JPH0216154A - 熱可塑性エラストマーと熱可塑性樹脂とより成る高温安定性混合物 - Google Patents
熱可塑性エラストマーと熱可塑性樹脂とより成る高温安定性混合物Info
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- JPH0216154A JPH0216154A JP11227989A JP11227989A JPH0216154A JP H0216154 A JPH0216154 A JP H0216154A JP 11227989 A JP11227989 A JP 11227989A JP 11227989 A JP11227989 A JP 11227989A JP H0216154 A JPH0216154 A JP H0216154A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
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- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
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- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明の対象は、共役ジエンとビニル芳香族化合物との
ブロック共重合体を基礎とする熱可塑性エラストマーと
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）との高温安定性混合
物である。この種の重合体は近年、特に合成…指加工工
業において製品を製造するのに必要とされている。
ブロック共重合体を基礎とする熱可塑性エラストマーと
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）との高温安定性混合
物である。この種の重合体は近年、特に合成…指加工工
業において製品を製造するのに必要とされている。
［従来技術１
エラストマーを熱形状安定性にする為には、原則として
沢山の可能な方法がある。例えばジエンとアルケニル芳
香族化合物より成るブロック共重合体においては、熱可
塑性単位を小さくそしてその割合を増やすことによって
“物理的架橋密度“を増加させることができる。しかし
ながらこれは加工性を悪くする。フィラーの導入によっ
て確かにゴムの熱形状安定性が向上されるが、同時に一
般に機械的値が悪影響を受ける。単一重合体がポリスチ
レンよりも高いガラス点を持つ単量体を一緒にエラスト
マー中に組み入れることも可能である。か−る方法は、
単量体が一般に非常に種々の重合傾向を有しているので
、非常に経費が掛かる。更に、エラストマーを、高い熱
形状安定性を持つ別の重合一体と混合することもできる
。この方法は、現在しばしば行われているが、特に高温
安定性の高分子ポリフェニレンエーテルと一緒に、エラ
ストマーのゴムのスチレンブロックとの良好な相容性を
示す物質が使用される。
沢山の可能な方法がある。例えばジエンとアルケニル芳
香族化合物より成るブロック共重合体においては、熱可
塑性単位を小さくそしてその割合を増やすことによって
“物理的架橋密度“を増加させることができる。しかし
ながらこれは加工性を悪くする。フィラーの導入によっ
て確かにゴムの熱形状安定性が向上されるが、同時に一
般に機械的値が悪影響を受ける。単一重合体がポリスチ
レンよりも高いガラス点を持つ単量体を一緒にエラスト
マー中に組み入れることも可能である。か−る方法は、
単量体が一般に非常に種々の重合傾向を有しているので
、非常に経費が掛かる。更に、エラストマーを、高い熱
形状安定性を持つ別の重合一体と混合することもできる
。この方法は、現在しばしば行われているが、特に高温
安定性の高分子ポリフェニレンエーテルと一緒に、エラ
ストマーのゴムのスチレンブロックとの良好な相容性を
示す物質が使用される。
従来技術から、エラストマーのブロック共重合体と低分
子量のポリフェニレンエーテルを含有する組成物も公知
である。
子量のポリフェニレンエーテルを含有する組成物も公知
である。
例えばドイツ特許出願公開筒２．７５１．３２９号明細
書では、０．４ｄｌ／ｇより小さい固有粘度を示すポリ
フェニレンエーテル樹脂、スチレン樹脂および八−〇−
Ａ’−タイプのエラストマー−フ゛口・ンク共重合体−
但し、ＡおよびＡ１は互いに同じでも異なっていてもよ
