JPH02145582A - ８，１０―ジチア―８，９，１０，１１―テトラヒドロ―７Ｈ―シクロオクタ〔ｄｅ〕ナフタレン化合物 - Google Patents
８，１０―ジチア―８，９，１０，１１―テトラヒドロ―７Ｈ―シクロオクタ〔ｄｅ〕ナフタレン化合物Info
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- JPH02145582A JPH02145582A JP30157488A JP30157488A JPH02145582A JP H02145582 A JPH02145582 A JP H02145582A JP 30157488 A JP30157488 A JP 30157488A JP 30157488 A JP30157488 A JP 30157488A JP H02145582 A JPH02145582 A JP H02145582A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規化合物の８．１０−ジチア−８゜９．１
０．１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］
ナフタレン化合物とその製造方法に関する。
０．１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］
ナフタレン化合物とその製造方法に関する。
従来、ナフタレンのベリ位（ｌ、８位）に炭素数５個の
メチレン鎖が環化した、下記構造式のナフタレンのペリ
環式系化合′Ｊ／Ｊ８．９．１０．１１−テトラヒドロ
−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレンは、すでに知
られている（Ｔ 、 Ｋａｍａｄａ ＋ Ｂｕ １１゜
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、、Ｖｏｌ、５２，１７０
（１９７９） ）。
メチレン鎖が環化した、下記構造式のナフタレンのペリ
環式系化合′Ｊ／Ｊ８．９．１０．１１−テトラヒドロ
−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレンは、すでに知
られている（Ｔ 、 Ｋａｍａｄａ ＋ Ｂｕ １１゜
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、、Ｖｏｌ、５２，１７０
（１９７９） ）。
しかしながら、８．９，１０．１１−テトラヒドロ＝７
Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレンと同じペリー８員
環骨格をもつが、そのべり炭素環の炭素原子が、部分的
に硫黄原子で置換されたペリヘテロ環式系の８，１０−
ジチア−８，９，１０，１，１−テトラヒドロ−７Ｈ−
シクロオクタ［ｄｅｌナフタレンは、そのスルフィド基
による応用面での幅広い用途が期待されているにもかか
わらず、合成化学上の困難さから、現在に至るまで未知
化合物である。
Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレンと同じペリー８員
環骨格をもつが、そのべり炭素環の炭素原子が、部分的
に硫黄原子で置換されたペリヘテロ環式系の８，１０−
ジチア−８，９，１０，１，１−テトラヒドロ−７Ｈ−
シクロオクタ［ｄｅｌナフタレンは、そのスルフィド基
による応用面での幅広い用途が期待されているにもかか
わらず、合成化学上の困難さから、現在に至るまで未知
化合物である。
本発明は上記従来知られていなかったペリ炭素環の炭素
原子が部分的に硫黄原子で置換された８、】０−ジチア
−８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオ
クタ［ｄｅｌナフタレン化合物とその製造方法を提供す
るものである。
原子が部分的に硫黄原子で置換された８、】０−ジチア
−８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオ
クタ［ｄｅｌナフタレン化合物とその製造方法を提供す
るものである。
本発明に係る新規化合物の８．１０−ジチア−８，９，
１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ
］ナフタレン化合物は、下記一般式（１）％式％ ただしく１）式中、９位置換基Ｒは水素原子、０１〜Ｃ
２のアルキル基またはフェニル基である。
１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ
］ナフタレン化合物は、下記一般式（１）％式％ ただしく１）式中、９位置換基Ｒは水素原子、０１〜Ｃ
２のアルキル基またはフェニル基である。
たとえば本発明に係る新規化合物には下記構造式の化合
物が含まれる。
物が含まれる。
（イ）８．１０−ジチア−８，９，１０，１１−テトラ
ヒドロ−７８−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレン（ロ）
９−メチル−８，１０−ジチア−８，９，１０，１１テ
トラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレン （ニ）９，９−ジメチル−８，１０−ジチア−８，９゜
１０．１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ
コナフタレン （ハ）９−フェニル−８，１０−ジチア−８，９，１０
゜１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅｌナ
フタレン （ホ）９−エチル−９−メチル−８，１０−ジチア−８
，９，ＩＯ，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ
［ｄｅ］ナフタレン 用させることにより製造される。
ヒドロ−７８−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレン（ロ）
９−メチル−８，１０−ジチア−８，９，１０，１１テ
トラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレン （ニ）９，９−ジメチル−８，１０−ジチア−８，９゜
１０．１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ
コナフタレン （ハ）９−フェニル−８，１０−ジチア−８，９，１０
゜１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅｌナ
フタレン （ホ）９−エチル−９−メチル−８，１０−ジチア−８
，９，ＩＯ，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ
［ｄｅ］ナフタレン 用させることにより製造される。
（へ）９−メチル−９−フェニル−８，１０−ジチア−
８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオク
タ［ｄｅ］ナフタレン そしてかかる本発明の新規ナフタレン化合物（１）は、
下記構造式（Ａ）で示されるｌ、８−ビス（メルカプト
メチル）ナフタレン（鎌田利紘５日本国特許第９５１３
５２号（昭５４）； ＣＡ、１９７７゜８６、４３４４
８Ｖ）に下記一般式（ＩＩ）で示されるカルボニル化合
物と三浦化ホウ素エーテル錯体を作ただしくｎ）式中、
Ｒは水素原子、Ｃ，−Ｃｍのアルキル基またはフェニル
基である。
８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオク
タ［ｄｅ］ナフタレン そしてかかる本発明の新規ナフタレン化合物（１）は、
下記構造式（Ａ）で示されるｌ、８−ビス（メルカプト
メチル）ナフタレン（鎌田利紘５日本国特許第９５１３
５２号（昭５４）； ＣＡ、１９７７゜８６、４３４４
８Ｖ）に下記一般式（ＩＩ）で示されるカルボニル化合
物と三浦化ホウ素エーテル錯体を作ただしくｎ）式中、
Ｒは水素原子、Ｃ，−Ｃｍのアルキル基またはフェニル
基である。
まず、原料の１．８−ビス（メルカプトメチル）ナフタ
レン（Ａ）とカルボニル化合物（ｎ）を、クロロホルム
などのハロゲン化炭化水素またはテトラヒドロフランな
どのエーテル類の有機溶媒に溶かし、次に、この溶液を
三浦化ホウ素エーテル錯体で処理する。すると、三浦化
ホウ素エーテル錯体の作用により、下記反応式に示すよ
うに、１．８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン（
Ａ）の２個のチオール基（−ＳＨ）とカルボニル化合物
（ｎ）のカルボニルＭ Ｄｃ・０）との間でジチオケク
ール化・環化反応が起り、硫黄原子２個を環内に含むベ
リー８−環式系の８．１０−ジチア−８，９，ＩＯ，１
１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅｌナフタ
レン化合物（１）が生成する。
レン（Ａ）とカルボニル化合物（ｎ）を、クロロホルム
などのハロゲン化炭化水素またはテトラヒドロフランな
どのエーテル類の有機溶媒に溶かし、次に、この溶液を
