JPH02178384A - Two-pack type sealing material composition - Google Patents

Two-pack type sealing material composition

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JPH02178384A
JPH02178384A JP33427788A JP33427788A JPH02178384A JP H02178384 A JPH02178384 A JP H02178384A JP 33427788 A JP33427788 A JP 33427788A JP 33427788 A JP33427788 A JP 33427788A JP H02178384 A JPH02178384 A JP H02178384A
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JP
Japan
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silica
curing agent
sealing material
composition
sealant composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP33427788A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shiyuukichi Ishii
石井 脩吉
Yukio Koizumi
小泉 由紀雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH02178384A publication Critical patent/JPH02178384A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition having excellent storage stability and workability and capable of providing a cured product having excellent water resistance by blending a polysulfide based polymer with ultrahydrophobic silica and curing agent at a specific amount. CONSTITUTION:The aimed composition obtained by blending (A) 100 pts.wt. polysulfide based polymer, preferably expressed by the formula (n is 0-10), especially preferably having about 4000 average molecular weight and SH groups at both ends with (B) 0.1-3.0 pts.wt. ultrahydrophobic silica and (C) curing agent consisting of ZnO, FeO2, Na2CrO4 and benzoyl peroxide. The above-mentioned composition is suitable as a sealing material for multiple glass and provides a composite glass without producing haze over a long period.

Description

【発明の詳細な説明】 く、産業上の利用分野〉 本発明は、貯蔵安定性、施工性に優れ、また、その硬化
物が耐水性に優れるガラス用シーリング材組成物に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a glass sealant composition which has excellent storage stability and workability, and whose cured product has excellent water resistance.

〈従来の技術〉 寒冷地等で使用される複層ガラスは、ガラス間の空気を
乾燥させるために、ガラス間に乾燥剤を入れ、シーリン
グ材で乾燥剤および二枚のガラス板を接着すると同時に
、外部の空気や水のガラス間への侵入を防いでいる。 
このような目的に用いるシーリング材として、従来より
、ポリスルフィド系ポリマーを主成分とするものが用い
られている。
<Conventional technology> Double-glazed glass used in cold regions uses a desiccant agent between the glass panes to dry the air between the glass panes, and then uses a sealant to bond the desiccant agent and two glass sheets together. , prevents outside air and water from entering between the glass windows.
Conventionally, sealing materials containing polysulfide polymers as a main component have been used for such purposes.

〈発明が解決しようとする課題〉 上記のように、複層ガラス用シーリング材として、ポリ
スルフィド系ポリマーを主成分とするものが用いられて
いる。
<Problems to be Solved by the Invention> As described above, sealing materials for double-glazed glass that contain polysulfide polymers as a main component are used.

ところが、従来のシーリング材は、サツシ内にたまった
水分によってモジュラスが低下し、温度の変化によるガ
ラス間の空気の膨張、収縮に対応出来なくなり、外部の
空気や水のガラス間への侵入を防げ得なくなってしまう
However, with conventional sealants, the modulus decreases due to moisture accumulated inside the sash, making them unable to respond to the expansion and contraction of the air between the glass panels due to temperature changes, and preventing outside air and water from entering between the glass panels. You won't get any benefit.

本発明は、上記の事実に鑑みてなされたものであり、そ
の硬化物がサツシ内にたまった水分によるモジュラスの
低下を生じにくく、従って、水不透過性およびガス不透
過性が長期にわたって保たれ、かつ、未硬化時の貯蔵安
定性と施工性に優れるシーリング材組成物の提供を目的
とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned facts, and the cured product is less likely to cause a decrease in modulus due to moisture accumulated in the sash, and therefore maintains water impermeability and gas impermeability over a long period of time. The object of the present invention is to provide a sealant composition that has excellent storage stability and workability when uncured.

く課題を解決するための手段〉 本発明は、ポリスルフィド系ポリマー100重量部に対
し、超疎水性シリカを0.1〜30重量部と硬化剤とを
含有することを特徴とする二液型シーリング材組成物を
提供するものである。
Means for Solving the Problems> The present invention provides a two-component sealant characterized by containing 0.1 to 30 parts by weight of superhydrophobic silica and a curing agent based on 100 parts by weight of a polysulfide polymer. The present invention provides a material composition.

以下に、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明で用いるポリスルフィド系ポリマーは、ポリスル
フィド系ポリマーであればいずれでもよいが、好ましく
は、下記式(1)で示される両末端にSH基を有するポ
リマーを用い、特に好ましくは、平均分子量が4000
程度のものを用いる。
The polysulfide polymer used in the present invention may be any polysulfide polymer, but it is preferable to use a polymer having SH groups at both ends represented by the following formula (1), particularly preferably an average molecular weight of 4000.
Use something of a certain degree.

