounds are 1,1-
They are added singly or in combination to instant adhesives containing di-substituted dienes and/or 2-cyanoacrylic acid esters as main components. When added to 1,1-disubstituted dienes, mixtures of 1,1-disubstituted dienes and 2-cyanoacrylic esters, or thickened products of 2-cyanoacrylic esters, the set time is lower than that without addition. The speed is several times to ten times faster, which is a remarkable effect. Although it is not clear why the acyclic ionophore compound accelerates the set time without impairing the storage stability of the instant adhesive, it is speculated that the acyclic ionophore compound in the instant adhesive composition of the present invention is a metal,
By reacting with the surface of an adherend such as a metal oxide or moisture on the surface of the adherend, it forms a complex with the cations on the surface or forms a salt, resulting in an excess of anions on the adhesive surface and rapid anionic polymerization. This is thought to be because the cations of the adhesive composition and the acyclic ionophore compound complex or form salts, which facilitates the generation of naked anions and activates anionic polymerization. Among acyclic ionophore compounds, those with three or more ether bonds in the molecule have a chain length suitable for surrounding the cation, and at least one of the molecular chain ends is hydrogen, -CH 2 COOH, −
CH2CH2COOH , (Here R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) or
【式】であるものはカチオン
を取り囲んだ上で分子内水素結合により環構造あ
るいはらせん構造を保持し強力にカチオンと錯化
または造塩すると考えられるため、とくに硬化促
進作用が大きいものと推定される。
上記の接着剤に添加される非環状イオノホア化
合物の量は貯蔵安定性を阻害せず、かつセツトタ
イムを促進する範囲が好ましく、一般的には１，
１−ジ置換ジエンおよび／または２−シアノアク
リル酸エステル100重量部に対して0.0001〜10重
量部、さらに好ましくは0.001重量部から５重量
部の範囲である。添加量が0.0001重量部より少な
い場合はセツトタイムの促進効果が少なく、逆に
10重量部を超える場合は本発明の瞬間接着剤組成
物の貯蔵安定性を低下させることがある。
含有量が0.001重量部から５重量部の範囲にお
いては極めて早いセツトタイムと良好な貯蔵安定
性がバランスよく得られる。
通常、２−シアノアクリル酸エステル系接着剤
には、安定剤、増粘剤、可塑剤、着色剤、香料な
どが添加されるが、本発明の瞬間接着剤組成物に
おいても、これらを添加してもよい。安定剤とし
て二酸化イオウ、スルホン酸類、スルトン、ラク
トン弗化硼素、ハイドロキノン、ハイドロキノン
モノメチルエーテル、カテコール、ピロガロール
などが１〜1000ppm添加される。
増粘剤としてメチルメタクリレートポリマー、
２−シアノアクリレートポリマー、アクリルゴ
ム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、カルボキシル
ゴム及び本発明で用いる１，１−ジ置換ジエンの
ポリマーなどの如きポリマーを添加してもよい。
また、必要によつてさらに柔軟性を向上させる
ために、ジオクチルフタレート、セバシン酸エス
テル、リン酸エステルなどの可塑剤を添加しても
よい。
本発明の接着剤組成物はラジカル発生剤を加え
なくても充分優れた耐熱性を示すが、接着硬化し
たポリマーの三次元化を助け、さらに優れた耐熱
性を得るためラジカル発生剤を１，１−ジ置換ジ
エン又は１，１−ジ置換ジエンと２−シアノアク
リル酸エステルとの混合物を主成分とする接着剤
100重量部に対し10重量部程度まで添加してもよ
い。ラジカル発生剤としては主に有機パーオキサ
イドが有効であり、ベンゾイルパーオキサイド、
ジブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンが
代表的な例として挙げられる。この他、アゾ化合
物、過硫酸アンモニウム、イオウなども使用でき
る。
本発明の接着剤組成物の塗布及び硬化の条件と
しては、通常の２−シアノアクリル酸エステル系
接着剤と同様であり、被着体の片面に本発明の接
着剤を塗布し、もう一方の被着体面と合わせて薄
く押し拡げ指圧または適当な治具により数秒ない
し数分間固定し、硬化を持つ方法が最も一般的に
用いられる。
しかし必要によつては、被着体面をあらかじめ
接着すべき位置に合わせておいた後、本発明の瞬
間接着剤組成物を浸透させる方法なども用いられ
る。
本発明の瞬間接着剤組成物の被着体としては、
金属、ガラス、プラスチツク、ゴム、木材、紙、
繊維、モルタル、セラミツク等があり、これ等は
同種材料どうし又は異種材料どうし接着してもよ
い。
以下実施例を挙げて本発明を説明する。なお、
実施例中のppmはすべて重量に基づくものであ
る。
実施例１〜19 比較例１〜８
１，１−ジ置換ジエン、１，１−ジ置換ジエン
と２−シアノアクリル酸エステルとの混合物また
は２−シアノアクリル酸エステルの増粘品に第１
表に示した割合で種々の非環状イオノホア化合物
を添加した。セツトタイムの測定はJISK6861に
準じ、鉄を用いて行なつた。結果を第１表に示し
た。第１表に見られるように、１，１−ジ置換ジ
エン、１，１−ジ置換ジエンと２−シアノアクリ
ル酸エステルとの混合物または２−シアノアクリ
ル酸エステルの増粘品に非環状イオノホア化合物
を添加すると、添加しない場合にくらべてセツト
タイム促進の効果が顕著であることが明白であ
る。
貯蔵安定性については、接着剤を2cc容軟質ポ
リエチレン製容器に2g充填したのち密封し室温
にて硬化の有無を追跡した。結果を第１表に示
す。瞬間接着剤に非環状イオノホア化合物を添加
しても、添加しない場合にくらべて、とくに貯蔵
安定性が損われないことが判る。[Formula] is thought to have a particularly strong curing accelerating effect because it surrounds the cation and maintains a ring or helical structure through intramolecular hydrogen bonding, and is thought to strongly complex with the cation or form salts. Ru. The amount of the acyclic ionophore compound added to the above adhesive is preferably within a range that does not impede storage stability and promotes set time, and is generally 1,
The amount ranges from 0.0001 to 10 parts by weight, more preferably from 0.001 parts to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the 1-disubstituted diene and/or 2-cyanoacrylic acid ester. If the amount added is less than 0.0001 parts by weight, the effect of accelerating set time will be small;
