JPH02189381A - 接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ゴム製品、合成樹脂製品等の接着や塗装に通
した接着性組成物に関するものである。

［従来の技術］ 一般に、天然ゴム（ＮＲ）やスチレン−ブタジェン共重
合ゴム（ＳＢＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、イソブチ
レン−イソプレン共重合ゴム（■ＩＲ）、クロロプレン
ゴム（ＣＲ）　、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
ゴム（ＮＢＲ）　、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレ
ン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）等の合成ゴムや木
綿、レーヨン等の繊維やアクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）
等の合成樹脂は耐溶剤性が悪く、各種溶剤が付着すると
膨潤したり溶解したりするという問題点がある。

例えば、自動車のボディ側面にサイドプロテクションモ
ール（以下モールという）を装着するために使用される
粘着テープは、ゴム、合成樹脂等の基材両面に合成樹脂
等からなる粘着剤が塗布されて構成されている。

［発明が解決しようとする課題］ ところが、洗車時において自動車に塗布されたワックス
を拭い取るためにワックスリムーバーを用いたり、ガソ
リン等の燃料の補給時にこれを誤ってこぼしたりして、
これらワンクスリムーバーガソリン等の溶剤が前記粘着
テープの側縁に付着すると、前記基材が膨潤したり溶解
したりするという問題があった。さらに、前記粘着テー
プの側縁に付着した溶剤が粘着テープとモールとの間や
粘着テープと自動車ボディとの間に浸透した場合、両者
間の接着面積が小さくなり、引張剪断強度や剥離強度が
低下するという問題点があった。

例えば、前記粘着テープを用いて塗装鋼板と塩化ビニル
樹脂板とを接着したものを、室温（２３℃）のガソリン
、フック不リムーバー等の中に１時間浸漬した後、接着
面積及び引張剪断強度を測定したところ、接着面積が１
００％から２５％まで低下するとともに、引張剪断強度
が８．８　ｋｇ　／　ｃ４から１．５ｋｇ／−まで低下
した。

また、摩耗性を向上させるため、ポリオールとポリイソ
シアネートよりなるポリウレタンを塗布して、前記ＥＰ
ＤＭ、ＥＰＭ、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン
（ＰＥ）、エチレン−酢酸ヒニル共重合体（ＥＶＡ）　
、ＮＲ，５ＢＲＳＣＲ等の耐摩耗性を向上させることが
できる。

しかし、特にポリウレタンとゴム、樹脂等を強力に接着
させ、かつ耐摩耗性に優れた接着性組成物は見出されて
いない。

本発明の目的は、被着体との接着性が良く、しかも耐摩
耗性を向上させることのできる接着性組成物を提供する
ことにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、本発明の接着性組成物テは
環状ジメチルシロキサン、酸性物質、ハロゲン化剤及び
第３アミンからなるという手段を採用している。

［手段の詳細な説明］ 環状ジメチルシロキサンとは、シロキサン結合（Ｓｌ−
０−３ｉ）を有する環状のポリジメチルシロキサンをい
い、例えば環状ジメチルトリシロキサン、環状ジメチル
テトラシロキサン等が使用される。

酸性物質としては硫酸、塩酸、リン酸、硼酸等の無機酸
やトリフルオロ酢酸等の有機酸、塩化鉄等の金属塩、酸
性白土等の酸性を有する物質が使用される。

前記酸性物質の配合割合は、環状ジメチルシロキサン１
００重量部に対し、０．０１〜１重量部の範囲が好まし
い、この酸性物質の配合割合が０．０１重量部未満では
環状ジメチルシロキサンが有する撥水性、密封性、耐溶
剤性、潤滑性等の効果が発揮されず、また１重量部を超
えると同酸性物質が不純物となって残り、接着性組成物
の性能が低下するため不適当である。

前記ハロゲン化剤としては、例えばアルキルハイポハラ
イドとしてｔ−ブチルハイポクロライド（ｔ−ＢＨＣ）
　、次亜ハロゲン酸塩として次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カリウム、分子中に−ＣＯＮＸ−結合（Ｘはハ
ロゲン原子）を有する化合物としてＮ−ブロモサクシイ
ミド（ＮＢＳＩ）三塩化イソシアヌル酸（ＴＣＩＡ）、
二塩化イソシアヌル酸（ＤｉＣＩＡ）、その他五フッ化
アンチモン、フッ化イオウと臭素とからなる混合溶液等
があげられるが、これらのうちアルキルハイポハライド
、次亜ハロゲン酸塩又は分子中に−Ｃ０ＮＸ−結合を有
する化合物が好適である。

このハロゲン化剤の配合割合は、前記環状ジメチルシロ
キサン１００重量部に対し、０．００２〜２０重量部の
範囲が好ましい。この配合割合が０゜００２重量部未満
ではハロゲン化の程度が少ないため接着性の向上が少な
く、また２０重量部を超えると、接着性組成物の安定性
が悪くなる。

次に、第３アミンはアミノ基の水素原子が全部アルキル
基、アルキレン基等によって置換されたもので、例えば
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリアミルア
ミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン等が使
用される。

この第３アミンの配合割合は、前記環状ジメチルシロキ
サンの固形分１００重量部に対して０．０００１〜５重
量部の範囲が好ましい、この配合割合が０．０００１重
量部未満では接着性組成物の硬化が十分進行しないため
接着性能が不十分となりやすく、５重量部を超えると接
着゛性組成物の硬化後に第３アミンが不純物として残る
ため、かえって接着性能が低下しやすい。

［作用〕 上記手段を採用したことにより、接着性組成物によって
被着体の表面に形成される被膜は、環状ジメチルシロキ
サンが有する密封性、耐溶剤性等の機能を発揮するとと
もに、ハロゲン化剤が接着性組成物自体をハロゲン化し
、かつ被着体をハロゲン化して両者の分子間力を高め、
しかも環状ジメチルシロキサンが酸性物質及び第３アミ
ンによって確実に硬化されることによって、被着体と確
実に接着するものと推定される。

また、接着性組成物によって被着体の表面に形成される
被膜は、接着性組成物中の環状ジメチルシロキサンが有
する潤滑性及び環状ジメチルシロキサンが酸性物質及び
第３アミンによって確実に硬化されることによって、耐
摩耗性を発揮するものと推定される。

［実施例１〜１２並びに比較例１及び２１以下に、本発
明を具体化した実施例を比較例と対比して説明する。

（１）基材 ＥＰＤＭ１００重量部（以下単に部という）、カーボン
ブラック７０部、鉱物油３５部、酸化亜鉛７部、ステア
リン酸２部、加硫促進剤２部、硫黄１．５部からなる組
成物を１６０℃で３０分加硫したものを使用した。

（２）接着性組成物（ブライマー） プライマーとして、環状ジメチルシロキサン１００部に
対して下記表−１に示す酸性物質、ハロゲン化剤及び第
３アミンを所定量配合したものを使用した。

表−１ 下記表−１における略号は次の意味を表す。

ｔ−ＢＨＣｊｔ−ブチルハイポクロライドＮＢＳＩ：Ｎ
−ブロモサクシイミド ＴＣＩ　Ａ　ｊ三塩化イソシアヌル酸 ＴＥＤ、Ａ：）リエチレンジアミン ＴＥＡ：）リブチルアミン ＴＢＡ：）リブチルアミン （３）塗料組成物 下記表−２及び表−３に示すポリオールとポリイソシア
ネートとをヒドロキシル基（−ＯＨ）／イソシアネート
基（−ＮＧＯ）のモル比が１／２〜１／１０の範囲内で
所定量混合し、乾燥窒素中で８０℃、３時間反応を行っ
てポリウレタンを得た。このポリウレタン１００部に対
して下記表−２及び表−３に示すシリコーンオイルとフ
ッ素樹脂を所定量配合して塗料組成物を得た。