H5(7C2)+4−OCH20C2)+4−5−5 
+TC2)+40C1120C2t14SH(n=20
〜30)                   ・・
・ (1)また、市販のポリスルフィド系ポリマーには
、架橋率が0.05〜2.0%のものがあり、これらを
単独、あるいは2種以上混合して用いることが好ましい
H5(7C2)+4-OCH20C2)+4-5-5
+TC2)+40C1120C2t14SH(n=20
~30) ・・
- (1) Moreover, some commercially available polysulfide polymers have a crosslinking rate of 0.05 to 2.0%, and it is preferable to use these alone or in combination of two or more.

ポリスルフィド系ポリマーの硬化物は、耐酸化性、耐候
性、耐オゾン性、耐油性、耐光性、耐m荊性に優れ、ガ
スおよび蒸気不透過性である。
Cured products of polysulfide polymers have excellent oxidation resistance, weather resistance, ozone resistance, oil resistance, light resistance, and stain resistance, and are impermeable to gas and vapor.

本発明で用いる超疎水性シリカは、二酸化硅素をベース
とし、その表面の大部分は、下記式(2)で示すポリジ
メチルシロキシル基で置換されているシリカであり、表
面全体が著しく疎水性である。
The superhydrophobic silica used in the present invention is based on silicon dioxide, and most of its surface is substituted with polydimethylsiloxyl groups represented by the following formula (2), and the entire surface is extremely hydrophobic. It is.

(n = 0〜10 ) 具体的には、タラノックス500 (Tulco社製)
、キャボシルT S −720(Cabot社製)等が
あげられる。
(n = 0 to 10) Specifically, Taranox 500 (manufactured by Tulco)
, Cabosil TS-720 (manufactured by Cabot), and the like.

本発明のシーリング材組成物は、前記超疎水性シリカを
ポリスルフィド系ポリマー100重量部に対して0.1
〜3.0重量部含有しており、これにより、未硬化時の
貯蔵安定性が改善され、施工性に優れる性状となり、ま
た、その硬化物が水分によるモジュラスの低下を生じに
くくなった。 なお、超疎水性シリカが0.1重量部未
満であると、シーリング材組成物の性状が柔らかくなり
すぎ、従って施工性が悪くなる。 加えて、シーリング
材組成物の硬化物であるシーリング材が水分の影響を受
は易くなり、モジュラスの低下を生じる。
The sealant composition of the present invention contains the superhydrophobic silica at 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the polysulfide polymer.
It contained ~3.0 parts by weight, which improved the storage stability when uncured, resulting in properties with excellent workability, and the cured product was less susceptible to a decrease in modulus due to moisture. Note that if the superhydrophobic silica is less than 0.1 part by weight, the properties of the sealant composition will become too soft, resulting in poor workability. In addition, the sealant, which is a cured product of the sealant composition, becomes susceptible to moisture, resulting in a decrease in modulus.

一方、超疎水性シリカが3.0重量部超であると、シー
リング材組成物の硬化物であるシーリング材の凝集力が
大きくなりすぎ、ガラス界面へ応力が集中し、欠陥をひ
きおこす可能性が大きくなる。
On the other hand, if the amount of superhydrophobic silica exceeds 3.0 parts by weight, the cohesive force of the sealant, which is a cured product of the sealant composition, will become too large, causing stress to concentrate on the glass interface and potentially causing defects. growing.

本発明のシーリング材組成物は、上記ポリスルフィド系
ポリマーおよび超疎水性シリカに加え、硬化剤を含有す
る。 硬化剤として使用できる代表的な酸化剤を表1に
示す。
The sealant composition of the present invention contains a curing agent in addition to the polysulfide polymer and superhydrophobic silica. Table 1 shows typical oxidizing agents that can be used as curing agents.

本発明のシーリング材組成物には、この他、炭酸カルシ
ウム、クレー、シリカ、二酸化チタン、カーボンブラッ
ク等の充填剤、各種の石油系可塑剤、硬化促進剤、硬化
遅延剤、シランカップリング剤等を含有させてもよい。
In addition, the sealant composition of the present invention includes fillers such as calcium carbonate, clay, silica, titanium dioxide, and carbon black, various petroleum plasticizers, hardening accelerators, hardening retarders, silane coupling agents, etc. may be included.

なお、可塑剤としては、一般に、フタル酸エステル系化
合物、アルキル化芳香族系化合物、塩素化パラフィン類
(塩素化率50〜65%が好ましい)等が用いられる。
As the plasticizer, phthalate ester compounds, alkylated aromatic compounds, chlorinated paraffins (chlorination rate preferably 50 to 65%), etc. are generally used.

