JPH02145582A - 8,10―ジチア―8,9,10,11―テトラヒドロ―7H―シクロオクタ〔de〕ナフタレン化合物 - Google Patents
8,10―ジチア―8,9,10,11―テトラヒドロ―7H―シクロオクタ〔de〕ナフタレン化合物Info
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- JPH02145582A JPH02145582A JP30157488A JP30157488A JPH02145582A JP H02145582 A JPH02145582 A JP H02145582A JP 30157488 A JP30157488 A JP 30157488A JP 30157488 A JP30157488 A JP 30157488A JP H02145582 A JPH02145582 A JP H02145582A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規化合物の8.10−ジチア−8゜9.1
0.11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]
ナフタレン化合物とその製造方法に関する。
0.11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]
ナフタレン化合物とその製造方法に関する。
従来、ナフタレンのベリ位(l、8位)に炭素数5個の
メチレン鎖が環化した、下記構造式のナフタレンのペリ
環式系化合′J/J8.9.10.11−テトラヒドロ
−7H−シクロオクタ[de]ナフタレンは、すでに知
られている(T 、 Kamada + Bu 11゜
Chem、Soc、Jpn、、Vol、52,170
(1979) )。
メチレン鎖が環化した、下記構造式のナフタレンのペリ
環式系化合′J/J8.9.10.11−テトラヒドロ
−7H−シクロオクタ[de]ナフタレンは、すでに知
られている(T 、 Kamada + Bu 11゜
Chem、Soc、Jpn、、Vol、52,170
(1979) )。
しかしながら、8.9,10.11−テトラヒドロ=7
H−シクロオクタ[de]ナフタレンと同じペリー8員
環骨格をもつが、そのべり炭素環の炭素原子が、部分的
に硫黄原子で置換されたペリヘテロ環式系の8,10−
ジチア−8,9,10,1,1−テトラヒドロ−7H−
シクロオクタ[delナフタレンは、そのスルフィド基
による応用面での幅広い用途が期待されているにもかか
わらず、合成化学上の困難さから、現在に至るまで未知
化合物である。
H−シクロオクタ[de]ナフタレンと同じペリー8員
環骨格をもつが、そのべり炭素環の炭素原子が、部分的
に硫黄原子で置換されたペリヘテロ環式系の8,10−
ジチア−8,9,10,1,1−テトラヒドロ−7H−
シクロオクタ[delナフタレンは、そのスルフィド基
による応用面での幅広い用途が期待されているにもかか
わらず、合成化学上の困難さから、現在に至るまで未知
化合物である。
本発明は上記従来知られていなかったペリ炭素環の炭素
原子が部分的に硫黄原子で置換された8、】0−ジチア
−8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオ
クタ[delナフタレン化合物とその製造方法を提供す
るものである。
原子が部分的に硫黄原子で置換された8、】0−ジチア
−8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオ
クタ[delナフタレン化合物とその製造方法を提供す
るものである。
本発明に係る新規化合物の8.10−ジチア−8,9,
10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de
]ナフタレン化合物は、下記一般式(1)%式% ただしく1)式中、9位置換基Rは水素原子、01〜C
2のアルキル基またはフェニル基である。
10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de
]ナフタレン化合物は、下記一般式(1)%式% ただしく1)式中、9位置換基Rは水素原子、01〜C
2のアルキル基またはフェニル基である。
たとえば本発明に係る新規化合物には下記構造式の化合
物が含まれる。
物が含まれる。
(イ)8.10−ジチア−8,9,10,11−テトラ
ヒドロ−78−シクロオクタ[de]ナフタレン(ロ)
9−メチル−8,10−ジチア−8,9,10,11テ
トラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナフタレン (ニ)9,9−ジメチル−8,10−ジチア−8,9゜
10.11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de
