JPH02180845A - Polymer liquid crystalline compound, polymer liquid crystal composition and polymer liquid crystal element - Google Patents

Polymer liquid crystalline compound, polymer liquid crystal composition and polymer liquid crystal element

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JPH02180845A
JPH02180845A JP33471388A JP33471388A JPH02180845A JP H02180845 A JPH02180845 A JP H02180845A JP 33471388 A JP33471388 A JP 33471388A JP 33471388 A JP33471388 A JP 33471388A JP H02180845 A JPH02180845 A JP H02180845A
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liquid crystal
polymer liquid
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bond
polymer
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Japanese (ja)
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Yoshi Toshida
土志田 嘉
Kazuo Yoshinaga
和夫 吉永
Yutaka Kurabayashi
豊 倉林
Toshiichi Onishi
敏一 大西
Gakuo Eguchi
江口 岳夫
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Abstract

NEW MATERIAL:A polymer liquid crystal compound having a main chain comprising a repeating unit shown by formula I (A is tricyclic mesogen group; B is optical active group-containing spacer flexible group; X1 and X2 are group containing one of ester bond, ether bond and dimethylsiloxane bond; n is 5-1,000) and 5-1,000 polymerization degree. EXAMPLE:A polymer liquid crystalline compound having a repeating unit shown by formula II. USE:A ferroelectric polymer liquid crystal showing a chiral smectic phase (Sm* phase), capable of being readily formed into thin films and films. Further when a polymer liquid crystal composition containing the liquid crystal and low- molecular liquid crystal is applied to a liquid crystal element, enlargement in area can be readily effected and when an electric field is applied to the Sm* phase, an excellent switching effect is shown. PREPARATION:A compound shown by formula III (R1 and R2 are 1-15C alkyl) is subjected to ester interchange reaction with an optical active group-containing diol to give the above-mentioned liquid crystalline compound.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は光学活性基を高分子主鎖に有する新規な高分子
液晶性化合物、該高分子液晶性化合物を含有する高分子
液晶組成物及びそれらを用いた高分子液晶素子に関する
ものである。
Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention relates to a novel liquid crystalline polymer compound having an optically active group in the polymer main chain, a liquid crystalline polymer composition containing the liquid crystalline polymer compound, and a liquid crystalline polymer composition containing the liquid crystalline polymer compound. The present invention relates to polymer liquid crystal devices using these materials.

[従来の技術] 最近、高分子液晶材料が高機能性材料として注目されて
いる。この理由としては、高分子液晶が下記のような優
れた特質を持つためとされている。
[Prior Art] Recently, polymer liquid crystal materials have attracted attention as highly functional materials. The reason for this is said to be that polymer liquid crystals have the following excellent properties.

■薄膜化か容易であり、低分子液晶では実現困難な液晶
素子の大面積化か可能となる。
■It is easy to make thin films, making it possible to enlarge the area of liquid crystal elements, which is difficult to achieve with low-molecular liquid crystals.

■延伸等の配向処理を施すことで良好な配向状態が得ら
れる。
(2) A good orientation state can be obtained by performing an orientation treatment such as stretching.

■高分子の液晶状態をガラス転移点以下においても保持
できるので、メモリ保存性か低分子液晶を使用する場合
に比べ格段に向上する。
■Since the liquid crystal state of polymers can be maintained even below the glass transition point, memory storage stability is significantly improved compared to when using low-molecular liquid crystals.

しかしながら、高分子液晶の実用化にあたっての問題点
は、電界に対する応答速度か遅い点であると言われてい
た。だが、その電界に対する応答速度は、低分子液晶に
おけると同様に自発分極を持った強誘電性の高分子液晶
を使用することて、大幅に改善されると考えられる。
However, it has been said that a problem in putting polymer liquid crystals into practical use is their slow response speed to electric fields. However, the response speed to the electric field is thought to be significantly improved by using a ferroelectric polymer liquid crystal that has spontaneous polarization similar to that of low-molecular liquid crystals.

高分子液晶に強誘電性を発現させるためには、そのフレ
キシブルスペーサー(屈曲類)に光学活性基を導入する
ことか必要である。すでに、ネマチック相を有する高分
子液晶の屈曲類の一部の炭素を不斉炭素に置きかえるこ
とでコレステリック相を示すようになることは知られて
いる。ここにおいて、不斉炭素に置きかえる効果として
は、発現する液晶相の種類は変えずに、液晶相をとる温
度範囲だけが変わることが多い。[デイ−ウィル−エン
、エル リーベルトおよびエル ストゼレキ−[ヨーロ
ピアン ポリマー ジャーナル16a307頁 198
0年J  (D、V、 Luyen、 L、 Lieb
eltand L、 5Lrzelecki、、 Eu
rop、 Polym、 J、、16 3071980
 ) ] したかって、同様にスメクテイック相を有する高分子液
晶の屈曲類の炭素の一部を不斉炭素に置きかえることて
カイラルスメクチック相を有する高分子液晶を得ること
が可能となると考えられる。
In order to make a polymeric liquid crystal exhibit ferroelectricity, it is necessary to introduce an optically active group into the flexible spacer (bent type). It is already known that a polymer liquid crystal having a nematic phase can exhibit a cholesteric phase by replacing some of the carbons in the bends with asymmetric carbons. Here, the effect of replacing the asymmetric carbon is that only the temperature range in which the liquid crystal phase is formed is often changed without changing the type of liquid crystal phase that is developed. [D. Willen, El Liebert and El Strzelecki [European Polymer Journal 16a307 p. 198
Year 0J (D, V, Luyen, L, Lieb
eltand L, 5Lrzelecki, Eu
rop, Polym, J,, 16 3071980
] Therefore, it is considered possible to obtain a polymer liquid crystal having a chiral smectic phase by similarly replacing some of the bent carbons of a polymer liquid crystal having a smectic phase with asymmetric carbon.

最近、この様な強誘電性高分子液晶として、2環系のビ
フェニール基をメソーゲンとし、主鎖中に光学活性基を
有する主鎖型高分子液晶が報告されている。(「第14
回液晶討論会講演予稿集」56〜57頁、1988年9
月) しかしながら、この例に示されるものは、降温時のみに
カイラルスメクチック相をとるモノトロピックな高分子
液晶であり、安定した液晶相の発現が難しかった。
Recently, as such a ferroelectric polymer liquid crystal, a main chain type polymer liquid crystal which uses a bicyclic biphenyl group as a mesogen and has an optically active group in the main chain has been reported. (“14th
Proceedings of the 2016 LCD Symposium, pp. 56-57, September 1988.
However, what is shown in this example is a monotropic polymeric liquid crystal that assumes a chiral smectic phase only when the temperature drops, making it difficult to develop a stable liquid crystal phase.

[発明が解決しようとする課題] 本発明者等は、この様な従来技術に基づき鋭意研究を進
めることにより、新規な強誘電性の高分子液晶性化合物
を見出し本発明を完成した。
[Problems to be Solved by the Invention] The present inventors have discovered a novel ferroelectric liquid crystalline polymer compound and completed the present invention by conducting intensive research based on such conventional techniques.

