JPH02130183A - Image recording ink - Google Patents

Image recording ink

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JPH02130183A
JPH02130183A JP63283833A JP28383388A JPH02130183A JP H02130183 A JPH02130183 A JP H02130183A JP 63283833 A JP63283833 A JP 63283833A JP 28383388 A JP28383388 A JP 28383388A JP H02130183 A JPH02130183 A JP H02130183A
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JP
Japan
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ink
recording
organic solvent
solvent
image
Prior art date
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Pending
Application number
JP63283833A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiya Yuasa
俊哉 湯浅
Kozo Arahara
荒原 幸三
Motokazu Kobayashi
本和 小林
Hiroshi Fukumoto
博 福本
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
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Abstract

PURPOSE:To continuously form a stable and satisfactory image by incorporating nonhygroscopic solvent as liquid dispersing medium. CONSTITUTION:Liquid dispersing medium containing crosslinking structure substance for holding the medium to control adhesive properties by conduction includes nonhygroscopic organic solvent. The organic solvent which satisfies nonhygroscopic and nondrying conditions includes, for example, triacetin. The content of the organic solvent is 10-60% to total amount of ink. However, it contains hygroscopic solvent for obtaining adhesive controllability by conduction as liquid dispersing medium in addition of the organic solvent. The hygroscopic solvent includes, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propylene alcohol, isopropylene alcohol, etc. The crosslinking structure substance includes, for example, vinylalcohol-vinyl acetate copolymer having 10 to 70mol% of saponification value. The copolymer can desirably hold the nonabsorptive solvent.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、通電によってその粘着性が制御可能な画像記
録用インクに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an image recording ink whose tackiness can be controlled by applying electricity.

[従来の技術] 近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理
システムが開発され、またそれぞれの情報処理システム
ごとに記録方法および記録装置が開発、採用されている
。これらのうち、代表的な普通紙記録方式としては、電
子写真とそれから派生したレーザービーム・プリンタ、
あるいはインクジェット、感熱転写、インパクトプリン
タ(ワイヤドツト、デイジムホイル等を用いるもの)等
が挙げられる。
[Background Art] In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and recording devices have been developed and adopted for each information processing system. Among these, typical plain paper recording methods include electrophotography and its derivative laser beam printer,
Alternatively, inkjet printers, thermal transfer printers, impact printers (using wire dots, daim foils, etc.), and the like can be used.

インパクト・プリンタは、騒音が激しく、フルマルチ化
が困難である。電子写真、レーザービーム・プリンタ等
は画質の解像度は高いが、装置が複雑且つ大型となり、
装置コストも大である。インク・ジェットは消耗品コス
トは低いが、細いノズルから低粘度の液状インクを噴出
させるため、未使用時にインクの固化による目づまり等
が避けられない場合がある。更に、インク・ジェットに
用いるインクは低粘度インクであるため、紙の種類によ
っては紙にインクが転移した後、にじみ、画像のボケが
生じ易い。
Impact printers make a lot of noise and are difficult to fully print. Electrophotography, laser beam printers, etc. have high image quality resolution, but the equipment is complex and large,
The equipment cost is also high. Ink jets have low consumable costs, but because they eject low-viscosity liquid ink from thin nozzles, clogging due to solidification of the ink may be unavoidable when not in use. Furthermore, since the ink used for inkjet is a low viscosity ink, depending on the type of paper, after the ink is transferred to the paper, it tends to bleed and blur the image.

また、感熱転写法は、パターン状の熱をシート状の支持
体上に設けた固体インクの層に供給し、これを溶融させ
て普通紙等に転写する方法である。この感熱転写法にお
いては、比較的小型の装置が用いられ、且つ装置コスト
も低いという特徴がある。しかしながら、高価な支持体
上に固体インク層を設けてなるインクリボンを用い、し
かもこのリボンを使い捨てで用いるため、この感熱転写
法においては、消耗品コストが高くなるという欠点があ
った。
The thermal transfer method is a method in which patterned heat is supplied to a layer of solid ink provided on a sheet-like support to melt the ink and transfer it to plain paper or the like. This thermal transfer method is characterized in that a relatively small-sized device is used and the cost of the device is low. However, since an ink ribbon comprising a solid ink layer provided on an expensive support is used, and this ribbon is disposable, this thermal transfer method has the disadvantage of increasing the cost of consumables.

そこで、上記欠点を解消した低ランニングコスト記録が
可能な新しい画像記録方法として、例えば、特開昭63
−30279号公報、特開昭63−71386号公報等
が提案された。
Therefore, as a new image recording method that eliminates the above drawbacks and enables low running cost recording, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 63
-30279, JP-A-63-71386, etc. were proposed.

これらに記載の画像記録方法は、 流動成膜性を有するが、実質的に粘着性を有さず、且つ
エネルギー印加により粘着性を付与することが可能な流
動性インクを用い、 インク担持体上に上記流動性インクの層を形成する工程
と、 該インク暦に画像信号に応じたパターン状のエネルギー
を供給して、該パターンに応じて粘着性を付与した流動
性インクを被転写媒体に転写する転写工程と、 からなることを特徴とする画像記録方法である。この画
像記録方法においては、先に述べたような他の画像記録
方法の欠点が解消できる。
The image recording method described in these documents uses a fluid ink that has fluid film-forming properties but is substantially non-adhesive and can be imparted with adhesive property by applying energy, and is applied to an ink carrier. a step of forming a layer of the fluid ink on the ink, supplying energy in a pattern according to the image signal to the ink calendar, and transferring the fluid ink imparted with tackiness according to the pattern onto the transfer medium. This is an image recording method characterized by comprising a transfer step of: This image recording method can eliminate the drawbacks of other image recording methods as described above.

すなわち、先に述べたインパクトプリンタにおける騒音
などはこの方法においては生じない。また電子写真装置
等よりもこの方法の方が装置コストの面で有利である。
That is, the noise and the like that occur in the impact printer described above do not occur in this method. Furthermore, this method is more advantageous in terms of equipment cost than electrophotographic equipment.

また、従来の感熱転写法で必須であった高コストのイン
クリボンやインクシートは不要であり、画像記録に実際
に使用されなかったインクを、再使用可能なので消耗品
コストの面でも有利である。しかもインクジェット法の
ように、ノズルの目づまりや、記録像のにじみ等による
画質低下に対する対策を常に講じておく必要も無い。
In addition, there is no need for the high-cost ink ribbons and ink sheets that are essential in conventional thermal transfer methods, and the ink that is not actually used for image recording can be reused, which is advantageous in terms of consumable costs. . Moreover, unlike the inkjet method, there is no need to always take measures against deterioration in image quality due to nozzle clogging, blurring of recorded images, and the like.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

上述のようなエネルギー印加によりインクの粘着性を制
御する画像形成方法において、インクの液体分散媒の含
有量が変化し難いことは、安定して良好な画像を連続形
成する点、インクの耐環境性、保存安定性などにおいて
重要である。
In the image forming method that controls the tackiness of the ink by applying energy as described above, the fact that the content of the liquid dispersion medium in the ink is difficult to change makes it possible to continuously form stable and good images and improves the environmental resistance of the ink. It is important in terms of stability, storage stability, etc.