コナフタレン (ハ)9−フェニル−8,10−ジチア−8,9,10
゜11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[delナ
フタレン (ホ)9−エチル−9−メチル−8,10−ジチア−8
,9,IO,11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ
[de]ナフタレン 用させることにより製造される。
ヒドロ−78−シクロオクタ[de]ナフタレン(ロ)
9−メチル−8,10−ジチア−8,9,10,11テ
トラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナフタレン (ニ)9,9−ジメチル−8,10−ジチア−8,9゜
10.11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de
コナフタレン (ハ)9−フェニル−8,10−ジチア−8,9,10
゜11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[delナ
フタレン (ホ)9−エチル−9−メチル−8,10−ジチア−8
,9,IO,11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ
[de]ナフタレン 用させることにより製造される。
(へ)9−メチル−9−フェニル−8,10−ジチア−
8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオク
タ[de]ナフタレン そしてかかる本発明の新規ナフタレン化合物(1)は、
下記構造式(A)で示されるl、8−ビス(メルカプト
メチル)ナフタレン(鎌田利紘5日本国特許第9513
52号(昭54); CA、1977゜86、4344
8V)に下記一般式(II)で示されるカルボニル化合
物と三浦化ホウ素エーテル錯体を作ただしくn)式中、
Rは水素原子、C,−Cmのアルキル基またはフェニル
基である。
8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオク
タ[de]ナフタレン そしてかかる本発明の新規ナフタレン化合物(1)は、
下記構造式(A)で示されるl、8−ビス(メルカプト
メチル)ナフタレン(鎌田利紘5日本国特許第9513
52号(昭54); CA、1977゜86、4344
8V)に下記一般式(II)で示されるカルボニル化合
物と三浦化ホウ素エーテル錯体を作ただしくn)式中、
Rは水素原子、C,−Cmのアルキル基またはフェニル
基である。
まず、原料の1.8−ビス(メルカプトメチル)ナフタ
レン(A)とカルボニル化合物(n)を、クロロホルム
などのハロゲン化炭化水素またはテトラヒドロフランな
どのエーテル類の有機溶媒に溶かし、次に、この溶液を
三浦化ホウ素エーテル錯体で処理する。すると、三浦化
ホウ素エーテル錯体の作用により、下記反応式に示すよ
うに、1.8−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン(
A)の2個のチオール基(−SH)とカルボニル化合物
(n)のカルボニルM Dc・0)との間でジチオケク
ール化・環化反応が起り、硫黄原子2個を環内に含むベ
リー8−環式系の8.10−ジチア−8,9,IO,1
1−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[delナフタ
レン化合物(1)が生成する。
レン(A)とカルボニル化合物(n)を、クロロホルム
などのハロゲン化炭化水素またはテトラヒドロフランな
どのエーテル類の有機溶媒に溶かし、次に、この溶液を
三浦化ホウ素エーテル錯体で処理する。すると、三浦化
ホウ素エーテル錯体の作用により、下記反応式に示すよ
うに、1.8−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン(
A)の2個のチオール基(−SH)とカルボニル化合物
(n)のカルボニルM Dc・0)との間でジチオケク
ール化・環化反応が起り、硫黄原子2個を環内に含むベ
リー8−環式系の8.10−ジチア−8,9,IO,1
1−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[delナフタ
レン化合物(1)が生成する。
(A)
CI )
ただしくI)および(II)式中、Rは水素原子または
C1〜C2のアルキル基またはフェニル基である。
C1〜C2のアルキル基またはフェニル基である。
反応温度は、三浦化ホウ素エーテル錯体の添加前と、添
加抜工ないし3時間は、−10〜5℃の温度範囲であり
、その後は室温で反応させる。
加抜工ないし3時間は、−10〜5℃の温度範囲であり
、その後は室温で反応させる。
反応収率を上げるために、たえず効果的に反応液を攪拌
することが好ましい。