本発明の目的は、広い温度範囲にわたってカイラルスメ
クチック相(S■1相)を示し、また薄膜形成・フィル
ム化が容易な新規の高分子液晶性化合物および該高分子
液晶性化合物と低分子液晶とを含有する高分子液晶組成
物を提供しようとするものである。
The object of the present invention is to provide a novel liquid crystalline polymer compound that exhibits a chiral smectic phase (S1 phase) over a wide temperature range and that can be easily formed into a thin film, and a combination of the liquid crystalline polymer compound and a low molecular weight liquid crystal. An object of the present invention is to provide a polymer liquid crystal composition containing the following.

また、本発明の他の目的は、前記高分子液晶性化合物お
よび該高分子液晶性化合物と低分子液晶とを含有する高
分子液晶組成物を素子に用いることで、大面積化を容易
に実現することが出来ると共に、安定した良好なスイッ
チング効果を示し、各種の電気光学効果を応用した素子
としての利用が可能な高分子液晶素子を提供しようとす
るものである。
Another object of the present invention is to easily realize a large area by using the polymer liquid crystal compound and a polymer liquid crystal composition containing the polymer liquid crystal compound and a low molecular liquid crystal in an element. It is an object of the present invention to provide a polymer liquid crystal element that can be used as an element that can perform various electro-optic effects, exhibits stable and good switching effects, and can be used as an element that applies various electro-optic effects.

[課題を解決するための手段] 即ち、本発明は、主鎖が下記の一般式(I)で表わされ
る繰り返し単位からなり、重合度が5〜l000である
ことを特徴とする高分子液晶性化合物である。
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides a liquid crystalline polymer whose main chain is composed of repeating units represented by the following general formula (I) and whose degree of polymerization is from 5 to 1000. It is a compound.

一般式(1) 一任−X、−A  −X、−B  トーー(式中、Aは
少なくとも2つの環が結合している3環性のメソーゲン
基、Bは光学活性基を含むスペーサフレキシブル基を示
し、X、およびx2はそれぞれエステル結合、エーテル
結合、ジメチルシロキサン結合のいずれか一つを含む基
を示し、かつそれぞれ同一かまたは異なっていてもよい
。nは5〜1000を示す) また5本発明は、一対の平行な電極間に、主鎖が前記−
紋穴(I)で表わされる綴り返し単位からなり、重合度
が5〜1000である高分子液晶性化合物よりなる6N
膜を有することを特徴とする高分子液晶素子である。
General formula (1) discretionary -X, -A -X, -B - (wherein A is a tricyclic mesogen group to which at least two rings are bonded, B is a spacer flexible group containing an optically active group) , X, and x2 each represent a group containing any one of an ester bond, an ether bond, and a dimethylsiloxane bond, and may be the same or different. n represents 5 to 1000) and 5 In the invention, the main chain is connected between a pair of parallel electrodes.
6N, which is composed of a polymeric liquid crystalline compound that is composed of a reverse unit represented by a pattern hole (I) and has a degree of polymerization of 5 to 1000.
This is a polymer liquid crystal element characterized by having a film.

さらに、本発明は、主鎖が前記−紋穴(I)で表わされ
る繰り返し単位からなり、重合度が5〜1000である
高分子液晶性化合物と低分子液晶とを含有することを特
徴とする高分子液晶組成物、および一対の平行な電極間
に、前記高分子液晶組成物よりなるR膜を有することを
特徴とする高分子液晶素子である。
Furthermore, the present invention is characterized in that it contains a polymeric liquid crystalline compound whose main chain is composed of the repeating unit represented by the above-mentioned pattern (I) and whose degree of polymerization is 5 to 1000, and a low molecular weight liquid crystal. This is a polymer liquid crystal element characterized by having a polymer liquid crystal composition and an R film made of the polymer liquid crystal composition between a pair of parallel electrodes.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の高分子液晶性化合物において、前記−紋穴(I
)で表わされる繰り返し単位の中で、Aは少なくとも2
つの環が結合している3環性のメソーゲン基を示し、そ
の具体例を示すと、例えばれぞれ同一かまたは異なって
いてもよい。
In the polymeric liquid crystalline compound of the present invention, the -monhole (I)
), A is at least 2
Referring to a tricyclic mesogen group in which two rings are bonded, specific examples thereof may be the same or different.

本発明において、前記−紋穴(I)て表わされる繰り返
し単位を有するエステル結合を導入した高分子液晶性化
合物は、例えば以下に示すような通常の重縮合反応■又
は■等により合成されるが、反応■の方が比較的容易に
高分子量体が得られる。
In the present invention, the polymeric liquid crystalline compound into which an ester bond having a repeating unit represented by the above-mentioned -monoya (I) is introduced can be synthesized, for example, by a conventional polycondensation reaction (1) or (2) as shown below. , Reaction (2) allows a high molecular weight product to be obtained relatively easily.

反応■ 下記の一般式(■)で表わされるジエステルと、 ()(妊coo ()−→トC00やH僚」■(妊co
o (ト、÷coo< 3000−(E)−等が挙げられる。
Reaction ■ A diester represented by the following general formula (■) and
o (g, ÷coo<3000-(E)-, etc.).

Bは光学活性基を含むスペーサフレキシブル基を示す。B represents a spacer flexible group containing an optically active group.

また、Xt8よびX2はそれぞれエステル結合、エーテ
ル結合、ジメチルシロキサン結合のいずれか一つを含む
基を示し、かつx1オよび×2はそ(式中、R,、R2
は炭素原子数l〜15の分岐または直鎖のアルキル基で
、それぞれ同一でも又は異なっていてもよい、Aは少な
くとも2つの環が結合している3環性のメソーゲン基を
示す)光学活性基を含むジオールとのエステル交換反応
により合成される。反応を円滑にするために、例えばチ
タン酸のテトラ−n−プロピルエステル。
In addition, Xt8 and X2 each represent a group containing one of an ester bond, an ether bond, and a dimethylsiloxane bond, and x1 and x2 are (in the formula, R,, R2
is a branched or straight-chain alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, each of which may be the same or different; A represents a tricyclic mesogenic group to which at least two rings are bonded); an optically active group; Synthesized by transesterification reaction with a diol containing To facilitate the reaction, for example, tetra-n-propyl ester of titanic acid.

テトラ−イソプロピルエステル、テトラ−n−ブチルエ
ステル等の有機チタン化合物やアルキルスズやアリール
スズ等の有機スズ化合物等の公知のエステル化反応触媒
を添加することが好ましい。
It is preferable to add a known esterification reaction catalyst such as an organic titanium compound such as tetra-isopropyl ester or tetra-n-butyl ester, or an organic tin compound such as alkyltin or aryltin.

