JPH02178239A - Production of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene - Google Patents
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Classifications
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は１．１−ジクロロ−４−メチル−１゜３−ペン
クジエンの製造方法に関し、詳しくは２−（２，２−ジ
クロロシクロプロピル）プロパン−２−オール（Ｉ［）
に特定の酸および／または特定の脱水剤を作用させるこ
とによる１、１−ジクロロ−４−メチル−１，３−ペン
タジエン（１）の製造方法および出発原料として２−メ
チル−３−ブテン−２−オール（Ｖ）を用い、中間体と
して上記（ｎ）を経由することによる〔■〕の製造方法
に関するものである。[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention relates to a method for producing 1,1-dichloro-4-methyl-1°3-pencdiene, and more specifically, 2-(2,2-dichlorocyclopropyl). Propan-2-ol (I[)
A method for producing 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene (1) by reacting a specific acid and/or a specific dehydrating agent with 2-methyl-3-butene-2 as a starting material. This invention relates to a method for producing [■] by using -ol (V) and passing through the above (n) as an intermediate.
〈従来の技術、発明が解決しようとする課題〉１．１−
ジクロロ−４−メチル−１，３−ペンクジエン（１）は
、多くのピレスロイド系殺虫剤の酸成分をなすジクロル
菊酸の原料として有用であり、２−（２，２−ジクロロ
シクロプロピル）プロパン−２−オール〔■〕に臭化水
素を作用させることにより得られることも報告されてい
る（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、 ４２，２３９（１９８
６）） 。<Prior art and problems to be solved by the invention> 1.1-
Dichloro-4-methyl-1,3-pencdiene (1) is useful as a raw material for dichlorochrysanthemum acid, which is the acid component of many pyrethroid insecticides, and 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)propane- It has also been reported that 2-ol [■] can be obtained by reacting hydrogen bromide (Tetrahedron, 42, 239 (198
6)).
しかしながら、該方法では目的物の収率が４〜８％程度
であり、収率が著しく低いという問題点を有している。However, this method has a problem in that the yield of the target product is approximately 4 to 8%, which is extremely low.
また２−メチル−３−ブテン−２−オール（Ｖ）を出発
原料とする方法として、下記方法が知られている。Furthermore, the following method is known as a method using 2-methyl-3-buten-2-ol (V) as a starting material.
■ ｃｃｇ、を付加させる方法（例えば、特開昭５３−
２３９１２．５３−２３９１５．５３−１１２８６６．
５２−８３３０９号■ ＣＨＣｌ ｓを付加させる方法
（例えば、持分１１０°Ｃ
しかしながら、これ等の公知方法の■では工程が長いと
いう問題があり、■ではＣＨＣｌ ３の付加工程にオー
トクレーブを使用し、誘発分解性を有する有機過酸化物
を取扱うという問題の他に脱水工程において生成する沸
点の酷領した異性体の分離除去のために精留装置を必要
とする等、種々の工業上の問題点があったつ
＜Ｌｌ！題を解決するための手段〉
本発明者らは、かかる状況に鑑み、１．１−ジクロロ−
４−メチル−１，３−ペンタジエン（１）のより優れた
製造方法を開発すべく鋭意検討を重ねた結果、２−（２
，２−ジクロロシクロプロピル）プロパン−２−オール
（ｎ）に特定の酸および／または特定の脱水剤を作用さ
せることにより、目的とする（１）が高収率で得られる
ことを見出すとともに、２−メチル−３−ブテン−２−
オール（Ｖ）を出発原料とし、中間体として〔■〕を経
由することによる新たな（１）の製造ルートを見出し、
更にこれらに種々の検討を加えて本発明を完成した。■ Method of adding ccg (for example, JP-A-53-
23912.53-23915.53-112866.
No. 52-83309 ■ A method of adding CHCl s (e.g., at a temperature of 110°C) However, these known methods (■) have a problem that the process is long; In addition to the problem of handling decomposable organic peroxides, there are various industrial problems such as the need for a rectification device to separate and remove isomers with extremely high boiling points that are generated during the dehydration process. <Means for solving the problem> In view of this situation, the present inventors have developed a method for solving the problem of 1,1-dichloro-
As a result of intensive research to develop a better production method for 4-methyl-1,3-pentadiene (1), we found that 2-(2
, 2-dichlorocyclopropyl)propan-2-ol (n) with a specific acid and/or a specific dehydrating agent, the objective (1) was found to be obtained in high yield, and 2-methyl-3-butene-2-
Found a new production route for (1) by using all (V) as a starting material and passing through [■] as an intermediate,
Furthermore, the present invention was completed by adding various studies to these.