することが好ましい。
このようにして反応を行なうと、反応液は始めの無色か
ら黄またはピンク、または褐色へと、反応の進行にとも
ない変化する。反応終了後に有機溶媒を加えて性成物を
抽出し、抽出物をアルカリ洗浄すると上記一般式(I)
で示される8、10−ジチア−8,9,10,11−テ
トラヒドロ7H−シクロオクタ[delナフタレン化合
物を得ることができる。
ら黄またはピンク、または褐色へと、反応の進行にとも
ない変化する。反応終了後に有機溶媒を加えて性成物を
抽出し、抽出物をアルカリ洗浄すると上記一般式(I)
で示される8、10−ジチア−8,9,10,11−テ
トラヒドロ7H−シクロオクタ[delナフタレン化合
物を得ることができる。
この場合、生成される8、10−ジチア−8,9゜10
.11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナ
フタレン化合物(1)としては、上記反応式において1
.8−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン(A)と反
応させるカルボニル化合物(ff)の1ffi頚によっ
て、ペリリング上に置換基をもたないもの、すなわちR
が共に水素原子である前記構造式(Ia)の化合物、モ
ノ置換体、すなわちRの一つがアルキル基またはフェニ
ル基である、たとえば前記構造式(I b) 、 (I
c)の化合物、またはジ置換体、すなわちRが共にア
ルキル基、フェニル基または一方がアルキル基、他方が
フェニル基である、たとえば前記構造式(Id、 Ie
、 If)の化合物の3種類が得られる。
.11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナ
フタレン化合物(1)としては、上記反応式において1
.8−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン(A)と反
応させるカルボニル化合物(ff)の1ffi頚によっ
て、ペリリング上に置換基をもたないもの、すなわちR
が共に水素原子である前記構造式(Ia)の化合物、モ
ノ置換体、すなわちRの一つがアルキル基またはフェニ
ル基である、たとえば前記構造式(I b) 、 (I
c)の化合物、またはジ置換体、すなわちRが共にア
ルキル基、フェニル基または一方がアルキル基、他方が
フェニル基である、たとえば前記構造式(Id、 Ie
、 If)の化合物の3種類が得られる。
すなわち、カルボニル化合物(I[)においてRが2個
とも水素原子のホルムアルデヒド(〉C40)を1.8
−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン(A)と反応さ
せると、ペリリング上に置換基をもたない、構造式(I
a)で示される8゜10−ジチア−8,9,10,11
−テトラヒドロ−7Hシクロオクタ[delナフタレン
が得られる。
とも水素原子のホルムアルデヒド(〉C40)を1.8
−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン(A)と反応さ
せると、ペリリング上に置換基をもたない、構造式(I
a)で示される8゜10−ジチア−8,9,10,11
−テトラヒドロ−7Hシクロオクタ[delナフタレン
が得られる。
一方、カルボニル化合物(n)において、方のRが水素
原子、他方のRがアルキル基またはフェニル基のアルデ
ヒド(〉c=0)を1,8−ビス(メルカプトメチル)
ナフタレン(A) と反応させると、9位に1個の置換
基(R)をもつ構造式(Ib、Ic)で示される9−モ
ノ置換−8,10−ジチア−8,9,10,11−テト
ラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナフタレンタレ
ンが得られる。
原子、他方のRがアルキル基またはフェニル基のアルデ
ヒド(〉c=0)を1,8−ビス(メルカプトメチル)
ナフタレン(A) と反応させると、9位に1個の置換
基(R)をもつ構造式(Ib、Ic)で示される9−モ
ノ置換−8,10−ジチア−8,9,10,11−テト
ラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナフタレンタレ
ンが得られる。
また、カルボニル化合物(II)として、Rが2個とも
アルキル基、またはフェニル基のケトン< >c= 0
)を1,8−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン(
A)と反応させると、9位に2個の置換基(R)をもつ
、構造式(Id、 Ie、 If)で示される9、9−
ジ置換−8,10−ジチア−8,9゜1.0.li−テ
トラヒドロ−7H−シクロオクタ[delナフタレンを
得ることができる。
アルキル基、またはフェニル基のケトン< >c= 0