本発明において、メソーゲン基として少なくとも2つの
環が結合している3環性が選択されるのは以下の理由に
よる。即ち、得られる高分子液晶性化合物の主鎖の剛直
性が増すために、液晶相が安定し、液晶相の温度域が広
くなって、昇温・降温時何れにもカイラルスメクチック
相をとるエナンチオトロピック性を示しやすいためであ
る。
In the present invention, a tricyclic group in which at least two rings are bonded is selected as a mesogen group for the following reason. In other words, because the rigidity of the main chain of the resulting polymeric liquid crystalline compound increases, the liquid crystal phase is stabilized, the temperature range of the liquid crystal phase is widened, and the enantiomers take on a chiral smectic phase both when the temperature rises and when the temperature falls. This is because they tend to exhibit tropical properties.

光学活性基を含むジオールとしては、例えば光学活性の
乳酸やアルキル置換エチレンオキサイド等から誘導され
る化合物、あるいはそれらの化合物とアルキレングリコ
ール等との縮合により得られたもの等が挙げられる。こ
れらの光学活性基の不斉炭素原子には、メチル基の他に
フッ素原子。
Examples of diols containing optically active groups include compounds derived from optically active lactic acid, alkyl-substituted ethylene oxide, etc., or those obtained by condensation of these compounds with alkylene glycols and the like. The asymmetric carbon atoms of these optically active groups include fluorine atoms in addition to methyl groups.

塩素原子、臭素原子等のハロゲン元素やトリフッ化メチ
ル基等の置換基の付いたものが挙げられる。
Examples include those with a halogen element such as a chlorine atom or a bromine atom, or a substituent such as a methyl trifluoride group.

反応■ 下記の一般式(m) (式中、Xはハロゲン原子、Aは前記と同じものを示す
) で表わされる酸ハロゲン化合物と、光学活性基を含むジ
オールとの脱ハロゲン化水素による縮合反応により合成
される。
Reaction ■ Condensation reaction of an acid halogen compound represented by the following general formula (m) (wherein X is a halogen atom and A is the same as above) and a diol containing an optically active group by dehydrohalogenation. is synthesized by

上記の一般式(m)で表わされる酸ハロゲン化物は、対
応するジカルボン酸を塩化チオニル等のへロゲン化剤に
よりハロゲン化することにより得られる。
The acid halide represented by the above general formula (m) can be obtained by halogenating the corresponding dicarboxylic acid with a halogenating agent such as thionyl chloride.

次に、一般式(I)において、エーテル結合を導入した
高分子液晶性化合物は、例えば下記の一般式(17)で
表わされる化合物と、 R300CA  OH(ff) (式中、R3は炭素原子数1〜15の分岐または直鎖の
アルキル基、Aは前記と同じものを示す)光学活性基を
含むジオールの片方の水酸基を塩素、臭素等のハロゲン
原子で置換したモノアルコールとより、脱ハロゲン化水
素により中間体を得た後、エステル交換反応を行なうこ
とにより得ることが出来る。
Next, in the general formula (I), the polymeric liquid crystal compound into which an ether bond has been introduced is, for example, a compound represented by the following general formula (17) and R300CA OH(ff) (wherein R3 is the number of carbon atoms Dehalogenation using a monoalcohol in which one hydroxyl group of a diol containing an optically active group (1 to 15 branched or straight-chain alkyl groups, A is the same as above) is substituted with a halogen atom such as chlorine or bromine It can be obtained by obtaining an intermediate with hydrogen and then performing a transesterification reaction.

また、前記の反応■あるいは■等で合成された高分子液
晶性化合物と上記一般式(rV)で示されるモノエステ
ルとを任意の比率でエステル交換反応させることにより
、エーテル結合を主鎖の一部に導入することも可能であ
る。
In addition, by transesterifying the polymeric liquid crystal compound synthesized by the above reaction ① or ② with the monoester represented by the above general formula (rV) at an arbitrary ratio, the ether bond can be attached to one of the main chains. It is also possible to introduce it into the department.

また、一般式(I)において、シロキサン結合を導入し
た高分子液晶性化合物は、例えば下記の一般式(V)で
表わされるジオールと、(式中、pは1〜18の整数、
9は1−10の整数を表わす) 光学活性基を含むジオールとを、目的とする物性に合わ
せた比率で組み合わせて使用し、前記反応■あるいは■
等の方法により得ることが出来る。
In addition, in the general formula (I), the polymeric liquid crystalline compound into which a siloxane bond has been introduced may include, for example, a diol represented by the following general formula (V) (wherein p is an integer of 1 to 18,
(9 represents an integer from 1 to 10) and a diol containing an optically active group in a ratio that matches the desired physical properties,
It can be obtained by methods such as

前記一般式(V)で表わされるジオールは、光学活性基
を含むジオールに対し、当量比で2以下、好ましくは1
以下で使用することか、広い液晶相温度域が得られ、ま
た応答速度の速さの点で望ましい。
The diol represented by the general formula (V) has an equivalent ratio of 2 or less, preferably 1 to the diol containing an optically active group.
It is preferable to use the following because a wide liquid crystal phase temperature range can be obtained and the response speed is fast.

さらに、下記の一般式(VDで表わされる化合物と、 C1,ICI−R−Xi−A−X、−R”−CH−CH
□(VI )(式中、R,R”は少なくとも一方には光
学活性基を含むアルキル基、 X、、 X、はそれぞれ
エステル結合、エーテル結合のいずれか一つを含む基を
示し、かつそれぞれ同一かまたは異なっていてもよい。
Furthermore, a compound represented by the following general formula (VD, C1, ICI-R-Xi-A-X, -R''-CH-CH
□(VI) (wherein R, R'' is an alkyl group containing an optically active group on at least one side, X, X is a group containing either an ester bond or an ether bond, and each They may be the same or different.

) 下記の一般式(■)で表わされるジメチルシロキサンと
を、 (式中、rは1〜10の整数を表わす)(VI)/(■
)の比率が1例えば0,5〜2の比率で組み合わせて、
白金触媒等の存在下に、付加友応させることによっても
得ることが出来る。
) Dimethylsiloxane represented by the following general formula (■) (wherein r represents an integer from 1 to 10) (VI)/(■
) is combined at a ratio of 1, for example 0.5 to 2,
It can also be obtained by addition reaction in the presence of a platinum catalyst or the like.

また、前記一般式(III)、(N)中のAを数種類組
み合わせて使用することも、温度特性・光学特性・電気
特性等を制御するために好ましい。
Further, it is also preferable to use a combination of several kinds of A in the general formulas (III) and (N) in order to control temperature characteristics, optical characteristics, electrical characteristics, etc.

本反応で得られる高分子液晶性化合物は、再沈殿、濾過
等の通常の方法により精製し、そのまま、あるいは必要
に応じてクロマト精製をかけて使用される。
The polymeric liquid crystal compound obtained in this reaction is purified by a conventional method such as reprecipitation or filtration, and used as it is or after chromatographic purification if necessary.