例えば、液体分散媒の含有量が必要以上に多くなると、
インクの粘着性が増大し、非通電部の非転写媒体への転
写が実用上無視できない程度となり、画像品位が低下し
てしまう場合がある。
For example, if the content of the liquid dispersion medium is higher than necessary,
The tackiness of the ink increases, and the transfer of the non-current-carrying portion to the non-transfer medium may reach a level that cannot be ignored in practice, resulting in a decrease in image quality.

また、その逆に、液体分散媒の含有量が少なくなると、
インクの電気抵抗が上昇し、得られる画像の濃度が低下
する場合がある。また、インクが乾燥固化してしまうと
、新たに液体分散媒を補充することができなくなり、成
膜することが不可能となってしまう。
Conversely, when the content of the liquid dispersion medium decreases,
The electrical resistance of the ink may increase and the density of the resulting image may decrease. Furthermore, if the ink dries and solidifies, it becomes impossible to replenish the liquid dispersion medium, making it impossible to form a film.

本発明の目的は、上述のような画像形成方法に用いる更
に好適な画像記録用インクを提供することにあり、特に
、液体分散媒の含有量が変化し難い点で優れた画像記録
用インクを提供することにある。
An object of the present invention is to provide an image recording ink that is more suitable for use in the image forming method as described above, and in particular, an image recording ink that is excellent in that the content of the liquid dispersion medium is difficult to change. It is about providing.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

すなわち本発明は、液体分散媒と、これを保持する架橋
構造物質を含有し、かつ通電による粘着性制御を可能と
した画像記録用インクであって、前記液体分散媒が、非
吸湿性有機溶媒を含むことを特徴とする画像記録用イン
クである。
That is, the present invention provides an image recording ink that contains a liquid dispersion medium and a crosslinked structure material that holds the liquid dispersion medium, and is capable of controlling tackiness by applying electricity, wherein the liquid dispersion medium is a non-hygroscopic organic solvent. An image recording ink characterized by containing:

本発明のインクは、非吸湿性有機溶媒を含有することに
より、液体分散媒の含有量が安定する。
Since the ink of the present invention contains a non-hygroscopic organic solvent, the content of the liquid dispersion medium is stabilized.

なぜならば、従来の画像記録用インクは、その液体分散
媒として、水と、空気中の水分を吸収し易い吸湿性溶媒
を用いることが一般であったのだが、本発明のインクは
、その吸湿性溶媒(プロピレングリコール等)の代わり
に、非吸湿性有機溶媒(トリアセチン等)を用いるので
、空気中の水分を吸収し難くなる、すなわち液体分散媒
の含有量が増加し難くなるからである。つまり、本発明
者らは、インクの通電による粘着性制御性および成膜性
を損なうことなく、液体分散媒含有量の安定性を向上さ
せるには、非吸湿性有機溶媒を含有させることが非常に
好適であることを見出したのである。
This is because conventional image recording inks generally use water and a hygroscopic solvent that easily absorbs moisture in the air as the liquid dispersion medium, but the ink of the present invention This is because, since a non-hygroscopic organic solvent (such as triacetin) is used instead of a non-hygroscopic solvent (such as propylene glycol), it becomes difficult to absorb moisture in the air, that is, it becomes difficult to increase the content of the liquid dispersion medium. In other words, the present inventors found that it is extremely important to include a non-hygroscopic organic solvent in order to improve the stability of the liquid dispersion medium content without impairing the tackiness controllability and film-forming properties of the ink when energized. They found that it is suitable for

なお、本発明のインクの非吸湿性有機溶媒としては、例
えば、トリアセチン、オクチレングリコール等、水より
も沸点の高い非吸湿性有機溶媒を用いることが液体分散
媒の含有量の安定性の点で更に好ましい。水程度かそれ
以下の沸点の液体分散媒では高温環境下で蒸発してしま
い、インクの液体分散媒含有量が低下してしまう場合が
あるからである。
As the non-hygroscopic organic solvent for the ink of the present invention, it is preferable to use a non-hygroscopic organic solvent having a boiling point higher than water, such as triacetin or octylene glycol, from the viewpoint of stability of the content of the liquid dispersion medium. It is even more preferable. This is because a liquid dispersion medium having a boiling point of water or lower may evaporate in a high-temperature environment, resulting in a decrease in the liquid dispersion medium content of the ink.

本発明のインクは、先に述べた特開昭63−30279
号公報、特開昭63−71386号公報に記載の画像記
録方法などに対し、非常に好適に用いることができ、イ
ンパクトプリンタや感熱転写法などの欠点を解消した低
ランニングコストで、しかも鮮明な画像を得ることので
きる画像形成方法をより良好に行なうことができる。な
お、特に連続印刷に有利である。
The ink of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-30279 mentioned above.
It can be used very suitably for the image recording method described in Japanese Patent Application Laid-open No. 63-71386, and has low running costs that eliminates the drawbacks of impact printers and thermal transfer methods, and provides clear images. An image forming method that can obtain an image can be performed more favorably. Note that this is particularly advantageous for continuous printing.

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の詳細な
説明する。なお、以下の記載において、量比な表す1%
」および「部」は、特に断わらない限り重量基準とする
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. In addition, in the following description, the quantitative ratio is 1%.
” and “parts” are based on weight unless otherwise specified.

本発明の画像記録用インクは、通電による粘着性制御が
可能なインクである6つまり、非通電時(または通電時
)には実質的に粘着性を有さす、通電時(または非通電
時)には粘着性が付与されるインクである。また、担持
体上に層状に形成できる程度の流動成膜性を有するもの
である。なお「実質的に粘着性を有さす」とは、例えば
以下に述べる程度の非粘着性を示すことを意味する。
The image recording ink of the present invention is an ink whose tackiness can be controlled by energization 6 In other words, it has substantially tackiness when energized (or when energized) and when energized (or when not energized). is an ink that is given tackiness. Further, it has a fluid film formability to the extent that it can be formed into a layer on a carrier. Note that "substantially adhesive" means exhibiting non-adhesiveness to the extent described below, for example.

容器内に入れた流動性インクの液面上に、5cmX5c
mのアルミ箔を(精秤した後)静かに乗せ、そのまま温
度25℃、湿度60%の雰囲気中で1分間放置した後、
上記アルミ箔をインク面から静かに剥離して、該アルミ
箔を迅速に精秤し、アルミ箔の重量増加量を求める。こ
の場合に、本発明のインクは、固形成分が上記アルミ箔
片に実質的に転写せず、且つ該アルミ箔の重量増加量が
0〜1000mg (更にはO〜100mg )の程度
であることが好ましい。
Place a 5cm x 5cm square on the surface of the fluid ink in the container.
After weighing the aluminum foil carefully (after weighing it accurately) and leaving it for 1 minute in an atmosphere with a temperature of 25℃ and a humidity of 60%,
The aluminum foil is gently peeled off from the ink surface, and the aluminum foil is quickly and accurately weighed to determine the weight increase of the aluminum foil. In this case, in the ink of the present invention, the solid component is not substantially transferred to the aluminum foil piece, and the weight increase of the aluminum foil is on the order of 0 to 1000 mg (or even 0 to 100 mg). preferable.