本発明のシーリング材組成物は、ポリスルフィド系ポリ
マーを含有する主剤液と硬化剤を含有する硬化剤液との
二液型であり、使用時混合して用いる。 ポリスルフィ
ド系ポリマーおよび硬化剤以外の成分は、主剤液、硬化
剤液のいずれに含有させてもよい。
The sealant composition of the present invention is of a two-component type, consisting of a base liquid containing a polysulfide polymer and a curing agent liquid containing a curing agent, which are mixed together at the time of use. Components other than the polysulfide polymer and the curing agent may be contained in either the main liquid or the curing agent liquid.

〈実施例〉 以下に、実施例に基づき、本発明を具体的に説明する。<Example> The present invention will be specifically described below based on Examples.

(実施例1) 表2に組成を示すシーリング材組成物の主剤液について
、配合直後と25℃に1週間放置後、下記の方法でフロ
ーと粘度を測定した。
(Example 1) The flow and viscosity of the main liquid of the sealant composition whose composition is shown in Table 2 were measured by the following methods immediately after blending and after being left at 25° C. for one week.

結果は表2および第1図、第2図に示した。The results are shown in Table 2 and FIGS. 1 and 2.

(フローの測定) MI L−3−8802Dに従って行った。(Measurement of flow) Performed according to MI L-3-8802D.

(粘度の測定) 東京計器製BS型粘度計を用い、7号ローターを使用し
、25℃で、1分間1回転の条件で測定した。
(Measurement of viscosity) Viscosity was measured using a BS type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. using a No. 7 rotor at 25° C. and rotating once per minute.

(実施例2) 表3に組成を示すシーリング材組成物の主剤液について
、配合直後、実施例1に示した方法でフローと粘度を測
定した。
(Example 2) The flow and viscosity of the main liquid of the sealant composition shown in Table 3 were measured by the method shown in Example 1 immediately after blending.

また、主剤液と硬化剤液とを混合し、25℃で168時
間さらに50℃で168時間硬化させた後、およびその
硬化物を50℃の温水に4週間浸漬した後、下記の方法
で50%モジュラスと最大モジュラスを測定し、温水浸
漬後の各モジュラスの維持率を算出した。
In addition, after mixing the main agent liquid and the curing agent liquid and curing at 25°C for 168 hours and further at 50°C for 168 hours, and after immersing the cured product in warm water at 50°C for 4 weeks, The % modulus and maximum modulus were measured, and the retention rate of each modulus after immersion in hot water was calculated.

結果は表3および第3図、第4図、第5図に示した。The results are shown in Table 3 and FIGS. 3, 4, and 5.

(50%モジュラスの測定) JIS  A3758で規定する耐久性試験片体を作製
し、引張速度50 mm7分で引張り、伸び50%時の
引張応力(m so)を測定した。
(Measurement of 50% Modulus) A durability test piece as specified in JIS A3758 was prepared and stretched at a tensile speed of 50 mm for 7 minutes, and the tensile stress (mso) at an elongation of 50% was measured.

(最大モジュラスの測定) JIS  A3758で規定する耐久性試験片体を作製
し、引張速度50 mm7分で引張り、最大時の引張強
さ(T、、。)を測定した。
(Measurement of Maximum Modulus) A durability test piece specified in JIS A3758 was prepared and stretched at a tensile speed of 50 mm for 7 minutes to measure the maximum tensile strength (T, .).

[原料の説明] (原料名) チオコールポリマ −LP−2 BP スノーライト SSS タラノックス 500 エロジル 200 ハイシル 233 二酸化マンガン FEFカーボン T (メーカー) 東しチオコール 三菱化成ビニル 丸尾カルシウム 日本ユニカー Tulc。[Description of raw materials] (Raw material name) Thiokol polymer -LP-2 B.P. Snow light SSS Taranox 500 Erosil 200 Hi-Sil 233 manganese dioxide FEF carbon T (Maker) East Thiokol Mitsubishi Kasei Vinyl Maruo Calcium Nippon Unicar Tulc.

日本エアロジル PG 日本化学産業 塩カーボン 大向新興化学 (分 類) ポリスルフィド系ポリマー 可  塑  剤 充  填  剤 シランカップリング剤 超疎水性シリカ シ   リ   カ シ   リ   カ 硬  化  剤 充  填  剤 硬化促進剤 (化学組成) ブチルベンジルフタレート 重質炭酸カルシウム 無水珪酸 含水硅酸 MnO。Japan Aerosil P.G. japan chemical industry salt carbon Ohmukai Shinko Chemical (Category) Polysulfide polymer Plasticizing agent filler Silane coupling agent superhydrophobic silica Shilika Shilika Hardening agent filler curing accelerator (chemical composition) Butyl benzyl phthalate heavy calcium carbonate silicic anhydride Hydrous silicic acid MnO.