本発明の高分子液晶性化合物の重合度は5〜1000で
あるが、その重量平均分子量(mw )は2千ないし5
0万であり、好ましくは5子ないし10万である。
The degree of polymerization of the liquid crystalline polymer compound of the present invention is from 5 to 1,000, and its weight average molecular weight (mw) is from 2,000 to 5,000.
00,000, preferably 5 to 100,000.

以下に、一般式(I)で表わされる繰り返し単位を有す
る本発明の高分子液晶性化合物の具体例を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。
Specific examples of the polymeric liquid crystalline compound of the present invention having a repeating unit represented by the general formula (I) are listed below, but the present invention is not limited thereto.

次に、本発明の高分子液晶組1&物は、前記高分子液晶
性化合物と低分子液晶よりなり、低分子液晶としては高
分子液晶性化合物と相溶性か良好なものてあれば特に限
定することなく広範囲の既知の低分子液晶を用いること
かてきる。
Next, the polymer liquid crystal set 1 & product of the present invention consists of the above-mentioned polymer liquid crystal compound and low molecular liquid crystal, and the low molecular liquid crystal is particularly limited as long as it has good compatibility with the polymer liquid crystal compound. A wide range of known low molecular weight liquid crystals can be used without any problems.

また、低分子液晶は単独で用いても、あるいは二種以上
の混合物を用いてもよい。
Further, the low molecular liquid crystal may be used alone or in a mixture of two or more types.

それらの具体例を示すと、下記の式(1)〜(15)に
示すような光学活性の低分子液晶、あるいは式(16)
〜(34)に示すような非光学活性の低分子液晶が挙げ
られる。
Specific examples thereof include optically active low-molecular liquid crystals as shown in the following formulas (1) to (15), or formula (16).
Examples include non-optically active low-molecular liquid crystals as shown in (34).

(*は不斉炭素原子を示す) P−デシロキシベンジリデン−P′−アミノ−2−メチ
ルブチルシンナメート (DOBAMBC)P−テトラ
デシロキシベンジリデン−P′−アミノ−2−メチルブ
チル−α−シアノシンナメート(TDOB八MBへG)
P−へキシロキシベンジリデン−P′−アミノ−2−ク
ロルプロピルシンナメート (IIOBA(:PC)P
−才クチルオキシベンジリデン−P′−アミノ−2−メ
チルプチルーα−クロロシンナメート(OOBAMBC
C)P−デシロキシベンジリデン−P′−アミノ−2−
メチルプチルーα−シアノシンナメート(DOBAMB
CC)P−オクチルオキシベンジリデン−P′−アミノ
−2−メチルブチル−α−メチルシンナメート(2−メ
チルブチル)エステル ブチル) ビフェニル−4′−カルボキシレート ブチル) ビフェニル−4′−カルボキシレート ブチル) ビフェニル−4′−カルボキシレート ノンカイラルスメクチックを示す液晶化合物の例ヘキシ
ル) ビフェニル−4′−カルボキシレート 4’−n−ノニルオキシ−4−ビフェニリル−4−シア
ノベンゾエート 等吉相→ネマチック→スメクチックC 4−n−へブチルフェニル−4−(4’−ニトロベンゾ
イルオキシ)ベンゾエート (DB、NO□)等吉相→
ネマチック→スメクチックA 4−n−オクチルフェニル−4−(4’−ニトロベンゾ
イルオキシ)ベンゾエート(DB、NO,)等方相→ネ
マチック→スメクチックA+スメクチックC4−n−デ
シルフェニル−4−(4’−二トロペンゾイル才キシ)
ベンゾエート(DB+oNO2)4−n−ノニルオキシ
フェニル−4−(4’−二トロペンゾイルオキシ)ベン
ゾエート (DB9ONO□)等吉相→ネマチックラス
メクチックA→スメクチックC等吉相÷ネマチック→ス
メクチックA→スメクチックCトランス−4−(4″−
オクチルオキシベンゾイルオキシ)−4′−シアノスチ
ルベン(T8)2−(4’−n−ペンチルフェニル)−
5−(4″−n−ベンチルオキシフェニル)ピリミジン 等吉相→ネマチックラスメクチヅクA。
(* indicates an asymmetric carbon atom) P-decyloxybenzylidene-P'-amino-2-methylbutylcinnamate (DOBAMBC) P-tetradecyloxybenzylidene-P'-amino-2-methylbutyl-α-cyanocinnamate Mate (G to TDOB 8MB)
P-hexyloxybenzylidene-P'-amino-2-chloropropylcinnamate (IIOBA(:PC)P
-cutyloxybenzylidene-P'-amino-2-methylbutyl-α-chlorocinnamate (OOBAMBC
C) P-decyloxybenzylidene-P'-amino-2-
Methylbutyl-α-cyanocinnamate (DOBAMB
CC) P-octyloxybenzylidene-P'-amino-2-methylbutyl-α-methylcinnamate (2-methylbutyl) esterbutyl) biphenyl-4'-carboxylatebutyl) biphenyl-4'-carboxylatebutyl) biphenyl- 4'-carboxylate Examples of liquid crystal compounds exhibiting non-chiral smectic hexyl) Biphenyl-4'-carboxylate 4'-n-nonyloxy-4-biphenylyl-4-cyanobenzoate etc. Auspicious phase → nematic → smectic C 4-n- Butylphenyl-4-(4'-nitrobenzoyloxy)benzoate (DB, NO□) etc. →
Nematic → Smectic A 4-n-octylphenyl-4-(4'-nitrobenzoyloxy)benzoate (DB, NO,) Isotropic phase → Nematic → Smectic A + Smectic C4-n-decylphenyl-4-(4'- nitropenzoyl)
Benzoate (DB+oNO2) 4-n-nonyloxyphenyl-4-(4'-nitropenzoyloxy)benzoate (DB9ONO□) Tokichi phase → Nematic Clasmectic A → Smectic C Tokichi phase ÷ Nematic → Smectic A → Smectic C Trans- 4-(4″-
octyloxybenzoyloxy)-4'-cyanostilbene (T8) 2-(4'-n-pentylphenyl)-
5-(4″-n-bentyloxyphenyl)pyrimidine etc. phase → nematic glass mectidzuku A.