い重合したビニル芳香族炭化水素でありそして中間のブ
ロックが、分子量がブロックＡおよびＡ１中のビニル芳
香族炭化水素のそれよりも大きい重合したジエンで形成
されている□を含有する組成物が特許請求されている。
書では、０．４ｄｌ／ｇより小さい固有粘度を示すポリ
フェニレンエーテル樹脂、スチレン樹脂および八−〇−
Ａ’−タイプのエラストマー−フ゛口・ンク共重合体−
但し、ＡおよびＡ１は互いに同じでも異なっていてもよ
い重合したビニル芳香族炭化水素でありそして中間のブ
ロックが、分子量がブロックＡおよびＡ１中のビニル芳
香族炭化水素のそれよりも大きい重合したジエンで形成
されている□を含有する組成物が特許請求されている。
特許請求の範囲第２項によれば、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂は０．１〜０．３３ｄｌ／ｇの固有粘度を有して
いる。これは約４．２００〜２６，９００ｇ／ ｍｏｌ
の分子量に相当する。スチレン樹脂はホモ−ポリスチレ
ン、高い耐衝撃性のポリスチレンまたはスチレン含有共
重合体、例えばスチレン／アクリルニトリル−、スチレ
ン／ブタジェン−またはスチレン−無水マレイン酸共重
合体である。この組成物から良好な耐衝撃性の物質が製
造できる。スチレン樹脂を添加することによって生成物
の熱形状安定性は既に悪影響を受ける。この刊行物は当
業者にゴムを熱形状安定性にするという示唆を与えてい
ない。
ル樹脂は０．１〜０．３３ｄｌ／ｇの固有粘度を有して
いる。これは約４．２００〜２６，９００ｇ／ ｍｏｌ
の分子量に相当する。スチレン樹脂はホモ−ポリスチレ
ン、高い耐衝撃性のポリスチレンまたはスチレン含有共
重合体、例えばスチレン／アクリルニトリル−、スチレ
ン／ブタジェン−またはスチレン−無水マレイン酸共重
合体である。この組成物から良好な耐衝撃性の物質が製
造できる。スチレン樹脂を添加することによって生成物
の熱形状安定性は既に悪影響を受ける。この刊行物は当
業者にゴムを熱形状安定性にするという示唆を与えてい
ない。
ドイツ特許出願公開筒２．８１６．６１５号明細書から
は、末端モノアルケニル−またはモノアルキリデン置換
された少な（とも二つの芳香族炭化水素ブロックＡと少
なくとも一つのエラストマー中間ブロックＢより成る熱
可塑性でエラストマーの共重合体、ＡあるいはＢと相容
性を有していなければならない二種類の粘着性付与樹脂
および低分子量ポリフェニレンエーテル樹脂より成る接
着剤が公知である。
は、末端モノアルケニル−またはモノアルキリデン置換
された少な（とも二つの芳香族炭化水素ブロックＡと少
なくとも一つのエラストマー中間ブロックＢより成る熱
可塑性でエラストマーの共重合体、ＡあるいはＢと相容
性を有していなければならない二種類の粘着性付与樹脂
および低分子量ポリフェニレンエーテル樹脂より成る接
着剤が公知である。
米国特許第４．１４１．８７６号明細書には、２．００
０〜ｓｏ、 ｏｏｏの分子量のモノアルケニル芳香族末
端ブロックへと分子量２０，０００〜３００ 、０００
のエラストマーの水素化ジエン中間ブロックＢを持つ１
００部のブロック共重合体の他にブロックＢと相客性の
ある粘着性付与樹脂、約６ 、０００〜２５．０００の
分子量のポリフェニレンエーテル樹脂および場合によっ
てはエキスパンダー油を含有するホットメルト接着剤組
成物が開示されている。
０〜ｓｏ、 ｏｏｏの分子量のモノアルケニル芳香族末
端ブロックへと分子量２０，０００〜３００ 、０００
のエラストマーの水素化ジエン中間ブロックＢを持つ１
００部のブロック共重合体の他にブロックＢと相客性の
ある粘着性付与樹脂、約６ 、０００〜２５．０００の
分子量のポリフェニレンエーテル樹脂および場合によっ
てはエキスパンダー油を含有するホットメルト接着剤組
成物が開示されている。
米国特許第４，１５４．７１２号明細書に開示されそし
て０．４ｄｌ／ｇより小さい固有粘度を示す低分子量ポ
リフェニレンエーテル、Ａ−Ｂ−Ａ’型エラストマーブ
ロック共重合体および可塑剤を含有する熱可塑性組成物
から、賦形後に高い耐衝撃性の物質を製造することがで
きる。
て０．４ｄｌ／ｇより小さい固有粘度を示す低分子量ポ
リフェニレンエーテル、Ａ−Ｂ−Ａ’型エラストマーブ
ロック共重合体および可塑剤を含有する熱可塑性組成物
から、賦形後に高い耐衝撃性の物質を製造することがで
きる。
［発明が解決しようとする課題ｊ
従来技術からは、低分子量のポリフェニレンエーテルを
単に添加することによってゴムを熱形状安定性にしそし
て同時に機械的性質も改善することは示唆されていない
。
単に添加することによってゴムを熱形状安定性にしそし
て同時に機械的性質も改善することは示唆されていない
。
［発明の構成１
本発明者は、驚くべきことに、ポリフェニレンエーテル
と弐Ａ（Ｂ Ａ）ｎ□但し、ｎ≧１□で表されるスチレ
ン含有ブロック共重合体を基礎とする熱可塑性エラスト
マーより成る、上記の要求を満足する混合物を見出した
。このものは、ポリフェニレンエーテルとして下記式［
式中、Ｒ１およびＲ１はそれぞれ炭素原子数１〜６のｎ
−アルキル基であるかまたはＲ１が水素原子でＲ１が第
三−Ｃ４〜Ｃｂ−アルキル基であり、ＲｃおよびＲ４は
それぞれ水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基
であり、ｍは数平均分子量が４５０〜５，０００、殊に
１，０００〜４ 、０００である程に大きい。１を基礎
とする重合体または共重合体を使用することを特徴とし
ている。
と弐Ａ（Ｂ Ａ）ｎ□但し、ｎ≧１□で表されるスチレ
ン含有ブロック共重合体を基礎とする熱可塑性エラスト
マーより成る、上記の要求を満足する混合物を見出した
。このものは、ポリフェニレンエーテルとして下記式［
式中、Ｒ１およびＲ１はそれぞれ炭素原子数１〜６のｎ
−アルキル基であるかまたはＲ１が水素原子でＲ１が第
三−Ｃ４〜Ｃｂ−アルキル基であり、ＲｃおよびＲ４は
それぞれ水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基
であり、ｍは数平均分子量が４５０〜５，０００、殊に
１，０００〜４ 、０００である程に大きい。１を基礎
とする重合体または共重合体を使用することを特徴とし
ている。
ブロック共重合体は、下記式
で表されるビニル芳香族化合物と下記式Ｒｓ
Ｒｉ １式中、Ｐｌ、Ｒ４、Ｒｓ＝ ＨＳＣ１＋３ ］で表さ
れる共役ジエンとを重合することによって得らる。１０
０重量部の混合物は５〜７０重量部のポリフェニレンエ
ーテルと９５〜３０重量部のブロック共重合体を含有し
ている。
Ｒｉ １式中、Ｐｌ、Ｒ４、Ｒｓ＝ ＨＳＣ１＋３ ］で表さ
れる共役ジエンとを重合することによって得らる。１０
０重量部の混合物は５〜７０重量部のポリフェニレンエ
ーテルと９５〜３０重量部のブロック共重合体を含有し
ている。
本発明の混合物は、これらの混合物から製造される成形
体の場合に破断時伸び率および熱形状安定性が改善され
ていることに特徴がある。
体の場合に破断時伸び率および熱形状安定性が改善され
ていることに特徴がある。
ポリフェニレンエーテルとしては、公知の方法で下記式
で表される一種以上のフェノール類を酸化連結反応させ
ることによって得られる重合体あるいは共重合体である
。この場合、ＬおよびＩ＋。
ることによって得られる重合体あるいは共重合体である
。この場合、ＬおよびＩ＋。
はそれぞれ炭素原子数１〜６のｎ−アルキル基であるか
またはＲ１が水素原子でＲｈが炭素原子数４〜６の第三
−アルキル基、特に第三−ブチル基である。Ｒ１および
Ｒ５がメチル基であるのが特に有利である。Ｒｃおよび
Ｒ４は炭素原子数１〜６のアルキル基または好ましくは
水素原子を意味する。重合体中に存在下にする単量体単
位の数ｍはＲ１、Ｒ６、ＲｃおよびＲ４基のそれぞれの
意味に依存しており、数平均分子量Ｍ７が４５０〜５，
０００ 、殊に１ 、０００〜４，０００である程に大
きい。
またはＲ１が水素原子でＲｈが炭素原子数４〜６の第三
−アルキル基、特に第三−ブチル基である。Ｒ１および
Ｒ５がメチル基であるのが特に有利である。Ｒｃおよび
Ｒ４は炭素原子数１〜６のアルキル基または好ましくは
水素原子を意味する。重合体中に存在下にする単量体単
位の数ｍはＲ１、Ｒ６、ＲｃおよびＲ４基のそれぞれの
意味に依存しており、数平均分子量Ｍ７が４５０〜５，
０００ 、殊に１ 、０００〜４，０００である程に大
きい。
ポリフェニレンエーテルの製法は公知である。
ドイツ特許出願公開筒３，２２４，６９１号明細書、同
第３，２２４，６９２号明細書、同第３，３１３，８６
４号明細書、同第３，３３２，３７７号明細書、同第３
．４１９，６０１号明細書、同第３，４４２．１４１号
明細書、同第３，６１４．９９５号明細書および同第３
，６１７．１８７号明細書並びにこれら文献内で引用さ
れた従来技術に示されている。特定の分子量を持つポリ
フェニレンエーテルは公知の方法で、重合反応混合物に
使用量の分子量調整剤、例えば２．６−ジメチル−４第
三−ブチルフェノールを添加するかまたは重合用混合物
に適当な時期に中止することによって製造する。
第３，２２４，６９２号明細書、同第３，３１３，８６
４号明細書、同第３，３３２，３７７号明細書、同第３
．４１９，６０１号明細書、同第３，４４２．１４１号
明細書、同第３，６１４．９９５号明細書および同第３
，６１７．１８７号明細書並びにこれら文献内で引用さ
れた従来技術に示されている。特定の分子量を持つポリ
フェニレンエーテルは公知の方法で、重合反応混合物に
使用量の分子量調整剤、例えば２．６−ジメチル−４第
三−ブチルフェノールを添加するかまたは重合用混合物
に適当な時期に中止することによって製造する。
エラストマーのブロック共重合体はＡ（ＢＡ’）ｎ。
タイプである。この場合、ｎは１〜５の整数である。ｎ
が１であるのが特に有利である。末端ブロックＡおよび
八１は、下記式 で表される同じまたは異なる単量体を重合することによ
って得られる。この場合、Ｒ１は水素原子およびメチル
基であり、Ｒ２は水素原子、メチル基および塩素原子で
ある。ｐは１または２の意味を有する。
が１であるのが特に有利である。末端ブロックＡおよび
八１は、下記式 で表される同じまたは異なる単量体を重合することによ
って得られる。この場合、Ｒ１は水素原子およびメチル
基であり、Ｒ２は水素原子、メチル基および塩素原子で
ある。ｐは１または２の意味を有する。
特に以下の単量体が特に有利である：スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン。
チルスチレン、ビニルトルエン。
中間ブロックＢは、下記式
で表されるジエン類を重合することによって形成される
。この場合、Ｒ３、Ｒ４およびＲ３は互いに無関係に水
素原子およびメチル基である。ブタジェンおよびイソプ
レンが特に有利である。
。この場合、Ｒ３、Ｒ４およびＲ３は互いに無関係に水
素原子およびメチル基である。ブタジェンおよびイソプ
レンが特に有利である。
ブロック相互の比は、ブロックＢの分子量が末端ブロッ
クＡおよびＡ１の合計より多い限り、広い範囲で変える
ことができる。一般にブロックＡおよびＡ１は約２．０
００〜ｔｏｏ、ｏｏｏであり、ブロックＢは２５．００
０〜１，０００，０００である。
クＡおよびＡ１の合計より多い限り、広い範囲で変える
ことができる。一般にブロックＡおよびＡ１は約２．０
００〜ｔｏｏ、ｏｏｏであり、ブロックＢは２５．００
０〜１，０００，０００である。
この種のブロック共重合体の製法は公知であり （米国
特許第３，２５１．９０５号明細書および米国特許第３
，２３１．６３５号明細書参照）ｎ例えば“Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｅｌａｓｔｍｅｒｓ 、 ｌｌｅｒａｕｓｇｅｂｅｒ
：にｅｎｎｅｄｙ等、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ 、第２３巻、第■部、特に第５５３
〜５５９頁（１９６９）に開示されている。
特許第３，２５１．９０５号明細書および米国特許第３
，２３１．６３５号明細書参照）ｎ例えば“Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｅｌａｓｔｍｅｒｓ 、 ｌｌｅｒａｕｓｇｅｂｅｒ
：にｅｎｎｅｄｙ等、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ 、第２３巻、第■部、特に第５５３
〜５５９頁（１９６９）に開示されている。
完全にまたは部分的に水素化されたブロック共重合体並
びにこれらの混合物も使用することができる。水素化し
たブロック共重合体の場合には、末端ブロック＾あるい
はＡ１は４ 、０００〜１１゜０００の分子量を有しそ
してブロックＢは２０．０００〜４５０，０００の分子
量を有する。水素化ブロック共重合体の製造方法は例え
ば米国特許第３，４３１゜３２３号明細書に記載されて
いる。
びにこれらの混合物も使用することができる。水素化し
たブロック共重合体の場合には、末端ブロック＾あるい
はＡ１は４ 、０００〜１１゜０００の分子量を有しそ
してブロックＢは２０．０００〜４５０，０００の分子
量を有する。水素化ブロック共重合体の製造方法は例え
ば米国特許第３，４３１゜３２３号明細書に記載されて
いる。
１００部のエラストマーは５〜７０部、殊に１０〜４０
部のポリフェニレンエーテルおよび９５〜３０部、殊に
９０〜６０部のブロック共重合体を含有している。
部のポリフェニレンエーテルおよび９５〜３０部、殊に
９０〜６０部のブロック共重合体を含有している。
この他に熱可塑性エラストマーは別の添加物、例えば顔
料、染料、防炎剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、補
強剤およびフィラーを含有していてもよい。
料、染料、防炎剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、補
強剤およびフィラーを含有していてもよい。
熱可塑性エラストマーは、各成分を最初に乾燥状態で混
合し、次いで押出機中で１６０〜３２０°Ｃの温度のも
とで溶融液状で充分に混合物することによって製造でき
る。次いで押出物を冷却しそして顆粒化する。この顆粒
は例えば射出成形体によって所望の形状にすることがで
きる。
合し、次いで押出機中で１６０〜３２０°Ｃの温度のも
とで溶融液状で充分に混合物することによって製造でき
る。次いで押出物を冷却しそして顆粒化する。この顆粒
は例えば射出成形体によって所望の形状にすることがで
きる。
成分を有機溶剤中で混合し、次いで溶剤を除くこともで
きる。
きる。
１駄皿分
オリゴマーのＰＰＨＣＭｆｉ＝３，４００ｇ／ ｍｏｌ
）をＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ５ｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ、第１巻、７５（１９６３）に従って製造する。
）をＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ５ｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ、第１巻、７５（１９６３）に従って製造する。
以下のブロック共重合体を使用する：
ＴＵＦＰＲＥＸＥ （商標）Ａ＝スチレン／プクジェン
／スチレン−ブロック共重合体（製造 元：大阪の＾５ａｈｉ社） ＫＲＡＴＯＮ （商標） Ｄ １１０２・スチレン／ブ
タジェン／スチレン−ブロック共重合体（製造 元： ５ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、、ロンド
ン、ＳＢＩ ＴＰＣ、ＧＢ） ＫＲＡＴＯＮ （商標）口１１０４ ＝スチレン／ブタ
ジェン／スチレン−ブロック共重合体（製造 元： ５ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、、ロンド
ン、ＳＥＩ ７ＰＧ ５ＧＢ） ＫＲＡＴＯＮ（商標） Ｇ １６５０・スチレン／エチ
レン／ブチレン／スチレン−ブロック共重合 体（製造元： ５ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、
、ロンドン、ＳＥｌ ７ＰＧ ５ＧＢ） 。
／スチレン−ブロック共重合体（製造 元：大阪の＾５ａｈｉ社） ＫＲＡＴＯＮ （商標） Ｄ １１０２・スチレン／ブ
タジェン／スチレン−ブロック共重合体（製造 元： ５ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、、ロンド
ン、ＳＢＩ ＴＰＣ、ＧＢ） ＫＲＡＴＯＮ （商標）口１１０４ ＝スチレン／ブタ
ジェン／スチレン−ブロック共重合体（製造 元： ５ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、、ロンド
ン、ＳＥＩ ７ＰＧ ５ＧＢ） ＫＲＡＴＯＮ（商標） Ｇ １６５０・スチレン／エチ
レン／ブチレン／スチレン−ブロック共重合 体（製造元： ５ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、
、ロンドン、ＳＥｌ ７ＰＧ ５ＧＢ） 。
生成物の性質は関係するパンフレットに記載されている
。
。
捻じり振動ダイヤグラム（Ｔｏｓｉｏｎｓｃｈｗｉｎｇ
ｕｎｇｓ−ｄ ｉａｇｒａｍｍｅ）を、自由Ｉ念じりを
振動のもとでＬｏｎｚａ−Ｐｅｎｄａ Ｉを用いて測定
する ［Ｇ、Ｗｅｇｎｅｒ等、Ａｎｇｅｗ。
ｕｎｇｓ−ｄ ｉａｇｒａｍｍｅ）を、自由Ｉ念じりを
振動のもとでＬｏｎｚａ−Ｐｅｎｄａ Ｉを用いて測定
する ［Ｇ、Ｗｅｇｎｅｒ等、Ａｎｇｅｗ。
Ｍａｋｒｏｎ＋ｏ１．Ｃｈｅ＋ａｉｅ ７４．２９５頁
以降（１９７Ｂ）参照１゜北本Ｊｆｌｌヨし 第１表に従いスチレン／ブタジェン／、２．チレンーブ
ロック共重合体の溶液を製造する。次いで、溶剤を室温
で蒸発させそして得られるフィルムを減圧状態で室温で
重量が一定するまで乾燥する。
以降（１９７Ｂ）参照１゜北本Ｊｆｌｌヨし 第１表に従いスチレン／ブタジェン／、２．チレンーブ
ロック共重合体の溶液を製造する。次いで、溶剤を室温
で蒸発させそして得られるフィルムを減圧状態で室温で
重量が一定するまで乾燥する。
例Ｅ、 ＦおよびＧにおいては溶融圧縮によって成形体
を製造した。
を製造した。
第２表に従って、ブロック共重合体とオリゴマーのポリ
フェニレンエーテルより成る混合物をトルエン溶液状態
で製造する。ｔ８剤を室温で蒸発させ、得られるフィル
ムをｆｆｉ量が一定に成るまで乾燥する。
フェニレンエーテルより成る混合物をトルエン溶液状態
で製造する。ｔ８剤を室温で蒸発させ、得られるフィル
ムをｆｆｉ量が一定に成るまで乾燥する。
ゴ［ｌ犬、（表中の数字は部）
偲ユｉ表
低分子量のＰＰＥの添加による抗張力の増加は第１およ
び２図に示した。低分子量のＰＰ［！の添加による引張
応力の増加は第３図に示した。低分子量のＰＰＥの添加
による硬質相（ポリスチレン珈」ｌ七≦則（表中の数字
は部） 実施例２０〜２５の混合物は各成分を一緒に押出成形す
ることによって製造した。
び２図に示した。低分子量のＰＰ［！の添加による引張
応力の増加は第３図に示した。低分子量のＰＰＥの添加
による硬質相（ポリスチレン珈」ｌ七≦則（表中の数字
は部） 実施例２０〜２５の混合物は各成分を一緒に押出成形す
ることによって製造した。
第１表（表中の数字は部）
低分子量のＰＰＥの添加による弾性モジュール（Ｅ−モ
ジュール）（引張試験で測定）の増加を、第５表に示す
。
ジュール）（引張試験で測定）の増加を、第５表に示す
。
ンーあるいはポリスチレン−／ＰＰＥ〜相）のガラス転
移点の上昇は第４〜６図に示した。
移点の上昇は第４〜６図に示した。
本発明は特許請求の範囲に記載の高温安定性混合物に関
するものであるが、実施の態様として以下を包含する： 工）ポリフェニレンエーテルとして３，０００〜３，５
００の分子量を有する２、６−シメチルフエノールの重
合体を使用する特許請求の範囲に記載の混合物。
するものであるが、実施の態様として以下を包含する： 工）ポリフェニレンエーテルとして３，０００〜３，５
００の分子量を有する２、６−シメチルフエノールの重
合体を使用する特許請求の範囲に記載の混合物。
２）ブロック共重合体としてスチレン／ブタジェン／ス
チレン−ブロック共重合体を使用する特許請求の範囲ま
たは上記１項記載の混合物。
チレン−ブロック共重合体を使用する特許請求の範囲ま
たは上記１項記載の混合物。
３）ブロック共重合体中のスチレンの割合が２０〜５０
χである上記３項記載の混合物。
χである上記３項記載の混合物。
４）水素化したスチレン／ブタジェン／スチレンブロッ
ク共重合体を使用する上記３項または４項記載の混合物
。
ク共重合体を使用する上記３項または４項記載の混合物
。
図面は本発明に従う実施例および比較例についての物性
の変化を図示したものであり、第１および ２図は抗張力を、 第 ３図は引張応力を、 第 ４〜６ 図はガラス転移点を示している。
の変化を図示したものであり、第１および ２図は抗張力を、 第 ３図は引張応力を、 第 ４〜６ 図はガラス転移点を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリフェニレンエーテルと式Ａ（ＢＡ）＿ｎ−但し、ｎ
≧１−で表されるスチレン含有ブロック共重合体を基礎
とする高温安定性混合物において、ポリフェニレンエー
テルとして下記式▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿ａおよびＲ＿ｂはそれぞれ炭素原子数１〜
６のｎ−アルキル基であるかまたはＲ＿ａが水素原子で
Ｒ＿ｂが第三−Ｃ＿４〜Ｃ＿６−アルキル基であり、Ｒ
＿ｃおよびＲ＿ｄはそれぞれ水素原子または炭素原子数
１〜６のアルキル基であり、ｍは数平均分子量が４５０
〜５，０００である程に大きい。］ を基礎とする重合体または共重合体を使用し、そしてブ
ロック共重合体は下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ＿１＝Ｈ、ＣＨ＿３、 Ｒ＿２＝Ｈ、ＣＨ＿３、Ｃｌ ｐ＝１、２］ で表されるビニル芳香族化合物と下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５＝Ｈ、ＣＨ＿３］で表
される共役ジエンとを重合することによって得られ、そ
の際１００重量部の混合物を基準としてポリフェニレン
エーテルが５〜７０重量部でブロック共重合体が９５〜
３０重量部であることを特徴とする、上記高温安定性混
合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19883815254 DE3815254A1 (de) | 1988-05-05 | 1988-05-05 | Hochtemperaturbestaendige mischungen aus einem thermoplastischen elastomeren und einem thermoplasten |
| DE3815254.1 | 1988-05-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0216154A true JPH0216154A (ja) | 1990-01-19 |
Family
ID=6353662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11227989A Pending JPH0216154A (ja) | 1988-05-05 | 1989-05-02 | 熱可塑性エラストマーと熱可塑性樹脂とより成る高温安定性混合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0340415A2 (ja) |
| JP (1) | JPH0216154A (ja) |
| DE (1) | DE3815254A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5655965A (en) * | 1992-10-22 | 1997-08-12 | Kabushiki Kaisha Ace Denken | Screen display type slot machine with seemingly flowing condition of moving symbols |
| US6004208A (en) * | 1992-11-04 | 1999-12-21 | Kabushiki Kaisha Ace Denken | Slot machine that can superimpose on a display screen images from different storage locations |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5118748A (en) * | 1989-03-07 | 1992-06-02 | Mitsubishi Cable Industries Ltd. | Phenylene oxide polymer composition |
| EP0389837A1 (en) * | 1989-03-07 | 1990-10-03 | Mitsubishi Cable Industries, Ltd. | Phenylene oxide polymer composition |
-
1988
- 1988-05-05 DE DE19883815254 patent/DE3815254A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-03-08 EP EP19890104050 patent/EP0340415A2/de not_active Withdrawn
- 1989-05-02 JP JP11227989A patent/JPH0216154A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5655965A (en) * | 1992-10-22 | 1997-08-12 | Kabushiki Kaisha Ace Denken | Screen display type slot machine with seemingly flowing condition of moving symbols |
| US6004208A (en) * | 1992-11-04 | 1999-12-21 | Kabushiki Kaisha Ace Denken | Slot machine that can superimpose on a display screen images from different storage locations |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0340415A2 (de) | 1989-11-08 |
| DE3815254A1 (de) | 1989-11-16 |
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