JPS58118536A - Preparation of jasmones - Google Patents
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- JPS58118536A JPS58118536A JP93182A JP93182A JPS58118536A JP S58118536 A JPS58118536 A JP S58118536A JP 93182 A JP93182 A JP 93182A JP 93182 A JP93182 A JP 93182A JP S58118536 A JPS58118536 A JP S58118536A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、γ−ケトカルボン酸エステルから2−を換−
1,3−ジオキソシクロペンタンを経由してジャスモン
類を製造する方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a method for converting 2- from γ-ketocarboxylic acid ester.
The present invention relates to a method for producing jasmones via 1,3-dioxocyclopentane.
近年、ジャスモン類は、ジャスミン調香料として、化粧
品、石鹸、その他の高級香料にますます重要な位置を占
めるに至っている。In recent years, jasmones have come to occupy an increasingly important position as jasmine flavoring agents in cosmetics, soaps, and other high-grade fragrances.
従来、ジャスモン類の工業的製造法として、(1)レブ
リン酸エステルとハロゲン化アルキルのグリニヤール試
薬による縮合で得たオキシ酸エステルを脱水し、生成し
たラクトンをリン酸触、媒で処理することにより、ジャ
スモン類を得る方法(p−1!4坊W、 peg :
H,J、、 、 0JLitnc、)、cJa 凡14
74 (1937); 1. G、 pa4&yLIy
J : F、 P、 785.540;B、 P、 4
53゜5j 8; 工、V1Mar、LLn−bJke
zya−eJ、、J : Madertr 、ZJQ
4 、P −凸(12)、 29(1961);O,’
A、朋よ456(1964))。Conventionally, as an industrial method for producing jasmones, (1) an oxyacid ester obtained by condensation of a levulinate ester and an alkyl halide with a Grignard reagent is dehydrated, and the resulting lactone is treated with a phosphoric acid catalyst or medium. , How to obtain jasmones (p-1! 4-bo W, peg:
H, J, , 0JLitnc, ), cJa Ordinary 14
74 (1937); 1. G, pa4&yLIy
J: F, P, 785.540; B, P, 4
53゜5j 8; Engineering, V1Mar, LLn-bJke
zya-eJ,, J: Madertr, ZJQ
4, P-convex (12), 29 (1961); O,'
A. Tomoyo 456 (1964)).
(2)メチルビニルケトンから誘導した環状ケタールを
アセチレンまたはアセチレン誘導体の金属塩と縮合させ
て得たアセチレンケタールから、メタノール、硫酸およ
び硫酸水銀を用いて1,4−ジケトンとし、これをアル
カリ水溶液にて分子内縮合させ環状ケトンであるジャス
モン類へ導<方法(0゜3i6J 、R、Bt4GL
: J、AWL、QJzル、SσG、、吃邊、935
゜936(1964))などがある。(2) Acetylene ketal obtained by condensing a cyclic ketal derived from methyl vinyl ketone with acetylene or a metal salt of an acetylene derivative is converted into a 1,4-diketone using methanol, sulfuric acid, and mercury sulfate, and this is converted into an alkaline aqueous solution. method (0゜3i6J, R, Bt4GL
: J, AWL, QJzl, SσG,, 吃麊, 935
936 (1964)).
しかしながら、(1)の方法では選択性および収率が低
く、また(2)の方法では工程数が多く、しかも触媒と
して有害な金属を使用するという欠点がある。However, method (1) has the drawbacks of low selectivity and yield, and method (2) requires a large number of steps and uses a harmful metal as a catalyst.
本発明者らは、これらの欠点を改良するジャスモンの製
造法について鋭意検討した結果、本発明者らが先に提案
した方法(特願昭56−62342)により、フランま
たはフルフラールから容易に得られるr−ケトカルボン
酸エステルを原料としてこれを環化反応、ついでアルキ
ル化反応により、ジャスモン類が選択率よく、かつ工業
的に有利な方法で得られることを見出し、本発明を完成
した。As a result of intensive study on a method for producing jasmone that would improve these drawbacks, the present inventors found that jasmone, which can be easily obtained from furan or furfural, was found by the method previously proposed by the present inventors (Japanese Patent Application No. 56-62342). The present invention was completed based on the discovery that jasmones can be obtained with good selectivity and in an industrially advantageous manner by using r-ketocarboxylic acid ester as a raw material and subjecting it to a cyclization reaction and then an alkylation reaction.
すなわち、本発明の方法は、γ−ケトカルボン酸エステ
ルを塩基触媒の存在下に環化反応させて2−置at−1
,5−ジオキノシクロペンタンを得、ついでこの化合物
をアルキルアルカリ、アリールアルカリまたはハロゲン
化アルキルマグネシウムのようなアルキル化剤と反応さ
せてジャスモン類を製造する方法である。That is, the method of the present invention involves subjecting a γ-ketocarboxylic acid ester to a cyclization reaction in the presence of a base catalyst to form a 2-at-1
, 5-dioquinocyclopentane, and then reacting this compound with an alkylating agent such as an alkyl alkali, an aryl alkali, or an alkyl magnesium halide to produce jasmones.
本発明の方法で使用されるγ−ケトカルボン酸エステル
は、一般式(1)
(式中、31は置換もしくは未置換のアルキル基もしく
はアリール基を示し、R2はアルキル基、アルケニル基
またはアルキニル基を示す)で表わされる化合物である
。The γ-ketocarboxylic acid ester used in the method of the present invention has the general formula (1) (wherein 31 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and R2 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group). This is a compound represented by
一般式(1)で表わされる化合物において、R,は任意
のアルキル基またはアリール基であればよいが、好まし
くは、メチル、エチル、プロピルまたはブチル基のよう
な低級アルキル基、またはフェニル基である。また、R
2は炭素原子数4〜14のアルキル基が好ましい。この
ような化合物として、n−デカン酸メチルー4−オン、
ループカッ酸メチルー4−オン−7−エン、n−デカン
酸メチルー4−オン−7−イン、n−ノナン酸エチルー
4−オン、n−ノナン酸プロピルー4−オン、九−ドデ
カン酸メチルー4−オン−7−イン、九−ドデカン酸−
九−ブチル−4−オン等が例示される。In the compound represented by general formula (1), R may be any alkyl group or aryl group, but is preferably a lower alkyl group such as methyl, ethyl, propyl or butyl group, or a phenyl group. . Also, R
2 is preferably an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms. Such compounds include methyl-4-one n-decanoate,
Methyl-4-one-7-ene loop phosphate, Methyl-4-one-7-ene n-decanoate, Ethyl-4-one n-nonanoate, Propyl-4-one n-nonanoate, Methyl-4-one 9-dodecanoate -7-yne, 9-dodecanoic acid-
Examples include 9-butyl-4-one.
これらのγ−ケトカルボン酸エステルは、塩基触媒の存
在下に環化反応させて、一般式(II)、(式中、R2
は一般式(1)の場合と同じ意味を示す)で表わされる
2−置換−1,3−ジオキソシクロペンタンを生成させ
る。These γ-ketocarboxylic acid esters are subjected to a cyclization reaction in the presence of a base catalyst to form the general formula (II), (wherein R2
has the same meaning as in general formula (1)).
この環化反応において使用される塩基触媒は、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属のアルコラードであり、好
ましくはナトリウムまたはカリウムの第3級アルコラー
ドである。例えばポタシウムー第3級ブトキシド、ソジ
ウムー第3級ブトキシド、ボタシウムー2−メチルー2
−ブトキシド、メジウム−2−メチル−2−ブトキシド
等があげられる。The basic catalyst used in this cyclization reaction is an alkali metal or alkaline earth metal alcoholade, preferably a sodium or potassium tertiary alcoholade. For example, potassium tert-butoxide, sodium tert-butoxide, potassium 2-methyl-2
-butoxide, medium-2-methyl-2-butoxide, and the like.
これらの塩基触媒は、γ−ケトカルボン酸エステルの1
モルに対して0.1〜10モルの範囲、好ましくは0.
2〜4モルの範囲で使用する。These base catalysts are 1 of γ-ketocarboxylic acid esters.
In the range of 0.1 to 10 moles, preferably 0.1 to 10 moles.
It is used in a range of 2 to 4 moles.
環化反応には、通常、溶媒を使用する。溶媒としては、
炭化水素系の溶剤が使用できるが、一般には、ベンゼン
、トルエン、キシレン、0−ジクロルベンゼンのような
芳香族系溶剤が多用される。A solvent is usually used in the cyclization reaction. As a solvent,
Although hydrocarbon solvents can be used, aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, and 0-dichlorobenzene are generally used.
環化反応の温度は50〜200°Cの範囲、反応速度の
点から好ましくは90〜160°Cの範囲である。The temperature of the cyclization reaction is in the range of 50 to 200°C, preferably in the range of 90 to 160°C from the viewpoint of reaction rate.
上記のような反応条件下に反応させて得られる2−置換
−1,3−ジオキソシクロペンタンを含有する反応混合
物は、触媒、溶媒、水分、アルコールを除℃・た後、引
き続き次のアルキル化反応を実施する。また蒸留、抽出
等の操作を用いて2−置換−1,6−ジオキソシクロペ
ンタノを分離精製したものを次の反応に用いてもよい。After removing the catalyst, solvent, moisture, and alcohol from the reaction mixture containing 2-substituted-1,3-dioxocyclopentane obtained by the reaction under the above reaction conditions, the next alkyl Carry out the reaction. Alternatively, 2-substituted-1,6-dioxocyclopentano may be separated and purified using operations such as distillation and extraction and used in the next reaction.
前記の反応により得られた2−置換−1,3−ジオキソ
シクロペンタンは、アルキル化剤と反応させてジャスモ
ン類を生成させる。The 2-substituted-1,3-dioxocyclopentane obtained by the above reaction is reacted with an alkylating agent to produce jasmones.
本発明の方法に使用されるアルキル化剤は、アルキルア
ルカリ、アリールアルカリまたは一般式(
%式%([)
(式中、IIL3はアルキルまたはべH2O00R,(
こ工で、R4はアルキル基である)を、Xは塩素、臭素
または沃素原子を示す)で表わされる化合物である。具
体的にはアルキルアルカリとして、例えばメチルリチウ
ム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ループチルリ
チウム、χ−ブチルリチウム等が、またアリールアルカ
リとしては、フェニルリチウムが多用される。さらに一
般式(釦で表わされるアルキル化剤としては、例えば、
ヨウ化メチルマグネシウム、塩化メチルマグネシウム、
臭化メチルマグネシウム、ヨウ化(2−エタン酸メチル
)マグネシウム、臭化(2−エタン酸メチル)マグネシ
ウム、塩化(2−エタン酸メチル)−マグネシウム、臭
化(2−エタン酸エチ)v)マグネシウム等が使用され
る。The alkylating agent used in the method of the present invention can be an alkyl alkali, an aryl alkali or a compound of the general formula (% formula % ([) (where IIL3 is an alkyl or
In this case, R4 is an alkyl group), and X is a chlorine, bromine or iodine atom. Specifically, as the alkyl alkali, for example, methyllithium, ethyllithium, propyllithium, looptillithium, χ-butyllithium, etc. are often used, and as the aryl alkali, phenyllithium is often used. Furthermore, as the alkylating agent represented by the general formula (button), for example,
Methylmagnesium iodide, methylmagnesium chloride,
Methylmagnesium bromide, (methyl 2-ethanoate)magnesium iodide, (methyl 2-ethanoate)magnesium bromide, (methyl 2-ethanoate)-magnesium chloride, (ethy 2-ethanoate)magnesium bromide etc. are used.
これらのアルキル化剤は、2−置換−1,6−ジオキソ
シクロペンタノ1モルに対し0.8〜1.5モルを使用
する。These alkylating agents are used in an amount of 0.8 to 1.5 mol per mol of 2-substituted-1,6-dioxocyclopentano.
このアルキル化反応は、通常、溶媒中で実施する。This alkylation reaction is usually carried out in a solvent.
溶媒としては、エーテル類または反応に不活性な有機溶
媒とエーテル類との混合物が使用できる。As the solvent, ethers or a mixture of an organic solvent inert to the reaction and ethers can be used.
エーテル類としては、例えば、ジアルキルエーテル、ジ
アリールエーテル、アルキルアリールエーテル、ポリア
ルキルエーテルが用いられる。特に好ましくはジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン等が多用される。As the ethers, for example, dialkyl ether, diaryl ether, alkylaryl ether, and polyalkyl ether are used. Particularly preferred are diethyl ether, tetrahydrofuran, and the like.
このような溶媒はγ−ケトカルボン酸エステルを環化反
応した後、触媒、溶媒、水分、アルコール等を除去して
得られる2−置換−1,3−ジオキノ7クロペンタンと
混合し、この混合液に冷却下にアルキル化剤を徐々に加
えてアルキル化反応を行なうのが好ましい。Such a solvent is mixed with 2-substituted-1,3-dioquino-7 clopentane obtained by cyclizing the γ-ketocarboxylic acid ester and removing the catalyst, solvent, water, alcohol, etc., and added to this mixture. Preferably, the alkylation reaction is carried out by gradually adding the alkylating agent while cooling.
また、前半の環化反応と、後半のアルキル化反応におけ
る反応溶媒として混合可能な溶剤を使用するときは、環
化反応後、触媒、アルコール、水を取除いた2−置換−
1,3−ジオキソシクロペンタノを含有する反応混合液
にアルキル化剤を添加して、アルキル化反応を続けて実
施してもよい。In addition, when using a miscible solvent as a reaction solvent in the first half of the cyclization reaction and the second half of the alkylation reaction, after the cyclization reaction, the 2-substituted-
The alkylation reaction may be continued by adding an alkylating agent to the reaction mixture containing 1,3-dioxocyclopentano.
勿論、2−置換−1,3−ジオキソ−7クロペンタンを
単離取得して、アルキル化反応に供してもよい。Of course, 2-substituted-1,3-dioxo-7 clopentane may be isolated and subjected to the alkylation reaction.
このアルキル化反応は、脱酸素および脱水雰囲気下で一
80〜60°0の温度範囲で実施する。得られた反応混
合物は、酸または酸性塩で加水分解処理し、溶媒を除い
た有機層を蒸留して、ジャスモン類を取得することがで
きる。The alkylation reaction is carried out in a temperature range of -80 to 60°C under a deoxygenated and dehydrated atmosphere. The obtained reaction mixture is hydrolyzed with an acid or an acidic salt, and the organic layer from which the solvent is removed is distilled to obtain jasmones.
ソ
以上のような反応によへγ−ケトカルボン酸エステルか
ら次式に示すように一般式面の表わされるジャスモン類
が得られる。By the reaction described above, jasmones having the general formula shown in the following formula can be obtained from the γ-ketocarboxylic acid ester.
(1) ROM
01) (V)
(一般式(ト)においてR2,R,は一般式(I)およ
び(1)の場合と同じ意味を示す)。(1) ROM 01) (V) (In general formula (g), R2 and R have the same meanings as in general formulas (I) and (1)).
ジャスモン類の中でとくにジヒドロジャスモン、ジャス
モ/、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジャスモン酸メチ
ルがその特有の芳香性から好まれる。Among jasmones, dihydrojasmone, jasmo/, methyl dihydrojasmonate, and methyl jasmonate are particularly preferred because of their unique aromatic properties.
以上のごとく、本発明の方法によれば、工栗的に有利な
原料であるγ−ケトカルボン酸エステルを用い2段階の
反応でジャスモン類へ誘導することが出来る。この方法
において中間生成物を途中単離することなく反応を実施
すれば、容易な工程により選択率よく目的物を得ること
ができる。As described above, according to the method of the present invention, jasmones can be derived in a two-step reaction using γ-ketocarboxylic acid ester, which is an advantageous raw material for processing. In this method, if the reaction is carried out without isolating the intermediate product during the process, the target product can be obtained with high selectivity through a simple process.
以下、実施例で本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.
実施例1
ボタンラム第3級ブトキシド2 sfj (200ミリ
モル)を含む乾燥キシレン溶液500rILlにn−デ
カン酸メチルー4−オン20.9(100ミリモル)を
少量ずつ加え、1’40’Oまで加温後4時間攪拌を続
ける。冷却後反応液を濃縮し、全量500dとなったと
ころでさらにキシレン2[)Oml加える。これに5a
otrtlの水を加え可溶物を有機層から抽出し、水層
を分取する。得られた水層に塩酸を加え、pHを2.0
に調整し、減圧下に溶媒を濃縮乾固し、残った油層に2
00+++lのエーテルを加え、不溶物をf別し、エー
テル層を乾燥する。Example 1 N-methyl-4-one decanoate 20.9 (100 mmol) was added little by little to 500 rIL1 of a dry xylene solution containing buttonram tertiary butoxide 2 sfj (200 mmol) and heated to 1'40'O. Continue stirring for the next 4 hours. After cooling, the reaction solution was concentrated, and when the total amount reached 500 d, 2[) Oml of xylene was further added. 5a for this
otrtl water is added to extract the soluble matter from the organic layer, and the aqueous layer is separated. Hydrochloric acid was added to the resulting aqueous layer to adjust the pH to 2.0.
The solvent was concentrated to dryness under reduced pressure, and the remaining oil layer was
Add 00+++l of ether, separate the insoluble matter, and dry the ether layer.
上記エーテル層を脱水、脱酸素雰囲気下で0°C以下に
保ち攪拌する。これに常法により得た6、6g(55ミ
リモル)のOH3M、Brを含むエーテル溶液100W
Llを少量ずつ加えてから室温にもどす。The above ether layer is dehydrated and stirred under a deoxidized atmosphere while keeping the temperature below 0°C. Add to this a 100 W ether solution containing 6.6 g (55 mmol) of OH3M and Br obtained by a conventional method.
Add Ll little by little and return to room temperature.
反応液に過剰の塩化アンモニウムを含む水溶液を加え、
加水分解および中和を行い有機層を分取乾燥し、溶媒を
留去する。残った油層を減圧Fに蒸留したところ、11
8〜122°O(12mmHg)の留分8. Of!(
48ミIJモル)も得た。これの核磁気共鳴スペクトル
、赤外吸収スペクトル、ガスクロマトグラフィーを測定
し、市販ジヒドロジャスモン標準品と比較したところ、
スペクトルおよび保持時間が一致した。原料のγ−ケト
酸メチルエステルに対して収率48チ。Add an aqueous solution containing excess ammonium chloride to the reaction solution,
After hydrolysis and neutralization, the organic layer is separated and dried, and the solvent is distilled off. When the remaining oil layer was distilled under reduced pressure F, 11
8-122°O (12mmHg) fraction 8. Of! (
48 mmol) was also obtained. The nuclear magnetic resonance spectrum, infrared absorption spectrum, and gas chromatography of this were measured and compared with commercially available dihydrojasmone standard products.
Spectra and retention times matched. The yield was 48% based on the raw material γ-keto acid methyl ester.
実施例2
ボタンラム第6級ブトキシド26!!(200ミリモル
)を含む乾燥キシレン溶gsoomeVCn−デカン酸
メチ/L/−4−オン−7−イン2017(100ミリ
モル)を少量ずつ加え、14o0cまで加温後4時間攪
拌を続ける。冷却後反応液を濃縮し、全量3o arn
lとし、これにキシレン200m1加える。さらに50
0m1の水を加え、可溶物を水層に抽出する。水層を分
取し、これに塩酸を加えてpHを2.0に調整する。減
圧下に溶媒を濃縮乾固し、残った油層を2001のエー
テルに抽出し、不溶物をf別し、エーテル層を乾燥する
。Example 2 Buttonram 6th-butoxide 26! ! Dry xylene dissolved gsoomeVCn-methydecanoate/L/-4-one-7-yne 2017 (100 mmol) containing (200 mmol) is added little by little, and stirring is continued for 4 hours after heating to 14o0C. After cooling, the reaction solution was concentrated to a total volume of 3o arn.
1 of xylene. 50 more
Add 0 ml of water and extract the solubles into the aqueous layer. Separate the aqueous layer and add hydrochloric acid to adjust the pH to 2.0. The solvent is concentrated to dryness under reduced pressure, the remaining oil layer is extracted with 2001 ether, insoluble matter is separated, and the ether layer is dried.
上記エーテル層を脱水、脱酸素雰囲気下で0°C以下に
保ち攪拌する。2これに常法により得た6、6g(55
ミリモル)のOH3M pBrを含むエーテル溶液10
0mA’を少量づつ加えてから室温にもどす。The above ether layer is dehydrated and stirred under a deoxidized atmosphere while keeping the temperature below 0°C. 2 To this, 6.6g (55g) obtained by a conventional method was added.
An ether solution containing 10 mmol) of OH3M pBr
Add 0 mA' little by little and then return to room temperature.
反応液に過剰の塩化アンモニウムを含む水溶液を加え、
加水分解および中和を行い、有機層を分取後これを乾燥
し溶媒を留去する。Add an aqueous solution containing excess ammonium chloride to the reaction solution,
After hydrolysis and neutralization, the organic layer is separated, dried, and the solvent is distilled off.
残った油層を100+nlのメタノールに溶解し、これ
に常法により調製した5 ’% Pj−C4003−%
触媒(LkNthル触媒)α5yを加え常圧水素下で還
元する。1400dの水素ガス吸収後触媒をf別し、反
応液よりメタノールを留去する。さらに残った油層を減
圧下に蒸留した結果、沸点107〜1100015−り
の芳香を有する留分6.7 、@ (41ミリモル)を
得た。このものの核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペ
クトル、ガスクロマトグラフィーを測定した結果、スペ
クトルおよび保持時間がシス−ジャスモンの標準試薬の
それと一致した。The remaining oil layer was dissolved in 100+nl of methanol, and 5'% Pj-C4003-% prepared by a conventional method was added to this.
A catalyst (LkNth catalyst) α5y is added and reduced under normal pressure hydrogen. After absorbing 1400 d of hydrogen gas, the catalyst was separated by f, and methanol was distilled off from the reaction solution. Furthermore, the remaining oil layer was distilled under reduced pressure to obtain a fraction 6.7 (41 mmol) having a boiling point of 107 to 1100015 and an aromatic aroma. As a result of measuring nuclear magnetic resonance spectrum, infrared absorption spectrum, and gas chromatography of this product, the spectrum and retention time matched those of the standard reagent of cis-jasmone.
原料のγ−ケト酸メチルエステルに対して収率41チ。The yield was 41% based on the raw material γ-keto acid methyl ester.
実施例3
前記実施例1と同量の原料を用い、同様の方法テ得り1
.3− ジオキノ−2−ペンチルシクロペンタ/エーテ
ル溶液200m1を脱水、脱酸素雰囲気下Kn°C以下
に保ち攪拌する。これに、常法により調製したBrMf
OH2000ON(39,8g(55ミリモル)含むエ
ーテル溶液100m1を少量ずつ加えてから室温にもど
す。Example 3 Obtained using the same amount of raw materials as in Example 1 and using the same method.
.. 200 ml of 3-dioquino-2-pentylcyclopenta/ether solution is stirred under a dehydrated and oxygen-free atmosphere while keeping the temperature below Kn°C. To this, BrMf prepared by a conventional method
Add 100 ml of an ether solution containing 39.8 g (55 mmol) of OH2000ON little by little, and then return to room temperature.
反応液に過剰の塩化アンモニウムを含む水溶液を加え、
加水分解および中和を行い、有機層を分取乾燥し、溶媒
を留去する。残った油層に100+++lのメタノール
を加え、これに5 % pi −o触媒05g加え、常
法により水素下に水添還元を行う。水素ガスの吸収が終
ったところで、触媒を1別し、溶媒を留去してから残り
の油層を減圧下に蒸留したところ、107°C〜112
°O/ 0.2 mmH,の留分100gを得た。Add an aqueous solution containing excess ammonium chloride to the reaction solution,
Hydrolysis and neutralization are performed, the organic layer is separated and dried, and the solvent is distilled off. To the remaining oil layer, 100 +++ l of methanol is added, 05 g of 5% PI-O catalyst is added thereto, and hydrogenation reduction is carried out under hydrogen by a conventional method. When the absorption of hydrogen gas was completed, the catalyst was separated, the solvent was distilled off, and the remaining oil layer was distilled under reduced pressure.
100 g of a fraction of °O/0.2 mmH was obtained.
この芳香を有する留分の核磁気共鳴スペクトル、赤外吸
収スペクトル、ガスクロマトグラフィーを測定したとこ
ろ、ジヒドロジャスモン酸メチルの標準品とスペクトル
および保持時間が一致した。When the nuclear magnetic resonance spectrum, infrared absorption spectrum, and gas chromatography of this aromatic fraction were measured, the spectrum and retention time matched those of a standard product of methyl dihydrojasmonate.
原料のγ−ケト酸メチルエステルに対する収率45チ。The yield was 45% based on the raw material γ-keto acid methyl ester.
実施例4
前記実施例1と同量の原料を用い、同様の方法テ得り1
,6−シオキソー2−ペンチルシクロペンタンエーテル
溶液200WLlを脱水、脱酸素雰囲気下に一30°C
以下に保ち攪拌する。Example 4 Obtained in the same manner as in Example 1 using the same amount of raw materials.
, 200 WL of 6-thioxo 2-pentyl cyclopentane ether solution was dehydrated and heated at -30°C under a deoxygenated atmosphere.
Keep stirring below.
これに、常法により調製した0H3L= 1−29を含
む冷却したエーテル溶液を少量ずつ加えてから室温にも
どす。以下実施例1と同様の方法で反応液の処理および
反応物の精製、同定を行った結果8.5g(50ミリモ
ル)のジヒドロジャスモンを得た。To this, a cooled ether solution containing 0H3L=1-29 prepared by a conventional method is added little by little, and the mixture is returned to room temperature. Thereafter, the reaction solution was treated and the reactant was purified and identified in the same manner as in Example 1, and as a result, 8.5 g (50 mmol) of dihydrojasmone was obtained.
原料のγ−ケト酸メチルエステルに対する収率50チ。The yield was 50% based on the raw material γ-keto acid methyl ester.
Claims (1)
ール基を示し、R2はアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基を示す)で表わされるγ−ケトカルボン酸
エステルを塩基触媒の存在下に一般式(n) (式中、R2は一般式(1)の場合と同じ意味を示す)
で表わされる2−置換−1,3−ジオキソシクロベア4
/Km化し、ついでこの化合物ヲアルキルアルカリ、ア
リールアルカリまたは 一般式(1) %式%() (式中、R3はアルキルまたは一0H2000R4(こ
〜で、R4はアルキル基である)を、Xは塩素、臭素ま
たは沃素を示す)で表わされるアルキル化剤と反応させ
ることを特徴とする一般式側 3 (式中、R2およびR3は一般式(1)および(1)の
場合と同じ意味を示す)で表わされるジャスモン類の製
造方法。[Claims] 1) General formula (1) % formula % (1) (wherein R1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and R2 represents an alkyl group, alkenyl group or alkynyl group) ) in the presence of a basic catalyst to the general formula (n) (wherein, R2 has the same meaning as in the general formula (1))
2-substituted-1,3-dioxocyclobear 4 represented by
/Km, and then this compound is alkyl alkali, aryl alkali or general formula (1) % formula % () (wherein R3 is alkyl or -0H2000R4 (wherein, R4 is an alkyl group), X is chlorine, bromine or iodine) (in which R2 and R3 have the same meanings as in general formulas (1) and (1)) ) A method for producing jasmones.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP93182A JPS58118536A (en) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | Preparation of jasmones |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP93182A JPS58118536A (en) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | Preparation of jasmones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58118536A true JPS58118536A (en) | 1983-07-14 |
Family
ID=11487423
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP93182A Pending JPS58118536A (en) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | Preparation of jasmones |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58118536A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997030687A3 (en) * | 1996-02-21 | 1997-11-27 | Givaudan Roure Int | Fragrance precursors |
WO2020130478A1 (en) * | 2018-12-20 | 2020-06-25 | 주식회사 보타닉센스 | Anti-allergy, atopic dermatitis alleviation or skin regeneration composition containing jasmone as active ingredient |
-
1982
- 1982-01-08 JP JP93182A patent/JPS58118536A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997030687A3 (en) * | 1996-02-21 | 1997-11-27 | Givaudan Roure Int | Fragrance precursors |
WO2020130478A1 (en) * | 2018-12-20 | 2020-06-25 | 주식회사 보타닉센스 | Anti-allergy, atopic dermatitis alleviation or skin regeneration composition containing jasmone as active ingredient |
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