→スメクチックA2 →ネマチック 等吉相→スメクチックA→スメクチックC→スメクチッ
クF→スメクチックG CSHt l −@−N−CH+Cl1−N−(ΦトC
3H114−n−ペンチルフェニル−4−(4’−シア
ノベンゾイルオキシ)ベンゾエート(DB、1CN)テ
レフタリリデン−ビス−4−n−ペンチルアニリン(T
[1PA) 等吉相→ネマチック→スメクチックA 等吉相÷ネマチックラスメクチックA→スメクチックC
÷スメクチックF+スメクチックG→スメクチックHC
,H,+ NフC1(+CIIΦ(沢C山n−C,11
,O+CH−N+C,Il、、−nN−テレフタリリデ
ン−ビス−4−n−ブチルアニリン(TBBA) N−(4’−n−ブチルオキシベンジリデン)−オクチ
ルアニリン(408) 4−n 等吉相→ネマチック÷スメクチックA+スメクチックC
→スメクチックG+スメクチックH 等方相→スメクチックA→スメクチックBc6 HI 
to ()(トCN n−C5H,、o ()(トC5t(+ z−n4−シ
アノ−4′−n−オクチルオキシビフェニル(80CB
) 4−n−へキシル−4′−n−ヘキシルオキシビフェニ
ル 等吉相÷スメクチックB+スメクチックE等吉相→ネマ
チック→スメクチックA エチル−4−アゾベンゾエート 4−n−へキシルオキシフェニル−4’−n−オクチル
オキシビフェニル−4−カルボキシレート等吉相→スメ
クチックA 等方相→ネマチック→スメクチックA+スメクチックC
÷スメクチックB ジ−n−オクチル−4,4′−ターフェニルジカルボキ
シレート 等吉相→スメクチックA→スメクチックC4−n−へブ
チルオキシフェニル−4−n−デシルオキシベンゾエー
ト 等吉相→スメクチックA→スメクチックCn−へキシル
−4′−n−ペンチルオキシビフェニル−4−力・ルポ
キシレート(6508C)等吉相→スメクチックA→ス
メクチックB→スメクチックE 4−n−オクチルオキシベンゾイック・アシッド等吉相
→ネマチック→スメクチックC 4−n−へキシル−4’−n−デシルオキシビフェニル
−4−カルボキシレート 等吉相→スメクチックA→スメクチックC以上に示す様
な高分子液晶性化合物と低分子液晶とを含有する高分子
液晶組成物において、該高分子液晶性化合物の含有量は
5重量%以上、好ましくは10重量%以上であることが
望ましい、5重量%未満では、圧力・熱刺激等に対して
高分子液晶性化合物の異方性より生ずる配向安定性が低
下する。また、フィルム状で使用する場合には、該高分
子液晶性化合物の含有量は30重量%以上、好ましくは
50重量%以上含有することか形態保持性の点で望まし
い。
→ Smectic A2 → Nematic phase → Smectic A → Smectic C → Smectic F → Smectic G CSHt l -@-N-CH+Cl1-N-(Φ
3H114-n-Pentylphenyl-4-(4'-cyanobenzoyloxy)benzoate (DB, 1CN) Terephthalylidene-bis-4-n-pentylaniline (T
[1PA) Tokichi phase → Nematic → Smectic A Tokichi phase ÷ Nematic class Mectic A → Smectic C
÷ Smectic F + Smectic G → Smectic HC
,H,+NfuC1(+CIIΦ(SawaCyaman-C,11
,O+CH-N+C,Il,,-nN-terephthalylidene-bis-4-n-butylaniline (TBBA) N-(4'-n-butyloxybenzylidene)-octylaniline (408) 4-n Isoyoshi phase → Nematic ÷ Smectic A + Smectic C
→ Smectic G + Smectic H Isotropic phase → Smectic A → Smectic Bc6 HI
to ()(toCN n-C5H,, o ()(toC5t(+ z-n4-cyano-4'-n-octyloxybiphenyl (80CB
) 4-n-hexyl-4'-n-hexyloxybiphenyl etc. auspicious phase ÷ smectic B + smectic E etc. auspicious phase → nematic → smectic A Ethyl-4-azobenzoate 4-n-hexyloxyphenyl-4'-n- Octyloxybiphenyl-4-carboxylate etc. Auspicious phase → Smectic A Isotropic phase → Nematic → Smectic A + Smectic C
÷ Smectic B Di-n-octyl-4,4'-terphenyl dicarboxylate, etc., etc., a lucky phase → Smectic A → Smectic C4-n-Hebutyloxyphenyl-4-n-decyloxybenzoate, etc., a lucky phase → Smectic A → Smectic Cn -hexyl-4'-n-pentyloxybiphenyl-4-benzoic acid lupoxylate (6508C) isokitic phase → smectic A → smectic B → smectic E 4-n-octyloxybenzoic acid isokitic phase → nematic → smectic C 4 -n-hexyl-4'-n-decyloxybiphenyl-4-carboxylate, etc. Phase → Smectic A → Smectic C A polymer liquid crystal composition containing a polymer liquid crystal compound as shown above and a low molecular liquid crystal The content of the polymeric liquid crystalline compound is desirably 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more. If it is less than 5% by weight, the polymeric liquid crystalline compound will not react to pressure, heat stimulation, etc. Orientation stability caused by orientation is reduced. When used in the form of a film, the content of the polymeric liquid crystalline compound is preferably 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, from the viewpoint of shape retention.

なお、前記の高分子液晶性化合物と低分子液晶をそれぞ
れ複数種組み合わせて用いることは、デバイス設計の必
要上から好ましく、温度特性・光学特性・電気特性等を
制御することが出来る。
Note that it is preferable to use a combination of a plurality of the above-mentioned polymeric liquid crystal compounds and low-molecular liquid crystals from the viewpoint of device design, and the temperature characteristics, optical characteristics, electrical characteristics, etc. can be controlled.

なお、本発明に係わる高分子液晶組成物には、色素、光
安定化剤、光吸収剤、酸化防止剤、可塑剤等を添加する
ことができる。
In addition, a dye, a light stabilizer, a light absorber, an antioxidant, a plasticizer, etc. can be added to the polymeric liquid crystal composition according to the present invention.

次に1本発明の高分子液晶素子は、一対の平行な電極間
に、前述の主鎖が下記の一般式(I)で表わされる繰り
返し単位からなり、重合度が5〜1000である高分子
液晶性化合物、または該高分子液晶性化合物と低分子液
晶とを含有する高分子液晶組成物よりなる薄膜を設けて
なるものである。
Next, in the polymer liquid crystal device of the present invention, a polymer whose main chain is composed of a repeating unit represented by the following general formula (I) and whose degree of polymerization is from 5 to 1000 is placed between a pair of parallel electrodes. A thin film made of a liquid crystal compound or a polymer liquid crystal composition containing the polymer liquid crystal compound and a low molecular liquid crystal is provided.

本発明の高分子液晶素子の具体的な構成としては、前記
高分子液晶性化合物または高分子液晶組成物を溶融状態
から成膜したフィルム状の薄膜に成形して、電極を設け
た基板間に挟持接着することができる。接着の際には、
高分子液晶性化合物または高分子液晶組成物の薄膜と電
極の間に適当なギャップ剤を設けて電極間の絶縁性を保
つ様にしてもよい、また、基板なしに直接高分子液晶性
化合物または高分子液晶組成物のフィルムに電極を設け
てもよい。この場合には、フィルム状のフレキシブルな
高分子液晶素子が得られる。
As a specific structure of the polymer liquid crystal element of the present invention, the polymer liquid crystal compound or polymer liquid crystal composition is formed into a film-like thin film from a molten state, and is placed between substrates provided with electrodes. Can be clamped and bonded. When gluing,
A suitable gap agent may be provided between the thin film of the polymer liquid crystal compound or polymer liquid crystal composition and the electrodes to maintain the insulation between the electrodes. Electrodes may be provided on the film of the polymeric liquid crystal composition. In this case, a film-like flexible polymer liquid crystal element can be obtained.