三浦化ホウ素エーテル錯体で処理する。すると、三浦化
ホウ素エーテル錯体の作用により、下記反応式に示すよ
うに、１．８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン（
Ａ）の２個のチオール基（−ＳＨ）とカルボニル化合物
（ｎ）のカルボニルＭ Ｄｃ・０）との間でジチオケク
ール化・環化反応が起り、硫黄原子２個を環内に含むベ
リー８−環式系の８．１０−ジチア−８，９，ＩＯ，１
１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅｌナフタ
レン化合物（１）が生成する。
（Ａ）
ＣＩ ）
ただしくＩ）および（ＩＩ）式中、Ｒは水素原子または
Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基またはフェニル基である。
Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基またはフェニル基である。
反応温度は、三浦化ホウ素エーテル錯体の添加前と、添
加抜工ないし３時間は、−１０〜５℃の温度範囲であり
、その後は室温で反応させる。
加抜工ないし３時間は、−１０〜５℃の温度範囲であり
、その後は室温で反応させる。
反応収率を上げるために、たえず効果的に反応液を攪拌
することが好ましい。
することが好ましい。
このようにして反応を行なうと、反応液は始めの無色か
ら黄またはピンク、または褐色へと、反応の進行にとも
ない変化する。反応終了後に有機溶媒を加えて性成物を
抽出し、抽出物をアルカリ洗浄すると上記一般式（Ｉ）
で示される８、１０−ジチア−８，９，１０，１１−テ
トラヒドロ７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅｌナフタレン化合
物を得ることができる。
ら黄またはピンク、または褐色へと、反応の進行にとも
ない変化する。反応終了後に有機溶媒を加えて性成物を
抽出し、抽出物をアルカリ洗浄すると上記一般式（Ｉ）
で示される８、１０−ジチア−８，９，１０，１１−テ
トラヒドロ７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅｌナフタレン化合
物を得ることができる。
この場合、生成される８、１０−ジチア−８，９゜１０
．１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナ
フタレン化合物（１）としては、上記反応式において１
．８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ）と反
応させるカルボニル化合物（ｆｆ）の１ｆｆｉ頚によっ
て、ペリリング上に置換基をもたないもの、すなわちＲ
が共に水素原子である前記構造式（Ｉａ）の化合物、モ
ノ置換体、すなわちＲの一つがアルキル基またはフェニ
ル基である、たとえば前記構造式（Ｉ ｂ） 、 （Ｉ
ｃ）の化合物、またはジ置換体、すなわちＲが共にア
ルキル基、フェニル基または一方がアルキル基、他方が
フェニル基である、たとえば前記構造式（Ｉｄ、 Ｉｅ
、 Ｉｆ）の化合物の３種類が得られる。
．１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナ
フタレン化合物（１）としては、上記反応式において１
．８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ）と反
応させるカルボニル化合物（ｆｆ）の１ｆｆｉ頚によっ
て、ペリリング上に置換基をもたないもの、すなわちＲ
が共に水素原子である前記構造式（Ｉａ）の化合物、モ
ノ置換体、すなわちＲの一つがアルキル基またはフェニ
ル基である、たとえば前記構造式（Ｉ ｂ） 、 （Ｉ
ｃ）の化合物、またはジ置換体、すなわちＲが共にア
ルキル基、フェニル基または一方がアルキル基、他方が
フェニル基である、たとえば前記構造式（Ｉｄ、 Ｉｅ
、 Ｉｆ）の化合物の３種類が得られる。
すなわち、カルボニル化合物（Ｉ［）においてＲが２個
とも水素原子のホルムアルデヒド（〉Ｃ４０）を１．８
−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ）と反応さ
せると、ペリリング上に置換基をもたない、構造式（Ｉ
ａ）で示される８゜１０−ジチア−８，９，１０，１１
−テトラヒドロ−７Ｈシクロオクタ［ｄｅｌナフタレン
が得られる。
とも水素原子のホルムアルデヒド（〉Ｃ４０）を１．８
−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ）と反応さ