カーボンブラック テトラメチルチウラム ジスルフィド(TMTD) 実施例1は、シーリング材組成物への新規の配合剤につ
いて検討したものである。
Carbon Black Tetramethylthiuram Disulfide (TMTD) Example 1 examines a new compounding agent for a sealant composition.

超疎水性シリカを配合した場合(発明例1)のみ、保存
による主剤液のフローおよび粘度の変化が小さく、貯蔵
安定性に優れていた。 また、発明例1のフローおよび
粘度で示される物性は、施工性の観点から適当であった
Only when superhydrophobic silica was blended (invention example 1), the flow and viscosity of the base liquid showed small changes during storage, and the storage stability was excellent. In addition, the physical properties shown by the flow and viscosity of Invention Example 1 were appropriate from the viewpoint of workability.

実施例2は、超疎水性シリカの配合量について検討した
ものである。
In Example 2, the amount of superhydrophobic silica to be blended was investigated.

超疎水性シリカを本発明の範囲で配合する(発明例1〜
4)と、主剤液のフローおよび粘度で示される物性は、
施工性の観点から適当であり、また、硬化物であるシー
リング材は、温水に浸漬してもモジュラスの低下が小さ
く、長期にわたって水不透過性、ガス不透過性が保たれ
ることが示唆された。
Blending superhydrophobic silica within the scope of the present invention (Invention Examples 1 to
4), and the physical properties shown by the flow and viscosity of the main liquid are:
It is suitable from the viewpoint of workability, and it is suggested that the cured sealant has a small decrease in modulus even when immersed in hot water, and maintains water impermeability and gas impermeability over a long period of time. Ta.

〈発明の効果〉 本発明により、その硬化物がサツシ内にたまった水分に
よるモジュラスの低下を生じにくく、従って、水不透過
性およびガス不透過性が長期にわたって保たれ、かつ、
未硬化時の貯蔵安定性と施工性に優れるシーリング材組
成物が提供される。
<Effects of the Invention> According to the present invention, the cured product is less susceptible to a decrease in modulus due to moisture accumulated in the sash, and therefore water impermeability and gas impermeability are maintained for a long period of time, and
Provided is a sealant composition that has excellent storage stability and workability when uncured.

本発明のシーリング材組成物は、複層ガラス用シーリン
グ材として適しており、本発明により、長期にわたって
曇りの生じない複層ガラスが提供される。
The sealant composition of the present invention is suitable as a sealant for double-glazed glass, and the present invention provides double-glazed glass that does not fog over a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、シーリング材組成物主剤液のフローを示すグ
ラフである。 第2図は、シーリング材組成物主剤液の粘度を示すグラ
フである。 第3図は、超疎水性シリカの配合量とシーリング材組成
物主剤液のフローとの関係を示すグラフである。 第4図は、超疎水性シリカの配合量とシーリング材組成
物主剤液の粘度との関係を示すグラフである。 冴ち 5図は、 超疎水性シ リ カの配合量とシー リ ング材温水4週間浸漬後のモジュラス維持率との関係を
示すグラフである。 F I G、2 イ呆存日 歌 (日) F I G。 イ系存日数(日) F I G、 5 タラノックス500酉己含量 (i置部) フ ロー(mm )
FIG. 1 is a graph showing the flow of the main liquid of the sealant composition. FIG. 2 is a graph showing the viscosity of the main liquid of the sealant composition. FIG. 3 is a graph showing the relationship between the amount of superhydrophobic silica blended and the flow of the main liquid of the sealant composition. FIG. 4 is a graph showing the relationship between the amount of superhydrophobic silica blended and the viscosity of the main liquid of the sealant composition. Saechi Figure 5 is a graph showing the relationship between the amount of superhydrophobic silica blended and the modulus maintenance rate after immersing the sealant in warm water for 4 weeks. F I G, 2 I'm stunned song (Sun) F I G. Number of days the system exists (days) F I G, 5 Taranox 500 rooster content (i place) Flow (mm)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ポリスルフィド系ポリマー100重量部に対し、
超疎水性シリカを0.1〜3.0重量部と硬化剤とを含
有することを特徴とする二液型シーリング材組成物。
(1) For 100 parts by weight of polysulfide polymer,
A two-component sealant composition comprising 0.1 to 3.0 parts by weight of superhydrophobic silica and a curing agent.
JP33427788A 1988-12-29 1988-12-29 Two-pack type sealing material composition Pending JPH02178384A (en)

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