また、高分子液晶性化合物または高分子液晶組成物の薄
膜は、高分子液晶性化合物または高分子液晶組成物を溶
媒(ジクロロエタン、THF 、シクロヘキサノン、ク
ロロホルム等)中に溶解して溶融状態にして成膜するこ
とにより形成することもできる。
In addition, a thin film of a polymeric liquid crystal compound or polymeric liquid crystal composition is formed by dissolving the polymeric liquid crystalline compound or polymeric liquid crystal composition in a solvent (dichloroethane, THF, cyclohexanone, chloroform, etc.) in a molten state. It can also be formed by forming a film.

具体的には、フィルム状の薄膜の作成方法としては、通
常のプラスチックフィルムを作成する方法、即ち溶融押
出し法、溶解流延法、カレンダー法あるいはスピンコー
ド法などが適用できる。
Specifically, as a method for producing a film-like thin film, a method for producing a normal plastic film, such as a melt extrusion method, a melt casting method, a calender method, or a spin cord method, can be applied.

本発明によれば、高分子液晶素子における液晶相の形成
の際、前記高分子液晶性化合物または高分子液晶組成物
をフィルム状の薄膜にし、さらに延伸配向処理を施すこ
とにより、液晶分子に高い配向性を与えることができる
According to the present invention, when forming a liquid crystal phase in a polymer liquid crystal element, the polymer liquid crystal compound or polymer liquid crystal composition is made into a film-like thin film, and further subjected to a stretching and alignment treatment, so that the liquid crystal molecules have a high Orientation can be given.

延伸配向処理の方法としては、−軸延伸法などが適用で
きるか、支持体であるプラスチック基板上に塗布して、
高分子液晶性化合物または高分子液晶組成物の薄膜を積
層し、この積層体ごと延伸処理してもよいし、また2枚
の基板間に液晶フィルムを挟持したセルを形成した後、
延伸配向してもよい。
As a method of stretching and orientation treatment, -axis stretching method can be applied, or coating on a plastic substrate as a support.
Thin films of polymer liquid crystal compounds or polymer liquid crystal compositions may be laminated and the entire laminate may be stretched, or after forming a cell in which a liquid crystal film is sandwiched between two substrates,
It may be stretched or oriented.

また、本発明の高分子液晶素子は、配向処理した一対の
基板間に高分子液晶性化合物または高分子液晶性化合物
を等吉相転移温度以上の溶融状態で封入することも可使
である。
Further, the polymer liquid crystal element of the present invention can also be used by sealing a polymer liquid crystal compound or a polymer liquid crystal compound in a molten state at a temperature equal to or higher than the isotonic phase transition temperature between a pair of substrates subjected to alignment treatment.

基板の配向処理としては、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リビニルアルコール、ポリシロキサン、ポリイミドアミ
ド等の有機薄膜にラビング法によって一軸もしくは二軸
配向処理を行なワたものや、5in2. lnS、 M
gO等の無機薄膜にラビング法によって一軸もしくは二
軸配向処理を行なうことや、SiO□、 Sin、 M
gO,MgF2等の無機化合物の斜め蒸着によって得ら
れる表面を使用する方法等が適用回部である。
The orientation treatment for the substrate includes a uniaxial or biaxial orientation treatment performed on an organic thin film of polyimide, polyamide, polyvinyl alcohol, polysiloxane, polyimide amide, etc. by a rubbing method, and a 5in2. lnS, M
Uniaxial or biaxial alignment treatment can be applied to inorganic thin films such as gO by a rubbing method, SiO□, Sin, M
Applicable methods include methods using surfaces obtained by oblique vapor deposition of inorganic compounds such as gO and MgF2.

さらに、一対の基板間に保持されているのであれば、上
下基板を微少にずらすことによるシェアリングによって
も良好な配向が得られる。
Furthermore, as long as it is held between a pair of substrates, good alignment can also be obtained by shearing by slightly shifting the upper and lower substrates.

[実施例] 以下、実施例を示し本発明をさらに具体的に説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 ジエチル−4,4′−ターフェニルジカルボキシレート
3.0g、下記の式で表わされるグリコール3.1gに
、 CH3 HO−(−CI+、  )y−0−CH−CIl□−O
Hテトラ−イソプロピルチタネートO,0015gを加
え、7素ガス雰囲気下、200℃まで加熱異部させ、系
か液状化した後、攪拌下に1時間加熱反応させ、次いで
220°Cで1時間同様に反応させた後、250℃まで
1時間かけて昇温し、1時間反応後、反応系内を減圧に
してさらに5時間反応を続け、減圧度0.2mmHgで
重合反応を終了させた。
Example 1 To 3.0 g of diethyl-4,4'-terphenyl dicarboxylate and 3.1 g of glycol represented by the following formula, CH3 HO-(-CI+, )y-0-CH-CIl□-O
Add 0,0015 g of H-tetra-isopropyl titanate O, heat to 200°C under a 7-gas atmosphere, liquefy the system, react by heating for 1 hour with stirring, and then repeat the same at 220°C for 1 hour. After the reaction, the temperature was raised to 250° C. over 1 hour, and after 1 hour of reaction, the pressure inside the reaction system was reduced to continue the reaction for an additional 5 hours, and the polymerization reaction was terminated at a degree of vacuum of 0.2 mmHg.

反応後のポリマーをクロロホルムに溶解後、10倍量の
メタノール中に投入し、生成した沈殿を炉別し、減圧下
で乾燥して乳白色のポリマー(■)2.7gを得た。ポ
リマー■をGPC(ゲルパーミェーションクロマトグラ
フィー)により、THF溶液で分子量分布を測定した所
、以下の通りとなった。
The polymer after the reaction was dissolved in chloroform and poured into 10 times the amount of methanol, and the resulting precipitate was filtered out and dried under reduced pressure to obtain 2.7 g of a milky white polymer (■). The molecular weight distribution of Polymer (1) was measured using GPC (gel permeation chromatography) in a THF solution, and the results were as follows.

Rn =1.OX104 Mw =2.3 X104 また、比旋光度は[αコ”r、= + 4.5°(c=
1.05、溶媒:クロロホルム)であった。
Rn=1. OX104 Mw = 2.3
1.05, solvent: chloroform).

NにRデータ(δpp璽(TMS) )1.20 (d
、 :Hl、  メチル)3.70−3.85 (m、
 148.メチレン)4.50 (層、6H,メチレン
) 7.65 (t、 8)1.  フェニレン)8.10
 (d、 4H,フェニレン)実施例2 実施例1のグリコールを下記の式で表わされる化合物(
3,:tg)に代えた以外は、実施例1と同様にして、
乳白色のポリマー(■) 2.9gを得た。
N to R data (δpp mark (TMS)) 1.20 (d
, :Hl, methyl) 3.70-3.85 (m,
148. methylene) 4.50 (layer, 6H, methylene) 7.65 (t, 8)1. Phenylene) 8.10
(d, 4H, phenylene) Example 2 The glycol of Example 1 was converted into a compound represented by the following formula (
3, :tg) in the same manner as in Example 1,
2.9 g of a milky white polymer (■) was obtained.