せると、ペリリング上に置換基をもたない、構造式（Ｉ
ａ）で示される８゜１０−ジチア−８，９，１０，１１
−テトラヒドロ−７Ｈシクロオクタ［ｄｅｌナフタレン
が得られる。
一方、カルボニル化合物（ｎ）において、方のＲが水素
原子、他方のＲがアルキル基またはフェニル基のアルデ
ヒド（〉ｃ＝０）を１，８−ビス（メルカプトメチル）
ナフタレン（Ａ） と反応させると、９位に１個の置換
基（Ｒ）をもつ構造式（Ｉｂ、Ｉｃ）で示される９−モ
ノ置換−８，１０−ジチア−８，９，１０，１１−テト
ラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレンタレ
ンが得られる。
原子、他方のＲがアルキル基またはフェニル基のアルデ
ヒド（〉ｃ＝０）を１，８−ビス（メルカプトメチル）
ナフタレン（Ａ） と反応させると、９位に１個の置換
基（Ｒ）をもつ構造式（Ｉｂ、Ｉｃ）で示される９−モ
ノ置換−８，１０−ジチア−８，９，１０，１１−テト
ラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレンタレ
ンが得られる。
また、カルボニル化合物（ＩＩ）として、Ｒが２個とも
アルキル基、またはフェニル基のケトン＜ ＞ｃ＝ ０
）を１，８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン（
Ａ）と反応させると、９位に２個の置換基（Ｒ）をもつ
、構造式（Ｉｄ、 Ｉｅ、 Ｉｆ）で示される９、９−
ジ置換−８，１０−ジチア−８，９゜１．０．ｌｉ−テ
トラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅｌナフタレンを
得ることができる。
アルキル基、またはフェニル基のケトン＜ ＞ｃ＝ ０
）を１，８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン（
Ａ）と反応させると、９位に２個の置換基（Ｒ）をもつ
、構造式（Ｉｄ、 Ｉｅ、 Ｉｆ）で示される９、９−
ジ置換−８，１０−ジチア−８，９゜１．０．ｌｉ−テ
トラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅｌナフタレンを
得ることができる。
以下、本発明を実施例により、さらに詳述する。
実施例１
クロロホルム１０ｒｎｌに１．８−ビス（メルカプトメ
チル）ナフタレン１１０ｍｇ 、パラホルムアルデヒド
７０ｍｇを加えて０℃で３０分間攪拌した。この混合液
に三浦化ホウ素エーテル錯体３００ｍｇを加え、０℃で
２時間、次いで室温で２０時間攪拌した。反応後、生じ
たピンク色の混合液にエーテルと水を加えて分液した。
チル）ナフタレン１１０ｍｇ 、パラホルムアルデヒド
７０ｍｇを加えて０℃で３０分間攪拌した。この混合液
に三浦化ホウ素エーテル錯体３００ｍｇを加え、０℃で
２時間、次いで室温で２０時間攪拌した。反応後、生じ
たピンク色の混合液にエーテルと水を加えて分液した。
有機層を、１０％水酸化ナトリウムで２回、次いで水で
２回洗った後乾燥して減圧上溶媒を除去すると、白色残
渣が得られた。この残渣をエタノールから再結晶して精
製すると、無色針状晶の８，１０−ジチア８．９．１０
．１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナ
フタレン（Ｉａ）が得られた（５１ｍｇ。
２回洗った後乾燥して減圧上溶媒を除去すると、白色残
渣が得られた。この残渣をエタノールから再結晶して精
製すると、無色針状晶の８，１０−ジチア８．９．１０
．１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナ
フタレン（Ｉａ）が得られた（５１ｍｇ。
収率４４％）。
ｍ、ｐ、 １８０．５ １８１℃
元素分析：測定値Ｃ；６７．２９． ｌ＋、５．０２計
算値Ｃ；６７．１９． Ｈ；５．２１（Ｃ１：１ＨＩＺ
ｓ２）質量分析：２３２（計算値２３２） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｚ） ：δ＝ ３−５５ （ｓ
＋ ２８ ＋ Ｃｑ −Ｃ１１！ ）４．６９（ｂｒ
ｏａｄ ｓｉｇｎａｌ、４１１．ＡｒＣｆ１ｚ）７．４
１−７．９４（ｍ、６Ｈ，ＡｒＨ）実施例２ １．８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン１１０ｍ
ｇ 、バラアルデヒド１３２ｍｇを含むクロロホルム１
０ｍ／の溶液に、０℃で、三浦化ホウ素エーテル錯体３
００ｍｇを添加した。０℃で２時間、次いで室温で１５