上述したよりな成膜性および粘着制御性を有するインク
は、液体分散媒を架橋構造物質により保持する例えば広
義のゲル状態を有するインクであるが、このゲル状イン
ク中に更に粒子(粒径が好ましくは0.旧〜100−1
更に好ましくは0.旧〜20μm)を分散させてなるイ
ンクでもかまわない。
The above-mentioned ink having better film-forming properties and adhesion control properties is, for example, an ink having a gel state in a broad sense in which the liquid dispersion medium is held by a cross-linked structure substance, but this gel-like ink further contains particles (with a particle size of Preferably 0. old to 100-1
More preferably 0. An ink obtained by dispersing 20 μm in diameter may also be used.

以下、本発明のインクが含有する各成分について、更に
詳細に説明する。
Each component contained in the ink of the present invention will be explained in more detail below.

本発明のインクは、液体分散媒として非吸湿性有機溶媒
を含有する。なお、本発明において「非吸湿性」とは、
空気中の水分を全く吸収しない性質だけを意味するので
はなく、画像形成に悪影響を及ぼさない程度にわずかに
吸収する場合をも含む、また、先に述べたように、水よ
りも沸点の高い(非乾燥性)非吸湿性有機溶媒を用いる
ことが好ましい。
The ink of the present invention contains a non-hygroscopic organic solvent as a liquid dispersion medium. In addition, in the present invention, "non-hygroscopic" means
This does not only mean the property of not absorbing moisture in the air at all, but also includes cases where it absorbs a small amount of moisture to the extent that it does not adversely affect image formation.Also, as mentioned earlier, it has a higher boiling point than water. (Non-drying) It is preferable to use a non-hygroscopic organic solvent.

上述の非吸湿性、非乾燥性の条件を好適に満たす有機溶
媒として、特に、トリアセチン(別称グリセリルトリア
セテート)を挙げることができる。ただし、それ以外に
も、オクチレングリコール等、種々の非吸湿性有機溶媒
を挙げることもできる。
Particularly, triacetin (also known as glyceryl triacetate) can be mentioned as an organic solvent that suitably satisfies the above-mentioned non-hygroscopic and non-drying conditions. However, other than that, various non-hygroscopic organic solvents such as octylene glycol can also be used.

上記非吸湿性有機溶媒の含有量は、インク全量に対し、
10%〜60%、好ましくは25%〜50%である。た
だし、液体分散媒として非吸湿性有機溶媒だけを含有す
ると、通常、通電によるインクの粘着性制御が不可能と
なる。したがって、非吸湿性有機溶媒以外に、通電によ
る粘着制御性確保のための溶媒(水、吸湿性溶媒)を液
体分散媒として含有させる必要かあ、る。
The content of the above non-hygroscopic organic solvent is based on the total amount of ink.
It is 10% to 60%, preferably 25% to 50%. However, if only a non-hygroscopic organic solvent is contained as a liquid dispersion medium, it is usually impossible to control the tackiness of the ink by applying electricity. Therefore, in addition to the non-hygroscopic organic solvent, it is necessary to contain a solvent (water, a hygroscopic solvent) as a liquid dispersion medium in order to ensure adhesion controllability by energization.

通電による粘着制御性確保のために吸湿性溶媒を含有さ
せる場合には、その吸湿性溶媒として、例えば、メチル
アルコール、エチルアルコール、n−プロピレンアルコ
ール、イソプロピレンアルコール、n−ブチルアルコー
ル、5ec−ブチルアルコール、tert−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のアル
キルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、N−メチルアセトアミド、N−メチルホル
ムアミド、N−メチルプロピオンアミド等のアミド類;
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケト
アルコール類:テトラヒドロフラン、ジオキサン等のニ
ーテン類:N−メチル−2−ピロリドン、1.3−ジメ
チル−2−イミダゾリジノン等の含窒素複素環式ケトン
類:ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類;ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2.6−ヘキサンド
リオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、ジ
エチレングリコール等のアルキレン基が2〜6個の炭素
原子を含むアルキレングリコール類:グリセリン;エチ
レングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール
メチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類ニトリエタノールアミン等
のアミン類;等の水溶性溶媒が挙げられる。
When a hygroscopic solvent is included to ensure adhesion controllability by energization, examples of the hygroscopic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propylene alcohol, isopropylene alcohol, n-butyl alcohol, and 5ec-butyl. Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylacetamide, N-methylformamide, and N-methylpropionamide;
Ketones or ketoalcohols such as acetone and diacetone alcohol; Nethenes such as tetrahydrofuran and dioxane; Nitrogen-containing heterocyclic ketones such as N-methyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone: Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; polyalkylene glycols such as butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexandriol, thioglycol, hexylene glycol, and diethylene glycol, in which the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms. Alkylene glycols containing: glycerin; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; amines such as nitriethanolamine; etc. Examples include sterile solvents.

これらは、一種または二種以上混合して用いることがで
きる。吸湿性溶媒の含有量は、インクとしての吸湿性が
実用上問題とならない量とする必要があり、溶媒の種類
により異なるが、インク全量に対して25%以下、好ま
しくは10%以下である。
These can be used alone or in combination of two or more. The content of the hygroscopic solvent must be such that the hygroscopicity of the ink does not pose a practical problem, and although it varies depending on the type of solvent, it is 25% or less, preferably 10% or less, based on the total amount of the ink.

なお、非吸湿性有機溶媒と水とを併用する場合の比率は
、(非吸湿性溶媒:水)=(9:1)〜(4:6)が望
ましく、(7: 3)〜(,5:5)が好ましい。また
、非吸湿性有機溶媒と吸湿性溶媒とを併用する場合の比
率は、(非吸湿性有機溶媒:吸湿性溶媒) = (+0
0: 0.1 )〜(75〜25)が望ましく、(10
〇二1)〜(90: 10)が好ましい。
In addition, when using a non-hygroscopic organic solvent and water together, the ratio (non-hygroscopic solvent: water) = (9:1) to (4:6) is desirable, and (7:3) to (,5 :5) is preferred. Furthermore, when a non-hygroscopic organic solvent and a hygroscopic solvent are used together, the ratio is (non-hygroscopic organic solvent: hygroscopic solvent) = (+0
0: 0.1 ) to (75 to 25) is desirable, and (10
〇21) to (90:10) are preferred.

本発明のインクが含有する「架橋構造物質」とは、それ
自体で架橋構造をとることが可能な物質、あるいは他の
添加物(例えばホウ酸イオン等の無機イオンからなる架
橋剤)の添加により、架橋構造をとることが可能となる
物質をいう。その「架橋構造」とは、「橋かけ結合」を
有する三次元的な構造をいう。この「橋かけ結合」は共
有結合、イオン結合、水素結合、あるいはファンデルワ
ールス結合のいずれ(ないし2種以上の組合せ)により
構成されていてもよい。上記「架橋構造」は、所望の液
体分散媒保持性が得られる程度のものであれば足りる。
The "crosslinked structure substance" contained in the ink of the present invention refers to a substance that can form a crosslinked structure by itself, or a substance that can form a crosslinked structure by itself, or a substance that can be formed by adding other additives (for example, a crosslinking agent made of inorganic ions such as borate ions). , refers to a substance that is capable of forming a crosslinked structure. The "crosslinked structure" refers to a three-dimensional structure having "crosslinked bonds." This "bridge bond" may be composed of any one of a covalent bond, an ionic bond, a hydrogen bond, or a van der Waals bond (or a combination of two or more types). The above-mentioned "crosslinked structure" is sufficient as long as it can obtain the desired liquid dispersion medium retention property.