すなわち本発明は、
（１） ２−（２，２−ジクロロシクロプロピル）プ
ロパン−２−オール（ＩＩ）にヘテロポリ酸、ルイス酸
、スルホン酸、リン酸から選ばれる酸および／または五
酸化リンを作用させることを特徴とする１、１−ジクロ
ロ−４−メチル−１，３−ペンクジエン（１）の製造方
法および、
（２）２−メチル−３−ブテン−２−オール（Ｖ）をエ
チルビニルエーテルでアセクール化して、３−（１−エ
トキシエトキシ）−３−メチル−１−プテン（ＩＶ）を
得、次いでこれにアルカリ、相間移動触媒の存在下、ク
ロロホルムを作用させて、２−（２，２−ジクロロシク
ロプロピル）−２−（１−エトキシエトキシ）プロパン
（Ｉ［［］を得た後、脱アセクール化して２−（２，２
−ジクロロシクロプロピル）プロパン−２−オール（ｎ
）を得、しかる後に上記（１）の工程を実施することを
特徴とする工業的に優れたｌ、１−ジクロロ−４＝メチ
ル−１，３−ペンクジエン（Ｉ）の製造方法を提供する
ものである。That is, the present invention provides the following features: (1) 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)propan-2-ol (II) is treated with an acid selected from heteropolyacids, Lewis acids, sulfonic acids, and phosphoric acids and/or phosphorus pentoxide. (2) A method for producing 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pencdiene (1), which is characterized by reacting 2-methyl-3-buten-2-ol (V) with ethyl vinyl ether. to obtain 3-(1-ethoxyethoxy)-3-methyl-1-putene (IV), which was then treated with chloroform in the presence of an alkali and a phase transfer catalyst to give 2-(2, After obtaining 2-dichlorocyclopropyl)-2-(1-ethoxyethoxy)propane (I[[], it was deacecooled to give 2-(2,2
-dichlorocyclopropyl)propan-2-ol (n
) and then carrying out the step (1) above, which provides an industrially excellent method for producing l,1-dichloro-4=methyl-1,3-pencdiene (I). It is.
ＣＩ（ＩＩ） 以下、本発明の詳細な説明する。CI(II) The present invention will be explained in detail below.
本発明は、２−（２，２−ジクロロシクロプロピル）プ
ロパン−２−オール（ｎ）を用いるものであるが、該化
合物は５ｙｎｔｈｅｓｉｓ ４２８ （１９７７） 。The present invention uses 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)propan-2-ol (n), and this compound is described in 5ynthesis 428 (1977).
Ｃ，Ａ、録、 ９３９２５ｔ（１９８０）等に記載の方
法を参考にして製造することができる。It can be produced by referring to the method described in C, A, Record, 93925t (1980).
例えば、先ず、２−メチル−３−ブテン−２−オール（
Ｖ）をエチルビニルエーテルでアセタール化して、３−
（１−エトキシエトキシ）−３−メチル−１−ブテン（
ＩＶ）を得る。ここで、エチルビニルエーテルは通常（
Ｖ）に対して１．０〜１゜０５モル倍使用される。また
使用される触媒はアセタール化反応に用いられる触媒で
あれば特に限定はないが、通常ｐ−）ルエンスルホン酸
が用いられる。触媒の使用量は（Ｖ）に対して、通常０
．０１〜０．１ ｍｏｌχ使用される０反応温度は通常
Ｏ〜５０°Ｃである。得られた（ＩＶ）は単離、精製す
ることなく次工程に供することもできる。For example, first, 2-methyl-3-buten-2-ol (
V) is acetalized with ethyl vinyl ether to give 3-
(1-ethoxyethoxy)-3-methyl-1-butene (
IV). Here, ethyl vinyl ether is usually (
V) is used in an amount of 1.0 to 1.05 times by mole. The catalyst used is not particularly limited as long as it is a catalyst used in an acetalization reaction, but p-)luenesulfonic acid is usually used. The amount of catalyst used is usually 0 for (V)
．． 01-0.1 molχ The reaction temperature used is usually 0-50°C. The obtained (IV) can also be used in the next step without being isolated or purified.