ポリマー■の分子量、比旋光度の測定結果は以下の通り
であった。
The results of measuring the molecular weight and specific optical rotation of Polymer (1) were as follows.

M、  =1.:l  XIO鴫 Rw = 3.OX 104 [α]2’  =+7.0゜ (c = 0.94.溶媒:クロロホルム)NMRデー
タ(δpp■(TMS) )1.20(d、 6H,メ
チル) 3.75−3.85 (I、 8B、  メチレン)4
.50 (m、 8t−1,メチレン)7.70 (t
、 8H,フェニレン)8.10 (d、 4H,フェ
ニレン)実施例3 実施例1で得られた高分子液晶性化合物■と低分子液晶
(14)の相溶性試験を行なったところ、広い組成範囲
にわたって低分子液晶(14)と同じ相か確認された。
M, =1. :l XIO Rw = 3. OX 104 [α]2' = +7.0° (c = 0.94. Solvent: chloroform) NMR data (δpp■ (TMS) ) 1.20 (d, 6H, methyl) 3.75-3.85 ( I, 8B, methylene) 4
.. 50 (m, 8t-1, methylene) 7.70 (t
, 8H, phenylene) 8.10 (d, 4H, phenylene) Example 3 A compatibility test was conducted between the polymeric liquid crystalline compound obtained in Example 1 and the low molecular weight liquid crystal (14), and a wide composition range was found. It was confirmed that the phase was the same as that of the low molecular liquid crystal (14).

種々の■と(14)のブレンド系の高分子液晶組成物の
相転移温度を第1表に示す。
Table 1 shows the phase transition temperatures of various blended polymer liquid crystal compositions of (1) and (14).

第1表 実施例4 実施例3に示した高分子液晶組成物(■/(1,4)の
組成比1/4. I/1)を、第1図に示すような、ガ
ラス基板1,1′の上にベタのITO透明電極(厚さ1
300人)2.2’を設け、その上に厚さ600人のラ
ビング処理したポリイミド配向@3,3’を形成した一
対のガラス基板を基板間の厚さが109Liになるよう
に接着層4で接着して形成した液晶セルに、等吉相から
封入した。偏光顕微鏡下で観察しながら、Sac”相で
20V/pmの電界をかけると、電界に応答した分子の
反転がa測された。
Table 1 Example 4 The polymer liquid crystal composition shown in Example 3 (composition ratio of ■/(1,4) 1/4.I/1) was applied to a glass substrate 1, as shown in FIG. A solid ITO transparent electrode (thickness 1
A pair of glass substrates on which polyimide orientation @3,3', which has been rubbed to a thickness of 600 people, is formed, and an adhesive layer 4 is formed so that the thickness between the substrates is 109Li. The Tokichi phase was then sealed into a liquid crystal cell formed by bonding the two. When an electric field of 20 V/pm was applied to the Sac'' phase while observing it under a polarizing microscope, the inversion of the molecules in response to the electric field was measured.

その電界応答の速度を第2表に示す。The speed of the electric field response is shown in Table 2.

また、第2図に示すように、上記の液晶セル8を直行す
る2枚の偏光板6,6′で挟み、上記と同様に電界をか
けると、電界に対応して透過光の明暗が観察された。7
.7′の矢印は偏光板6゜6′の偏光方向を示す。
Furthermore, as shown in Fig. 2, when the liquid crystal cell 8 is sandwiched between two orthogonal polarizing plates 6 and 6' and an electric field is applied in the same manner as above, the brightness and darkness of the transmitted light can be observed in response to the electric field. It was done. 7
.. The arrow 7' indicates the polarization direction of the polarizing plate 6°6'.

第2表 第3表 実施例5 実施例2で得られた高分子液晶性化合物■と低分子液晶
(31)の相溶性試験を行なったところ、広い組成範囲
にわたって低分子液晶(31)と同じ相か確認された。
Table 2 Table 3 Example 5 A compatibility test was conducted between the polymeric liquid crystal compound obtained in Example 2 and the low-molecular liquid crystal (31), and it was found that it was the same as the low-molecular liquid crystal (31) over a wide composition range. It was confirmed that it was a phase.

種々の■と(31)のブレンド系の液晶組成物の相転移
温度を第3表に示す。
Table 3 shows the phase transition temperatures of various blended liquid crystal compositions of (1) and (31).

実施例6 実施例5に示した高分子液晶組成物(■/ (31)の
組成比1/4.1/1)を実施例4と同様の液晶セルに
等吉相から封入した。5taC”相で20V/μ閾の電
界をかけると、電界に応答した分子の反転が観測された
。その電界応答の速度を第4表に示す。
Example 6 The polymeric liquid crystal composition shown in Example 5 (composition ratio of ■/(31) 1/4.1/1) was filled in the same liquid crystal cell as in Example 4 starting from the tokichi phase. When an electric field of 20 V/μ threshold was applied to the 5taC'' phase, inversion of molecules in response to the electric field was observed. The speed of the electric field response is shown in Table 4.

第4表 実施例7 実施例6の高分子液晶性化合物■/低分子液晶(31)
の1/1の比率の組成物をジクロロエタンの20wし%
溶液とし、ガラス板にテフロンテープな貼った上にキャ
ストして厚さ30JLmのフィルムを形成した。このフ
ィルムを130°Cの温度雰囲気下で200%に一輌延
伸した所、厚さ12ILmの一軸配向したフィルムが得
られた。
Table 4 Example 7 Polymer liquid crystal compound of Example 6 /Low molecular liquid crystal (31)
20w% of dichloroethane composition in 1/1 ratio of
A solution was prepared and cast onto a glass plate with Teflon tape to form a film with a thickness of 30 JLm. When this film was stretched in one machine to 200% in an atmosphere at a temperature of 130°C, a uniaxially oriented film with a thickness of 12 ILm was obtained.

この延伸フィルムをITO基板を設けたガラス基板では
さみ、実施例6と同様にして電界を印加すると、電界に
応答した分子の反転が観測された。
When this stretched film was sandwiched between glass substrates provided with ITO substrates and an electric field was applied in the same manner as in Example 6, inversion of molecules in response to the electric field was observed.

実施例8 実施例13よび2で得られた高分子液晶性化合物■およ
び■により、それぞれ実施例7と同様にして厚さ10I
L■の一軸配向したフィルムを得た。
Example 8 By using the polymeric liquid crystal compounds ① and ② obtained in Examples 13 and 2, a thickness of 10I was prepared in the same manner as in Example 7, respectively.
A uniaxially oriented film of L■ was obtained.