すなわちこの架橋構造は、例えば網状、ハチの巣状、ら
せん状構造等のいずれであってもよく、また、規則的な
構造でなくともよい。
That is, this crosslinked structure may be, for example, a network, honeycomb, or spiral structure, and may not be a regular structure.

本発明のインクが含む架橋構造物質としては高分子化合
物、特に親水性の(天然ないし合成)高分子等であり、
かつ非吸収性有機溶媒を良好に保持できるものが好まし
く用いられるが、特に好適なものとして、ケン化度lO
モル%以上70モル%以下、好ましくは20モル%以上
55モル%以下のビニルアルコール−酢酸ビニル共重合
体を挙げることができる。この共重合体が非吸収性溶媒
を良好に保持できる点で優れることは、本発明者らが初
めて見出した事項である。
The crosslinked structure substance contained in the ink of the present invention is a polymer compound, particularly a hydrophilic (natural or synthetic) polymer, etc.
It is preferable to use a material that can also retain a non-absorbable organic solvent well, and a particularly preferred one is one that has a degree of saponification of 1O
Examples include vinyl alcohol-vinyl acetate copolymers of mol% or more and 70 mol% or less, preferably 20 mol% or more and 55 mol% or less. The present inventors discovered for the first time that this copolymer is excellent in that it can retain non-absorbable solvents well.

上記ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体は、ポリ酢
酸ビニル[下記一般式(a)]]+−CH2−CH+−
・= (a )C0CL をケン化することにより得られる共重合体[下記一般式
(b)] 0)1        0COCH3 である。そのケン化度とは、   ×100(千m+1 ル%)を意味する。10モル%を下回る低ケン化度の上
記共重合体を用いると、架橋構造を形成す、るための水
酸基が少なくなるので好ましくない。
The vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer is polyvinyl acetate [the following general formula (a)]]+-CH2-CH+-
.=(a) A copolymer obtained by saponifying C0CL [the following general formula (b)] 0)10COCH3. The degree of saponification means ×100 (1,000m+1%). If the copolymer has a low degree of saponification of less than 10 mol %, the number of hydroxyl groups for forming a crosslinked structure will decrease, which is not preferable.

方、70モル%を上回る高ケン化度の上記共重合体を用
いると、前述の非吸湿性有機溶媒に溶解し難くなるので
好ましくない。
On the other hand, if the above-mentioned copolymer has a high degree of saponification exceeding 70 mol %, it becomes difficult to dissolve in the above-mentioned non-hygroscopic organic solvent, which is not preferable.

本発明において用いる架橋構造物質は、例えばその高分
子としての特性に基づき、それ自体で架橋構造を形成し
得るが、エネルギー印加時または非エネルギー印加時の
インク特性を改善する目的で、架橋構造物質をより積極
的に架橋するため、架橋剤(ないしゲル化剤)を使用し
てもよい。
The crosslinked structure substance used in the present invention can form a crosslinked structure by itself, for example, based on its properties as a polymer. A crosslinking agent (or gelling agent) may be used to crosslink more actively.

イオン性架橋剤としては、CuSO4等の種々の塩類ニ
ホウ酸: NazB40t 、NaB (OH) 4、
NaJz04、NaBO□、にJOa 、 KJ204
、KJ4(h、にBO,等のホウ酸のアルカリ金属項二
等が好適に使用できる。
Ionic crosslinking agents include various salts of diboric acid such as CuSO4: NazB40t, NaB(OH)4,
NaJz04, NaBO□, JOa, KJ204
, KJ4(h, BO, etc.) can be suitably used.

これらのイオン性架橋剤を用いた場合、電気化学反応(
電子の授受)ないしpH変化によりインクに選択的な粘
着性を付与することが容易となるため、パターン状エネ
ルギーの消費抑制の点から好ましい。これらのイオン性
架橋剤は、架橋構造物質100部に対して、0.05〜
3部(更にはO1〜1.5部)使用することが好ましい
When these ionic crosslinkers are used, electrochemical reactions (
This is preferable from the viewpoint of suppressing pattern energy consumption because it becomes easy to impart selective tackiness to the ink by transferring electrons (electron transfer and receiving) or by changing the pH. These ionic crosslinking agents are used in an amount of 0.05 to 100 parts of the crosslinked structure material.
It is preferable to use 3 parts (and even 1 to 1.5 parts of O).

また共有結合性架橋剤としては、グリオキザール、ジア
ルデヒドベンゼン等があげられる。
Examples of covalent crosslinking agents include glyoxal and dialdehyde benzene.

本発明のインクを任意の色調にしたい場合は、一般に印
刷、記録の分野等で着色剤として用いられる染料、顔料
類が好適に使用できる。これらの着色剤は、インク中に
溶解あるいは分散させて用いればよい。この着色剤は、
インク全体の重量を基準として、0.5〜20%含有さ
せることが好ましい。
If the ink of the present invention is desired to have a desired color tone, dyes and pigments that are generally used as colorants in the fields of printing and recording can be suitably used. These colorants may be used by being dissolved or dispersed in the ink. This colorant is
The content is preferably 0.5 to 20% based on the weight of the entire ink.

また、インクのpHを調整する目的で塩基性成分を添加
する場合は、トリエタノールアミン、NaOH1にOH
、NazCO,、その他の強・弱塩基を適宜添加しても
よい。
In addition, when adding a basic component for the purpose of adjusting the pH of the ink, triethanolamine, NaOH1 and OH
, NazCO, and other strong/weak bases may be added as appropriate.

更に、インクの導電性を調製する目的で、LiBF4.
 NaC1,LiC1、KCI等の塩類を添加してもよ
い。
Furthermore, for the purpose of adjusting the conductivity of the ink, LiBF4.
Salts such as NaCl, LiCl, KCI, etc. may be added.

また、連続通電による記録の安定化を目的として、イオ
ン性界面活性剤などのpH安定化剤を添加してもよい。
Further, a pH stabilizer such as an ionic surfactant may be added for the purpose of stabilizing recording by continuous energization.

また、インクの粘弾性を調整する目的で、シリカ、カー
ボンブラックなどの微粉末充填剤を適宜添加してもよい
Further, fine powder fillers such as silica and carbon black may be added as appropriate for the purpose of adjusting the viscoelasticity of the ink.

本発明のインクは、通電によるpH変化により、架橋構
造の少なくとも一部が変化ないし破壊されて、ゲル的な
状態から、(可逆的に)ゾル的な状態となって、エネル
ギー印加パターンに応じた粘着性が付与される。
In the ink of the present invention, at least a part of the crosslinked structure is changed or destroyed by the pH change due to electricity supply, and the ink changes from a gel-like state to a (reversibly) sol-like state, and changes in accordance with the energy application pattern. Gives stickiness.