If it exceeds 10 parts by weight, the storage stability of the instant adhesive composition of the present invention may be reduced. When the content is in the range of 0.001 parts by weight to 5 parts by weight, an extremely fast set time and good storage stability can be obtained in a well-balanced manner. Usually, stabilizers, thickeners, plasticizers, colorants, fragrances, etc. are added to 2-cyanoacrylic acid ester adhesives, but these are also added to the instant adhesive composition of the present invention. It's okay. As a stabilizer, 1 to 1000 ppm of sulfur dioxide, sulfonic acids, sultone, lactone boron fluoride, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, catechol, pyrogallol, etc. are added. Methyl methacrylate polymer as thickener,
Polymers such as 2-cyanoacrylate polymers, acrylic rubbers, nitrile rubbers, urethane rubbers, carboxyl rubbers, and polymers of 1,1-disubstituted dienes used in this invention may also be added. Furthermore, if necessary, a plasticizer such as dioctyl phthalate, sebacic acid ester, or phosphoric acid ester may be added to further improve flexibility. The adhesive composition of the present invention exhibits sufficient heat resistance even without the addition of a radical generator. Adhesive whose main component is a 1-disubstituted diene or a mixture of a 1,1-disubstituted diene and a 2-cyanoacrylic acid ester
It may be added up to about 10 parts by weight per 100 parts by weight. Organic peroxides are mainly effective as radical generators, including benzoyl peroxide,
Dibutyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 1,1-
bis(t-butylperoxy)cyclohexane,
A typical example is 2,2-bis(t-butylperoxy)butane. In addition, azo compounds, ammonium persulfate, sulfur, etc. can also be used. The conditions for applying and curing the adhesive composition of the present invention are the same as those for ordinary 2-cyanoacrylic acid ester adhesives, in which the adhesive of the present invention is applied to one side of the adherend, and the other side is The most commonly used method is to spread the adhesive thinly with the surface of the adherend, fix it with finger pressure or an appropriate jig for several seconds to several minutes, and then cure. However, if necessary, a method may also be used in which the instant adhesive composition of the present invention is permeated after the surface of the adherend is aligned in advance at the position to be bonded. The adherend of the instant adhesive composition of the present invention includes:
metal, glass, plastic, rubber, wood, paper,
There are fibers, mortar, ceramics, etc., and these materials may be bonded together with similar materials or with different materials. The present invention will be explained below with reference to Examples. In addition,
All ppm in the examples are based on weight. Examples 1 to 19 Comparative Examples 1 to 8 A 1,1-disubstituted diene, a mixture of a 1,1-disubstituted diene and a 2-cyanoacrylate, or a thickened product of a 2-cyanoacrylate
Various acyclic ionophore compounds were added in the proportions shown in the table. The set time was measured using iron in accordance with JISK6861. The results are shown in Table 1. As seen in Table 1, an acyclic ionophore compound is added to a 1,1-disubstituted diene, a mixture of a 1,1-disubstituted diene and a 2-cyanoacrylic acid ester, or a thickened product of a 2-cyanoacrylic acid ester. It is clear that when added, the effect of promoting set time is more remarkable than when it is not added. Regarding storage stability, 2 g of the adhesive was filled into a 2 cc flexible polyethylene container, the container was sealed, and the presence or absence of curing was monitored at room temperature. The results are shown in Table 1. It can be seen that even when an acyclic ionophore compound is added to an instant adhesive, the storage stability is not particularly impaired compared to when it is not added.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
実施例 20〜25
１，１−ジ置換ジエン、１，１−ジ置換ジエン
と２−シアノアクリル酸エステルとの混合物また
は２−シアノアクリル酸エステルの増粘品に第２
表に示した割合で種々の非環状イオノホア化合物
を添加した。セツトタイムの測定は実施例１と同
様にして行つた。
結果を第２表に示した。第２表に見られるよう
に、１，１−ジ置換ジエン、１，１−ジ置換ジエ
ンと２−シアノアクリル酸エステルとの混合物ま
たは２−シアノアクリル酸エステルの増粘品に非
環状イオノホア化合物を添加すると、セツトタイ
ム促進の効果が顕著であることが明白である。
貯蔵安定性についても、実施例１と同様にして
測定した。結果を第２表に示した。[Table] Examples 20 to 25 1,1-disubstituted diene, a mixture of 1,1-disubstituted diene and 2-cyanoacrylate, or a thickened product of 2-cyanoacrylate
Various acyclic ionophore compounds were added in the proportions shown in the table. The set time was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. As seen in Table 2, acyclic ionophore compounds are added to 1,1-disubstituted dienes, mixtures of 1,1-disubstituted dienes and 2-cyanoacrylates, or thickened products of 2-cyanoacrylates. It is clear that the effect of accelerating set time is significant when . Storage stability was also measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
【表】【table】
Claims (1)
アリール基、アラルキル基又はハロゲンで、R2
は水素又は炭素数１〜５のアルキル基で、R3は
水素又は炭素数１〜５のアルキル基で、Ｘ及びＹ
はそれぞれ同一か又は異なるもので、シアノ基、
カルボン酸エステル基、エチルスルホン基、フエ
ニルスルホン基、ホルミル基、アセチル基、ベン
ゾイル基、ジエチルフオスフオニル基、アミド基
及びフエニル基より選ばれる。）で表わされる１，
１−ジ置換ジエンおよび／または２−シアノアク
リル酸エステルを主成分とする接着剤に少なくと
も１種の非環状イオノホア化合物を添加してなる
瞬間接着剤組成物。 ２ １，１−ジ置換ジエンのR1、R2及びR3が水
素又はメチル基で、Ｘはシアノ基で、Ｙはカルボ
ン酸エステル基、エチルスルホン基、ベンゾイル
基、ジエチルフオスフオニル基、アミド基又はフ
エニル基である特許請求の範囲第１項記載の瞬間
接着剤組成物。[Claims] 1. General formula (In the formula, R 1 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
Aryl group, aralkyl group or halogen, R 2
is hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 3 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and X and Y
are the same or different, and a cyano group,
It is selected from a carboxylic acid ester group, an ethyl sulfone group, a phenyl sulfone group, a formyl group, an acetyl group, a benzoyl group, a diethyl phosphonyl group, an amide group, and a phenyl group. ) represented by 1,
An instant adhesive composition comprising an adhesive containing a 1-disubstituted diene and/or a 2-cyanoacrylic acid ester as a main component and at least one acyclic ionophore compound added thereto. 2 R 1 , R 2 and R 3 of the 1,1-disubstituted diene are hydrogen or methyl groups, X is a cyano group, Y is a carboxylic acid ester group, an ethyl sulfone group, a benzoyl group, a diethyl phosphonyl group, The instant adhesive composition according to claim 1, which is an amide group or a phenyl group.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15817482A JPS5947272A (en) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | Instantaneous adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15817482A JPS5947272A (en) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | Instantaneous adhesive composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5947272A JPS5947272A (en) | 1984-03-16 |
| JPH0219865B2 true JPH0219865B2 (en) | 1990-05-07 |
Family
ID=15665887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15817482A Granted JPS5947272A (en) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | Instantaneous adhesive composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5947272A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05215423A (en) * | 1992-01-30 | 1993-08-24 | Mitsubishi Electric Corp | Stirling freezer |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5386047A (en) * | 1994-03-11 | 1995-01-31 | Loctite Corporation | Di-α-cyanopentadienoate disiloxane compounds for use in adhesives |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5647471A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Instantaneous adhesive composition |
| JPS5647472A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | High-impact instantaneous adhesive |
-
1982
- 1982-09-13 JP JP15817482A patent/JPS5947272A/en active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5647471A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Instantaneous adhesive composition |
| JPS5647472A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | High-impact instantaneous adhesive |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05215423A (en) * | 1992-01-30 | 1993-08-24 | Mitsubishi Electric Corp | Stirling freezer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5947272A (en) | 1984-03-16 |
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