次いで（ＩＶ）にアルカリ、相間移動触媒の存在下、Ｃ
ＨＣｌ ｓを作用させて２−（２゜２−ジクロロシクロ
プロピル）−２−（１−エトキシエトキシ）プロパン（
ＴＩＥ）を得る。ここでＣＨＣｆｆｉ。Then (IV) in the presence of an alkali and a phase transfer catalyst, C
2-(2゜2-dichlorocyclopropyl)-2-(1-ethoxyethoxy)propane (
TIE). CHCffi here.
は［ＩＶ）に対し通常１〜５モル倍使用される。アルカ
リとしては通常、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どが用いられ、その使用量は（ＴＶ）に対し通常２〜１
５モル倍であり、水溶液として使用される。is usually used in an amount of 1 to 5 times the mole of [IV). As the alkali, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. are usually used, and the amount used is usually 2 to 1
It is 5 times the mole amount and is used as an aqueous solution.
相間移動触媒としては、例えばトリエチルベンジルアン
モニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウム
ブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド等の
４級アンモニウム塩が挙げられる。その使用量は（ＩＶ
）に対し、通常１〜５ｍｏｌχである。反応温度は通常
５０〜６０ ”Ｃである。Examples of the phase transfer catalyst include quaternary ammonium salts such as triethylbenzylammonium chloride, trimethylbenzylammonium bromide, and tetrabutylammonium chloride. The amount used is (IV
), it is usually 1 to 5 molχ. The reaction temperature is usually 50-60''C.
また得られた（ＩＩ［）は単離、精製することなく、次
工程に供することもできる。Moreover, the obtained (II[) can be used in the next step without being isolated or purified.
次に（ＩＩＩ）を脱アセタール化することにより、２−
（２，２−ジクロロシクロプロピル）プロパン−２−オ
ール（ＩＩ）を得る。脱アセタール化に際しては水また
はメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等
のアルコールが使用される。Next, by deacetalizing (III), 2-
(2,2-dichlorocyclopropyl)propan-2-ol (II) is obtained. For deacetalization, water or alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc. is used.
その使用量は（ＩＩＩ）に対して通常１〜３モル倍であ
るが、溶媒として用いてもよい、使用される触媒は脱ア
セクール化反応に用いられる通常の酸触媒、例えばｐ−
）ルエンスルホン酸、リン酸などが挙げられる。その使
用量は通常１〜２ ｍｏ１！である０反応は通常４０〜
６０°Ｃで実施される。The amount used is usually 1 to 3 times the mole of (III), but it may also be used as a solvent.
) Examples include luenesulfonic acid and phosphoric acid. The amount used is usually 1-2 mo1! The 0 reaction is usually 40~
Performed at 60°C.
このようにして２−（２，２−ジクロロシクロプロピル
）プロパン−２−オール（ｎ）は、２−メチル−３−ブ
テン−２−オール（Ｖ）がら二工程の反応を経ることに
よって容易に製造することができる。またこの場合、中
間体である（ＩＶ）、（Ｉ［Ｉ）等を取り出すことなく
、そのままで次の反応を実施することができる。すなわ
ちワンポットで（Ｖ）から（ＩＩ）を製造することもで
きる。In this way, 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)propan-2-ol (n) can be easily obtained from 2-methyl-3-buten-2-ol (V) through a two-step reaction. can be manufactured. Moreover, in this case, the next reaction can be carried out without removing the intermediates (IV), (I[I), etc.] as they are. That is, it is also possible to produce (II) from (V) in one pot.