本発明者らの知見によれば、通電によるpH価変化にと
もなうインクの架橋構造変化は、例えばビニルアルコー
ルとホウ酸イオンとの架橋物を例にすると、ビニルアル
コールのOH基と結合して架橋しているホウ酸イオン CH2 から、電気通電の陽極近傍での陽極反応(又は塩酸など
の電子対受容体の添加)により液体分散媒が電気分解さ
れ液体分散媒のpH価が酸性側に変わり、電子が奪われ
、架橋構造(少なくともその一部)が破壊されて、イン
クに選択的な粘着性が付与されたためと推定される。
According to the findings of the present inventors, the crosslinking structure of the ink changes due to the pH value change due to electricity supply, for example, when a crosslinked product of vinyl alcohol and borate ions is bonded to the OH group of the vinyl alcohol, the crosslinking structure changes. The liquid dispersion medium is electrolyzed by the borate ion CH2 in the vicinity of the anode of electricity (or addition of an electron pair acceptor such as hydrochloric acid), and the pH value of the liquid dispersion medium changes to the acidic side. It is presumed that this is because electrons were taken away, the crosslinked structure (at least a part of it) was destroyed, and selective tackiness was imparted to the ink.

本発明者らの知見によれば、この際の反応は例えば以下
のように推定される。
According to the findings of the present inventors, the reaction at this time is estimated as follows, for example.

CH。CH.

(ゾル) 上記ゾル−ゲル転移は、pHの変化によりおこりポリビ
ニルアルコールの重合度、ケン化度、ホウ酸イオン量に
より異なるが、pHの増加に伴いゲル化が進み、pHの
低下にしたがってゾル化が進む。
(Sol) The above sol-gel transition occurs due to changes in pH and varies depending on the degree of polymerization, degree of saponification, and amount of boric acid ions of polyvinyl alcohol, but as the pH increases, gelation progresses, and as the pH decreases, sol formation occurs. progresses.

本発明の画像記録用インクは、上述した液体分散媒と、
架橋構造物質(必要に応じて、更に架橋剤、着色剤、電
解質等)とを加熱しつつ均一に混合して粘調な溶液ない
し分散媒とした後、冷却し、てゲル化すればよい。
The image recording ink of the present invention includes the above-mentioned liquid dispersion medium,
A crosslinked structure substance (if necessary, a crosslinking agent, a coloring agent, an electrolyte, etc.) is mixed uniformly with heating to form a viscous solution or dispersion medium, and then cooled to form a gel.

なお、着色剤としてトナー粒子等からなる着色粒子を用
いる場合は、架橋構造物質と液体分散媒とを加熱しつつ
混合して均一にした後に、この着色粒子を加える方が好
ましい。またこの場合、トナー粒子等の凝集を防止する
ため室温付近で混合することも特に好ましい。
In addition, when using colored particles such as toner particles as a coloring agent, it is preferable to add the colored particles after mixing the crosslinked structure material and the liquid dispersion medium while heating to make them uniform. Further, in this case, it is particularly preferable to mix at around room temperature in order to prevent agglomeration of toner particles and the like.

次に、本発明のインクを使用した画像形成方法の一例に
ついて説明する。第1図および第2図は、上記画像形成
を行なうための装置の構成を示す断面図および斜視図で
ある。
Next, an example of an image forming method using the ink of the present invention will be described. FIGS. 1 and 2 are a sectional view and a perspective view showing the configuration of an apparatus for forming the image.

ゲル状の本発明のインク2は、インク移送ローラlの矢
印六方向への回転にともない、インク移送ローラ1の表
面に担持されつつ搬送される。この搬送されるインク2
は、矢印E方向に回転するコーティングローラ4によっ
て、インク溜3を形成し、このインク溜3に溜められた
インク2によりインク移送ローラ1表面に、一定の膜厚
に制御されたインク層が形成される。
The gel-like ink 2 of the present invention is carried while being supported on the surface of the ink transfer roller 1 as the ink transfer roller 1 rotates in the six directions of the arrows. This transported ink 2
An ink reservoir 3 is formed by a coating roller 4 rotating in the direction of arrow E, and the ink 2 stored in this ink reservoir 3 forms an ink layer with a controlled thickness on the surface of the ink transport roller 1. be done.

このインク2は、記録電極5と接触して画像信号に応じ
たパターン状の電圧を印加される。該電圧にもとづく電
流が記録電極5からインク2を介してアース線11で接
地したインク移送ローラ1に流れることにより、インク
2に選択的な粘着性が付与されたインク像2aを形成す
る。インク像2aはさらに矢印六方向へ搬送されて、該
インク2からなる層に、矢印B方向に回転する中間転写
ロール6が接する位置に至り、上記した選択的な粘着性
にもとづき(インク移送ローラ1上に形成されたインク
層を構成するインク2の少なくとも一部が)中間転写ロ
ーラ6上に転写してインクパターン2bを形成する。
This ink 2 comes into contact with the recording electrode 5 and is applied with a patterned voltage according to the image signal. A current based on the voltage flows from the recording electrode 5 through the ink 2 to the ink transport roller 1 grounded by the earth wire 11, thereby forming an ink image 2a in which the ink 2 is selectively adhesive. The ink image 2a is further conveyed in the six directions of the arrows, and reaches a position where the intermediate transfer roll 6 rotating in the direction of the arrow B contacts the layer made of the ink 2. At least a portion of the ink 2 constituting the ink layer formed on the intermediate transfer roller 6 is transferred onto the intermediate transfer roller 6 to form an ink pattern 2b.

この中間転写ローラ6上に形成されたインクパターン2
bは、該ローラの矢印B方向への回転にともなって移送
され、インク像転写位置において矢印C方向に回転する
転写ローラフによって記録紙8上へ転写され、転写記録
像2cを形成する。
Ink pattern 2 formed on this intermediate transfer roller 6
b is transferred as the roller rotates in the direction of arrow B, and is transferred onto the recording paper 8 by a transfer roller ruff rotating in the direction of arrow C at the ink image transfer position, forming a transferred recorded image 2c.

こうして記録紙8上に形成された転写記録像2cは、該
記録紙8とともに搬送ローラ9a、 9bおよび9c、
 9dによって矢印り方向へ搬送される。
The transferred recorded image 2c thus formed on the recording paper 8 is conveyed together with the recording paper 8 by transport rollers 9a, 9b and 9c,
It is conveyed in the direction of the arrow by 9d.

インクパターン2bを記録紙8上に転写した後に中間転
写ローラ6の表面に残ったインクは、クリーニング手段
10によって除去され、再び新しいインクパターン2b
の形成に供される。
After the ink pattern 2b is transferred onto the recording paper 8, the ink remaining on the surface of the intermediate transfer roller 6 is removed by the cleaning means 10, and a new ink pattern 2b is transferred again.
used for the formation of

一方、前記インク転写位置において、中間転写ローラ6
に転写しなかったインク像2axおよび流動性インク2
は、さらに矢印六方向へ移送され、(その非粘着性に基
づき)重力等の作用により中間転写ローラ6と分離され
て、インク溜3中へ戻り、その流動性に基づき、再び利
用可能とされる。
Meanwhile, at the ink transfer position, the intermediate transfer roller 6
Ink image 2ax and fluid ink 2 that were not transferred to
The ink is further transferred in the direction of the arrow 6, separated from the intermediate transfer roller 6 by the action of gravity (based on its non-adhesive property), returned to the ink reservoir 3, and made available for use again based on its fluidity. Ru.

インク溜3へ戻ったインク像2axと、流動性インク2
は、インク移送ローラの六方向への回転と、コーティン
グローラ4のE方向への回転によって攪拌されて、均一
成分となり、再び一定膜厚に層形成され、同様のプロセ
スに従って記録をくり返すことができる。
The ink image 2ax returned to the ink reservoir 3 and the fluid ink 2
The ink is stirred by the rotation of the ink transfer roller in six directions and the rotation of the coating roller 4 in the E direction, and becomes a uniform component, which is again formed into a layer with a constant thickness, and recording can be repeated according to the same process. can.

なお、上述のようなプロセスを連続して画像形成を行な
う際に、インクが含有する水等が著しく蒸発する場合に
は、インク溜3へ水等を蒸発した分だけ滴下し、インク
移送ロール1とコーティングロール4を回転することに
より、混合するとよい。
If the water contained in the ink evaporates significantly during image formation through the above-described process, drop the evaporated amount of water into the ink reservoir 3 and remove the water from the ink transfer roll 1. It is preferable to mix by rotating the coating roll 4.

上述のような方法において、通電に基づ<pH価変化に
よる記録を行なう場合は、その電極の陽極において、電
解に基づく電極の溶出現象が生じるので、記録電極を陽
極とする場合は、白金のような不活性な金属を記録電極
材料に使用することが好ましい。このような場合、フォ
トリソエツチング等の微細加工が必要となり、EB(、
電子ビーム)蒸着もしくはスパッタ蒸着の使用等により
、コストが比較的に高くなる傾向がある。
In the above-mentioned method, when recording is performed based on a change in pH value based on energization, an elution phenomenon of the electrode due to electrolysis occurs at the anode of the electrode. It is preferable to use such inert metals as the recording electrode material. In such cases, microfabrication such as photolithography is required, and EB (,
The cost tends to be relatively high due to the use of electron beam (electron beam) evaporation or sputter evaporation.

一方、記録電極を陰極とした場合、上述のような微細加
工を必要としないので、電極の低コスト化が可能となり
好ましい。
On the other hand, when the recording electrode is used as a cathode, the above-mentioned fine processing is not required, so it is possible to reduce the cost of the electrode, which is preferable.

前記記録電極5としては、例えば第3図に示すように、
基体5a上に白金、金などの金属からなる複数の電極素
子5bを設けてなり、該電極素子5b上の先端部(イン
クに接触する部分)以外の部分に、ポリイミド等からな
る絶縁性被膜5cを設けてなる記録電極が好ましく用い
られる。
As the recording electrode 5, for example, as shown in FIG.
A plurality of electrode elements 5b made of a metal such as platinum or gold are provided on a base 5a, and an insulating coating 5c made of polyimide or the like is provided on the electrode elements 5b except for the tip (the part that contacts the ink). A recording electrode provided with is preferably used.

上述・のような画像形成方法においては、熱のような三
次元的な拡散とは異なり、電極を利用してインクにpH
価変化を付与するので、このpH価変化はインク層の深
さ方向(電流の流れる方向)に選択的に拡散するので、
インクパターンの明確化(切れ、画質の向上)が図れる
In the image forming method described above, unlike three-dimensional diffusion such as heat, electrodes are used to apply pH to the ink.
Since this pH value change is selectively diffused in the depth direction of the ink layer (current flow direction),
The ink pattern can be clarified (cutting and image quality improved).

また、上述のような画像形成方法においては、画像信号
としての電気エネルギーは比較的少ない量ですむ。例え
ば、流動性インク2の架橋構造物質として、ポリビニル
アルコールをホウ酸イオンで架橋して成るものを用いた
場合には、こおの架橋構造(の少なくとも一部)を破壊
するために要求される通電量は、インクに対し通常はか
なりの微量(例えばインクに対して数百ppm程度)添
加される架橋剤(例えば上記ホウ酸イオン)に電子を授
受するのに必要な量のみで足りる。この通電量は、サー
マルヘッドを使用する場合の通電量に比べて、約1/1
0程度でよいので、このような電気化学的変化を利用す
ることにより、より低エネルギー消費の記録が実現でき
る。
Further, in the image forming method as described above, a relatively small amount of electrical energy is required as an image signal. For example, when polyvinyl alcohol is cross-linked with borate ions as the cross-linked structure material of the fluid ink 2, it is necessary to The amount of current to be supplied is only the amount necessary to transfer electrons to and from the crosslinking agent (for example, the above-mentioned borate ion) which is normally added to the ink in a very small amount (for example, on the order of several hundred ppm to the ink). This amount of current is approximately 1/1 of the amount of current when using a thermal head.
Since it may be about 0, recording with lower energy consumption can be achieved by utilizing such electrochemical changes.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明を実施例により、更に具体的に説明する。 Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 (A成分) (B成分) (C成分) (D成分) 「「リエタノールアミン ・・・0.5部 上記A成分を80〜90℃に加熱しつつ均一に溶解し、
その後上記B成分を加えてよく混合し、室温(25℃)
まで冷却し、C成分を加えてよく混合し、D成分を加え
てゲル化させてインクを得た。
Example 1 (Ingredient A) (Ingredient B) (Ingredient C) (Ingredient D) "Reethanolamine... 0.5 part The above A component was uniformly dissolved while heating to 80 to 90°C,
After that, add the above B component, mix well, and leave at room temperature (25℃).
Component C was added and mixed well, and Component D was added and gelled to obtain an ink.

このインクを用いて第1図に示した記録装置により印字
を行った。具体的には、インク移送ローラ1として外径
40mmのステンレス製の円筒を用い、矢印六方向に回
転することによりインク2を移送し、矢印E方向に回転
するコーティングローラ4によって一定層厚にコーティ
ングした。
Printing was performed using this ink using the recording apparatus shown in FIG. Specifically, a stainless steel cylinder with an outer diameter of 40 mm is used as the ink transfer roller 1, and the ink 2 is transferred by rotating in the six directions of arrows, and coated to a constant thickness by the coating roller 4, which rotates in the direction of arrow E. did.

尚、本実施例ではインク移送ローラ1の周速度を2(1
mm/sec、コーティングローラ4の周速度を24m
m/sec、両者間の間隙を1.0mmに設定すること
によってインク移送ローラ1表面の層厚が1.2mmの
インク層を形成するようにした。
In this embodiment, the circumferential speed of the ink transfer roller 1 is set to 2 (1
mm/sec, the circumferential speed of coating roller 4 is 24 m
m/sec, and the gap between them was set to 1.0 mm, so that an ink layer with a layer thickness of 1.2 mm was formed on the surface of the ink transfer roller 1.

中間転写ローラ6は、本実施例にあっては外径30mm
のステンレス製円筒状部材が前記インク移送ローラ1の
表面と約1.0〜1.2mmの間隔を保ってインク移送
ローラ1の上方に配置され、前記インク移送ローラ1上
にコーティングされたインク層と接触し、駆動手段によ
り矢印B方向へ回転可能に構成している。
The intermediate transfer roller 6 has an outer diameter of 30 mm in this embodiment.
A stainless steel cylindrical member is disposed above the ink transport roller 1 with a distance of about 1.0 to 1.2 mm from the surface of the ink transport roller 1, and an ink layer coated on the ink transport roller 1. , and is configured to be rotatable in the direction of arrow B by a driving means.

記録電極には、第3図に示した白金電極を使用し、30
Vの記録電圧で記録を行なった。その結果、普通紙上に
は、画像信号に応じて黒色の鮮明な記録画像を得ること
ができた。
The platinum electrode shown in Figure 3 was used as the recording electrode.
Recording was performed at a recording voltage of V. As a result, a clear black recorded image could be obtained on plain paper according to the image signal.

また、このインクを温度50℃、湿度90%の高湿環境
に約10時間放置した。すると、乾燥により、放置前よ
りインク全量にして1.0%だけわずかに減少した。こ
のインクは、コーティングローラ4上に一定膜厚にコー
ティングすることができた。
Further, this ink was left in a high humidity environment at a temperature of 50° C. and a humidity of 90% for about 10 hours. As a result, due to drying, the total amount of ink slightly decreased by 1.0% compared to before standing. This ink could be coated onto the coating roller 4 to a constant thickness.

更に、このインクに、蒸発した量の水を補給したあと、
前述と同様にして画像形成を行なったところ、前述と同
様の黒色の鮮明な記録画像を得ることができた。
Furthermore, after replenishing this ink with the amount of water that evaporated,
When an image was formed in the same manner as described above, a clear black recorded image similar to that described above could be obtained.

一方、これとは別に、温度50℃、湿度20%の低湿環
境で同様の環境試験を行なったところ、インク重量は4
.2%しか減少せず、同様の良好な結果が得られた。
On the other hand, when we conducted a similar environmental test in a low-humidity environment with a temperature of 50°C and humidity of 20%, we found that the ink weight was 4.
.. Similar good results were obtained with only a 2% decrease.

実施例2 (A成分) (C成分) (D成分) (B成分) 上記各成分を用いた以外は、実施例1と同様の順序操作
にてインクを得た。このインクを用いて、実施例1と同
様の記録装置および記録方法によって、普通紙上に記録
を行った。その結果、40Vの記録電圧で画像信号に応
じて、黒色の鮮明な記録画像を得ることができた。また
、実施例1と同様の高湿、低湿環境試験を行った結果、
コーテイング性能および記録性能ともに、実施例1と同
様の良好な結果を得ることができた。
Example 2 (Component A) (Component C) (Component D) (Component B) An ink was obtained in the same sequential manner as in Example 1, except that the above-mentioned components were used. Using this ink, recording was performed on plain paper using the same recording apparatus and recording method as in Example 1. As a result, a clear black recorded image could be obtained at a recording voltage of 40 V in accordance with the image signal. In addition, as a result of high humidity and low humidity environment tests similar to those in Example 1,
Good results similar to those of Example 1 were obtained in both coating performance and recording performance.

実施例3 (A成分) (B成分) 順序操作にてインクを得た。このインクを用いて、実施
例1と同様の記録装置および記録方法によって、普通紙
上に記録を行った。その結果、40Vの記録電圧で画像
信号に応じて、黒色の鮮明な記録画像を得ることができ
た。また、実施例1と同様の高湿、低湿環境試験を行っ
た結果、コーテイング性能および記録性能ともに、実施
例1と同様の良好な結果を得ることができた。
Example 3 (Component A) (Component B) Ink was obtained by sequential operations. Using this ink, recording was performed on plain paper using the same recording apparatus and recording method as in Example 1. As a result, a clear black recorded image could be obtained at a recording voltage of 40 V in accordance with the image signal. Further, as a result of performing the same high humidity and low humidity environmental tests as in Example 1, good results similar to those in Example 1 were obtained in both coating performance and recording performance.

比較例1 (A成分) (C成分) (D成分) (B成分) 上記各成分を用いた以外は、 実施例1と同様の L−m− (C成分) 比較例2 (A成分) 上記A成分を80〜90℃に加熱しつつ均一に溶解し、
その後上記B成分を加えてよく混合し、室温(25℃)
まで冷却し、C成分を加えてゲル化させてインクを得た
Comparative example 1 (component A) (component C) (component D) (component B) Same as Example 1 except that each of the above components was used. (component C) Comparative example 2 (component A) Above Uniformly dissolve component A while heating it to 80 to 90°C,
After that, add the above B component, mix well, and leave at room temperature (25℃).
The mixture was cooled to a temperature of 100.degree. C., and component C was added thereto to form a gel, thereby obtaining an ink.

このインクを用いて、実施例1と同様の記録装置および
記録方法によって、普通紙上に記録を行った。その結果
、IOVの記録電圧で画像信号に応じて、黒色の鮮明な
記録画像を得ることができた。
Using this ink, recording was performed on plain paper using the same recording apparatus and recording method as in Example 1. As a result, it was possible to obtain a clear black recorded image according to the image signal at a recording voltage of IOV.

また、このインクを温度50℃、湿度90%の高湿環境
と、温度50℃、湿度20%の低湿環境とに約10時間
放置した。その結果、両者ともに、インク中の水分の蒸
発によって、インクが乾燥、固化し、コーティングする
ことができなくなった。また水を補給することも不可能
であった。
Further, this ink was left in a high humidity environment with a temperature of 50° C. and a humidity of 90% and a low humidity environment with a temperature of 50° C. and a humidity of 20% for about 10 hours. As a result, in both cases, the ink dried and solidified due to evaporation of water in the ink, making it impossible to coat the ink. It was also impossible to replenish water.

(B成分) (C成分) 上記A成分を80〜90℃に加熱しつつ均一に溶解し、
その後上記B成分を加えてよく混合し、室温(25℃)
まで冷却し、C成分を加えてゲル化させてインクを得た
(Component B) (Component C) The above component A is uniformly dissolved while heating to 80 to 90°C,
After that, add the above B component, mix well, and leave at room temperature (25℃).
The mixture was cooled to a temperature of 100.degree. C., and component C was added thereto to form a gel, thereby obtaining an ink.

このインクを用いて、実施例1と同様の記録装置および
記録方法によって、普通紙上に記録を行った。その結果
、IOVの記録電圧で画像信号に応じて、黒色の鮮明な
記録画像を得ることができた。また、このインクを温度
50℃、湿度90%の高温環境と、温度50℃、湿度2
0%の低湿環境とに約10時間放置した。その結果、高
湿環境においては、吸湿によりインク重量が7%増加し
た。このインクを、コーティングローラ4上に一定膜厚
にコーティングし、記録電極5をインク表面に接触させ
て電圧を印加しようとしたが、電極5の接触により、イ
ンクの表面が大きく乱され、記録は不可能であった。一
方、低湿環境においては、インクが乾燥して、硬化し、
コーティングローラ4上に一定膜厚にコーティングする
ことができなかった。ただし、このインクに対して1%
の水を補給したところ、コーティングが可能となり、記
録性能は元の状態に回復した。
Using this ink, recording was performed on plain paper using the same recording apparatus and recording method as in Example 1. As a result, it was possible to obtain a clear black recorded image according to the image signal at a recording voltage of IOV. In addition, this ink was exposed to a high temperature environment of 50℃ and humidity of 90%, and a temperature of 50℃ and humidity of 2.
It was left in a low humidity environment of 0% for about 10 hours. As a result, in a high humidity environment, the weight of the ink increased by 7% due to moisture absorption. An attempt was made to coat this ink to a constant thickness on the coating roller 4 and apply a voltage by bringing the recording electrode 5 into contact with the ink surface, but the contact of the electrode 5 greatly disturbed the ink surface and the recording failed. It was impossible. On the other hand, in a low humidity environment, the ink dries and hardens.
It was not possible to coat the coating roller 4 with a constant thickness. However, 1% for this ink
When water was replenished, coating became possible and recording performance returned to its original state.