この延伸フィルムをITO電極を設けたガラス基板では
さみ、実施例6と同様にして30V/IL11の電界を
かけると、電界に応答した分子の反転が観測された。
When this stretched film was sandwiched between glass substrates provided with ITO electrodes and an electric field of 30 V/IL11 was applied in the same manner as in Example 6, inversion of molecules in response to the electric field was observed.

[発明の効果] 以上説明した様に、本発明によれば、広い温度範囲にわ
たってカイラルスメクチック相(Ss”相)を示し、ま
た薄膜形成・フィルム化が容易な新規の高分子液晶性化
合物および該高分子液晶性化合物と低分子液晶とを含有
する高分子液晶組成物を容易に得ることができる。
[Effects of the Invention] As explained above, the present invention provides a novel polymeric liquid crystalline compound that exhibits a chiral smectic phase (Ss'' phase) over a wide temperature range and is easy to form into a thin film. A polymer liquid crystal composition containing a polymer liquid crystal compound and a low molecular liquid crystal can be easily obtained.

また、それらの高分子液晶性化合物および高分子液晶組
成物を液晶素子に応用すると、大面精化を容易に実現す
ることが出来ると共に、S「相に3いて電界をかけるこ
とにより、安定した良好なスイッチング効果を示し、各
種の電気光学効果を応用した素子としての利用が可能な
高分子液晶素子を得ることができる。
In addition, by applying these polymeric liquid crystal compounds and polymeric liquid crystal compositions to liquid crystal devices, large-scale refinement can be easily achieved, and by applying an electric field to the S phase, stable It is possible to obtain a polymer liquid crystal element that exhibits a good switching effect and can be used as an element applying various electro-optic effects.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は実施例4に使用した液晶セルを示す断面図およ
び第2図は実施例4に使用した偏光板付き液晶セルを示
す斜視図である。 1.1’−・・基板    2,2’−・透明電極3.
3′・・・配向膜   4・・・接着層5・・・高分子
液晶層   6,6′・・・偏光板7.7′・・・偏光
方向  8・・・液晶セル第1図 第2図
FIG. 1 is a sectional view showing a liquid crystal cell used in Example 4, and FIG. 2 is a perspective view showing a liquid crystal cell with a polarizing plate used in Example 4. 1.1'--Substrate 2,2'--Transparent electrode 3.
3'... Alignment film 4... Adhesive layer 5... Polymer liquid crystal layer 6, 6'... Polarizing plate 7.7'... Polarization direction 8... Liquid crystal cell Figure 1, Figure 2 figure

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)主鎖が下記の一般式( I )で表わされる繰り返
し単位からなり、重合度が5〜1000であることを特
徴とする高分子液晶性化合物。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Aは少なくとも2つの環が結合している3環性
のメソーゲン基、Bは光学活性基を含むスペーサフレキ
シブル基を示し、X_1およびX_2はそれぞれエステ
ル結合、エーテル結合、ジメチルシロキサン結合のいず
れか一つを含む基を示し、かつそれぞれ同一かまたは異
なっていてもよい。nは5〜1000を示す)
(1) A polymeric liquid crystalline compound whose main chain consists of repeating units represented by the following general formula (I) and whose degree of polymerization is from 5 to 1,000. General formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, A represents a tricyclic mesogen group in which at least two rings are bonded, B represents a spacer flexible group containing an optically active group, X_1 and X_2 each represent a group containing any one of an ester bond, an ether bond, and a dimethylsiloxane bond, and may be the same or different. n represents 5 to 1000)
(2)一対の平行な電極間に、主鎖が下記の一般式(
I )で表わされる繰り返し単位からなり、重合度が5〜
1000である高分子液晶性化合物よりなる薄膜を有す
ることを特徴とする高分子液晶素子。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Aは少なくとも2つの環が結合している3環性
のメソーゲン基、Bは光学活性基を含むスペーサフレキ
シブル基を示し、X_1およびX_2はそれぞれエステ
ル結合、エーテル結合、ジメチルシロキサン結合のいず
れか一つを含む基を示し、かつそれぞれ同一かまたは異
なっていてもよい。nは5〜1000を示す)
(2) Between a pair of parallel electrodes, the main chain is formed by the following general formula (
It consists of repeating units represented by I) and has a degree of polymerization of 5 to 5.
1. A polymer liquid crystal element comprising a thin film made of a polymer liquid crystal compound having a molecular weight of 1,000. General formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, A represents a tricyclic mesogen group in which at least two rings are bonded, B represents a spacer flexible group containing an optically active group, X_1 and X_2 each represent a group containing any one of an ester bond, an ether bond, and a dimethylsiloxane bond, and may be the same or different. n represents 5 to 1000)
(3)主鎖が下記の一般式( I )で表わされる繰り返
し単位からなり、重合度が5〜1000である高分子液
晶性化合物と低分子液晶とを含有することを特徴とする
高分子液晶組成物。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Aは少なくとも2つの環が結合している3環性
のメソーゲン基、Bは光学活性基を含むスペーサフレキ
シブル基を示し、X_1およびX_2はそれぞれエステ
ル結合、エーテル結合、ジメチルシロキサン結合のいず
れか一つを含む基を示し、かつそれぞれ同一かまたは異
なっていてもよい。nは5〜1000を示す)
(3) A polymer liquid crystal characterized by containing a polymer liquid crystal compound whose main chain is composed of a repeating unit represented by the following general formula (I) and a polymerization degree of 5 to 1000 and a low molecular liquid crystal. Composition. General formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, A represents a tricyclic mesogen group in which at least two rings are bonded, B represents a spacer flexible group containing an optically active group, X_1 and X_2 each represent a group containing any one of an ester bond, an ether bond, and a dimethylsiloxane bond, and may be the same or different. n represents 5 to 1000)
(4)一対の平行な電極間に、主鎖が下記の一般式(
I )で表わされる繰り返し単位からなり、重合度が5〜
1000である高分子液晶性化合物と低分子液晶とを含
有する高分子液晶組成物よりなる薄膜を有することを特
徴とする高分子液晶素子。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Aは少なくとも2つの環が結合している3環性
のメソーゲン基、Bは光学活性基を含むスペーサフレキ
シブル基を示し、X_1およびX_2はそれぞれエステ
ル結合、エーテル結合、ジメチルシロキサン結合のいず
れか一つを含む基を示し、かつそれぞれ同一かまたは異
なっていてもよい。nは5〜1000を示す)
(4) Between a pair of parallel electrodes, the main chain is formed by the following general formula (
It consists of repeating units represented by I) and has a degree of polymerization of 5 to 5.
1. A polymer liquid crystal element comprising a thin film made of a polymer liquid crystal composition containing a polymer liquid crystal compound having a molecular weight of 1000 and a low molecular weight liquid crystal. General formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, A represents a tricyclic mesogen group in which at least two rings are bonded, B represents a spacer flexible group containing an optically active group, X_1 and X_2 each represent a group containing any one of an ester bond, an ether bond, and a dimethylsiloxane bond, and may be the same or different. n represents 5 to 1000)
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