JPH0216048A - 紫外線安定化したアクリル系プライマー組成物 - Google Patents

紫外線安定化したアクリル系プライマー組成物

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JPH0216048A
JPH0216048A JP1112351A JP11235189A JPH0216048A JP H0216048 A JPH0216048 A JP H0216048A JP 1112351 A JP1112351 A JP 1112351A JP 11235189 A JP11235189 A JP 11235189A JP H0216048 A JPH0216048 A JP H0216048A
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benzotriazole
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JP1112351A
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John Charles Goossens
ジョン・チャールズ・グーッセンズ
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General Electric Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱可塑性基体へのシリコーン表面被覆物の密着
性を改良するためのプライマー組成物に関し、特にシリ
コーン被覆されたポリカーボネート基体を有する物品に
改善された耐候性を付与するための紫外線安定剤を含む
プライマー層に関するものである。
従来の技術 熱可塑性基体に塗布しその上で乾燥させる際、熱可塑性
基体へのシリコーン表面被覆物の密着能を改善する種々
のアクリル系プライマー組成物は既知である。熱可塑性
基体、特にポリカーボネート基体へのシリコーン表面被
覆物の改善された密着性はアクリル系プライマーを使用
することによって達成されたが、シリ−コン被覆された
ポリカーボネート物品は自動車工業の厳しい耐候性の要
求を満たさないことがしばしばある。これらの物品の耐
候寿命はこれまで２−　（２’　−ヒドロキシ−５’−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールのような紫
外線安定剤をプライマー組成物に添加することによって
改良されてきた。しかしながら、２−　（２’　−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールを含有する従来技術によるプライマー組成物は、２
−　（２’ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾールがプライマー層の乾燥中に結晶化す
る傾向があり、それによってプライマー層の光学的特性
を妨害し、そのため目的物品の保護用にプライマー層中
に存在せしめる紫外線安定剤の有効量を低減せざるを得
ないという理由で、その配合量に著しい制限を受けてい
たものである。
したがって、本発明の一目的は２−　（２’　−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルを含むプライマー組成物用の添加剤として、慣用のプ
ライマー組成物によって許容されていたよりも高い割合
で２−（２’　−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾールを存在させることを可能にす
る添加剤を提（共するにある。
本発明の別の一目的はシリコーン表面被覆をもつポリカ
ーボネート物品に改善された耐候性を与えるプライマー
組成物を提供するにある。
発明の要旨 したがって本発明は熱可塑性基体へのシリコーン表面被
覆物の密着能を改善するプライマー層を熱可塑性基体上
に提供するものである。本発明のプライマー組成物は紫
外線安定剤として作用する量の２−　（２’　−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルを含みかつさらに（１）プライマー層の乾燥中に２−
　（２’　−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル
）ベンゾトリアゾールが結晶化する傾向を減じ、（ｉ＋
）プライマー組成物中により高い割合の２−（２’ヒド
ロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールを有効に存在せしめかつ（ｉｉ）シリコーン表面被
覆をもつポリカーボネート物品の耐候性を本発明のプラ
イマー添加剤を含まないプライマー層をもつ同様の物品
よりも改善し、したがってそのを効寿命をより延長する
添加剤、ニッケル　ジブチルジチオカルバメートを含む
ものである。
概略的にいえば、本発明はつぎの成分：（ａ）アクリル
系重合体； （ｂ）溶剤系；及び （ｃ）（Ｈ２−（２’　−ヒドロキシ−５′ｔ−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール；及び （ｉｉ　）ニッケル　ジブチルジチオカルバメート； からなる紫外線安定剤； を含有してなるプライマー組成物を提供する。
同様に概略的にいえば、本発明はまた、（Ａ）表面を有
する熱可塑性基体； （Ｂ）該基体の表面に接着された、つぎの成分（１）ア
クリル系共重合体；及び （２）それぞれ有効量の （ｉ）２−（２’　−ヒドロキシ−５’　−ｔ−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール及び（ｉｉ　）ニッケ
ル　ジブチルジチオカルバメート を含んでなる紫外線安定剤； を含有してなるアクリル系プライマー層；及び（Ｃ）該
プライマー層に接着された硬化シリコーン表面被覆物； からなる熱可塑性物品を提供する。
発明の詳細な開示 本発明のプライマー組成物は組成物の約１．　０〜約５
゜０重量％の量で、より好ましくは組成物の約２．０重
量％の量で存在するアクリル系重合体；組成物の約９０
〜約９８．５重量％の量で、より好ましくは組成物の約
９７重回％の量で存在する溶剤系；及び（１）組成物の
約０．５〜約２゜０重量％の量で、より好ましくは組成
物の約０゜８重量％の量で存在する２−（２’　−ヒド
ロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール；及び（ｉｉ　）組成物の約０．０５〜約０，２重
量％の量で、より好ましくは組成物の約０．。
８重ｆｆ１９６の量で存在するニッケル　ジブチルジチ
オカルバメートからなる紫外線安定剤；を含有してなる
ことが好ましい。２−（２’　−ヒドロキシ−５’−ｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールはアメリカン
・サイアナミド社から登録開襟“サイアソルブ（Ｃｙａ
ｓｏｒｂ　）　’　ＵＶ　５４１１の商標名で商業的に
入手可能でありまたニッケル　ジブチルジチオカルバメ
ートはデュポン社から登録商標“ライレックス（Ｒｙｌ
ｅｘ　）”ＮＢＣの商標名で販売されている。
適当なアクリル系重合体は熱可塑性アクリル系重合体を
包含する。本発明の実施に使用される熱可塑性アクリル
系重合体のいくつかはＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏ（
’　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　＆　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ　（Ｉｎｔｅｒｓｃｌｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｌ
ｓｈｅｒｓ、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、Ｉ
ｎｃ、、１９６４年発行）、第１巻、第２４６頁に示さ
れている。
たとえば、用語“熱可塑性アクリル系重合体”はアクリ
ル酸又はメタクリル酸又はそれらのエステル、たとえば
メタクリル酸エステル単量体、の重合によって得られる
重合体を意味する。これらの単量体のいくつかは一般式
： ％式％（１） （式中、ＹはＨ又はメチル基であり、ＲはＣ（１−１２
）アルキル基であり、Ｘは水素、ヒドロキシ、カルボキ
シ、エポキシド、アミド、−８Ｈ。
−３Ｏ３Ｈ，−ＣＯＯＲ＋及び−ＳＬ　（ＯＲ２）　３
から選んだ一員であり、Ｒ１及びＲ２はＣ（１−２０）
有機基である）によって表わすことができる。
Ｒ５Ｒ１及びＲ２に包含される基は、たとえばエチル、
メチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル
、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル２−エチルヘキシル及
びオクチル基である。前記のＲ−Ｒ２基が一つより多い
基を表わし得る場合、これらの基は同一でも異なっても
よい。
式（１）のアクリル酸エステル単量体の範囲内には、メ
チルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、第２級ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート等のごとき化合物が包含され
る。式（１）のメタクリル酸エステル単量体の例はメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート、インブチルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート等を包含する。
官能基をもつアクリル系エステル単量体もまた式 （１）中に包含され、これらの例をつぎに示す。
ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ２−ＣＨ
ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣＨ，−ＣＨＣ００ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ３ＣＨ２＝ＣＨ
ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ　（ＯＣＨ３）３ＣＨ２−ＣＣ
Ｈ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＳＬ　（ＯＣＨ３）３ＣＨ２＝
ＣＣＨ３Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＨＣＨ
２＝ＣＣＨ３Ｃｏｏ　（ＣＨ２）ｓ　５ＨＣＨ２＝ＣＨ
ＣＯＯＣＨ２ＣＨ−ＣＨ３ＣＨ２Ｓ０３　Ｈ ＣＨ２横ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２ＣＨ
２−ＣＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，！　ＣＯＯＣＨ
２ＣＨ３ＣＨ３０ １／　＼ ＣＨ２−ＣＣＨ３Ｃ００ＣＨ２Ｃ−ＣＨ：　−ＣＨ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ３ ／　＼ ＣＨ２−ＣＨＣ００ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２
前記アクリレート及び／又はメタクリレート単量体の共
重合体もまた本明細書で定義した用語“熱可塑性アクリ
ル系重合体”の範囲内に包含される。本発明の実施に有
用な熱可塑性アクリル系重合体を与えるための単量体状
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合は
周知の重合法の任意のものを使用して達成し得る。本発
明の実施には一般に少なくとも約１５，０００の分子量
をもつ熱可塑性アクリル系重合体が好ましい。
本発明の実施に有用な熱可塑性アクリル系重合体はアク
リル酸エステル単量体から誘導されるアクリル酸エステ
ル単独重合体；メタクリル酸エステル単量体から誘導さ
れるメタクリル酸エステル単独重合体；及び二種類の異
なるアクリル酸エステル単量体から、又は二種類の異な
るメタクリル酸エステル単量体から、又はアクリル酸エ
ステル単量体及びメタクリル酸エステル単量体から誘導
される共重合体を包含する。
前述した熱可塑性アクリル系重合体の二種又はそれ以上
の混合物、たとえば二種又はそれ以上の異なるアクリル
酸エステル共重合体、二種又はそれ以上の異なるメタク
リル酸エステル単独重合体、二種又はそれ以上の異なる
メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル単
独重合体とメタクリル酸エステル単独重合体、アクリル
酸エステル共重合体とメタクリル酸エステル共重合体、
及びアクリル酸エステル単独重合体とメタクリル酸エス
テル共重合体の混合物等、も本発明において使用し得る
。
好ましいアクリル系樹脂はメチルメタクリレートの熱可
塑性重合体であるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ
）である。好ましいポリメチルメタクリレートは３５０
，０００の平均分子量をもち、１．３の固有粘度をもち
そして組成物を溶剤中に溶解する前は粉末状で使用され
る。その他の適当なアクリル系樹脂はアクリル酸、メタ
クリル酸又はこれらの酸のエステルの種々の熱可塑性重
合体又は共重合体ならびに他の適当なアクリル系樹脂を
包含する。ポリメチルメタクリレートはデュポン社（米
国、プラウエア州、ウイルミントン在）から登録商標“
エルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）　’の商標で商業的
に入手可能である。
前記液体担体系に使用するに適する溶剤は前述した熱可
塑性アクリル系重合体を溶解するが熱可塑性基体を損傷
し又は侵食するほど攻撃的ではない有機液体である。一
般に、か＼る有機溶剤はアルコール、エーテル、エステ
ル又はケトンである。
好ましいか＼る有機溶剤は基体に対する溶剤の侵食性を
減する作用を果すヒドロキシル基を有する。
推奨される有機溶剤はアルカノール又はヒドロキシエー
テルである。推奨されるヒドロキシエーテルは一般式： ％式％（２） （式中、Ｒ１はアルキル基でありそしてＲ２はアルキリ
デン基でありかつ好ましくはＲ１及びＲ２中に存在する
炭素原子の合計は３〜約１０である）によって表わされ
る。推奨されるアルカノールは好ましくは１〜４個の炭
素原子を含むものであり、典型的にはメタノール、エタ
ノール、インプロパツール、ｔ−ブタノール等を包含す
る。適当な溶剤系の例はエチレングリコールジアセテー
ト、ブトキシェタノール、エトキシエタノール、ブタノ
ール、プロパツール、２−（２−メトキシエトキシ）エ
タノール及びそれらの組合せを包含する。
好ましい溶剤系はそれぞれ適量のジアセトンアルコール
（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）（Ｄ
ＡＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｐ
Ｍ）及びエチレングリコールのプロピルエーテル（Ｅ　
Ｐ）を包含する。より好ましくは、溶剤系はプライマー
組成物の約１０〜約２０重二％の割合、もっとも好まし
くはプライマー組成物の約１５重−％の割合のジアセト
ンアルコール；プライマー組成物の約３５〜５０重量％
の割合、もっとも好ましくはプライマー組成物の約４１
重量％の割合のプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル；及びプライマー組成物の約３５〜５０重量％の割合
、もっとも好ましくはプライマー組成物の約４１重量％
の割合のエチレングリコールのプロピルエーテルから本
質的になる。
ジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−
２−ペンタノン）はポリメチルメタクリレートに対して
良好な溶解作用を示す。ジアセトンアルコール（ＤＡＡ
）は無色の液体であり、１１６．２（７）分子量、２０
”ｌ、テ１．　１ｍｍＨｇ（７）蒸気圧、１気圧で１６
９℃の沸点をもち、アルコール、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素、エステル及び水と混和性でありかつ商
業的に人手可能である。
プロピレングリコールモノメチルエーテルは比較的低毒
性であり、基体に対して改善された湿潤性を示し、高い
蒸発速度、アクリル系プライマー樹脂に対する比較的高
い溶解作用及び水に対する比較的低い感受性を示し、し
たがってアクリル系樹脂を高濃度の水が存在する場合で
さえも溶液状に保持する。プロピレングリコールモノメ
チルエーテルの高い蒸発速度はプライマー層の速やかな
乾燥を助長する。プロピレングリコールモノメチルエー
テルは無色の液体であり、１２０．１℃の沸点、０．９
２３４の密度、２５℃で１．４０２の屈折率をもち、水
、メタノール及びエーテルに可溶であり、ＡＲＣＯケミ
カル社（米国ペンシルベニア州、フィラデルフィア在）
から登録商標“アルコソルブ”　　（Ａｒｃｏｓｏｌｖ
）”ＰＭの商標で販売されており、商業的に入手可能で
ある。
エチレングリコールのプロピルエーテルは乾燥中に生ず
る濃淡の縞及び曇りを防止しかつプライマー組成物のア
クリル系樹脂に対して許容し得る水準の溶解作用を示す
。エチレングリコールのプロピルエーテル（Ｃ２Ｈｙ　
０Ｃ２ＨＪ　ＯＨ）は１０４．１５の分子量をもち、イ
ーストマン・ケミカル・プロダクツ社（米国テネシー州
、キンゲスポート在）から登録商標°エクタソルブ（Ｅ
ｋｔａｓ。
１ｖｅ）’ＥＰソルベントとして販売されており商業的
に入手可能である。
本発明のプライマー組成物はアクリル系樹脂を紫外線安
定化又は吸収化合物及び溶剤と混合することによって形
成される。
本発明のプライマー組成物はまた随意成分として種々の
艶消剤、表面活性剤、安定剤、たとえば酸化防止剤、及
びチキソトロープ剤を含有し得る。
これらの添加剤のすべて及びそれらの使用は当該技術に
おいて周知であり、これらについて詳細に説明する必要
はないであろう。このように、すなわち艶消剤、表面活
性剤及び安定剤等として、作用する能力をもつ任意の化
合物を、密着性に悪影響を及ぼさない限りにおいて、使
用することができる。
本発明における使用に好ましい熱可塑性基体はポリカー
ボネートシートである。適当なポリカーボネートは二価
フェノールとホスゲン、ハロホルメート又はカーボネー
トエステルのようなカーボネート前駆体とを反応させる
ことによって製造することができる。典型的には、これ
らのポリカーボネートは式： ％式％） （式中、Ａは該重合体形成反応に使用されたこ価フェノ
ールの二価芳香族基である）の反復構造単位をもつ。好
ましくは、芳香族カーボネート重合体は（２５℃で塩化
メチレン中で測定して）Ｏ１３０〜１．　０ｄｌ／ｇの
範囲の固有粘度をもつ。用語“二価フェノール″は芳香
族核の炭素原子にそれぞれ結合されている２個のヒドロ
キシ基を含む単核又は多核芳香族化合物を意味する。典
型的な二価フェノールは２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４゜４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、ビス（２−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、それらの混合物等を包含する。本発
明における使用に好ましい芳香族カーボネート重合体は
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、す
なわちビスフェノール−Ａから誘導される単独重合体で
ある。
本発明における基体としての使用には共ポリエステル−
カーボネートシートも同様に好ましい。
本発明の基体を構成する共ポリエステル−カーボネート
は式： ％式％ の反復カーボネート基及び式； Ｃ−０− の反復カルボキシレート基を、二価芳香族基“Ａ“によ
って相互に分離された状態で重合体鎖中に含有する。こ
れらの基はランダム状に存在してもよく又はブロックと
して存在してもよいが、エステル結合の数はカーボネー
ト結合の数に対して一般に約１７２〜約６／１の範囲で
存在する。好ましい共ポリエステル−カーボネートはビ
スフェノールＡ；ホスゲン；及びイソフタル酸、テレフ
タル酸又は、テレフタロイルジクロリド、インフタロイ
ルジクロリドのようなこれらの酸の反応性誘導体又はそ
れらの混合物から誘導された芳香族共ポリエステル−カ
ーボネートを包含する。イソフタル酸及びテレフタル酸
の両者を共ポリエステルーカーボネート単量体混合物中
に使用することが好ましい。共ポリエステル−カーボネ
ートの別の例及びそれらの製造法はこ＼に参考文献とし
て引用する米国特許第３．０３０，３３１号、同第３゜
１６９．１２１号、同第３，２０７，８１４号、同第４
，１５６，０６９号、同第４，１８８，３１４号及び同
第４，１９４，０３８号明細書に開示されている。
プライマー層は熱可塑性基体上にプライマー組成物の薄
層を任意の周知方法、たとえば噴霧塗り、浸漬塗り、ロ
ール塗布等、によって塗布することによって施用される
。ついで溶剤を風乾又は温和な加熱等の手段によって蒸
発させて固形物の平らなかつ均一な層を残留せしめる。
約０．００２ミル〜約１，０ミル、好ましくは約ｏ、ｏ
ｏｓミル〜約０．５０ミル、もっとも好ましくは約０．
０１ミル〜約０．１ミルの厚みを与えるに足る量のプラ
イマーを使用すべきである。
本発明の実施に従ってプライマーを施した熱可塑性基体
上に施し得るオルガノポリシロキサン表面被覆組成物は
熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物又は熱硬化性、
シリカ充填剤配合オルガノポリシロキサン組成物の形で
あり得る。適当な表面被覆剤はオルガノポリシロキサン
及び変性シリケート樹脂の両者を包含する。適当な表面
被覆剤はこ〜に参考文献として引用する米国特許第４゜
２４３．７２０号、同第４．０２７，０７３号、同第３
，９８６，９９７号、同第３．８８８，８１５号、同第
３，７０１，７５３号、同第３，３７５．２２３号、同
第３，４３５．００１号、同第３，４５０．６７２号、
同第３．７９０．５２７号、同第３．８３２，３１９号
、同第３，８６５．７６６号、同第３，８８７，５１４
号及び同第３，９２５．２７６号明細書に記載されてい
る。
硬化された表面被覆は約０．１〜約０．７ミル、より好
ましくは約０．１〜約０．５ミル、もっとも好ましくは
約０．１５〜約０．３ミルの厚みをもつことが好ましい
。
実施例 本発明の実施の具体的方法を当業者によりよく理解せし
めるために、以下に本発明の実施例を示すが、これらは
例証のためのものであって同等本発明を限定するもので
はない。
実施例１ ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を基剤とするプ
ライマー中における三種類の型の紫外線吸収剤の高含量
における挙動を比較するため、三種類のプライマー組成
物を製造した。使用した吸収剤は“ユビナル（Ｕｖｉｎ
ｕｌ）　’　Ｎ　−５３９、化学名ジフェニルシアノア
クリレート；　“シンターゼ（Ｓｙｎｔａｓｃ　）　−
１２００、化学名ヒドロキシベンゾフェノン；及び“シ
アソルブ（Ｃｙａｓｏｒｂ　）”ＵＶ−５４１１、化学
名ヒドロキシベンゾトリアゾール；であった。各プライ
マー組成物は６０／３０／１０のＰＭ／ＥＰ／ＤＡＡ溶
剤混合物中に溶解された２重量％のエルバサイト２０４
１及び２重量％の紫外線安定剤から構成されるものであ
った。これらの溶液を６インチ×８インチ×１７４イン
チのポリカーボネートパネル上に流し塗りしそして室温
で風乾せしめた。乾燥したＮ−５３９プライマーは平滑
かつ透明であり、乾燥したシンターゼ１２００プライマ
ーは著しい“霜”模様の曇りをもちそして乾燥したＵＶ
−５４１１プライマーは微細針状結晶の多数の環を有し
ていた。
これらのパネルについてシリコーン樹脂溶液ヲ流し塗り
しそして２６０丁のオーブン中で１時間硬化させた。透
明な表面被覆層はその下のプライマー層の光学的欠陥を
部分的に隠した。各パネルから４インチ×４インチの正
方形及び２インチ×４インチの長方形の部分を切り取っ
た。これらの長方形試片に２１１Ｉ１１間隔の鋭い刃を
もつ工具でクロスハツチ状にけがきを入れた。各試片は
調製当初にはテープ接着試験（Ａ　Ｓ　ＴＭ試験法Ｄ−
３３５９、方法Ｂ）に合格した。この試験をこれらの試
片を６５℃の熱水浴中に浸漬後に毎日反復実施した。シ
ンターゼ１２００及びＵＶ−５４１１プライマーは７日
間破損することなかったが、Ｎ−５３９プライマーは４
日間の浸漬後に破損した。アトラス・エレクトリック社
製ＵＶＣ０Ｎ装置中で８時間／６０℃での光条件及び４
時間１５０°Ｃでの暗所条件の交互サイクルを用いた露
光による促進耐候性試験において、Ｎ−５３９及びシン
ターゼ１２００の正方形試片は４５０時間の露光後にけ
がきテープ接着試験に不合格となったが、ＵＶ−５４１
１の正方形試片は同じ接着試験に不合格となるまでに６
５０時間もった。
実施例２ 添加された“ライレックス（Ｒｙｌｅｘ　）”ＮＢＣを
含む又は含まないアクリル系プライマー組成物において
三種類のベンゾトリアゾール類の効果を比較試験した。
これらのプライマー組成物は６０／３０／１０のＰＭ／
ＥＰ／ＤＡＡ溶剤混合物中に２重量％のＰＭＭＡ　（エ
ルバサイト２０４１）及び１重量％のベンゾトリアゾー
ル系紫外線安定剤［チバ・ガイギー社によって販売され
ている“チヌビン（Ｔｌｎｕｖｉｎ　）　”　３２７、
化学名２−（３’　　　５’　−ジ−ｔ−ブチル−２′
−ヒドロキシフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ル；“チヌビン゛　３２８、化学名２−　（３”　、５
’ジーｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ペンシ
ト」ノアゾール；及び前記ｔｒｖ−ｓ４１１］を含有す
るものであった。これらのプライマー組成物を“ライレ
ックス”ＮＢＣ０，０６ｆｆｉ量％を添加した同様の組
成物と比較した。これら６種類のプライマー組成物を６
インチ×８インチ×１／４インチのポリカーボネートパ
ネル上に流し塗りし室温で風乾させた。これら試片の外
観を記録した。
チクビン３２フ単独−表面の１００％全体にわたって大
きい結晶が析出 チクビン３２フ＋ＮＢＣ−表面の１００％全体にわたっ
て小さい結晶が析出 チヌビン３２８単独−底部２５％にわたって小さい結晶
が析出 チヌビン３２８＋ＮＢＣ−底部１０％にわたって小さい
結晶が析出 ＵＶ−５４１１単独−底部５％にわたって小さい結晶が
析出 ＵＶ−５４１１＋ＮＢＣ−全体に平滑かつ透明なプライ
マー この試験結果はライレックスＮＢＣが結晶生長の抑制能
を有すること及びＵＶ−５４１１は２種類の“チヌビン
”ベンゾトリアゾールよりも結晶化傾向が少ないことを
立証している。各パネルにシリコーン表面被覆を施しモ
してＵＶＣ０Ｎ露光試験に供した結果、ライレックスＮ
ＢＣを添加した試片はそれを含まない試片よりも平均し
て約５０９６長い接着寿命をもつことが認められた。
実施例３ 厚さ１７８インチ及び１／４インチをもつ３フイート×
５フイートの大型パネルに、対照試験としてのＮ−５３
９で安定化されたエルバサイト２０４１アクリル系プラ
イマー及び本発明に従うＵＶ−５４１１／ライレツクス
ＮＢＣで安定化された同じアクリル系プライマーを塗布
した。これらのプライマーを塗布したシートに標準のシ
リコーン被覆用樹脂及びそれに米国特許節４，２７８゜
８０４号明細書に教示されるごとき紫外線安定剤成分を
添加して変性した樹脂を用いて表面被覆を施した。各プ
ライマーは２．５％のエルバサイト２０４１　ＰＭＭＡ
アクリル系樹脂、０．８％の紫外線安定剤及び９６．７
％の溶剤から構成されるものであった。対照試験用プラ
イマーは安定剤として０．８％のＮ−５３９、すなわち
ジワエニルシアノアクリレートを含み、−力木発明のブ
ライ７−ハ０．　７２９６１７）ＵＶ　　５４１１、ス
ナワチ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールと０．０８％のライレック
スＮＢＣ，すなわちニッケル　ジブチルジチオカルバメ
ートとを含んでいた。
ＵＶＣ０Ｎ露光による促進耐候性試験のために１／８イ
ンチ厚及び１／４インチ厚のシートの両方の頂部及び底
部から試験片を切断した。各型の４個の試片について平
均したけがき接着寿命はつぎのとおりであった。
不合格までの Ｎ−５３９対照　　安定剤添加せず　　５６０時間Ｎ−
５３９対照　　安定剤添加　　　　２１３５ノ／ＵＶ−
５４１１／ＮＢＣ安定剤添加せず　　７５０メ１ＵＶ−
５４１１／ＮＢＣ安定剤添加　　　　２７７５　　”こ
れらの結果は表面被覆に添加された安定剤はきわめて有
効であるが、紫外線安定剤の特定の組合せ、すなわち２
−　（２’　−ヒドロキシ−５′ｔ−オクチルフェニル
）ベンゾトリアゾール／ニッケル　ジブチルジチオカル
バメートを含むプライマーによって与えられる耐候性の
改善は顕著であることを示している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）芳香族ポリカーボネート基体及び芳香族共ポ
    リエステルーカーボネート基体からなる群から選んだ基
    体； （Ｂ）該基体の表面に接着されたつぎの成 分 （１）アクリル系重合体；及び （２）それぞれ有効量の （ｉ）２−（２′−ヒドロキシ−５′ −ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び （ｉｉ）ニッケルジブチルジチオカル バメート を含んでなる紫外線安定剤； を含有してなるアクリル系プライマー層；及び（Ｃ）該
    プライマー層に接着された硬化シ リコーン表面被覆物； からなる熱可塑性物品。 ２、基体が芳香族ポリカーボネート基体である請求項１
    記載の熱可塑性物品。 ３、アクリル系重合体がポリメチルメタクリレートであ
    る請求項２記載の熱可塑性物品。 ４、プライマー層が約０．００１ミル〜約０．５ミルの
    厚さをもつ請求項３記載の熱可塑性物品。 ５、つぎの成分： （Ａ）アクリル系重合体； （Ｂ）溶剤系；及び （Ｃ）（ｉ）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オク
    チルフェニル）ベンゾトリアゾール；及び （ｉｉ）ニッケルジブチルジチオカル バメート； を含んでなる紫外線安定剤； を含有してなる熱可塑性基体用のプライマー組成物。 ６、アクリル系重合体がポリメチルメタクリレートであ
    る請求項５記載の組成物。 ７、溶剤系が本質的にジアセトンアルコール、プロピレ
    ングリコールモノメチルエーテル及びエチレングリコー
    ルのプロピルエーテルからなる請求項５記載の組成物。 ８、溶剤系がジアセトンアルコール、プロピレングリコ
    ールモノメチルエーテル及びエチレングリコールのプロ
    ビルエーテルを含有してなる請求項５記載の組成物。 ９、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェ
    ニル）ベンゾトリアゾールが該組成物の約０．５〜約２
    ．０重量％の割合で存在し、ニッケルジブチルジチオカ
    ルバメートが該組成物の約０．０５〜約０．２重量％の
    割合で存在する請求項８記載の組成物。 １０、つぎの成分： （Ａ）組成物の約１〜約５重量％の割合で存在するアク
    リル系重合体； （Ｂ）組成物の約９０〜約９８．５重量％の割合で存在
    する溶剤系；及び （Ｃ）組成物の約０．５５〜約２．２重量％の割合で存
    在する紫外線安定剤；ただし該紫外線安定剤は （ｉ）組成物の約０．５〜約２．０重量％ の割合で存在する２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
    オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、及び （ｉｉ）組成物の約０．０５〜約０．２重量％の割合で
    存在するニッケルジブチルジチオカルバメート、 からなるものとする； を含有してなる熱可塑性基体用のプライマー組成物。 １１、溶剤系がジアセトンアルコール、プロピレングリ
    コールモノメチルエーテル及びエチレングリコールのプ
    ロビルエーテルをそれぞれに選定された量で含有する請
    求項１０記載の組成物。 １２、アクリル系重合体がポリメチルメタクリレートで
    ある請求項１１記載の組成物。 １３、つぎの成分： （Ａ）ポリメチルメタクリレート約１〜約５重量％； （Ｂ）ジアセトンアルコール約１０〜約２０重量％； （Ｃ）プロピレングリコールモノメチルエーテル約３５
    〜約５０重量％； （Ｄ）エチレングリコールのプロピルエーテル約３５〜
    約５０重量％； （Ｅ）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフ
    ェニル）ベンゾトリアゾール約０．５〜約２．０重量％
    ；及び （Ｆ）ニッケルジブチルジチオカルバメー ト約０．０５〜約０．２重量％； を含有してなる熱可塑性基体用のプライマー組成物。
JP1112351A 1988-05-04 1989-05-02 紫外線安定化したアクリル系プライマー組成物 Pending JPH0216048A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03265673A (ja) * 1990-03-15 1991-11-26 Sekisui Chem Co Ltd 貼付構造体
JP2011236356A (ja) * 2010-05-12 2011-11-24 Yokohama Rubber Co Ltd:The シーリング材用プライマー組成物
US8709192B2 (en) 2005-04-15 2014-04-29 Nitto Denko Corporation Protective cover sheet comprising a UV-absorbing layer for a polarizer plate and method of making the same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060122293A1 (en) * 2004-12-03 2006-06-08 Rick Wilk Ultraviolet light absorber stabilizer combination

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53130732A (en) * 1977-03-18 1978-11-15 Rohm & Haas Weatherproof and wearrresistant coating composition and method of bonding same
JPS55160033A (en) * 1979-04-18 1980-12-12 Gen Electric Polycarbonate product and manufacture
JPS5684767A (en) * 1979-11-21 1981-07-10 Du Pont Improved coating composition

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1192103A (en) * 1977-08-08 1985-08-20 Nazir A. Memon Process for applying a silicone or siloxane-based abrasion resistant coating to a polycarbonate substrate, and coated articles
JPS57162728A (en) * 1981-03-30 1982-10-06 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Preparation of molded article of polycarbonate with coating film having improved surface characteristic

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53130732A (en) * 1977-03-18 1978-11-15 Rohm & Haas Weatherproof and wearrresistant coating composition and method of bonding same
JPS55160033A (en) * 1979-04-18 1980-12-12 Gen Electric Polycarbonate product and manufacture
JPS5684767A (en) * 1979-11-21 1981-07-10 Du Pont Improved coating composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03265673A (ja) * 1990-03-15 1991-11-26 Sekisui Chem Co Ltd 貼付構造体
US8709192B2 (en) 2005-04-15 2014-04-29 Nitto Denko Corporation Protective cover sheet comprising a UV-absorbing layer for a polarizer plate and method of making the same
JP2011236356A (ja) * 2010-05-12 2011-11-24 Yokohama Rubber Co Ltd:The シーリング材用プライマー組成物

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