なお、この塗料組成物にさらにカーボンブラック、炭酸
カルシウム、クレー、二硫化モリブデン、ガラス繊維、
ポリエチレン、酸化ケイ素、炭酸マグネシウムの１種又
は２種以上を配合してもよい。

表 上記表−２及び表−３中の略号は、次の意味を表す。

ＰＰＧ　１０００　：数平均分子量１０００のポリオキ
シプロピレングリコール ＰＰＧ　２０００　：数平均分子量２０００のポリオキ
シプロピレングリコール ＰＰＧ　３０００　：数平均分子量３０００のポリオキ
シプロピレングリコール ＰＥＡ　１０００　：数平均分子量１０００のポリエチ
レンアジペート ＰＥＢＡ　２０００　　：数平均分子量２０００のポリ
エチレンブチレンアジペート ＰＢＡ　３０００　：数平均分子量３０００のポリブチ
レンアジペート ＴＧ　１０００　　：数平均分子量１０００のトリエチ
レングリコール ＴＧ　２０００　　：数平均分子量２０００のトリエチ
レングリコール ＴＧ　３０００　　：数平均分子量３０００のトリエチ
レングリコール ＴＤＩニトリレンジイソシアネート ＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ＊ニジメチルシリコーンオイルで動粘度（Ｃｓ　ｔ）を
表す。

※：テトラフルオルエチレン 次に、前記基材表面に前記プライマーを塗布した後、上
記塗料組成物を塗布して試験片を調製した。この試験片
について、次のような条件下で耐摩耗試験を行い、摩耗
減量を測定した。その結果を表−４に示す。

試験機：テイパー式ロータリーアブレッサー（株式会社
　東洋精機製作新製） 試験条件：摩耗輪；Ｈ−２２、荷重１１ｋｇ摩耗回転速
度；６０ｒｐｍ 試料寸法；１０１００ｍｍＸ１００ 摩耗回数；１０００回 表−４ 上記表−４かられかるように、プライマーを使用してい
ない比較例１及び２では摩耗減量が８９０〜１５７０　
ｍｇ／１０００回と非常に大きいのに比べて、本発明の
実施例１〜１２では摩耗減量が３．５〜１１．２　ｍｇ
／１０００回と非常に小さく、耐摩耗性が優れている。

その理由は、本発明の接着性組成物であるプライマーに
よって被着体である加硫ゴムの表面に形成される被膜は
、ハロゲン化剤が接着性組成物自体をハロゲン化し、か
つ加硫ゴムをハロゲン化して両者間の分子間力を高める
とともに、環状ジメチルシロキサンが酸性物質及び第３
アミンによって確実に硬化されることによって、加硫ゴ
ムと確実に接着し、かつ塗料組成物によって形成される
被膜と確実に接着し、塗料組成物が有する耐摩耗性を十
分に発揮させるものと推定される。

また、プライマーによって加硫ゴムの表面に形成される
被膜は、プライマー中の環状ジメチルシロキサンが有す
る潤滑性及び環状ジメチルシロキサンが酸性物質及び第
３アミンによって確実に硬化されることによって、耐摩
耗性を発揮する。

従って、例えば耐摩耗性と接着性が要求されるウェザ−
ストリップやグラスラン等に好適に通用される。また、
本発明の接着性組成物が塗布された粘着テープを用いて
、自動車のボディ側面にモールを装着すれば、たとえ燃
料補給時にガソリン等を誤ってこぼしたり、洗車時にワ
ックスリムーバーを用いたりして、これらが粘着テープ
の側縁に付着しても、接着性組成物の密封性、耐溶剤性
及び接着性によって、粘着テープとモールとの間や粘着
テープとボディとの間へ各種溶剤が浸透することが防止
され、粘着テープが膨潤したり溶解したりすることがな
く、モールがボディがら容易に剥がれることがない。

［発明の効果］ 本発明の接着性組成物は被着体との接着性に優れ、しか
も耐摩耗性を大きく向上させることができるという効果
を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、環状ジメチルシロキサン、酸性物質、ハロゲン化剤
   及び第３アミンからなる接着性組成物。