時間反応させた後、生じた褐色溶液にエーテルと水を加
えて分液した。有機層を、１０％水酸化ナトリウムで２
回、次いで水で２回洗った後、乾燥して減圧上溶媒を除
去した。残留物をイソプロパツールから再結晶して精製
すると、９−メチル−８，１０−ジチア−８，９，１０
，１１テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフ
タレン（Ｉｂ）が無色微結晶として得られた（８４ａｒ
、収率６９％）。
算値Ｃ；６７．１９． Ｈ；５．２１（Ｃ１：１ＨＩＺ
ｓ２）質量分析：２３２（計算値２３２） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｚ） ：δ＝ ３−５５ （ｓ
＋ ２８ ＋ Ｃｑ −Ｃ１１！ ）４．６９（ｂｒ
ｏａｄ ｓｉｇｎａｌ、４１１．ＡｒＣｆ１ｚ）７．４
１−７．９４（ｍ、６Ｈ，ＡｒＨ）実施例２ １．８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン１１０ｍ
ｇ 、バラアルデヒド１３２ｍｇを含むクロロホルム１
０ｍ／の溶液に、０℃で、三浦化ホウ素エーテル錯体３
００ｍｇを添加した。０℃で２時間、次いで室温で１５
時間反応させた後、生じた褐色溶液にエーテルと水を加
えて分液した。有機層を、１０％水酸化ナトリウムで２
回、次いで水で２回洗った後、乾燥して減圧上溶媒を除
去した。残留物をイソプロパツールから再結晶して精製
すると、９−メチル−８，１０−ジチア−８，９，１０
，１１テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフ
タレン（Ｉｂ）が無色微結晶として得られた（８４ａｒ
、収率６９％）。
ｍ、ρ、 １３３．５−１３７．５℃
元素分析：測定値Ｃ；６８．３０． Ｈ，５，９１計算
値Ｃ；６８．２４． Ｉｔ；５．７３（Ｃ＋ ａｌｌ＋
４３Ｚ）質量分析：２４６（計算値２４６） ’＋１−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ：δ□１．３６（ｄ、
Ｊ＝７．１Ｈｚ、３８．Ｃ１ｌ：＋）３、９２ （ＡＢ
ｄ、 Ｊ ＝１４．３１１ｚ、 ２）１． Ｃ１ｆｚ）
４．１０（ｑ、Ｊ＝７．１！ｌｚ、ＩＩＩ、Ｃｑ−Ｈ）
５．５３（ＡＢｄ、 Ｊ＝１．４．３Ｈｚ、 ２Ｈ，Ｃ
Ｈｚ）７．４０−７．９３（ｍ、６０．ＡｒＨ）実施例
３ クロロホルム１０ｒｎｌに１，８−ビス （メルカプト
メチル）ナフタレン１１０ｍｇ 、ベンズアルデヒド５
０ｍｇを溶かした攪拌溶液に、０℃で冷却下、三沸化ホ
ウ素エーテル錯体１４０ｍｇを添加した。０℃で２時間
、次いで室温で１８時間反応させた後、反応液にエーテ
ルと水を加えて分液した。有機層を、１．０％水酸化ナ
トリウムで２回、続いて水で２回洗った後、乾燥して微
圧下溶媒を除去した。残留物をエタノールから再結晶し
て精製すると、無色微結晶の９−フェニル−８，１０−
ジチア−８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シ
クロオクタ［ｄｅ］ナフタレン（Ｉ ｃ）が得られた（
１５０■、収率９７％）。
値Ｃ；６８．２４． Ｉｔ；５．７３（Ｃ＋ ａｌｌ＋
４３Ｚ）質量分析：２４６（計算値２４６） ’＋１−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ：δ□１．３６（ｄ、
Ｊ＝７．１Ｈｚ、３８．Ｃ１ｌ：＋）３、９２ （ＡＢ
ｄ、 Ｊ ＝１４．３１１ｚ、 ２）１． Ｃ１ｆｚ）
４．１０（ｑ、Ｊ＝７．１！ｌｚ、ＩＩＩ、Ｃｑ−Ｈ）
５．５３（ＡＢｄ、 Ｊ＝１．４．３Ｈｚ、 ２Ｈ，Ｃ
Ｈｚ）７．４０−７．９３（ｍ、６０．ＡｒＨ）実施例
３ クロロホルム１０ｒｎｌに１，８−ビス （メルカプト
メチル）ナフタレン１１０ｍｇ 、ベンズアルデヒド５
０ｍｇを溶かした攪拌溶液に、０℃で冷却下、三沸化ホ
ウ素エーテル錯体１４０ｍｇを添加した。０℃で２時間
、次いで室温で１８時間反応させた後、反応液にエーテ
ルと水を加えて分液した。有機層を、１．０％水酸化ナ
トリウムで２回、続いて水で２回洗った後、乾燥して微
圧下溶媒を除去した。残留物をエタノールから再結晶し
て精製すると、無色微結晶の９−フェニル−８，１０−
ジチア−８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シ
クロオクタ［ｄｅ］ナフタレン（Ｉ ｃ）が得られた（
１５０■、収率９７％）。
ｍ、ｐ、 １９２．５−１９３．５℃
元素分析：測定値Ｃ，７３，７５，Ｈ；５．４０計算値
Ｃ，７３，９Ｂ、 Ｈ；５．２３（ＣＩ９１１１６５Ｚ
）質量分析：３０８（計算値３０８） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ） ：δ＝４．０３ （ＡＢ
ｄ、 Ｊ＝１４．６Ｈｚ、 ２８． ＣＨｚ）５．１７
（Ｓ、ＬＨ，Ｃ９−１１） ５．６８（ＡＢｄ、Ｊ＝１４．６Ｈｚ、２Ｈ，ＣＬ）７
．２６（ｓ、５Ｈ，ＰｈｅｎｙｌＨ）７．４５−７．９
８ （ｍ、 ６Ｈ，Ｎａｐｈ ｔｈａ １ｅｎｅＨ）実
施例４ クロロホルム５ｒｎ１に１．８−ビス（メルカプトメチ
ル）ナフタレン１１０ｍｇ 、アセトン３３ｍｇを溶か
した攪拌溶液に、０℃で冷却下、三浦化ホウ素エーテル
錯体１７０ｍｇを添加した。０℃で２時間、次いで室温
で１８時間攪拌後、反応液にエーテルと水を加えて分液
した。有機層を、１０％水酸化ナトリウムで２回、次い
で水で２回洗った後、乾燥して微圧下溶媒を除去した。
Ｃ，７３，９Ｂ、 Ｈ；５．２３（ＣＩ９１１１６５Ｚ
）質量分析：３０８（計算値３０８） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ） ：δ＝４．０３ （ＡＢ
ｄ、 Ｊ＝１４．６Ｈｚ、 ２８． ＣＨｚ）５．１７
（Ｓ、ＬＨ，Ｃ９−１１） ５．６８（ＡＢｄ、Ｊ＝１４．６Ｈｚ、２Ｈ，ＣＬ）７
．２６（ｓ、５Ｈ，ＰｈｅｎｙｌＨ）７．４５−７．９
８ （ｍ、 ６Ｈ，Ｎａｐｈ ｔｈａ １ｅｎｅＨ）実
施例４ クロロホルム５ｒｎ１に１．８−ビス（メルカプトメチ
ル）ナフタレン１１０ｍｇ 、アセトン３３ｍｇを溶か
した攪拌溶液に、０℃で冷却下、三浦化ホウ素エーテル
錯体１７０ｍｇを添加した。０℃で２時間、次いで室温
で１８時間攪拌後、反応液にエーテルと水を加えて分液
した。有機層を、１０％水酸化ナトリウムで２回、次い
で水で２回洗った後、乾燥して微圧下溶媒を除去した。
残渣の淡黄色結晶をエタノールから再結晶して精製する
と、無色微結晶の９，９−ジメチル−８，１ｏ−ジチア
−８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオ
クタ［ｄｅ］ナフタレン（Ｉｄ）が得られた（９１■、
収率７０％）。
と、無色微結晶の９，９−ジメチル−８，１ｏ−ジチア
−８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオ
クタ［ｄｅ］ナフタレン（Ｉｄ）が得られた（９１■、
収率７０％）。
ｍ、ｐ、 １５２−１５２．５℃
元素分析：測定値Ｃ；６９．３１． Ｈ，６，００計算
値Ｃ；６９．１８． Ｈ；６．１９（Ｃ＋ｓＨ＋６Ｓｚ
）質量分析：２６０（計算値２６０） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）： δ＝１．８０（ｓ、６
Ｈ，ＣＨ３）４．４３（ｓ、４Ｈ，ＣＨｚ） ７．２５−７．８７（ｍ、６Ｈ，ＡｒＨ）実施例５ クロロホルム１０ｍ１に１．８−ビス （メルカプトメ
チル）ナフタレン１１０ｍｇと２−ブタノン４０ｍｇを
溶かした溶液に、０℃で、三浦化ホウ素エーテル錯体１
４０ｍｇを添加した。０℃で２時間、次いで室温で２０
時間攪拌後、反応液にエーテルと水を加えて分液した。
値Ｃ；６９．１８． Ｈ；６．１９（Ｃ＋ｓＨ＋６Ｓｚ
）質量分析：２６０（計算値２６０） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）： δ＝１．８０（ｓ、６
Ｈ，ＣＨ３）４．４３（ｓ、４Ｈ，ＣＨｚ） ７．２５−７．８７（ｍ、６Ｈ，ＡｒＨ）実施例５ クロロホルム１０ｍ１に１．８−ビス （メルカプトメ
チル）ナフタレン１１０ｍｇと２−ブタノン４０ｍｇを
溶かした溶液に、０℃で、三浦化ホウ素エーテル錯体１
４０ｍｇを添加した。０℃で２時間、次いで室温で２０
時間攪拌後、反応液にエーテルと水を加えて分液した。
有機層を、１０％水酸化ナトリウムで２回、続いて水で
２回洗った後乾燥して微圧下溶媒を除去した。残留物を
エタノールから再結晶すると、無色結晶の９〜エチル−
９−メチル−８，ｌＯ−ジチア−８，９，１０，１１−
テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレン
（Ｉ ｅ）が得られた（１１１■、収率８１％）。
２回洗った後乾燥して微圧下溶媒を除去した。残留物を
エタノールから再結晶すると、無色結晶の９〜エチル−
９−メチル−８，ｌＯ−ジチア−８，９，１０，１１−
テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレン
（Ｉ ｅ）が得られた（１１１■、収率８１％）。
ｍ、ｐ、 １５２−１５５℃
元素分析：測定値Ｃ；６９．８５． Ｈ；６．８５計算