評価: 以上の結果をまとめると、下記表−1のとおりである。evaluation: The above results are summarized in Table 1 below.

なお、表中において、コーンティング性が「可」とは、
一定膜厚にコーティングできることを示し、「不可」は
できないことを示す。また、ヘッド接触性が「良」とは
、インク表面が接触によって乱されず記録が行なえるこ
とを示し、「不良」は乱されて記録が行なえないことを
示す。また、水補給後の記録性が「可」とは、インクを
水に含ませて記録できることを示し、「補給不可」とは
、乾燥固化して水を含ませることができないことを示す
In addition, in the table, conting property is "fair".
Indicates that it is possible to coat to a constant thickness, and "impossible" indicates that it is not possible. Further, "good" head contact property indicates that the ink surface is not disturbed by contact and recording can be performed, and "poor" indicates that the ink surface is disturbed and recording cannot be performed. Further, the recordability after water replenishment being "fair" indicates that it is possible to record with the ink soaked in water, and "replenishment not possible" indicates that the ink cannot be dried and solidified to contain water.

この表−1に示す結果から明らかなように、比較例1に
おいては、インクが、液体分散媒として水しか含有して
いないので、高湿、低湿環境試験において乾燥固化して
しまい、乾燥固化は水の補給も不可能である。また、比
較例2においては、液体分散媒としての吸湿性溶媒の含
有量が高いので、高温環境試験において粘着性が必要以
上に増大してしまいヘッド接触性が劣化してしまう。
As is clear from the results shown in Table 1, in Comparative Example 1, since the ink contained only water as a liquid dispersion medium, it dried and solidified in the high-humidity and low-humidity environment tests; It is also impossible to replenish water. Furthermore, in Comparative Example 2, since the content of the hygroscopic solvent as the liquid dispersion medium is high, the tackiness increases more than necessary in the high-temperature environment test and the head contactability deteriorates.

方、実施例1〜3においては、そのようなことはなく、
高湿、低湿環境試験も良好な画像の形成が可能であった
On the other hand, in Examples 1 to 3, there was no such problem,
It was also possible to form good images in high humidity and low humidity environment tests.

実施例4 トリアセチンの含有量を5部にした以外は、実施例1と
同様にして、インクの調製、画像形成、環境試験を行な
ったところ、実施例1と同様の良好な結果が得られた。
Example 4 Ink preparation, image formation, and environmental testing were performed in the same manner as in Example 1, except that the triacetin content was changed to 5 parts, and the same good results as in Example 1 were obtained. .

実施例5 トリアセチンの含有量を45部にした以外は、実施例1
と同様にして、インクの調製、画像形成、環境試験を行
なったところ、実施例1と同様の良好な結果が得られた
Example 5 Example 1 except that the triacetin content was 45 parts.
Ink preparation, image formation, and environmental tests were conducted in the same manner as in Example 1, and the same good results as in Example 1 were obtained.

実施例5 トリアセチンを用いる代わりに、オクチレングリコール
を20部用いる以外は、実施例1と同様にして、インク
の調製、画像形成、環境試験を行なったところ、実施例
1と同様の良好な結果が得られた。
Example 5 Ink preparation, image formation, and environmental testing were conducted in the same manner as in Example 1, except that 20 parts of octylene glycol was used instead of triacetin, and the same good results as in Example 1 were obtained. was gotten.

〔発明の効果] 以上説明したように、本発明のインクは液体分散媒とし
ての非吸湿性溶媒を含有するので、インクの液体分散媒
含有量が変化し難く、それ故に、安定して良好な画像を
連続形成できる点、耐環境性、保存安定性に優れたイン
クである。
[Effects of the Invention] As explained above, since the ink of the present invention contains a non-hygroscopic solvent as a liquid dispersion medium, the content of the liquid dispersion medium in the ink is difficult to change, and therefore it has a stable and good quality. This ink has excellent environmental resistance and storage stability, allowing continuous image formation.

そして、本発明のインクは、通電による粘着性制御を利
用した画像形成方法(インパクトプリンタや感熱転写法
などの欠点を解消した画像形成方法)に非常に好適に用
いることのできるインクである。
The ink of the present invention is an ink that can be very suitably used in an image forming method that utilizes tack control by energization (an image forming method that eliminates the drawbacks of impact printers, thermal transfer methods, and the like).

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の画像記録用インクの使用する記録装置
の一例を示す断面図、第2図はその斜視説明図、第3図
は第1図及び第2図に示す記録電極の一例を示す斜視図
である。 1・・・・・・インク移送ローラ  2・・・・・・イ
ンク2a・・・・・・インク像       3・・・
・・・インク溜4・・・・・・コーティングローラ 5
・・・・・・記録電極5b・・・・・・電極素子 6・・・・・・中間転写ローラ   7・・・・・・転
写ローラ8・・・・・・記録紙
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a recording device in which the image recording ink of the present invention is used, FIG. 2 is a perspective illustration thereof, and FIG. 3 is an example of the recording electrode shown in FIGS. FIG. 1... Ink transfer roller 2... Ink 2a... Ink image 3...
... Ink reservoir 4 ... Coating roller 5
... Recording electrode 5b ... Electrode element 6 ... Intermediate transfer roller 7 ... Transfer roller 8 ... Recording paper

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)液体分散媒と、これを保持する架橋構造物質を含有
し、かつ通電による粘着性制御を可能とした画像記録用
インクであって、前記液体分散媒が、非吸湿性有機溶媒
を含むことを特徴とする画像記録用インク。 2)前記架橋構造物質が、ケン化度10モル%以上70
モル%以下のビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体を
含む請求項1記載の画像記録用インク。 3)前記非吸湿性有機溶媒が、トリアセチンを含む請求
項1または2記載の画像記録用インク。
[Scope of Claims] 1) An image recording ink that contains a liquid dispersion medium and a crosslinked structure material that holds the liquid dispersion medium, and that enables tackiness to be controlled by applying electricity, wherein the liquid dispersion medium is a non-moisture-absorbing ink. An image recording ink characterized by containing a synthetic organic solvent. 2) The crosslinked structure substance has a saponification degree of 10 mol% or more 70
2. The image recording ink according to claim 1, which contains a vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer in an amount of mol % or less. 3) The image recording ink according to claim 1 or 2, wherein the non-hygroscopic organic solvent contains triacetin.
JP63283833A 1988-11-11 1988-11-11 Image recording ink Pending JPH02130183A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012111867A (en) * 2010-11-25 2012-06-14 Ricoh Co Ltd Inkjet recording liquid, and inkjet image forming apparatus

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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