)を1,8−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン(
A)と反応させると、9位に2個の置換基(R)をもつ
、構造式(Id、 Ie、 If)で示される9、9−
ジ置換−8,10−ジチア−8,9゜1.0.li−テ
トラヒドロ−7H−シクロオクタ[delナフタレンを
得ることができる。
以下、本発明を実施例により、さらに詳述する。
実施例1
クロロホルム10rnlに1.8−ビス(メルカプトメ
チル)ナフタレン110mg 、パラホルムアルデヒド
70mgを加えて0℃で30分間攪拌した。この混合液
に三浦化ホウ素エーテル錯体300mgを加え、0℃で
2時間、次いで室温で20時間攪拌した。反応後、生じ
たピンク色の混合液にエーテルと水を加えて分液した。
チル)ナフタレン110mg 、パラホルムアルデヒド
70mgを加えて0℃で30分間攪拌した。この混合液
に三浦化ホウ素エーテル錯体300mgを加え、0℃で
2時間、次いで室温で20時間攪拌した。反応後、生じ
たピンク色の混合液にエーテルと水を加えて分液した。
有機層を、10%水酸化ナトリウムで2回、次いで水で
2回洗った後乾燥して減圧上溶媒を除去すると、白色残
渣が得られた。この残渣をエタノールから再結晶して精
製すると、無色針状晶の8,10−ジチア8.9.10
.11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナ
フタレン(Ia)が得られた(51mg。
2回洗った後乾燥して減圧上溶媒を除去すると、白色残
渣が得られた。この残渣をエタノールから再結晶して精
製すると、無色針状晶の8,10−ジチア8.9.10
.11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナ
フタレン(Ia)が得られた(51mg。
収率44%)。
m、p、 180.5 181℃
元素分析:測定値C;67.29. l+、5.02計
算値C;67.19. H;5.21(C1:1HIZ
s2)質量分析:232(計算値232) ’H−NMR(CDC1z) :δ= 3−55 (s
+ 28 + Cq −C11! )4.69(br
oad signal、411.ArCf1z)7.4
1−7.94(m、6H,ArH)実施例2 1.8−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン110m
g 、バラアルデヒド132mgを含むクロロホルム1
0m/の溶液に、0℃で、三浦化ホウ素エーテル錯体3
00mgを添加した。0℃で2時間、次いで室温で15
時間反応させた後、生じた褐色溶液にエーテルと水を加
えて分液した。有機層を、10%水酸化ナトリウムで2
回、次いで水で2回洗った後、乾燥して減圧上溶媒を除
去した。残留物をイソプロパツールから再結晶して精製
すると、9−メチル−8,10−ジチア−8,9,10
,11テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナフ
タレン(Ib)が無色微結晶として得られた(84ar
、収率69%)。
算値C;67.19. H;5.21(C1:1HIZ
s2)質量分析:232(計算値232) ’H−NMR(CDC1z) :δ= 3−55 (s
+ 28 + Cq −C11! )4.69(br
oad signal、411.ArCf1z)7.4
1−7.94(m、6H,ArH)実施例2 1.8−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン110m
g 、バラアルデヒド132mgを含むクロロホルム1
0m/の溶液に、0℃で、三浦化ホウ素エーテル錯体3
00mgを添加した。0℃で2時間、次いで室温で15
時間反応させた後、生じた褐色溶液にエーテルと水を加
えて分液した。有機層を、10%水酸化ナトリウムで2
回、次いで水で2回洗った後、乾燥して減圧上溶媒を除
去した。残留物をイソプロパツールから再結晶して精製
すると、9−メチル−8,10−ジチア−8,9,10
,11テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナフ
タレン(Ib)が無色微結晶として得られた(84ar
、収率69%)。
m、ρ、 133.5−137.5℃
元素分析:測定値C;68.30. H,5,91計算
値C;68.24. It;5.73(C+ all+
43Z)質量分析:246(計算値246) ’+1−NMR(CDCl2) :δ□1.36(d、
J=7.1Hz、38.C1l:+)3、92 (AB
d、 J =14.311z、 2)1. C1fz)
4.10(q、J=7.1!lz、III、Cq−H)
5.53(ABd、 J=1.4.3Hz、 2H,C
Hz)7.40−7.93(m、60.ArH)実施例
3 クロロホルム10rnlに1,8−ビス (メルカプト
メチル)ナフタレン110mg 、ベンズアルデヒド5