本発明は、２−（２，２−ジクロロシクロプロピル）プ
ロパン−２−オール（ＩＩ）に特定の酸および／または
特定の脱水剤を作用させて、シクロプロパン環の開裂反
応と脱水反応を同時に進行せしめる点に特徴を存するも
のであるが、かがる酸としては、リンタングステン酸、
リンモリブデン酸などのへテロポリ酸、三フッ化ホウ素
などのルイス酸、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−）ル
エンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などのスルホン
酸、リン酸などが挙げられる。これ等の酸は（Ｉｆ）に
対して、通常０．００５〜３モル倍使用されるが、０．
０１〜０．１モル倍でも十分である。In the present invention, 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)propan-2-ol (II) is reacted with a specific acid and/or a specific dehydrating agent to simultaneously perform a cyclopropane ring cleavage reaction and a dehydration reaction. It is characterized by the fact that it advances the process, but phosphotungstic acid, phosphotungstic acid,
Examples include heteropolyacids such as phosphomolybdic acid, Lewis acids such as boron trifluoride, sulfonic acids such as sulfuric acid, benzenesulfonic acid, p-)luenesulfonic acid, and naphthalenesulfonic acid, and phosphoric acid. These acids are usually used in an amount of 0.005 to 3 times the mole of (If), but 0.005 to 3 times the mole of (If) is used.
01 to 0.1 mole times is also sufficient.
また脱水剤としては五酸化リンが用いられ、その使用量
は通常０．２〜２モル倍である。Further, phosphorus pentoxide is used as a dehydrating agent, and the amount used is usually 0.2 to 2 moles.
反応は無溶媒でも進行するが、通常、溶媒下に実施する
。 かかる溶媒としては例えば、ジクロＯメク７．１．
２−ジクロロシクロプロピル；ジクロロタン、クロルベ
ンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン
などの芳香族炭化水素等が挙げられる。溶媒は（ＩＩ）
に対して通常１０〜３０ｗｔ倍使用される。Although the reaction proceeds without a solvent, it is usually carried out in the presence of a solvent. Examples of such solvents include DichloroOmek 7.1.
2-dichlorocyclopropyl; halogenated hydrocarbons such as dichlorothane and chlorobenzene; aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene; and the like. The solvent is (II)
Normally, it is used 10 to 30wt times more.
また反応温度は通常、室温〜１１０’ｃであり、好まし
くは６０〜９０″Ｃである。The reaction temperature is usually room temperature to 110'C, preferably 60 to 90'C.
反応時間は使用する酸の種類および量、脱水剤の使用量
等にもよるが通常５分〜１２時間程度である。The reaction time depends on the type and amount of acid used, the amount of dehydrating agent used, etc., but is usually about 5 minutes to 12 hours.
〈発明の効果〉
かくして目的とする１、１−ジクロロ−４−メチル−１
，３−ペンタジエン（１）が得られるが、本発明によれ
ば、２−（２，２−ジクロロシクロプロピル）プロパン
−２−オール（１１）からＸ収率で得ることができる。<Effect of the invention> Thus, the desired 1,1-dichloro-4-methyl-1
, 3-pentadiene (1) can be obtained in X yield from 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)propan-2-ol (11) according to the present invention.
また本発明の２−メチル−３−ブテン−２−オール（Ｖ
）を出発原料とし、中間体として（Ｉ［）を経由する方
法は、特殊な装置を必要とせず、しかも工程が短いので
、設備の簡素化、操作の簡略化等をはかることができ、
工業的に有利である。Furthermore, 2-methyl-3-buten-2-ol (V
) is used as a starting material and (I[) is used as an intermediate. The method does not require special equipment and the process is short, so it is possible to simplify equipment and operations.
Industrially advantageous.
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらのみに限定されるものではない。<Examples> Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these.
実施例１
（１−１） ３−（１−エトキシエトキシ）−３−メ
チル−１−ブテン（ＩＶ）の製造例
２−メチル−３−ブテン−２−オール（Ｖ）５０ｇとＰ
−１ルエンスルホン酸２５０■とを室温で混合し、撹拌
下これにエチルビニルエーテル４３ｇを２０分かけて滴
下した。次いで、同温度で５時間撹拌した後、氷冷した
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液的５０ｇで２回洗浄、硫
酸ナトリウムで乾燥した。Example 1 (1-1) Production example of 3-(1-ethoxyethoxy)-3-methyl-1-butene (IV) 2-Methyl-3-buten-2-ol (V) 50 g and P
-1 and 250 ml of toluenesulfonic acid were mixed at room temperature, and 43 g of ethyl vinyl ether was added dropwise to the mixture over 20 minutes while stirring. After stirring at the same temperature for 5 hours, the mixture was washed twice with 50 g of an ice-cooled saturated aqueous solution of sodium bicarbonate, and dried over sodium sulfate.
硫酸ナトリウムを濾過後、低沸留去（１０℃／２０＋ｎ
ｍＨｇ）することにより、純度９２％の（ＩＶ）９０ｇ
を得た。収率９８％
（１−２） ２− （２，２−ジクロロシクロプロピ
ル）−２−（１−エトキシエトキシ）プロパン〔■〕の
製造例
クロロホルム２５４ｇに（１−１）で得られた（ＩＶ）
を８４ｇ、）リエチルベンジルアンモニウムクロライド
２．４１ ｇを加えて、撹拌下５０°Ｃに昇温した。After filtering sodium sulfate, low boiling distillation (10℃/20+n
mHg) with a purity of 92% (IV) 90g
I got it. Yield 98% (1-2) Production example of 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)-2-(1-ethoxyethoxy)propane [■] Add the (IV) obtained in (1-1) to 254 g of chloroform. )
and 2.41 g of ethylbenzyl ammonium chloride were added thereto, and the temperature was raised to 50°C while stirring.
同温度下、これに５０％水酸化ナトリウム水溶液４３０
ｄを２．５時間かけて滴下した。At the same temperature, add 50% sodium hydroxide aqueous solution 430
d was added dropwise over 2.5 hours.
次いで、同温度で６時間撹拌した後、室温まで冷却し、
セライトを通して濾過を行った。濾液をエーテルで抽出
し、抽出液を水及び、飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去することにより油状物１１
７ｇを得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した
ところＣＩ［］の含量は５５％であった。収率５０％
（１−３） ２− （２，２−ジクロロシクロプロピ
ル）プロパン−２−オール（ＩＩ）の製造例。Then, after stirring at the same temperature for 6 hours, it was cooled to room temperature,
Filtration was performed through Celite. The filtrate was extracted with ether, the extract was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain an oily substance 11.
7g was obtained. When this was analyzed by gas chromatography, the content of CI[] was 55%. Yield 50% (1-3) Production example of 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)propan-2-ol (II).
メタノール５０ｄに（１−２）で得られた油状物全量を
溶解した後、水１０ｍ、ｐ−）ルエンスルホン酸２ｇを
加えて、５０°Ｃ下に３時間撹拌した。After dissolving the entire amount of the oil obtained in (1-2) in 50 d of methanol, 10 ml of water and 2 g of p-)luenesulfonic acid were added, followed by stirring at 50°C for 3 hours.
次いで、メタノールを留去した後、水を加え、エーテル
で抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃
縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
液 へキサン／酢酸エチル−１０／１）で精製を行い２
７．０ｇの（Ｉｆ）を得た。After methanol was then distilled off, water was added and the mixture was extracted with ether. After drying and concentrating the extract over anhydrous magnesium sulfate, it was purified by silica gel column chromatography (eluent: hexane/ethyl acetate - 10/1).
7.0 g of (If) was obtained.
ｂ、ｐ、ｓｔ〜８４°Ｃ／ ３３ ｏｎＨｇ、収率６０
％であった。b, p, st~84°C/33 onHg, yield 60
%Met.
（１−４） １． １−ジクロロ−４−メチル−１，
３−ペンタジエン（Ｉ）の製造例
（１−３）で得られた〔■〕２６０■、リンタングステ
ン酸９２■、１．２−ジクロルエタン４ｄからなる混合
液を７分間、加熱還流した。室温まで冷却後、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液を加えエーテルで抽出し、抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去すること
により油状物質を得た。このもののガスクロマトグラフ
ィーによる定量分析を行ったところ（１）の収率６８％
であった・
蒸留することによりす、ｐ、 ６４−６５°Ｃ／２０
ｍｍ１１ｇの（１）を得た。(1-4) 1. 1-dichloro-4-methyl-1,
A mixed solution consisting of [■] 260■ obtained in Production Example (1-3) of 3-pentadiene (I), 92■ of phosphotungstic acid, and 4d of 1,2-dichloroethane was heated under reflux for 7 minutes. After cooling to room temperature, a saturated aqueous sodium bicarbonate solution was added and extracted with ether. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain an oily substance. Quantitative analysis of this product by gas chromatography revealed that the yield of (1) was 68%.
By distillation, p, 64-65°C/20
11 g of (1) was obtained.
実施例２
ベンゼン５ ｒｎｉと濃硫酸３０４■との混合液に室温
下、ベンゼン１ｄと（Ｉｆ）２８０ｍｇからなる溶液を
滴下し、同温度で５分間撹拌した。飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で中和したのちガスクロマトグラフィーによ
り分析した。収率は４８％であった。Example 2 A solution consisting of 1 d of benzene and 280 mg of (If) was added dropwise to a mixed solution of 5 rni of benzene and 304 ml of concentrated sulfuric acid at room temperature, and the mixture was stirred at the same temperature for 5 minutes. After neutralizing with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, it was analyzed by gas chromatography. The yield was 48%.
実施例３
リン酸１ｇと五酸化リン１ｇを混合し、１３０°Ｃ下に
２０分間撹拌した０次いで、８５°Ｃまで冷却した後〔
■〕４８０■を加えて１０分間撹拌した。Example 3 1 g of phosphoric acid and 1 g of phosphorus pentoxide were mixed and stirred at 130°C for 20 minutes. Then, after cooling to 85°C [
■] 480■ was added and stirred for 10 minutes.
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、分析した
。After neutralization with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, analysis was performed.
収率は３０％であった。The yield was 30%.
実施例４
トルエン１０ｍ１に（１）２８０■、五酸化リン３８０
■を加えた後、加熱還流を２０分間行った。Example 4 Toluene 10ml, (1) 280cm, phosphorus pentoxide 380cm
After adding (2), the mixture was heated under reflux for 20 minutes.
室温まで冷却、中和した後、分析した。After cooling to room temperature and neutralizing, it was analyzed.
収率は４１％であった。The yield was 41%.
実施例５
１．２−ジクロロエタン５ｄにＮ）２４０■を溶解した
後、三フッ化ホウ素エーテル錯体４０■を滴下し、加熱
還流を３．５時間行った。室温まで冷却中和した後、分
析した。収率は４３％であった。Example 5 After dissolving 240 µm of N in 5d of 1,2-dichloroethane, 40 µm of boron trifluoride ether complex was added dropwise, and the mixture was heated under reflux for 3.5 hours. After cooling to room temperature and neutralizing, it was analyzed. The yield was 43%.
Claims (2)
ン−２−オールにヘテロポリ酸、ルイス酸、スルホン酸
、リン酸から選ばれる酸および／または五酸化リンを作
用させることを特徴とする１，１−ジクロロ−４−メチ
ル−１，３−ペンタジエンの製造方法。(1) 1 characterized in that 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)propan-2-ol is reacted with an acid selected from heteropolyacids, Lewis acids, sulfonic acids, and phosphoric acids and/or phosphorus pentoxide. , 1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene production method.
ニルエーテルでアセタール化して３−（１−エトキシエ
トキシ）−３−メチル−１−ブテンを得、次いで、これ
にアルカリ、相間移動触媒の存在下、クロロホルムを作
用させて２−（２，２−ジクロロシクロプロピル）−２
−（１−エトキシエトキシ）プロパンを得た後、脱アセ
タール化して２−（２，２−ジクロロシクロプロピル）
プロパン−２−オールを得、しかる後にヘテロポリ酸、
ルイス酸、スルホン酸、リン酸から選ばれる酸および／
または五酸化リンを作用させることを特徴とする１，１
−ジクロロ−４−メチル−１，３−ペンタジエンの製造
方法。(2) 2-Methyl-3-buten-2-ol is acetalized with ethyl vinyl ether to obtain 3-(1-ethoxyethoxy)-3-methyl-1-butene, which is then treated with an alkali and a phase transfer catalyst. In the presence of chloroform, 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)-2
After obtaining -(1-ethoxyethoxy)propane, it is deacetalized to produce 2-(2,2-dichlorocyclopropyl)
Propan-2-ol is obtained, followed by heteropolyacid,
An acid selected from Lewis acid, sulfonic acid, phosphoric acid and/or
or 1,1 characterized by acting on phosphorus pentoxide
-Method for producing dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33108288A JPH02178239A (en) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | Production of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33108288A JPH02178239A (en) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | Production of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02178239A true JPH02178239A (en) | 1990-07-11 |
Family
ID=18239650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33108288A Pending JPH02178239A (en) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | Production of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02178239A (en) |
-
1988
- 1988-12-27 JP JP33108288A patent/JPH02178239A/en active Pending
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