値Ｃ；７０．０２． Ｈ；６．６１（ＣＩ＆Ｈ１８Ｓ２
）質量分析：２７４（計算値２７４） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ） ：δ□１．１０（ｔ、Ｊ＝
７．０１１ｚ、３８．Ｅｔｈｙｌ−ＣＨ３）１．６５（
ｓ、３Ｈ１ＣＨｓ） ２．１０（ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、２Ｈ，Ｅｔｈｙｌ−Ｃ
Ｈｇ）４．４３（ｓ、４Ｈ，ＡｒＣｌ１ｚ） ７．２９−７．９５（ｍ、６１１．Ａｒ１（）実施例６ １．８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン１１０ｍ
ｇ 、アセトフェノン６０ｍｇ、およびクロロホルム１
０ｍ１の攪拌溶液に、０℃で、三浦化ホウ素エーテル錯
体１４０ｍｇを添加した。０℃で２時間、次いで室温で
１５時間反応させた後、反応液にエーテルと水を加えて
分液した。有機層を、１０％水酸化ナトリウムで２回、
続いて水で２回洗った後、乾燥して微圧下溶媒を除去し
た。残留物の白色固体をエタノールから再結晶すると、
無色微結晶の９−メチル−９−フェニル−８，１０−ジ
チア−８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シク
ロオクタ［ｄｅ］ナフタレン（Ｉ ｆ）が得られた（９
５■、収率６０％）。
値Ｃ；７０．０２． Ｈ；６．６１（ＣＩ＆Ｈ１８Ｓ２
）質量分析：２７４（計算値２７４） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ） ：δ□１．１０（ｔ、Ｊ＝
７．０１１ｚ、３８．Ｅｔｈｙｌ−ＣＨ３）１．６５（
ｓ、３Ｈ１ＣＨｓ） ２．１０（ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、２Ｈ，Ｅｔｈｙｌ−Ｃ
Ｈｇ）４．４３（ｓ、４Ｈ，ＡｒＣｌ１ｚ） ７．２９−７．９５（ｍ、６１１．Ａｒ１（）実施例６ １．８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン１１０ｍ
ｇ 、アセトフェノン６０ｍｇ、およびクロロホルム１
０ｍ１の攪拌溶液に、０℃で、三浦化ホウ素エーテル錯
体１４０ｍｇを添加した。０℃で２時間、次いで室温で
１５時間反応させた後、反応液にエーテルと水を加えて
分液した。有機層を、１０％水酸化ナトリウムで２回、
続いて水で２回洗った後、乾燥して微圧下溶媒を除去し
た。残留物の白色固体をエタノールから再結晶すると、
無色微結晶の９−メチル−９−フェニル−８，１０−ジ
チア−８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シク
ロオクタ［ｄｅ］ナフタレン（Ｉ ｆ）が得られた（９
５■、収率６０％）。
ｍ、ｐ、 １８２．５ １８４．５℃
元素分析：測定値Ｃ；７４．５９． ＩＩ；５．４０計
算値Ｃ；７４．４９． ＩＩ；５．６３（ＣｚｏＨ＋Ｉ
ＩＳｚ）質量分析：３２２（計算値３２２） ’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ３） ：δ＝１．８１（ｓ
、３１１．ＣＨ３）４．２３（ｓ、４ｔｌ、ＣＨｉ） ７．２８−８．２２（ｍ、ＩＩＩ！、Ａｒ１１）界面活
性剤や重金属捕集剤の原料としても使用され、産業上有
用である。
算値Ｃ；７４．４９． ＩＩ；５．６３（ＣｚｏＨ＋Ｉ
ＩＳｚ）質量分析：３２２（計算値３２２） ’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ３） ：δ＝１．８１（ｓ
、３１１．ＣＨ３）４．２３（ｓ、４ｔｌ、ＣＨｉ） ７．２８−８．２２（ｍ、ＩＩＩ！、Ａｒ１１）界面活
性剤や重金属捕集剤の原料としても使用され、産業上有
用である。
以上述べたように本発明によれば、８．１０−ジチア−
８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオク
タ［ｄｅ］ナフタレン化合物として、置換基をもたない
８．１０−ジチア−８，９，１０，１１−テトラヒドロ
−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレン（Ｉａ）、９
−モノ置換８．１０−ジチア−８゜９、ｉｏ、１１−テ
トラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレン（
Ｉｂ、Ｉｃ）および９，９−ジ置換８，１０−ジチア−
８、９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオク
タ［ｄｅ］ナフタレン（Ｉｄ。
８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオク
タ［ｄｅ］ナフタレン化合物として、置換基をもたない
８．１０−ジチア−８，９，１０，１１−テトラヒドロ
−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレン（Ｉａ）、９
−モノ置換８．１０−ジチア−８゜９、ｉｏ、１１−テ
トラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナフタレン（
Ｉｂ、Ｉｃ）および９，９−ジ置換８，１０−ジチア−
８、９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオク
タ［ｄｅ］ナフタレン（Ｉｄ。
ｒｅ、Ｉｆ）が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）で示される８，１０−ジチア−
８，９，１０，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオク
タ［ｄｅ］ナフタレン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ただし（ I ）式中、Ｒは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２の
アルキル基またはフェニル基である。 ２、下記構造式（Ａ）で示される１，８−ビス（メルカ
プトメチル）ナフタレンをカルボニル化合物と三沸化ホ
ウ素エーテル錯体で処理することを特徴とする下記一般
式（ I ）で示される８，１０−ジチア−８，９，１０
，１１−テトラヒドロ−７Ｈ−シクロオクタ［ｄｅ］ナ
フタレン化合物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ただし（ I ）式中、Ｒは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２の
アルキル基またはフェニル基である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30157488A JPH02145582A (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | ８，１０―ジチア―８，９，１０，１１―テトラヒドロ―７Ｈ―シクロオクタ〔ｄｅ〕ナフタレン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30157488A JPH02145582A (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | ８，１０―ジチア―８，９，１０，１１―テトラヒドロ―７Ｈ―シクロオクタ〔ｄｅ〕ナフタレン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02145582A true JPH02145582A (ja) | 1990-06-05 |
| JPH0571593B2 JPH0571593B2 (ja) | 1993-10-07 |
Family
ID=17898583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30157488A Granted JPH02145582A (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | ８，１０―ジチア―８，９，１０，１１―テトラヒドロ―７Ｈ―シクロオクタ〔ｄｅ〕ナフタレン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02145582A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3101335B2 (ja) * | 1991-03-11 | 2000-10-23 | クロリンエンジニアズ株式会社 | 次亜塩素酸塩製造用電解槽 |
-
1988
- 1988-11-29 JP JP30157488A patent/JPH02145582A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0571593B2 (ja) | 1993-10-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |