JPH02184861A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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Publication number
JPH02184861A
JPH02184861A JP1005384A JP538489A JPH02184861A JP H02184861 A JPH02184861 A JP H02184861A JP 1005384 A JP1005384 A JP 1005384A JP 538489 A JP538489 A JP 538489A JP H02184861 A JPH02184861 A JP H02184861A
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JP
Japan
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toner
photoreceptor
cleaning
image
organic polymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP1005384A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Yamane
健二 山根
Kenji Tsujita
辻田 賢治
Hiroyuki Yamada
裕之 山田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP1005384A priority Critical patent/JPH02184861A/en
Publication of JPH02184861A publication Critical patent/JPH02184861A/en
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  • Cleaning In Electrography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent deterioration of image density due to lowering of triboelectrifiability of a toner, fogging, and occurrence of fringes by incorporating fine organic polymer particles coated the cores of the polymer particles with an ion conductive resin in a developer. CONSTITUTION:An electrostatic charge latent image formed on a photosensitive body 10 is developed 23 with a developer containing the fine organic polymer particles coated the cores of the polymer particles with the ion-conductive resin, the formed toner image is electrostatically transferred, and then, the photosensitive body 10 with the toner left on it is cleaned by a cleaning roller 51 and a cleaning blade 52, thus permitting the toner particles not to be adversely affected on triboelectrifiability by coating the fine organic polymer particles as a fluidizing agent with the ion conductive resin low in electric conductivity, and accordingly, deterioration of image density due to lowering of triboelectrifiability of the toner, fogging, and occurrence of fringed to be prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば電子写真法、静電記録法、静電印刷法
等において潜像担持体の表面に形成された静電潜像を現
像する画像形成方法に関する。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention is directed to developing an electrostatic latent image formed on the surface of a latent image carrier in, for example, electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. The present invention relates to an image forming method.

〔技術の背景〕[Technology background]

般に、電子写真法においては、光導電性材料よりなる感
光層を有してなる潜像担持体(感光体)に−様な静電荷
が付与された後、原稿露光により感光体の表面に原稿に
対応した静電潜像が形成され、この静電潜像が、現像剤
搬送担体(スリーブ)により現像領域に搬送されてきた
現像剤により現像されてトナー像が形成される。このト
ナー像は紙等の転写材に転写された後、加熱あるいは加
圧等により定着されて複写画像が形成される。一方、転
写工程後の感光体は、除電され、次いで転写後の残留現
像剤がクリーニングされたうえ次の複写画像の形成に供
される。
In general, in electrophotography, a latent image carrier (photoreceptor) having a photosensitive layer made of a photoconductive material is given a static charge of -, and then the surface of the photoreceptor is exposed to light. An electrostatic latent image corresponding to the document is formed, and this electrostatic latent image is developed by a developer conveyed to a developing area by a developer conveying carrier (sleeve) to form a toner image. This toner image is transferred to a transfer material such as paper and then fixed by heating, pressure, etc. to form a copy image. On the other hand, after the transfer process, the photoreceptor is neutralized, and then the residual developer after the transfer is cleaned, and then the photoreceptor is used for forming the next copy image.

前記工程によって、良好な現像を達成するためには、ト
ナーの良好な帯電効率及びスリーブによる適正ftのト
ナーの現像領域への安定な搬送性が要求され、そのため
にはトナーの流動性が高いことが必要である。
In order to achieve good development through the above process, good charging efficiency of the toner and stable conveyance of the appropriate ft of toner to the development area by the sleeve are required, and for this purpose, the toner must have high fluidity. is necessary.

帯電効率は、トナー粒子の摩擦対となる物質の摩擦帯電
列におけるトナー物質からの隔り、摩擦対の面積或は摩
擦機会の多寡に左右される。従って一成分現像剤のよう
に好適な摩擦対のない場合には、摩擦帯電列でほぼ同位
にあるトナー粒子相互或は摩擦面積、機会に乏しいスリ
ーブ、現像剤撹拌部材等との摩擦によっている。
The charging efficiency depends on the distance from the toner material in the triboelectrification series of the material that becomes the frictional pair of the toner particles, the area of the frictional pair, or the number of frictional opportunities. Therefore, when a suitable friction pair is not available, such as in a one-component developer, toner particles are caused by friction between each other or the friction area of the toner particles located at approximately the same position in the triboelectrification series, or by friction with a sleeve, a developer stirring member, etc., which have little opportunity.

このような帯電不効率の救済或はよりよく帯電効率を上
げる手段として酸化珪素微粒子等の流動化剤の添加が行
われる。
As a means to remedy such charging inefficiency or to improve charging efficiency, a fluidizing agent such as silicon oxide fine particles is added.

流動化剤の形状は、球形または立方体等に近い微粒子で
あり、トナーの粒子表面に添着してコロ作用を及ぼし、
また自らも帯電してトナー粒子間にクーロン反撥力を与
え、トナー粒子の流動性を高め、かつ凝集を防止する。
The shape of the fluidizing agent is fine particles that are close to spherical or cubic, and adhere to the surface of the toner particles and exert a colloidal effect.
In addition, the particles themselves are electrically charged and provide Coulomb repulsion between the toner particles, thereby increasing the fluidity of the toner particles and preventing agglomeration.

負帯電性トナーに対しては、自らも負に帯電する酸化珪
素微粒子か賞月され、この場合流動化剤であるとともに
帯電助剤としての効用を現す。
For negatively chargeable toner, silicon oxide fine particles, which are themselves negatively charged, are used, and in this case, they act as a fluidizing agent as well as a charging aid.

〔従来技術の欠点〕[Disadvantages of conventional technology]

流動化剤か、その力を発揮するには、トナー粒子表面上
に均一に着坐しなければならない。
In order for the fluidizing agent to exert its power, it must sit uniformly on the surface of the toner particles.

しかし、実際には酸化珪素粒子間の静電気的反撥力によ
り十分に着坐せず、遊離しているものが多く存在する。
However, in reality, many silicon oxide particles do not sit sufficiently due to electrostatic repulsion between them and remain free.

また着生力が不安定であり、脱離しやすい。あるいは、
一部トナー表面で凝集することがある。
In addition, the attachment force is unstable and it is easy to detach. or,
Part of the toner may aggregate on the surface.

そのため帯電助剤、流動化剤としての働きが不十分とな
り、画像の濃度低下及び搬送性の不安定を呼ぶ。
Therefore, the function as a charging aid and fluidizing agent becomes insufficient, leading to a decrease in image density and unstable transportability.

更には、遊離酸化珪素はスリーブ上にフィルミングし画
像不良(かぶり、フリンジの発生)を引き起こしたり、
クリーニング不良(黒ぼち)の原因となる。
Furthermore, free silicon oxide may film on the sleeve, causing image defects (fogging, fringing),
This may cause poor cleaning (black spots).

負帯電性トナーの場合には、トナーとの静電的な反撥力
も加わるため、上記欠点が顕著となる。
In the case of negatively charged toner, electrostatic repulsion with the toner is also applied, so the above-mentioned drawback becomes more pronounced.

一方、転写工程後の感光体上に残留した残留トナーは、
良好な複写画像を多数回にわたり、安定に形成するため
に良好にクリーニングする必要がある。
On the other hand, residual toner remaining on the photoreceptor after the transfer process is
In order to stably form good copy images many times, it is necessary to perform good cleaning.

従来、クリーニング工程を遂行するためのクリーング装
置としては、感光体に接触配置されたクリーニングブレ
ードを有してなるが、転写材から発生する紙粉、ロジン
、タルク等の籾屑、装置内のコロナ放電生成物、感光体
の表面に融着固定したトナー物質の異物をクリーニング
ブレードによって十分に掻き取り除去することはきわめ
て困難であった□ このようなことから、最近、シリコーンゴム、ウレタン
ゴム、弗素ゴム等の弾性体よりなるクリニングローラを
感光体の表面に圧接、配置し、クリーニングローラを感
光体に対して相対速度をもたせて強制的に感光体面を摺
擦することにより感光体上の残留トナーをクリーニング
する手段が提案された。
Conventionally, a cleaning device for carrying out a cleaning process has a cleaning blade placed in contact with a photoreceptor, but paper dust, rosin, talc, etc. generated from the transfer material, and corona inside the device are removed. It was extremely difficult to sufficiently scrape off discharge products and toner material foreign matter fused and fixed on the surface of the photoreceptor with a cleaning blade.For this reason, recently silicone rubber, urethane rubber, fluoride A cleaning roller made of an elastic material such as rubber is placed in pressure contact with the surface of the photoconductor, and the cleaning roller has a relative speed to the photoconductor to forcibly rub the surface of the photoconductor to remove residual toner on the photoconductor. A method of cleaning was proposed.

しかし、クリーニングローラを異物の掻き取り除去か可
能な程度に圧力をかけて感光体に圧接配置すると、感光
体とクリーニングローラとの接触領域において残留トナ
ーが挟圧力により変形され感光体の表面に融着する融着
現象が発生する。
However, when the cleaning roller is placed in contact with the photoreceptor with enough pressure to scrape off the foreign matter, residual toner is deformed by the squeezing force in the contact area between the photoreceptor and the cleaning roller and melted onto the surface of the photoreceptor. A fusion phenomenon occurs.

また、クリーニングローラの表面に付着した残留トナー
あるいは異物を掻取り除去がするために、ポリエチレン
フィルム燐青銅板等よりなるスクールをクリーニングロ
ーラに接触配置するか、クリーニングローラは弾性体よ
りなるためローラの表面の付着物を完全に掻取ることが
困難であり、感光体からクリーニングローラに転移しテ
付着した残留トナーあるいは異物の一部はスクレーパを
擦り抜けて再びクリーニングローラと感光体との接触領
域に運はれて、ざらに挟圧力を受けて変形付着が強化さ
れ、このサイクルが繰返されると、やがて変形した残留
トナーは感光体表面に強固に融着し、クリーニング不良
が著しくなる。
In addition, in order to scrape off residual toner or foreign matter adhering to the surface of the cleaning roller, a school made of polyethylene film, phosphor bronze plate, etc. may be placed in contact with the cleaning roller, or since the cleaning roller is made of an elastic material, the surface of the roller may be removed. It is difficult to completely scrape off the deposits on the surface, and some of the residual toner or foreign matter that has been transferred from the photoconductor to the cleaning roller may slip through the scraper and return to the contact area between the cleaning roller and the photoconductor. The deformed adhesion is strengthened by the rough squeezing pressure, and when this cycle is repeated, the deformed residual toner eventually becomes firmly fused to the surface of the photoreceptor, resulting in severe cleaning failure.

また、磁性トナーにおいては、結着樹脂粒子中に磁性体
粉末が含有されるが、この磁性体粉末が結着樹脂粒子か
ら露出していたり、遊離した状態で存在すると、感光体
とクリーニングローラとの接触領域に磁性体粉末が挟ま
れ、感光体あるいはクリーニングローラの表面に深い疵
が発生することになる。
In addition, in magnetic toner, magnetic powder is contained in the binder resin particles, but if this magnetic powder is exposed from the binder resin particles or exists in a free state, the photoreceptor and cleaning roller may be damaged. The magnetic powder is caught in the contact area of the cleaning roller, causing deep scratches on the surface of the photoreceptor or cleaning roller.

方、二成分現像剤においても、感光体に付着したキャリ
アが感光体とクリーニングローラとの接触領域に挟まれ
、感光体あるいはクリーニングローラの表面に疵か発生
する。
On the other hand, even in the case of a two-component developer, the carrier attached to the photoreceptor is caught in the contact area between the photoreceptor and the cleaning roller, causing scratches on the surface of the photoreceptor or the cleaning roller.

上記の様な問題点を解決するためにトナー樹脂粒子より
小さい有機微粒子を現像剤トナーに添加することが提案
されている。提案された現像剤ではトナー樹脂粒子より
は小径の有機微粒子とが併存しているので、小径の有機
微粒子によるコロ効果による潤滑的な作用によりトナー
の感光体に対する物理的な付着力が弱められ、従って、
感光体に接触配置されたクリーニングローラと、その下
流側に感光体に接触配置したクリーニングブレードとを
併用するクリーニング装置においては、クリーニング工
程で、クリーニングローラの感光体に対する圧接力を小
さくしても残留トナーを良好に除去することができ、更
に最終的なりリーニング掻取り除去においてもクリーニ
ングローラによって相当程度の残留トナーか除去されて
いること、および残留トナーの物理的な付着力が弱いこ
とから、クリーニングブレードの感光体に対する圧接力
を小さくしておいても残留トナーを良好に除去すること
かできる。この結果感光体およびクリーニングブレード
の損傷を伴わずに残留トナーを良好にクリーニングする
ことができる。
In order to solve the above problems, it has been proposed to add organic fine particles smaller than toner resin particles to developer toner. In the proposed developer, since organic fine particles smaller in diameter than toner resin particles coexist, the physical adhesion of the toner to the photoreceptor is weakened by the lubricating action of the small-diameter organic fine particles due to the colloid effect. Therefore,
In a cleaning device that uses both a cleaning roller placed in contact with the photoconductor and a cleaning blade placed downstream of the cleaning roller in contact with the photoconductor, even if the pressure of the cleaning roller against the photoconductor is reduced during the cleaning process, residual It is possible to remove toner well, and even in the final cleaning process, a considerable amount of residual toner is removed by the cleaning roller, and the physical adhesion of residual toner is weak. Even if the pressure of the blade against the photoreceptor is reduced, residual toner can be removed satisfactorily. As a result, residual toner can be effectively cleaned without damaging the photoreceptor or cleaning blade.

また、有機微粒子によって適度な研磨性能も発揮される
ようになるので、感光体の表面に付着したトナー物質あ
るいは紙粉等の異物が研磨除去されるようになり、この
点からもクリーニング性の向上を図ることができる。
In addition, since the organic fine particles provide appropriate polishing performance, foreign matter such as toner substances or paper dust attached to the surface of the photoreceptor can be removed by polishing, which also improves cleaning performance. can be achieved.

しかし、有機微粒子の添加により本来トナーが持つ帯電
性が失われ、トナーの帯電性低下による画像濃度の低下
及び、かぶり、フリンジの発生につながる。
However, the addition of organic fine particles causes the toner to lose its original chargeability, leading to a decrease in image density due to the decrease in the chargeability of the toner, and to the occurrence of fogging and fringes.

また、現像器中で撹拌系の機械的負荷を受けるとトナー
表面から有機微粒子が離脱し、スリーブへのフィルミン
グによる画像汚れの発生、さらにトナーの帯電量分布が
不安定部なり、画像濃度が低下し、かぶり、フリンジが
発生する。
In addition, when subjected to mechanical load from the stirring system in the developing device, organic fine particles are detached from the toner surface, causing image stains due to filming on the sleeve, and furthermore, the charge amount distribution of the toner becomes unstable and the image density decreases. Deterioration, fogging, and fringing occur.

さらに、上記工程におけるクリーニング性が低下し、黒
ぼち、横すじ等のクリーニング不良が発生する。
Furthermore, the cleaning performance in the above process is degraded, and cleaning defects such as dark spots and horizontal streaks occur.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

前記した状況に照し、本発明の目的はトナーの良好な搬
送性、転写性及びクリーニング性を保持して高画像濃度
と感光体の長寿命を保証する画像形成方法を提供するこ
とにある。
In view of the above-mentioned circumstances, an object of the present invention is to provide an image forming method that maintains good toner transportability, transferability, and cleaningability to ensure high image density and long life of the photoreceptor.

〔発明の構成及び作用効果〕[Structure and effects of the invention]

前記した本発明の目的は、感光体上の静電潜像を現像剤
によって現像し、生成したトナー像を静電転写した後、
感光体上に残留したトナーを、クリーニングローラ及び
クリーニングブレードを併用してクリーニングする画像
形成方法において、前記現像剤に微粒子付機高分子コア
をイオン導電性樹脂で被覆した有機高分子微粒子を含有
していることを特徴とする画像形成方法によって達成さ
れる。
The object of the present invention described above is to develop an electrostatic latent image on a photoreceptor with a developer, and after electrostatically transferring the generated toner image,
In an image forming method in which toner remaining on a photoreceptor is cleaned using a cleaning roller and a cleaning blade, the developer contains organic polymer fine particles having a fine particle attached polymer core coated with an ion conductive resin. This is achieved by an image forming method characterized by:

本発明においては、流動化剤の有機高分子微粒子か低電
気抵抗のイオン導電性樹脂に被覆されているために、ト
ナー粒子の摩擦帯電性(Q/M)に悪影響を生ずること
かない。また、クーロン力によってトナー粒子表面に安
定に着坐し、離脱することか少ないので安定な流動効果
を与えることができる。もし、離脱したとしてもトナー
の摩擦帯電量に変動を生ずることはない。従ってバラン
スのよい帯TL量、均一な帯電量分布、安定搬送性が維
持され、現像は安定し、最大濃度の高い画像を生じ、ま
た、かぶり、フリンジの発生が防止され、かつ現像剤の
寿命も長くなる。
In the present invention, since the organic polymer fine particles of the fluidizing agent are coated with the ion conductive resin having low electrical resistance, there is no adverse effect on the triboelectric charging property (Q/M) of the toner particles. In addition, the toner particles stably sit on the surface of the toner particles due to Coulomb force, and are less likely to come off, so a stable flow effect can be provided. Even if it separates, there will be no change in the amount of triboelectric charge on the toner. Therefore, a well-balanced band TL amount, uniform charge amount distribution, and stable conveyance are maintained, development is stable, images with high maximum density are produced, fogging and fringing are prevented, and developer life is maintained. is also longer.

更に、安定したコロ作用によってクリーニングによる感
光体面での疵発生かなく、良好なりリーニング効果が維
持される。
Furthermore, due to the stable roller action, no scratches occur on the photoreceptor surface due to cleaning, and a good cleaning effect is maintained.

樹脂に導電性を与えるには、金属粉、カーボンブラック
その他の導電性材料を樹脂マトリックス中に分散含有さ
せるか、樹脂分子中にイオン導電因子を導入する手段が
採られる。
In order to impart electrical conductivity to the resin, a method is adopted in which conductive materials such as metal powder, carbon black, etc. are dispersed in the resin matrix, or an ionic conductive factor is introduced into the resin molecules.

本発明に係るイオン導電性樹脂は、ポリマーの主鎖また
は側鎖にイオン導電性官能基を導入したものである。本
発明においては該官能基がカルボキシ基、スルホ基、ス
ルホエステル基、ホスホ基等であり、それら官能基は対
イオンとしてナトリウム、カリウム、アンモニウム等の
1価の陽イオンを有する。
The ion conductive resin according to the present invention has an ion conductive functional group introduced into the main chain or side chain of a polymer. In the present invention, the functional group is a carboxy group, a sulfo group, a sulfoester group, a phospho group, etc., and these functional groups have a monovalent cation such as sodium, potassium, or ammonium as a counter ion.

具体的な樹脂としては、ポリアクリル酸塩、ポリメタク
リル酸塩、スチレン−マレイン酸共重合体塩、またはポ
リスチレンスルホン酸系ポリマー等が挙げられる。また
、「ゴーセフアイマー八640(スチレン系樹脂)」(
日本合成化学工業(株)製)等の市販品かある。
Specific examples of the resin include polyacrylates, polymethacrylates, styrene-maleic acid copolymer salts, and polystyrene sulfonic acid polymers. In addition, "Gosef Eimer 8 640 (styrenic resin)" (
There are commercially available products such as those manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.

これらの樹脂の多くは水溶性であり、その導電性の好ま
しい程度は表面固有抵抗として106〜lOり0cmの
範囲のものである。10’ΩcLllに満たぬときはト
ナーの転写不良を起こし、また10″Ωcmを越えると
きはトナーの帯電量(Q/M)が変動し易く、最高の濃
度(Dmax)か不安定になる。
Most of these resins are water-soluble, and a preferable level of conductivity is a surface resistivity in the range of 10 6 to 10 cm. When it is less than 10'ΩcLll, toner transfer failure occurs, and when it exceeds 10’Ωcm, the toner charge amount (Q/M) tends to fluctuate and the maximum density (Dmax) becomes unstable.

有機高分子微粒子を本発明に係るイオン導電性樹脂で被
覆する方法としては、浸漬法等が用いられる。
As a method for coating organic polymer fine particles with the ion conductive resin according to the present invention, a dipping method or the like is used.

被覆量としては有機高分子微粒子の全面を均一にカバー
しうる量を目途として該粒子の0.O1〜3、Ovt%
、好ましくは0.1〜2.Qvt%である。
As for the amount of coating, aim for an amount that can uniformly cover the entire surface of the organic polymer fine particles, and aim for a coating amount of 0. O1~3, Ovt%
, preferably 0.1-2. Qvt%.

有機高分子微粒子は、トナー粒子よりは小径であり、例
えは−次粒子(個々の単位粒子に分離した状態の粒子)
の平均径が0.01〜5μmであることが好ましく、特
に0.1〜2μm程度が好ましい。有機高分子微粒子の
平均径が過大のときにはトナーの流動性の低下によりト
ナーの現像領域への搬送性が不足し画像濃度の低下を招
きやすい。
Organic polymer fine particles have a smaller diameter than toner particles, and are, for example, secondary particles (particles separated into individual unit particles).
It is preferable that the average diameter is 0.01 to 5 μm, and particularly preferably about 0.1 to 2 μm. When the average diameter of the organic polymer fine particles is too large, the fluidity of the toner decreases, leading to insufficient transportability of the toner to the development area, which tends to cause a decrease in image density.

一方有機高分子微粒子の平均径が過小のときには十分な
りリーニング性が得られない。
On the other hand, if the average diameter of the organic polymer fine particles is too small, sufficient leaning properties cannot be obtained.

有機高分子微粒子の割合は、トナー全体の0,01〜3
 vt%が好ましく、特に0.1〜2vt%が好ましい
The proportion of organic polymer fine particles is 0.01 to 3% of the total toner.
vt% is preferred, particularly 0.1 to 2 vt%.

有機高分子微粒子の割合が過小のときにはトナの流動性
の低下によりトナーの現像領域への搬送性か不足し画像
濃度の低下を招きやすく、また十分なりリーニング性が
得られない。
If the proportion of the organic polymer fine particles is too small, the fluidity of the toner decreases, leading to insufficient transportability of the toner to the developing area, which tends to cause a decrease in image density, and also makes it impossible to obtain sufficient leaning properties.

また、有機高分子微粒子の割合が過多のときはトナーの
摩擦帯電が阻害される。
Furthermore, when the proportion of organic polymer fine particles is excessive, triboelectric charging of the toner is inhibited.

有機高分子微粒子のコアを構成するための有機物質とし
ては特に限定されないか、比較的硬質である点からビニ
ル系重合体が好ましい。ビニル系重合体は、乳化重合法
、懸濁重合法等の各種の重合法により製造されるが、小
径でしかも球形の有機微粒子か効果的に得られる点で乳
化重合法か好ましい。特にビニル系重合体を得るための
単量体自体が乳化作用を有するような系において乳化剤
を用いないで乳化重合法によりビニル系重合体を得るこ
とが好ましい。
The organic substance for forming the core of the organic polymer fine particles is not particularly limited, and vinyl polymers are preferred because they are relatively hard. Vinyl polymers can be produced by various polymerization methods such as emulsion polymerization and suspension polymerization, but emulsion polymerization is preferred because it can effectively produce small-diameter, spherical organic particles. In particular, in systems where the monomer itself for obtaining the vinyl polymer has an emulsifying effect, it is preferable to obtain the vinyl polymer by emulsion polymerization without using an emulsifier.

ビニル系重合体としては、アクリル系重合体、スチレン
系重合体、ビニル基含有弗素樹脂等を挙げることかでき
、中でもアクリル系重合体が好ましい。
Examples of the vinyl polymer include acrylic polymers, styrene polymers, vinyl group-containing fluororesins, and among them, acrylic polymers are preferred.

本発明Iこおいては、流動化剤として無機微粒子を併用
してもよい。無機微粒子の一次粒子の平均径は、実用的
1こは、2μm以下か好ましく、特にlμ−以下が好ま
しい。
In the present invention I, inorganic fine particles may be used in combination as a fluidizing agent. For practical purposes, the average diameter of the primary particles of the inorganic fine particles is preferably 2 μm or less, and particularly preferably 1 μm or less.

無機微粒子の添加量は、トナー全体の0.05〜2.O
W【%好ましく、特に0.1−1.0wt%か好ましい
The amount of inorganic fine particles added is 0.05 to 2.0% of the total toner. O
W [% is preferred, particularly 0.1-1.0 wt% is preferred.

無機微粒子の構成材料としては特に限定されないか、例
えば/リカ、酸化チタン、酸化アルミニラl4、酸化ジ
ルコニウム等の酸化物:窒化珪素、窒化硼素等の窒化物
:炭化珪素、炭化アルミニウム、炭化チタン等の炭化物
その他を挙げることかできる。これらの無機微粒子は表
面処理された物であってもよい。
The constituent materials of the inorganic fine particles are not particularly limited; for example, oxides such as Lika, titanium oxide, aluminum oxide l4, and zirconium oxide; nitrides such as silicon nitride and boron nitride; silicon carbide, aluminum carbide, titanium carbide, etc. Carbides and others may be mentioned. These inorganic fine particles may be surface-treated.

特に/リカ微粒子もしくは、表面処理されたンリカ微粒
子か好ましい。表面処理剤としては、例えはシラン系カ
ップリング剤、チタン系カップリング剤等を用いること
かできる。表面処理されたンリカ微粒子は、温度・湿度
等の環境変化に対して安定性が高いため、トナーの摩擦
帯電性の環境依存性を小さく制御することができる。
In particular, Rica fine particles or surface-treated Rica fine particles are preferred. As the surface treatment agent, for example, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, etc. can be used. The surface-treated phosphor particles have high stability against environmental changes such as temperature and humidity, so that the environmental dependence of the triboelectric charging property of the toner can be controlled to be small.

本発明に係るイオン導電性樹脂の被覆層を有する有機高
分子微粒子は、トナー粉末に添加混合し、トナー粒子に
着坐させて使用される。具体的には、例えばV型ブレン
ダー等の混合装置を用いてトナー粒子粉末と該有機高分
子微粒子どを混合することにより、トナー粒子の表面に
有機高分子微粒子を着坐させることが好ましい。
The organic polymer fine particles having an ion-conductive resin coating layer according to the present invention are used by being added to and mixed with toner powder and allowed to sit on the toner particles. Specifically, it is preferable to mix the toner particles and the organic polymer fine particles using a mixing device such as a V-type blender, so that the organic polymer fine particles sit on the surface of the toner particles.

!・ナー粒子は、バインダ樹脂中に、例えは磁性体、着
色剤、オフセント防止剤、荷電制御剤等が含有されてな
る粒子である。
! -ner particles are particles in which, for example, a magnetic substance, a colorant, an offset prevention agent, a charge control agent, etc. are contained in a binder resin.

トナーのバインダ樹脂としては、特に限定されず種々の
樹脂を用いることができる。具体的には、スヂし・ン系
樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体
樹脂、エボキ、系樹脂、ポリエステル系樹脂等を挙げる
ことかできる。これらの樹脂は組合せて用いてもよい。
The binder resin for the toner is not particularly limited, and various resins can be used. Specifically, examples thereof include sujishin resin, acrylic resin, styrene-acrylic copolymer resin, epoxy resin, polyester resin, and the like. These resins may be used in combination.

バインダ樹脂として用いられるスチレン−アクリル系共
重合体樹脂は、スチレン系単量体とアクリル系単量体と
の共重合体よりなる樹脂である。
The styrene-acrylic copolymer resin used as the binder resin is a resin made of a copolymer of a styrene monomer and an acrylic monomer.

磁性体としては、磁場によってその方向に強く磁化する
物質、例えは鉄、フェライト、マグネタイトをはじめと
する鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性を示す金属もし
くは合金またはこれらの元素を含む化合物その他を挙げ
ることができる。磁性体の平均粒径は0.1−1μmで
ある。磁性体の含有割合は、−成分現像剤とする場合に
おいてトナー全体の20〜80wt%、特に30〜70
wt%であることが好ましい。
Examples of magnetic substances include substances that are strongly magnetized in the direction of a magnetic field, such as metals or alloys that exhibit ferromagnetism such as iron, ferrite, and magnetite, such as iron, nickel, and cobalt, or compounds containing these elements. be able to. The average particle size of the magnetic material is 0.1-1 μm. The content ratio of the magnetic material is 20 to 80 wt%, especially 30 to 70 wt% of the whole toner when it is used as a -component developer.
Preferably, it is wt%.

着色剤としては、例えばカーボンブラック、クロムイエ
ロー デュポンオイルレッド、キノリンイエロー フタ
ロンアニンブルー マラカイトグリーンオフサレート、
ランプブランク等を挙げることができる。
Examples of colorants include carbon black, chrome yellow, DuPont oil red, quinoline yellow, phthalonanine blue, malachite green offsalate,
Examples include lamp blanks.

オフセント防止剤としては、例えは低軟化点のポリオレ
フィン、高融点パラフィンワックス、ンリコーンワニス
、脂肪酸エステル類、またはその部分酸化物類、脂肪酸
アミド系化合物、高級アルコール等を挙げることができ
る。
Examples of the offset preventing agent include low softening point polyolefins, high melting point paraffin waxes, silicone varnishes, fatty acid esters or partial oxides thereof, fatty acid amide compounds, higher alcohols, and the like.

荷電制御剤としては、例えば金属錯体系染料、ニグロン
ン系染料、アンモニウム塩系化合物等を挙げることがで
きる。
Examples of the charge control agent include metal complex dyes, nigrone dyes, ammonium salt compounds, and the like.

次に本発明の画像形成方法の各工程について具体的に説
明する。
Next, each step of the image forming method of the present invention will be specifically explained.

(現像工程) 上記の如き特定のトナーを有する一成分現像剤または二
成分現像剤をスリーブ上に層状に担持させてこれを現像
領域に搬送し、現像領域において感光体の表面に形成さ
れた静電潜像を現像する。
(Developing process) A single-component developer or a two-component developer having a specific toner as described above is carried on a sleeve in a layered manner, and this is conveyed to a developing area, where the static image formed on the surface of the photoreceptor is removed. Develop the electrolatent image.

スリーブは、例えば表面に現像剤層が担持される筒状の
スリーブと、このスリーブの内部に配置した複数の磁極
を有する磁石体とにより構成することができ、スリーブ
および/または磁石体の回転によってスリーブ上の現像
剤層が現像領域に搬送される。
The sleeve can be composed of, for example, a cylindrical sleeve on which a developer layer is supported, and a magnet body having a plurality of magnetic poles arranged inside the sleeve, and the rotation of the sleeve and/or the magnet body causes The developer layer on the sleeve is transported to a development area.

スリーブ上に担持された現像剤層は、むらのない均一な
現像を維持するために、スリーブの現像領域の上流側に
現像剤層の厚さを規制する規制ブレードを設けて現像剤
層の厚さを一定に切り揃えるようにすることか好ましい
。規制ブレードは磁性体もしくは非磁性体よりなるもの
である。
The thickness of the developer layer supported on the sleeve is controlled by a regulation blade provided upstream of the development area of the sleeve to regulate the thickness of the developer layer in order to maintain even and uniform development. It is preferable to trim the length to a certain level. The regulating blade is made of magnetic or non-magnetic material.

現像領域には必要に応じてバイアス電圧として直流電圧
あるいは直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を用いるこ
とかできる。直流電圧によって静電潜像部以外の背景部
へのトナー粒子の付着を防止することかでき、交流電圧
によってトナーの静電潜像に対する付着性を向上させる
ことかできる。
In the developing region, a DC voltage or a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage can be used as a bias voltage, if necessary. The DC voltage can prevent toner particles from adhering to the background area other than the electrostatic latent image area, and the AC voltage can improve the adhesion of toner to the electrostatic latent image.

(転写工程) コロナ放電を生しさせる転写器を、転写体を介して感光
体に対抗するよう配置し、転写体にその裏面側から直流
コロナ放電を作用させる静電転写方式により感光体の表
面に担持されていたトナーを転写体の表面に転写する。
(Transfer process) A transfer device that generates corona discharge is placed so as to face the photoconductor through the transfer body, and the surface of the photoconductor is transferred using an electrostatic transfer method that applies direct current corona discharge to the transfer body from the back side. The toner carried on the transfer member is transferred to the surface of the transfer member.

(クリーニング工程) 感光体に接触配置されたクリーニングローラと、その下
流側において感光体に接触配置されたクリーニングブレ
ードとを併用するクリーニング装置を用いて、転写され
ずに感光体上に残留した残留トナーをクリーニングする
(Cleaning process) Using a cleaning device that uses both a cleaning roller placed in contact with the photoconductor and a cleaning blade placed in contact with the photoconductor on the downstream side, residual toner remaining on the photoconductor without being transferred is removed. Clean.

具体的に説明すると、転写されずに感光体上に残留した
残留トナーをまず回転するクリーニングローラによって
感光体に対してソフトな状態で一次クリーニングする。
Specifically, residual toner remaining on the photoreceptor without being transferred is first cleaned by a rotating cleaning roller in a soft state on the photoreceptor.

そしてクリーニングローラによって除去されなかった残
留トナーをさらにクリーニングブレードによりクリーニ
ングする。
Then, residual toner not removed by the cleaning roller is further cleaned by a cleaning blade.

クリーニングローラは、感光体に対して軽く接触する程
度に配置することか好ましく、そして接触領域において
は接触面か感光体と相対速度をもたせて強制的に摺擦す
る方が好ましく、また同の線速で同一方向に回転させて
もよい。
It is preferable that the cleaning roller be placed so that it makes light contact with the photoconductor, and in the contact area, it is preferable that the cleaning roller forcefully rubs the contact surface with a relative speed to the photoconductor. They may also be rotated at high speeds in the same direction.

そして、クリーニングローラにはクリーニングローラに
付着した残留トナーを掻取るためのスクレーパを接触配
置することが好ましい。
Further, it is preferable that a scraper for scraping off residual toner adhering to the cleaning roller is disposed in contact with the cleaning roller.

なお、このクリーニング工程の油膜においては、クリー
ニングを容易にするために感光体の表面を除電する除電
工程を付加することが好ましい。この除電工程は、例え
ば交流コロナ放電を生じさせる除電器により行うことが
できる。
In addition, in order to facilitate cleaning, it is preferable to add a static electricity removal process to remove static electricity from the surface of the photoreceptor in the oil film in this cleaning process. This static elimination step can be performed, for example, using a static eliminator that generates AC corona discharge.

前記クリーニング工程において本発明に係る現像剤はク
リーニング効果を上げるに卓効を有する。
In the cleaning step, the developer according to the present invention is extremely effective in increasing the cleaning effect.

(定着工程) 転写工程によって、トナー像が転写された転写材を、加
熱定着装置あるいは加圧定着装置等により定着処理し、
定着画像を接形成する。
(Fixing process) The transfer material onto which the toner image has been transferred in the transfer process is subjected to a fixing process using a heat fixing device, a pressure fixing device, etc.
A fixed image is formed by contact.

第1図は、本発明の画像形成方法に用いることができる
画像を形成装置の一例を示す説明図である。同図におい
て、lOは感光体、21は帯電器、22は露光光学系、
23は現像器、25は除電用ランプ、26は転写電極、
27は分離電極、28は除電電極、29は定着器、40
は原稿台、50はクリーニング装置である。この装置は
、露光光学系22が固定配置され原稿台40が移動され
るタイプのものである。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of an image forming apparatus that can be used in the image forming method of the present invention. In the figure, IO is a photoreceptor, 21 is a charger, 22 is an exposure optical system,
23 is a developing device, 25 is a static elimination lamp, 26 is a transfer electrode,
27 is a separation electrode, 28 is a static elimination electrode, 29 is a fixing device, 40
50 is a document table, and 50 is a cleaning device. This apparatus is of a type in which the exposure optical system 22 is fixedly arranged and the document table 40 is moved.

帯電器21により感光体IOの表面が一様に帯電され、
この帯電された感光体lOの表面か露光光学系22によ
り原稿露光されて、感光体lO上に原稿に対応した静電
潜像が形成される。この静電潜像は、現像器23により
現像処理されてトナー像が形成される。
The surface of the photoreceptor IO is uniformly charged by the charger 21,
The surface of the charged photoreceptor 1O is exposed to the original by the exposure optical system 22, and an electrostatic latent image corresponding to the original is formed on the photoreceptor 1O. This electrostatic latent image is developed by a developing device 23 to form a toner image.

かくして得られたトナー像は、除電用ランプ25により
除電されて転写されやすい状態とされた後、転写電極2
6により転写紙Pに転写される。転写紙Pは分離電極2
7により感光体IOから分離され、定着器29で定着処
理され、定着画像が形成される。
After the toner image thus obtained is neutralized by the static eliminating lamp 25 and is in a state where it can be easily transferred, the toner image is transferred to the transfer electrode 2.
6, the image is transferred onto the transfer paper P. Transfer paper P is separated electrode 2
It is separated from the photoconductor IO by 7 and subjected to fixing processing by a fixing device 29 to form a fixed image.

一方、感光体lOは除電電極28により除電されたうえ
、クリーニング装置50により残留トナーが掻取り除去
される。
On the other hand, the photoreceptor lO is neutralized by the static eliminating electrode 28, and residual toner is scraped off by the cleaning device 50.

この例のクリーニング装置50は、クリーニングローラ
51と、その下流側に配置されたクリーニングブレード
52とを有してなり、クリーニング効果51にはスクレ
ーパ53が配置されている。
The cleaning device 50 in this example includes a cleaning roller 51 and a cleaning blade 52 disposed downstream thereof, and a scraper 53 is disposed at the cleaning effect 51.

クリーニングブレード52は例えば厚さ1〜3mo+の
硬質ウレタンゴム等の弾性体によって構成され、実質的
に感光体lOの幅(第1図において紙面に垂直方向)に
相当する長さを有していて、ブレードホルダー(図示せ
ず)によって、圧接位置と圧接解除位置とに切り換え可
能に保持されている。
The cleaning blade 52 is made of an elastic material such as hard urethane rubber with a thickness of 1 to 3 mo+, and has a length substantially corresponding to the width of the photoreceptor IO (in the direction perpendicular to the plane of the paper in FIG. 1). , is held switchably between a pressure contact position and a pressure release position by a blade holder (not shown).

クリーニングローラ51は、例えば外径5〜25ai1
1の金属円筒体の表面に厚さ1〜5IIII11程度の
ウレタンコム、シリコーンゴム、スポンジ状ウレタンゴ
ム、弗素系ゴム等の弾性体が被覆されて構成されている
。このクリーニングローラ51はクリーニングブレード
52の上流側において感光体10の表面に軽く圧接され
るように支持部材(図示せず)に軸支されている。クリ
ーニングローラ51は感光体10の回転に伴って回転稼
動する従動ローラであってもよいか、感光体IOとの接
触部における回転方向が同方向となるように強制的に回
転稼動される駆動ロラであることが好ましく、そして特
に感光体iQに対して相対速度をもたせて強制的に摺擦
することか好ましい。
The cleaning roller 51 has an outer diameter of 5 to 25 ai1, for example.
The surface of one metal cylindrical body is coated with an elastic body such as urethane comb, silicone rubber, sponge-like urethane rubber, or fluorine rubber having a thickness of about 1 to 5III11. The cleaning roller 51 is supported by a support member (not shown) on the upstream side of the cleaning blade 52 so as to be lightly pressed against the surface of the photoreceptor 10 . The cleaning roller 51 may be a driven roller that rotates as the photoreceptor 10 rotates, or a drive roller that is forcibly rotated so that the rotation direction at the contact portion with the photoreceptor IO is in the same direction. It is preferable that this is the case, and it is particularly preferable that the photoreceptor iQ be forcibly rubbed at a relative speed.

また、クリーニングローラ51は、クリーニングブレー
ド52により掻取られて落下する残留1・すをスクレー
パ53に向かって搬送する機能をも有している。すなわ
ち、クリーニングローラ51は、クリーニングブレード
52により掻取られた残留トノ−は、クリーニングロー
ラ51に向かって落下するかクリーニングローラ51の
回転により落下した残留トナーが次々にスクレーパ53
へ搬送されるので、残留トナーがクリーニングブレード
152の直下位置で滞留するという問題が生じない。
The cleaning roller 51 also has the function of conveying the remaining particles scraped by the cleaning blade 52 and falling toward the scraper 53. That is, the cleaning roller 51 causes the residual toner scraped by the cleaning blade 52 to fall toward the cleaning roller 51, or the residual toner that has fallen due to the rotation of the cleaning roller 51 to be removed one after another by the scraper 53.
Since the residual toner is conveyed to the cleaning blade 152, there is no problem that the residual toner remains at a position directly below the cleaning blade 152.

スクレーパ53は、例えばポリエチレンテレフタレート
等の薄層の部材で構成されている。このスクレーパ53
により、クリーニングローラ51上の残留トナーが掻き
取られる。
The scraper 53 is made of a thin layer of material such as polyethylene terephthalate. This scraper 53
As a result, residual toner on the cleaning roller 51 is scraped off.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例を具体的に説明するか、本発明が
これらの実施例に限定されるものではない。
Examples of the present invention will be specifically described below, and the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 (1)イオン性樹脂を被覆した有機高分子微粒子の作成 イオン性基を有するアクリル系イオン導電性樹脂 「ゴ
ーセフアイマー^−460J(表面固有抵抗lOaΩc
m;日本合成化学工業(株)製)を溶解させたメタノー
ル溶液中に有機高分子微粒子(生成分;ポリメチルメタ
クリレート、−次粒子平均粒径:0.4μa+)を分散
させる。次いで溶媒のメタノールを蒸発させ、イオン導
電性樹脂を前記微粒子に固着せしめて被覆する。
Example 1 (1) Creation of organic polymer fine particles coated with ionic resin
Organic polymer fine particles (produced component: polymethyl methacrylate, -order particle average particle size: 0.4 μa+) are dispersed in a methanol solution in which m; manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) is dissolved. Next, the methanol solvent is evaporated, and the ion conductive resin is fixed to and coated on the fine particles.

(2)現像剤の作成と評価 ポリエステル樹脂    60重量部 マグネタイト      35重量部 低分子量ポリプロピレン  3重量部 サリチル酸誘導体     2重量部 上記原料を混合、練肉、粉砕、分級して平均粒径11.
5μmのトナー粒子粉末を得た。
(2) Preparation and evaluation of developer Polyester resin 60 parts by weight Magnetite 35 parts by weight Low molecular weight polypropylene 3 parts by weight Salicylic acid derivative 2 parts by weight The above raw materials were mixed, kneaded, crushed, and classified to have an average particle size of 11.
Toner particle powder of 5 μm was obtained.

このトナー粒子粉末に前記イオン導電性樹脂を被覆した
有機高分子微粒子(−次粒子の平均径0.4μm)をQ
、4wt%、疎水性シリカ微粉末(R−812日本アニ
ロジル社製)をQ、6wL%添加混合し、−成分現像剤
を得た。
Q
, 4wt%, and hydrophobic silica fine powder (R-812 manufactured by Nippon Anilozil Co., Ltd.) were added and mixed in an amount of 6wL% to obtain a -component developer.

該−成分現像剤を用いて、有機光導電性感光体よりなる
感光体、−成分現像剤用の現像器、クリニングローラ及
びクリーニングブレードを有する第1図と同様の構成の
クリーニング装置を備えてなる電子写真複写機により、
温度20″C,相対湿度55%の環境条件下において5
0,000回にわたる実写テストを行った。
Using the -component developer, the apparatus is equipped with a cleaning device having the same structure as shown in FIG. 1, which includes a photoreceptor made of an organic photoconductive photoreceptor, a developing device for the -component developer, a cleaning roller, and a cleaning blade. With an electrophotographic copying machine,
5 under the environmental conditions of temperature 20''C and relative humidity 55%.
We conducted 0,000 live-action tests.

その結実現像剤の搬送性や転写性が良好で画像濃度が1
.25と高く、かぶり、フリンジのない階調性が良好な
画像が安定して得られた。また、トナー飛散、黒ぼち、
クリーニングブレードの跡に起因する横線、筋などの画
像不良、感光体の損傷は認められず耐久性が良好であっ
た。
The conveyance and transferability of the image agent that achieves this formation is good, and the image density is 1.
.. 25, and an image with good gradation without fogging or fringing was stably obtained. Also, toner scattering, black spots,
There were no image defects such as horizontal lines or streaks caused by the marks of the cleaning blade, and no damage to the photoreceptor, and the durability was good.

比較例(1) 実施例の現像剤の製造において、イオン導電性樹脂を被
覆した有機高分子微粒子の代りに何の処理も施してない
有機高分子微粒子(主成分ポリメチルメタクリレート−
次粒子の平均径0.4μm)を用いる他は同様にして比
較用現像剤を得た。
Comparative Example (1) In the production of the developer of Example, organic polymer fine particles without any treatment (main component polymethyl methacrylate) were used instead of organic polymer fine particles coated with ion conductive resin.
A comparative developer was obtained in the same manner except that the average diameter of the secondary particles was 0.4 μm.

この比較用現像剤を一成分現像剤として用い、実施例と
同様にして実写テストを行ったところ、10.000回
以降は画像濃度が低下し1.15となり、かぶりが発生
した。また、20,000回以降の複写画像にクリーニ
ングブレードの跡に起因する横線が発生し、その後さら
に黒ぼちが発生し始め徐々に増加した。
When this comparison developer was used as a one-component developer and an actual photographing test was conducted in the same manner as in the example, the image density decreased to 1.15 after 10,000 times, and fogging occurred. Further, after 20,000 times, horizontal lines due to the marks of the cleaning blade appeared in the copied image, and after that, black spots started to appear and gradually increased.

実施例及び比較例の結果を法衣にまとめた。The results of Examples and Comparative Examples are summarized in a vestibule.

表 できる画像形成装置の一例を示す説明図である。table FIG. 2 is an explanatory diagram showing an example of an image forming apparatus that can be used.

IO・・・感光体     21・・・帯電器22・・
・露光光学系   23・・・現像器25・・・除電用
ランプ  26・・・転写電極27・・・分離電極  
  28・・・除電電極29・・・定着器 40・・・原稿台      50・・・クリーニング
装置51・・・クリーニングローラ 52・・・クリーニングブレード 53・・・スクレーパ 本発明の実施例は、トナーの搬送性、転写性の良否の指
標となるDmaxは高濃度であり、コビイ数に伴う濃度
の低下がなく現像が安定している。また、かぶり準位低
く、更にコピイを追っての増大も少ない。クリーニング
率も良好、感光体に疵を生ずることはない。
IO...Photoreceptor 21...Charger 22...
・Exposure optical system 23...Developer 25...Static elimination lamp 26...Transfer electrode 27...Separation electrode
28...Static elimination electrode 29...Fixing device 40...Document table 50...Cleaning device 51...Cleaning roller 52...Cleaning blade 53...Scraper In the embodiment of the present invention, the toner Dmax, which is an index of the quality of conveyance performance and transferability, is a high density, and there is no decrease in density due to the Covey number, and development is stable. In addition, the fog level is low, and the increase in copying is also small. The cleaning rate is also good, and there are no scratches on the photoreceptor.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 感光体上の静電潜像を現像剤によって現像し、生成した
トナー像を静電転写した後、感光体上に残留したトナー
を、クリーニングローラ及びクリーニングブレードを併
用してクリーニングする画像形成方法において、前記現
像剤に、微粒子有機高分子コアをイオン導電性樹脂で被
覆した有機高分子微粒子を含有していることを特徴とす
る画像形成方法。
In an image forming method in which an electrostatic latent image on a photoreceptor is developed with a developer, the generated toner image is electrostatically transferred, and then the toner remaining on the photoreceptor is cleaned using a cleaning roller and a cleaning blade. . An image forming method, wherein the developer contains organic polymer fine particles having a fine organic polymer core coated with an ion-conductive resin.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7795335B2 (en) 2003-01-28 2010-09-14 Toppan Forms Co., Ltd. Conductive polymer gel and process for producing the same actuator, patch label for ion introduction, bioeletrode, toner, conductive functional member antistatic sheet, printed circuit member, conductive paste, electrode for fuel cell, and fuel cell

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7795335B2 (en) 2003-01-28 2010-09-14 Toppan Forms Co., Ltd. Conductive polymer gel and process for producing the same actuator, patch label for ion introduction, bioeletrode, toner, conductive functional member antistatic sheet, printed circuit member, conductive paste, electrode for fuel cell, and fuel cell

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