0mgを溶かした攪拌溶液に、0℃で冷却下、三沸化ホ
ウ素エーテル錯体140mgを添加した。0℃で2時間
、次いで室温で18時間反応させた後、反応液にエーテ
ルと水を加えて分液した。有機層を、1.0%水酸化ナ
トリウムで2回、続いて水で2回洗った後、乾燥して微
圧下溶媒を除去した。残留物をエタノールから再結晶し
て精製すると、無色微結晶の9−フェニル−8,10−
ジチア−8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シ
クロオクタ[de]ナフタレン(I c)が得られた(
150■、収率97%)。
値C;68.24. It;5.73(C+ all+
43Z)質量分析:246(計算値246) ’+1−NMR(CDCl2) :δ□1.36(d、
J=7.1Hz、38.C1l:+)3、92 (AB
d、 J =14.311z、 2)1. C1fz)
4.10(q、J=7.1!lz、III、Cq−H)
5.53(ABd、 J=1.4.3Hz、 2H,C
Hz)7.40−7.93(m、60.ArH)実施例
3 クロロホルム10rnlに1,8−ビス (メルカプト
メチル)ナフタレン110mg 、ベンズアルデヒド5
0mgを溶かした攪拌溶液に、0℃で冷却下、三沸化ホ
ウ素エーテル錯体140mgを添加した。0℃で2時間
、次いで室温で18時間反応させた後、反応液にエーテ
ルと水を加えて分液した。有機層を、1.0%水酸化ナ
トリウムで2回、続いて水で2回洗った後、乾燥して微
圧下溶媒を除去した。残留物をエタノールから再結晶し
て精製すると、無色微結晶の9−フェニル−8,10−
ジチア−8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シ
クロオクタ[de]ナフタレン(I c)が得られた(
150■、収率97%)。
m、p、 192.5−193.5℃
元素分析:測定値C,73,75,H;5.40計算値
C,73,9B、 H;5.23(CI911165Z
)質量分析:308(計算値308) ’H−NMR(CDCIs) :δ=4.03 (AB
d、 J=14.6Hz、 28. CHz)5.17
(S、LH,C9−11) 5.68(ABd、J=14.6Hz、2H,CL)7
.26(s、5H,PhenylH)7.45−7.9
8 (m、 6H,Naph tha 1eneH)実
施例4 クロロホルム5rn1に1.8−ビス(メルカプトメチ
ル)ナフタレン110mg 、アセトン33mgを溶か
した攪拌溶液に、0℃で冷却下、三浦化ホウ素エーテル
錯体170mgを添加した。0℃で2時間、次いで室温
で18時間攪拌後、反応液にエーテルと水を加えて分液
した。有機層を、10%水酸化ナトリウムで2回、次い
で水で2回洗った後、乾燥して微圧下溶媒を除去した。
C,73,9B、 H;5.23(CI911165Z
)質量分析:308(計算値308) ’H−NMR(CDCIs) :δ=4.03 (AB
d、 J=14.6Hz、 28. CHz)5.17
(S、LH,C9−11) 5.68(ABd、J=14.6Hz、2H,CL)7
.26(s、5H,PhenylH)7.45−7.9
8 (m、 6H,Naph tha 1eneH)実
施例4 クロロホルム5rn1に1.8−ビス(メルカプトメチ
ル)ナフタレン110mg 、アセトン33mgを溶か
した攪拌溶液に、0℃で冷却下、三浦化ホウ素エーテル
錯体170mgを添加した。0℃で2時間、次いで室温
で18時間攪拌後、反応液にエーテルと水を加えて分液
した。有機層を、10%水酸化ナトリウムで2回、次い
で水で2回洗った後、乾燥して微圧下溶媒を除去した。
残渣の淡黄色結晶をエタノールから再結晶して精製する
と、無色微結晶の9,9−ジメチル−8,1o−ジチア
−8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオ
クタ[de]ナフタレン(Id)が得られた(91■、
収率70%)。
と、無色微結晶の9,9−ジメチル−8,1o−ジチア
−8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオ
クタ[de]ナフタレン(Id)が得られた(91■、
収率70%)。
m、p、 152−152.5℃
元素分析:測定値C;69.31. H,6,00計算
値C;69.18. H;6.19(C+sH+6Sz
)質量分析:260(計算値260) ’H−NMR(CDCh): δ=1.80(s、6
H,CH3)4.43(s、4H,CHz) 7.25−7.87(m、6H,ArH)実施例5 クロロホルム10m1に1.8−ビス (メルカプトメ
チル)ナフタレン110mgと2−ブタノン40mgを
溶かした溶液に、0℃で、三浦化ホウ素エーテル錯体1
40mgを添加した。0℃で2時間、次いで室温で20
時間攪拌後、反応液にエーテルと水を加えて分液した。
値C;69.18. H;6.19(C+sH+6Sz
)質量分析:260(計算値260) ’H−NMR(CDCh): δ=1.80(s、6
H,CH3)4.43(s、4H,CHz) 7.25−7.87(m、6H,ArH)実施例5 クロロホルム10m1に1.8−ビス (メルカプトメ
チル)ナフタレン110mgと2−ブタノン40mgを
溶かした溶液に、0℃で、三浦化ホウ素エーテル錯体1
40mgを添加した。0℃で2時間、次いで室温で20
時間攪拌後、反応液にエーテルと水を加えて分液した。
有機層を、10%水酸化ナトリウムで2回、続いて水で
2回洗った後乾燥して微圧下溶媒を除去した。残留物を
エタノールから再結晶すると、無色結晶の9〜エチル−
9−メチル−8,lO−ジチア−8,9,10,11−
テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナフタレン
(I e)が得られた(111■、収率81%)。
2回洗った後乾燥して微圧下溶媒を除去した。残留物を
エタノールから再結晶すると、無色結晶の9〜エチル−
9−メチル−8,lO−ジチア−8,9,10,11−
テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナフタレン
(I e)が得られた(111■、収率81%)。
m、p、 152−155℃
元素分析:測定値C;69.85. H;6.85計算
値C;70.02. H;6.61(CI&H18S2
)質量分析:274(計算値274) ’H−NMR(CDCh) :δ□1.10(t、J=
7.011z、38.Ethyl−CH3)1.65(
s、3H1CHs) 2.10(q、J=7.0Hz、2H,Ethyl−C
Hg)4.43(s、4H,ArCl1z) 7.29−7.95(m、611.Ar1()実施例6 1.8−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン110m
g 、アセトフェノン60mg、およびクロロホルム1
0m1の攪拌溶液に、0℃で、三浦化ホウ素エーテル錯
体140mgを添加した。0℃で2時間、次いで室温で
15時間反応させた後、反応液にエーテルと水を加えて
分液した。有機層を、10%水酸化ナトリウムで2回、
続いて水で2回洗った後、乾燥して微圧下溶媒を除去し
た。残留物の白色固体をエタノールから再結晶すると、
無色微結晶の9−メチル−9−フェニル−8,10−ジ
チア−8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シク
ロオクタ[de]ナフタレン(I f)が得られた(9
5■、収率60%)。
値C;70.02. H;6.61(CI&H18S2
)質量分析:274(計算値274) ’H−NMR(CDCh) :δ□1.10(t、J=
7.011z、38.Ethyl−CH3)1.65(
s、3H1CHs) 2.10(q、J=7.0Hz、2H,Ethyl−C
Hg)4.43(s、4H,ArCl1z) 7.29−7.95(m、611.Ar1()実施例6 1.8−ビス(メルカプトメチル)ナフタレン110m
g 、アセトフェノン60mg、およびクロロホルム1
0m1の攪拌溶液に、0℃で、三浦化ホウ素エーテル錯
体140mgを添加した。0℃で2時間、次いで室温で
15時間反応させた後、反応液にエーテルと水を加えて
分液した。有機層を、10%水酸化ナトリウムで2回、
続いて水で2回洗った後、乾燥して微圧下溶媒を除去し
た。残留物の白色固体をエタノールから再結晶すると、
無色微結晶の9−メチル−9−フェニル−8,10−ジ
チア−8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シク
ロオクタ[de]ナフタレン(I f)が得られた(9
5■、収率60%)。
m、p、 182.5 184.5℃
元素分析:測定値C;74.59. II;5.40計
算値C;74.49. II;5.63(CzoH+I
ISz)質量分析:322(計算値322) ’ H−NMR(CDCI 3) :δ=1.81(s
、311.CH3)4.23(s、4tl、CHi) 7.28−8.22(m、III!、Ar11)界面活
性剤や重金属捕集剤の原料としても使用され、産業上有
用である。
算値C;74.49. II;5.63(CzoH+I
ISz)質量分析:322(計算値322) ’ H−NMR(CDCI 3) :δ=1.81(s
、311.CH3)4.23(s、4tl、CHi) 7.28−8.22(m、III!、Ar11)界面活
性剤や重金属捕集剤の原料としても使用され、産業上有
用である。
以上述べたように本発明によれば、8.10−ジチア−
8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオク
タ[de]ナフタレン化合物として、置換基をもたない
8.10−ジチア−8,9,10,11−テトラヒドロ
−7H−シクロオクタ[de]ナフタレン(Ia)、9
−モノ置換8.10−ジチア−8゜9、io、11−テ
トラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナフタレン(
Ib、Ic)および9,9−ジ置換8,10−ジチア−
8、9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオク
タ[de]ナフタレン(Id。
8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオク
タ[de]ナフタレン化合物として、置換基をもたない
8.10−ジチア−8,9,10,11−テトラヒドロ
−7H−シクロオクタ[de]ナフタレン(Ia)、9
−モノ置換8.10−ジチア−8゜9、io、11−テ
トラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナフタレン(
Ib、Ic)および9,9−ジ置換8,10−ジチア−
8、9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオク
タ[de]ナフタレン(Id。
re、If)が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記一般式( I )で示される8,10−ジチア−
8,9,10,11−テトラヒドロ−7H−シクロオク
タ[de]ナフタレン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ただし( I )式中、Rは水素原子、C_1〜C_2の
アルキル基またはフェニル基である。 2、下記構造式(A)で示される1,8−ビス(メルカ
プトメチル)ナフタレンをカルボニル化合物と三沸化ホ
ウ素エーテル錯体で処理することを特徴とする下記一般
式( I )で示される8,10−ジチア−8,9,10
,11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ[de]ナ
フタレン化合物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼(A) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ただし( I )式中、Rは水素原子、C_1〜C_2の
アルキル基またはフェニル基である。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30157488A JPH02145582A (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | 8,10―ジチア―8,9,10,11―テトラヒドロ―7H―シクロオクタ〔de〕ナフタレン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30157488A JPH02145582A (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | 8,10―ジチア―8,9,10,11―テトラヒドロ―7H―シクロオクタ〔de〕ナフタレン化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02145582A true JPH02145582A (ja) | 1990-06-05 |
JPH0571593B2 JPH0571593B2 (ja) | 1993-10-07 |
Family
ID=17898583
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30157488A Granted JPH02145582A (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | 8,10―ジチア―8,9,10,11―テトラヒドロ―7H―シクロオクタ〔de〕ナフタレン化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02145582A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3101335B2 (ja) * | 1991-03-11 | 2000-10-23 | クロリンエンジニアズ株式会社 | 次亜塩素酸塩製造用電解槽 |
-
1988
- 1988-11-29 JP JP30157488A patent/JPH02145582A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0571593B2 (ja) | 1993-10-07 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |