JPH01190774A - Ink for image recording - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、従来用いられていた記録方式の利点を保ちつ
つ、低コストの記録を可能とした画像記録方法に用いら
れる画像記録用インクに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to an image recording ink used in an image recording method that enables low-cost recording while maintaining the advantages of conventionally used recording methods.
近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理
システムが開発され、またそれぞれの情報処理システム
ごとに記録方法および記録装置が開発、採用されている
。これらのうち、代表的な普通紙記録方式としては、電
子写真とそれから派生したレーザービーム・プリンタ、
あるいはインクジェット、感熱転写、インパクトプリン
タ（ワイヤドツト、デイジ−ホイル等を用いるもの）等
が挙げられる。In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and recording devices have been developed and adopted for each information processing system. Among these, typical plain paper recording methods include electrophotography and its derivative laser beam printer,
Alternatively, inkjet printers, thermal transfer printers, impact printers (using wire dots, daisy foils, etc.), and the like can be used.
インパクト・プリンタは、騒音が激しく、フルマルチ化
が困難である。電子写真、レーザービーム・プリンタ等
は画質の解像度は高いが、装置が複雑且つ大型となり、
装置コストも大である。インク・ジェットは消耗品コス
トは低いが、細いノズルから低粘度の液状インクを噴出
させるため、未使用時にインクが固化し、目づまりし易
いという欠点がある。更に、インク・ジェットに用いる
インクは低粘度インクであるため、紙にインクが転移し
た後、にじみ、画像のボケが生じ易い。Impact printers make a lot of noise and are difficult to fully print. Electrophotography, laser beam printers, etc. have high image quality resolution, but the equipment is complex and large,
The equipment cost is also high. Although inkjet ink jets have low consumable costs, they eject low-viscosity liquid ink from thin nozzles, which causes the ink to solidify and clog easily when not in use. Furthermore, since the ink used for ink jetting is a low viscosity ink, bleeding and blurring of the image are likely to occur after the ink is transferred to the paper.
また、感熱転写法は、パターン状の熱をシート状の支持
体上に設けた固体インクの層に供給し、これを溶融させ
て普通紙等に転写する方法である。この感熱転写法にお
いては、比較的小型の装置が用いられ、且つ装置コスト
も低いという特徴がある。The thermal transfer method is a method in which patterned heat is supplied to a layer of solid ink provided on a sheet-like support to melt the ink and transfer it to plain paper or the like. This thermal transfer method is characterized in that a relatively small-sized device is used and the cost of the device is low.
しかしながら、高価な支持体上に固体インク層を設けて
なるインクリボンを用い、しかもこのリボンを使い捨て
で用いるため、この感熱転写法においては、消耗品コス
トが高くなるという欠点があった。However, since an ink ribbon comprising a solid ink layer provided on an expensive support is used, and this ribbon is disposable, this thermal transfer method has the disadvantage of increasing the cost of consumables.
本発明者らは、先に上記欠点を解消した低ランニングコ
スト記録が可能な新しい画像記録方法を提案した（特願
昭６１−１７５１９１号）。The present inventors have previously proposed a new image recording method that eliminates the above drawbacks and enables low running cost recording (Japanese Patent Application No. 175191/1982).
この画像記録方法は、
流動成膜性を有するが、実質的に粘着性を有さす、且つ
エネルギー印加により粘着性を付与することが可能な流
動性インクを用い、
インク担持体上に上記流動性インクの層を形成する工程
と、
該インク層に画像信号に応じたパターン状のエネルギー
を供給して、該パターンに応じて粘着性を付与した流動
性インクを被転写媒体に転写する転写工程と、
からなることを特徴とする画像記録方法である。This image recording method uses a fluid ink that has fluid film forming properties but is substantially adhesive, and can be imparted with adhesive properties by applying energy, and the fluid ink is applied onto an ink carrier. a step of forming an ink layer; a transfer step of supplying energy in a pattern according to an image signal to the ink layer and transferring fluid ink imparted with tackiness according to the pattern to a transfer medium; This is an image recording method characterized by the following steps.
しかしながら、このような新しい画像記録方法において
は、低エネルギー消費の画像記録が可能な反面、長期保
存時、あるいは連続使用時におけるインクの画像特性保
持の点では、なお改良の余地があった。However, although such new image recording methods enable image recording with low energy consumption, there is still room for improvement in maintaining the image characteristics of the ink during long-term storage or continuous use.
本発明の目的は、従来の画像記録方法の欠点を解消した
新規な記録方法に好適に用いられる画像記録用インクを
提供することにある。An object of the present invention is to provide an image recording ink suitable for use in a new recording method that eliminates the drawbacks of conventional image recording methods.
更に詳しくは、本発明の目的は、使い捨てインクリボン
、インクシートの形態とすることなく、画像記録に実際
に使用されなかったインクを、再使用可能とした画像記
録用インクを提供することにある。More specifically, it is an object of the present invention to provide an image recording ink in which ink that is not actually used for image recording can be reused without being in the form of a disposable ink ribbon or ink sheet. .
本発明の目的は、更に詳しくは、中間転写媒体、或いは
被記録材（最終転写媒体）からなる被転写媒体に接触し
たのみでは、これらに付着転写しないインクであって、
従来のインクリボン、インクドナーフィルムに保持され
る固定インクとは異なり、支持体上に固体インクの薄層
として塗布された形態でな（とも使用可能なインクであ
り、しかも保存安定性、連続使用時の安定性に優れたイ
ンクを提供することにある。More specifically, the object of the present invention is to provide an ink that does not adhere to and transfer to a transfer medium consisting of an intermediate transfer medium or a recording material (final transfer medium) simply by contacting the medium,
Unlike traditional ink ribbons, which are fixed inks held on ink donor films, they are not ink that is applied as a thin layer of solid ink on a support (and is also usable, storage stable, and continuous ink). The objective is to provide ink with excellent stability over time.
本発明者は鋭意研究の結果、通電による粘着性制御によ
り印字可能なインク中に、イオン型界面活性剤を加える
ことにより連続印字によるインク物性の安定化を向上さ
せることが可能であることを見出した。As a result of intensive research, the present inventor discovered that it is possible to improve the stabilization of ink physical properties during continuous printing by adding an ionic surfactant to an ink that can be printed by controlling tackiness by applying electricity. Ta.
本発明の画像記録用インクは、このような知見に基づく
ものであり、液体分散媒と、これを保持する架橋構造物
質とを含み、かつ通電することによって粘着性を付与す
ることが可能な画像記録用インクであって、イオン型界
面活性剤を含有するものである。The image recording ink of the present invention is based on such knowledge, and includes a liquid dispersion medium and a crosslinked structure material that holds the liquid dispersion medium, and is capable of imparting tackiness to an image by applying an electric current. This is a recording ink containing an ionic surfactant.
このイオン型界面活性剤を含有するインクを用いると、
長時間通電し連続して記録を行なっても、インクの物性
、特にｐＨの変化に基づく粘弾性が変化するのを防ぎ、
良好な画質を維持することが可能である。When using an ink containing this ionic surfactant,
It prevents changes in the physical properties of the ink, especially the viscoelasticity due to changes in pH, even if electricity is applied for a long time and recording is performed continuously.
It is possible to maintain good image quality.
また、本発明の画像記録用インクを用いることにより、
（従来の感熱転写法で必須であった）高価なシート状支
持体上に複雑な工程により固体インクの層を設けてなる
高コストのインクリボンやインクシートが不要となるた
め、消耗品コストを大幅に低下させることが可能となる
。Furthermore, by using the image recording ink of the present invention,
This eliminates the need for high-cost ink ribbons and ink sheets, which require a layer of solid ink on an expensive sheet-like support through a complicated process (essential in conventional thermal transfer methods), reducing consumables costs. This makes it possible to significantly reduce the amount.
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の詳細な
説明する。以下の記載において、量比を表す「％」およ
び「部」は、特に断わらない限り重量基準とする。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. In the following description, "%" and "part" expressing quantitative ratios are based on weight unless otherwise specified.
Ｃ本発明の詳細な説明〕
本発明の画像記録用インクは、実質的に粘着性を有さす
、且つ通電による粘着性付与が可能なインクである。C Detailed Description of the Present Invention] The image recording ink of the present invention is an ink that substantially has tackiness and can be imparted with tackiness by energization.
より具体的には、本発明のインクは、以下に示すような
インクであることが好ましい。More specifically, the ink of the present invention is preferably an ink as shown below.
（１）成膜性
ここに、「成膜性を有するインク」とは、インクの膜を
形成する性質を有するインクをいう。「成膜性」とは、
例えばインクを担持体上に層状に形成できることを言う
。(1) Film-forming property The term "ink with film-forming property" as used herein refers to an ink that has the property of forming an ink film. “Film formability” means
For example, it means that ink can be formed in a layer on a carrier.
本発明のインクは、表面粗度がＩｓのステンレス表面に
、０ 、１ ｍ ｍ以上のインクの層が形成される程度
の成膜性を有することが好ましい。The ink of the present invention preferably has film-forming properties such that an ink layer of 0.1 mm or more is formed on a stainless steel surface with a surface roughness of Is.
（２）非粘着性（ないし液体分散媒保持性）容器内に入
れた流動性インクの液面上に、５ｃｍＸ ５ｃｍのアル
ミ箔を（精秤した後）静かに乗せ、そのまま温度２５℃
、湿度６０％の雰囲気中で１分間放置した後、上記アル
ミ箔をインク面から静かに剥離して、該アルミ箔を迅速
に精秤し、アルミ箔の重量増加量を求める。この場合に
、本発明のインクは、固形成分が上記アルミ箔片に実質
的に転写せず、且つ該アルミ箔の重量増加量が０〜１０
００ｍｇ。(2) Gently place a 5cm x 5cm piece of aluminum foil (after weighing accurately) on the surface of the fluid ink placed in a non-adhesive (or liquid dispersion medium retaining) container, and leave it at a temperature of 25°C.
After being left in an atmosphere with a humidity of 60% for 1 minute, the aluminum foil was gently peeled off from the ink surface, and the aluminum foil was quickly and accurately weighed to determine the weight increase of the aluminum foil. In this case, in the ink of the present invention, the solid component is not substantially transferred to the aluminum foil piece, and the weight increase amount of the aluminum foil is 0 to 10.
00mg.
（更には０〜１００ｍｇ）の程度であることが好ましい
。なお、容器内のインク全体とアルミ箔とを剥離する際
に、必要に応じて、ヘラ等で静かに剥離して精秤しても
よい。(Furthermore, it is preferably on the order of 0 to 100 mg). In addition, when peeling off the entire ink in the container from the aluminum foil, if necessary, it may be gently peeled off with a spatula or the like and weighed accurately.
本発明のインクの非粘着性が、上述した程度より弱いと
、通電時に、インク自体の被転写媒体への転写が実用上
無視できない程度となり、画像品位が低下する。If the non-adhesiveness of the ink of the present invention is weaker than the above-mentioned level, the transfer of the ink itself to the transfer medium during energization will be practically negligible, resulting in a decrease in image quality.
このように本発明のインクは成膜性を有するが、実質的
に粘着性を有さす、電気エネルギーが印加されると、粘
着性が付与されるような性質を有する。尚、ここで言う
「粘着性」とは選択的な粘着性をいい、インクを中間転
写ロール（第１図の６゜後に詳しく説明）等の物体に接
触させたとき、インクの一部がインク全体から分離して
物体に付着することを言い、インク全体がベタベタして
いるか否かは関係ない。As described above, the ink of the present invention has film-forming properties, but has a property of being substantially sticky, and becomes sticky when electrical energy is applied. Note that "adhesion" here refers to selective adhesion, and when ink is brought into contact with an object such as an intermediate transfer roll (details will be explained after 6 degrees in Figure 1), a portion of the ink may become ink. It refers to being separated from the whole ink and attached to an object, regardless of whether the whole ink is sticky or not.
従って、インク移送ロール（第１図の１゜後に詳しく説
明）の表面に形成されたインク層において、エネルギー
が付与されない状態にあっては、インクは他の媒体、例
えば中間転写ロールと接触しても、該中間転写ロールに
は実質的に転写されない。Therefore, when no energy is applied to the ink layer formed on the surface of the ink transport roll (described in detail after 1° in Figure 1), the ink comes into contact with other media, such as the intermediate transfer roll. is not substantially transferred to the intermediate transfer roll.
更に本発明のインクは、インク移送ロールにコーティン
グされた場合は塑性体としての性質を有し、逆にエネル
ギー印加手段でエネルギーを付与されてから、中間転写
ロールに至る間には弾性体としての性質を有することが
好ましい。Furthermore, the ink of the present invention has properties as a plastic body when coated on an ink transfer roll, and conversely, it behaves as an elastic body after it is applied with energy by the energy application means and reaches the intermediate transfer roll. It is preferable to have the following properties.
このため、本実施例に用いるインクとしては、ある程度
の粘弾性（弾性項と粘性項を有する複素弾性）を有する
ものが好ましい。Therefore, the ink used in this example preferably has a certain degree of viscoelasticity (complex elasticity having an elastic term and a viscous term).
前記粘弾性の範囲としては、以下のようにして求めた貯
蔵弾性率Ｇ′ と損失弾性率Ｇ’ との比Ｇ″′／Ｇ
′ の値で約０．１〜ＩＯとなるものが好ましく用い
られる。The range of the viscoelasticity is the ratio G''/G between the storage modulus G' and the loss modulus G', which is determined as follows:
A material having a value of about 0.1 to IO is preferably used.
ここに、上記貯蔵弾性率Ｇ′ および損失弾性率Ｇ”は
、以下のようにして求められる。すなわち、例えば第３
図（Ａ）の模式斜視図に示すように、本発明のインク２
を直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍのサンプルとし、これに図
示の矢印方向（ずり方向）の角速度１ｒａｄ／ｓｅｃの
正弦歪γを与え、その応力σ及び位相のずれδを検出し
て（第３図（Ｂ））、下式より複素弾性率Ｇ１および貯
蔵弾性率Ｇ′、損失弾性率Ｇ″ を求める。Here, the storage elastic modulus G' and the loss elastic modulus G'' are obtained as follows. That is, for example, the third
As shown in the schematic perspective view of Figure (A), the ink 2 of the present invention
is a sample with a diameter of 25 mm and a thickness of 2 mm, and a sinusoidal strain γ with an angular velocity of 1 rad/sec in the direction of the arrow shown (shear direction) is applied to this sample, and the stress σ and phase shift δ are detected (see Fig. 3). B)), the complex elastic modulus G1, storage elastic modulus G', and loss elastic modulus G'' are determined from the following equations.
Ｇ”” Ｕ／ ７ Ｅ Ｇ’ ＋ｉＧ’Ｇ′：貯蔵弾性
率 Ｇ″：損失弾性率前記複素弾性率に於いて、前記
Ｇ’／Ｇ’ が０．１未満であると、塑性体としての
ふるまいが不足して、インク移送ロールに対するインク
コーティングが不充分になり、一方前記Ｇ’／Ｇ’ が
１０を超えると、弾性体としてのふるまいが不足して、
エネルギー印加手段から中間転写ロールに至る間での弾
性回復が不充分となる。G"" U/ 7 E G'+iG'G': Storage modulus G": Loss modulus In the complex modulus, if the G'/G' is less than 0.1, it will not work as a plastic body. If the G'/G' ratio exceeds 10, the behavior as an elastic body is insufficient, resulting in insufficient ink coating on the ink transfer roll.
Elastic recovery between the energy applying means and the intermediate transfer roll becomes insufficient.
尚、前記サンプルの大きさ及び歪みの与え方は、本発明
のインクを使用する記録装置に於いて適当と思われる値
である。The size of the sample and the manner in which distortion is applied are values that are considered appropriate for a recording apparatus that uses the ink of the present invention.
上述したような成膜性および非粘着性を有するインクは
、液体分散媒を架橋構造物質により保持する広義のゲル
状態を有するインクであるが、このゲル状インク中に更
に粒子（粒径が好ましくはＯ，Ｏ１〜１００ μｍ、更
に好ましくは０．０１〜２０μｍ）を分散させてなるイ
ンクでもかまわない。The above-mentioned ink that has film-forming properties and non-adhesive properties is an ink that has a gel state in a broad sense in which a liquid dispersion medium is held by a cross-linked structure substance. An ink containing O, O (1 to 100 μm, more preferably 0.01 to 20 μm) dispersed therein may also be used.
このゲル状インクにおいては、液体分散媒がゲル中に良
好に保持されているため、（若干量の液体分散媒を除き
）該インクが被転写媒体に実質的に転写しないものと推
定される。In this gel-like ink, since the liquid dispersion medium is well retained in the gel, it is presumed that the ink (except for a small amount of the liquid dispersion medium) is not substantially transferred to the transfer medium.
上記ゲル状インクに、通電によるパターン状エネルギー
を付与した場合には、架橋構造、イオン構造、又は粒子
の配列状態等が変化することにより、これらのインクに
パターン状の粘着性が付与されるものと推定される。When pattern-like energy is imparted to the gel-like inks by electricity, the cross-linked structure, ionic structure, or arrangement of particles changes, thereby imparting pattern-like tackiness to these inks. It is estimated to be.
ここに「架橋構造物質」とは、それ自体で架橋構造をと
ることが可能な物質、あるいは他の添加物（例えばホウ
酸イオン等の無機イオンからなる架橋剤）の添加により
、架橋構造をとることが可能となる物質をいう。The term "crosslinked substance" here refers to a substance that can form a crosslinked structure by itself, or a substance that forms a crosslinked structure by adding other additives (for example, a crosslinking agent made of inorganic ions such as borate ions). A substance that makes it possible to
また「架橋構造」とは、「橋かけ結合」を有する三次元
的な構造をいう。Furthermore, the term "crosslinked structure" refers to a three-dimensional structure having "crosslinked bonds."
本発明のインクにおいては、この「橋かけ結合Ｊは共有
結合、イオン結合、水素結合、あるいはファンデルワー
ルス結合のいずれ（ないし２種以上の組合せ）により構
成されていてもよい。In the ink of the present invention, this cross-linking bond J may be composed of any one of a covalent bond, an ionic bond, a hydrogen bond, or a van der Waals bond (or a combination of two or more types).
本発明のインクにおいて、上記「架橋構造」は、所望の
液体分散媒保持性が得られる極度のものであれば足りる
。すなわちこの架橋構造は、例えば網状、ハチの巣状、
らせん状構造等のいずれであってもよく、また、規則的
な構造でなくともよい。In the ink of the present invention, the above-mentioned "crosslinked structure" only needs to be extreme enough to obtain the desired liquid dispersion medium retention property. In other words, this crosslinked structure is, for example, network-like, honeycomb-like,
It may have any structure such as a spiral structure, and may not have a regular structure.
本発明のインクにおいて、上記液体分散媒としては、常
温で液体である種々の無機、ないし有機の溶媒を用いる
ことが可能であるが、揮発性が比較的に低い（例えば、
水と同等、もしくはこれより低い）溶媒を用いることが
好ましい。In the ink of the present invention, various inorganic or organic solvents that are liquid at room temperature can be used as the liquid dispersion medium, but they have relatively low volatility (for example,
It is preferable to use a solvent that is equivalent to or lower than water.
上記液体分散媒として水ないし含水分散媒等の親水性分
散媒を用いる場合は、架橋構造物質として親水性の（天
然ないし合成）高分子等が好ましく用いられる。When a hydrophilic dispersion medium such as water or a water-containing dispersion medium is used as the liquid dispersion medium, a hydrophilic (natural or synthetic) polymer or the like is preferably used as the crosslinked structure substance.
このような親水性高分子としては、例えばグアーガム、
ローカズトビーンガム、アラビアカム、タラガント、カ
ラギナン、ペクチン、マンナン、デンプン等の植物系高
分子；キサンタンガム、デキストリン、サクシノグルカ
ン、カードラン等の微生物系高分子：ゼラチン、カゼイ
ン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子；メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース等のセルロース系高分子、あるいは可溶性デンプ
ン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等のデ
ンプン系高分子、アルギン酸プロピレングリコール、ア
ルギン酸塩等のアルギン酸系高分子、その地条糖類系の
誘導体等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボ
キシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等のビ
ニル系高分子；その他ポリエチレングリコール、酸化エ
チレン−酸化プロピレンブロック共重合体等の合成高分
子等が、単独であるいは必要に応じて２種以上組合せて
好ましく用いられる。Examples of such hydrophilic polymers include guar gum,
Plant-based polymers such as locust bean gum, arabicum, taragant, carrageenan, pectin, mannan, and starch; Microbial-based polymers such as xanthan gum, dextrin, succinoglucan, and curdlan; Gelatin, casein, albumin, collagen, etc. Animal-based polymers; cellulose-based polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, and hydroxyethylcellulose; starch-based polymers such as soluble starch, carboxymethyl starch, and methyl starch; alginic acid-based polymers such as propylene glycol alginate, and alginate; Semi-synthetic polymers such as cane sugar derivatives, vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate; other polyethylene glycols, ethylene oxide-propylene oxide block copolymers Synthetic polymers such as the following are preferably used alone or in combination of two or more as necessary.
これらの親水性高分子は、液体分散媒１００部に対して
、通常０．２〜５０部、特に０．５〜３０部用いること
が好ましい。These hydrophilic polymers are usually used in an amount of 0.2 to 50 parts, particularly preferably 0.5 to 30 parts, per 100 parts of the liquid dispersion medium.
一方、液体分散媒として、例えば鉱油等の油、あるいは
トルエン等の有機溶媒からなる分散媒を用いる場合は、
例えばステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸の金属塩；
その他パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等の脂
肪酸の同様の金属塩等からなる金属石けん、或いはヒド
ロキシプロピルセルロース誘導体、ジベンジリデン−Ｄ
−ソルビトール、ショ糖脂肪酸エステル、デキストリン
脂肪酸エステル等の糖誘導体からなる有機物等が、（上
述した親水性高分子と同様に）単独であるいは必要に応
じて２種以上組合せて、好適に用いられる。On the other hand, when using a dispersion medium made of oil such as mineral oil or an organic solvent such as toluene as the liquid dispersion medium,
Metal salts of stearic acid, such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc stearate;
Other metal soaps made of similar metal salts of fatty acids such as palmitic acid, myristic acid, and lauric acid, or hydroxypropyl cellulose derivatives, dibenzylidene-D
- Organic substances made of sugar derivatives such as sorbitol, sucrose fatty acid esters, and dextrin fatty acid esters are preferably used alone (as with the hydrophilic polymers mentioned above) or in combination of two or more as necessary.
上述したような親水性高分子ないし金属石ケン等を用い
る場合、これらの配合量、あるいはこれらと液体分散媒
との組合せの如何によって、液体分散媒の保持性やイン
クの流動性は、ある程度変化する。これらの配合量、あ
るいは組合せの如何等の構成を一義的に決定することは
やや困難であるが、液体分散媒と架橋構造物質とを含む
本発明のインクが、前述したような非粘着性（液体分散
媒の保持性）、成膜性を有する程度に構成することが好
ましい。When using hydrophilic polymers or metal soaps as described above, the retention of the liquid dispersion medium and the fluidity of the ink will change to some extent depending on the amount of these ingredients or the combination of these and the liquid dispersion medium. do. Although it is somewhat difficult to unambiguously determine the amount or combination of these components, the ink of the present invention containing a liquid dispersion medium and a crosslinked structure material has the above-mentioned non-adhesive property ( It is preferable to configure the structure to such an extent that it has good film-forming properties (retention of liquid dispersion medium) and film-forming properties.
上述した液体分散媒、架橋構造物質とともに本発明の画
像記録用インクにはイオン型界面活性剤を含有する。The image recording ink of the present invention contains an ionic surfactant in addition to the liquid dispersion medium and crosslinked structure substance described above.
このようなイオン型界面活性剤を添加することにより本
発明のインクにｐＨ緩衝性が付与され、該インクの保存
安定性および連続使用時の安定性が著しく向上する。し
かも、イオン型界面活性剤によるｐＨ緩衝性は、通電が
行なわれてからある時間経過後に現われるので、粘着性
がある時間維持され転写記録に大変好ましい。By adding such an ionic surfactant, pH buffering properties are imparted to the ink of the present invention, and the storage stability and stability during continuous use of the ink are significantly improved. Moreover, since the pH buffering property of the ionic surfactant appears after a certain period of time has passed after electricity is applied, the adhesiveness is maintained for a certain period of time, which is very favorable for transfer recording.
本発明のインクは、通電によるｐＨ変化により、架橋構
造の少な（とも一部が変化ないし破壊されて、ゲル的な
状態から、（可逆的に）ゾル的な状態となって、エネル
ギー印加パターンに応じた粘着性が付与される。The ink of the present invention changes in pH due to electricity application, and the crosslinked structure changes or is partially destroyed, changing from a gel-like state to a (reversibly) sol-like state, which changes depending on the energy application pattern. Appropriate tackiness is imparted.
本発明者らの知見によれば、通電によるｐＨ価変化にと
もなうインクの架橋構造変化は、例えばポリビニルアル
コールとホウ酸イオンとの架橋物を例にすると、ポリビ
ニルアルコールのＯＨ基と結合して架橋しているホウ酸
イオン
から、電気通電の陽極近傍での陽極反応（又は塩酸など
の電子対受容体の添加）によりｐＨ価が酸性側に変わり
、電子が奪われ、架橋構造（少なくともその一部）が破
壊されて、インクに選択的な粘着性が付与されたためと
推定される。According to the findings of the present inventors, the crosslinking structure of the ink changes due to the pH value change due to electricity supply, for example, when a crosslinked product of polyvinyl alcohol and borate ions is bonded to the OH group of polyvinyl alcohol, the crosslinking structure changes. The pH value changes from the borate ion to the acidic side due to an anodic reaction near the anode (or addition of an electron pair acceptor such as hydrochloric acid), electrons are taken away, and the crosslinked structure (at least part of it) changes to the acidic side. ) is destroyed, imparting selective tackiness to the ink.
本発明者らの知見によれば、この際の反応は例えば以下
のように推定される。According to the findings of the present inventors, the reaction at this time is estimated as follows, for example.
■
ＯＨ２
１（ゾル）
上記ゾル−ゲル転移は、ｐＨの変化によりおこりポリビ
ニルアルコールの重合度、ケン化度、ホウ酸イオン量に
より異なるが、ｐＨの増加に伴いゲル化が進み、ｐＨの
低下にしたがってゾル化が進む。■ OH2 1 (Sol) The above sol-gel transition occurs due to changes in pH and varies depending on the degree of polymerization, degree of saponification, and amount of boric acid ions of polyvinyl alcohol, but as the pH increases, gelation progresses and as the pH decreases. Therefore, solization progresses.
また通電により電気化学反応において、水の電気分解と
して
陽極側で２０Ｈ−→Ｈ２０＋−０２↑＋２ｅ″この反応
に伴い、水素イオンの平衡が電極近傍でくずれ、陽極側
で酸性化、陰極側でアルカリ化するため、陽極側でイン
クのゾル化による粘着記録が可能となり、陰極側ではゲ
ル化が進む。In addition, in an electrochemical reaction when electricity is applied, water is electrolyzed on the anode side as 20H-→H20+-02↑+2e'' With this reaction, the balance of hydrogen ions is disrupted near the electrode, resulting in acidification on the anode side and alkali on the cathode side. This makes it possible to perform adhesive recording by turning the ink into a sol on the anode side, while gelation progresses on the cathode side.
このため上記の反応に基づいて、陽極側でゲルからゾル
状態に転移したインクを被転写体へ転写すると、酸性化
したゾル状態のインクが転写されることになりインク全
体として見た場合、酸性化したインクが減少する。Therefore, based on the above reaction, when the ink that has transitioned from gel to sol state on the anode side is transferred to the transfer target, the acidified sol state ink will be transferred, and when looking at the ink as a whole, the acidic Reduces the amount of ink that has become stained.
一方、陰極側では塩基性となってゲル化が進行し、イン
クは硬化する。そして、この硬化したインクは転写され
ないため、通電記録を連続して行うと、インク全体のｐ
Ｈ価が上昇して硬化し、成膜性に支障をきたす、このた
め、記録が困難な状態となってしまう。On the other hand, on the cathode side, the ink becomes basic, gelation progresses, and the ink hardens. Since this hardened ink is not transferred, if energization recording is performed continuously, the overall p of the ink is
The H value increases and hardens, impeding film-forming properties, making recording difficult.
しかしながら、本発明の画像記録用インクは、イオン型
界面活性剤を含有しているため、上記電気反応に基づ＜
ｐＨ変化は抑制され、通電記録を連続して行っても、画
像記録に適したｐＨ状態が維持される。However, since the image recording ink of the present invention contains an ionic surfactant,
Changes in pH are suppressed, and a pH state suitable for image recording is maintained even if energization recording is performed continuously.
イオン型界面活性剤のｐＨ緩衝性について、フッ素系ア
ニオン界面活性剤を用いて説明する。The pH buffering properties of ionic surfactants will be explained using fluorine-based anionic surfactants.
アニオン界面活性剤は、以下に示すように水に溶けた時
に疎水基のついてる部分がアニオンになる。As shown below, when an anionic surfactant is dissolved in water, the portion with a hydrophobic group becomes an anion.
（カルボン酸塩型界面活性剤）
ＣＦａ （ＣＦ２ ）７ ＣＦ２ ＣＯＯｅ＋ Ｎ Ｈ
２Ｏこのアニオン界面活性剤が、画像記録インクに含有
されている場合、陰極では、
２Ｈ■ ＋２ｅｅ−＋Ｈ２７１の反応によって水素イオ
ン濃度［Ｈ−］が低下し、［ＯＨ−］が増加するのを、
ＯＨ−十ＮＨ′＃！−→ＮＨ４ＯＨの反応により防ぐ。(Carboxylate type surfactant) CFa (CF2)7 CF2 COOe+ N H
2O When this anionic surfactant is contained in the image recording ink, at the cathode, the hydrogen ion concentration [H-] decreases and [OH-] increases due to the reaction of 2H■ +2ee-+H271.
OH-1NH'#! -→Prevented by reaction of NH4OH.
このため、連続通電記録を行なってもインクのｐＨ価が
変化しない。この反応を促進させるために、弱塩基であ
るＮＨ４ＯＨを溶解させておくと好ましい。Therefore, even if continuous current recording is performed, the pH value of the ink does not change. In order to accelerate this reaction, it is preferable to dissolve NH4OH, which is a weak base.
このように、反応を促進させるために、アニオン界面活
性剤には弱塩基を、特にアニオン界面活性剤に含まれて
いる陽イオンを解離できる弱塩基を分散媒中に含有する
のが好ましい。このような弱塩基としては、ＮＨ４ＯＨ
，Ｃｕ （ＯＨ）２あるいはＦｅ（ＯＨ）３等が好まし
い。また、カチオン界面活性剤には弱酸を、特にカチオ
ン界面活性剤に含まれている陰イオンを解離できる弱酸
を分散媒中に含有するのが好ましい。このような弱酸と
してはＣＨ３ＣＯ０Ｈ２Ｈ２Ｃ０３あるいはＨ２Ｓ等が
好ましい。Thus, in order to promote the reaction, it is preferable that the anionic surfactant contains a weak base, particularly a weak base capable of dissociating cations contained in the anionic surfactant, in the dispersion medium. Such weak bases include NH4OH
, Cu (OH) 2 or Fe(OH) 3 are preferable. Further, it is preferable that the cationic surfactant contains a weak acid, particularly a weak acid capable of dissociating anions contained in the cationic surfactant, in the dispersion medium. As such a weak acid, CH3CO0H2H2C03 or H2S is preferable.
一方、陽極では、
２０Ｈｅ→Ｈ２０＋Ｖ２Ｏ２↑＋２ｅｅの反応によって
［ＯＨｅ］が低下し、［ＨΦ］が増加することによりｐ
Ｈ価が下がる。その後、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＦ２ＣＯＯｅ十ＨΦ→ＣＦ３（Ｃ
Ｆ２）７０Ｆ２ＣＯＯＨの反応により、水の電気分解に
より発生したＨＯが消費されｐＨ価が初期状態に戻る。On the other hand, at the anode, [OHe] decreases due to the reaction 20He→H20+V2O2↑+2ee, and as [HΦ] increases, p
H value decreases. After that, CF3(CF2)7CF2COOe1HΦ→CF3(C
By the reaction of F2) 70F2COOH, HO generated by electrolysis of water is consumed and the pH value returns to the initial state.
陽極において、ｐＨ価が下がった後、少し時間をおいて
ｐＨ価が初期状態に戻るのは、アニオン界面活性剤のＣ
Ｆ３（ＣＦ２）２ＣＦ２ＣＯＯｅの大きさによるものと
思われる。すなわち、アニオンの大きさが大きいほどｐ
Ｈ価が初期状態に戻るのに時間がかかる。At the anode, the reason why the pH value returns to its initial state after a short period of time after it drops is due to the C of the anionic surfactant.
This seems to be due to the size of F3(CF2)2CF2COOe. In other words, the larger the size of the anion, the more p
It takes time for the H value to return to its initial state.
このように、イオン型界面活性剤を画像記録用インクに
添加すると、陰極（あるいは陽極）ではインクはゲル化
されず、陽極（あるいは陰極）では最初ゾル化されるが
数分後に元ＯｐＨ価にもどる。In this way, when an ionic surfactant is added to image recording ink, the ink is not gelled at the cathode (or anode), but is first turned into a sol at the anode (or cathode), but returns to its original OpH value after a few minutes. Return.
また、画像記録用インクにイオン型界面活性剤を混入す
ることにより、ゾルインクの表面エネルギーが低下して
転写率が向上する。また顔料の分散性が向上して画質が
向上し、更に、インク中の液体分散媒がよく混合して液
体分散媒の蒸発量が低下する等の効果もある。Furthermore, by incorporating an ionic surfactant into the image recording ink, the surface energy of the sol ink is reduced and the transfer rate is improved. In addition, the dispersibility of the pigment is improved and the image quality is improved, and furthermore, the liquid dispersion medium in the ink is mixed well and the amount of evaporation of the liquid dispersion medium is reduced.
アニオン系界面活性剤としては、 ラウリン酸ナトリウム （Ｃ１，Ｈ２３Ｃ００Ｎａ）。As an anionic surfactant, Sodium laurate (C1, H23C00Na).
ステアリン酸ナトリウム （Ｃ，７Ｈ３ｓ Ｃ００Ｎａ
）。Sodium stearate (C,7H3s C00Na
).
オレイン酸ナトリウム （ＣＢ Ｈ１□ＣＨ＝ＣＨＣ７
ＨＨ４ＣＯＯＮａ）。Sodium oleate (CB H1□CH=CHC7
HH4COONa).
ペラルゴン酸ナトリウム （Ｃｓ Ｈ１７Ｃ００Ｎａ）
。Sodium pelargonate (Cs H17C00Na)
.
カプリン酸ナトリウム （Ｃｇ Ｈ１ｇ Ｃ００Ｎ、ａ
）。Sodium caprate (Cg H1g C00N, a
).
ウンデシル酸ナトリウム （Ｃ１（、Ｈ２１ＣＯＯＮａ
）。Sodium undecylate (C1(, H21COONa
).
トリデシル酸ナトリウム （ＣＩ２Ｈ２５ＣＯＯＮａ）
。Sodium tridecylate (CI2H25COONa)
.
ミリスチン酸ナトリウム （Ｃ１３Ｈ２７Ｃ００Ｎａ）
。Sodium myristate (C13H27C00Na)
.
ペンタデシル酸ナトリウム （Ｃ１５Ｈ３１Ｃ００Ｎａ
）。Sodium pentadecylate (C15H31C00Na
).
パルミチン酸ナトリウム （Ｃ１６Ｈ３３ＣＯＯＮａ）
。Sodium palmitate (C16H33COONa)
.
マルガリン酸ナトリウム （Ｃ１７Ｈ３５Ｃ００Ｎａ）
。Sodium margarate (C17H35C00Na)
.
ノナデシル酸ナトリウム （Ｃ，８Ｈ３□Ｃ００Ｎａ）
。Sodium nonadecylate (C,8H3□C00Na)
.
アラキン酸ナトリウム Ｃｃ＋９Ｈ３９Ｃ００Ｎａ）。Sodium arachinate Cc+9H39C00Na).
ヘンアイコサン酸ナトリウム （Ｃ２０Ｈ４１Ｃ００Ｎ
ａ）。Sodium henicosanoate (C20H41C00N
a).
リノール酸ナトリウム
（ＣＨ３（ＣＨ２） ４ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ（ＣＨ２）７ＣＯＯＮａ）。Sodium linoleate (CH3(CH2) 4CH=CH-CH2-CH=C
H(CH2)7COONa).
リカン酸ナトリウム
（ＣＩ（３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｃ
Ｈ＝ＣＨ（ＣＨ２） ７ Ｃ００Ｎａ）。Sodium lycanate (CI(3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2C
H=CH(CH2)7C00Na).
リカン酸ナトリウム
リカン酸ナトリウム
（ＣＨ３（ＣＨ２）ｓＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＩ
（（ＣＨ２）４Ｃｏ（ＣＨ２）２ＣＯＯＮａ）や上記Ｎ
ａのかわりにＫを用いたもの、あるいはＨのかわりにハ
ロゲン基を用いたものなどの脂肪酸のアルカリ金属塩、
ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム（ｃ １２
Ｈ２Ｓ ｏｓｏ ３ Ｎａ）。Sodium lycanate Sodium lycanate (CH3(CH2)sCH=CHCH=CHCH=CI
((CH2)4Co(CH2)2COONa) and the above N
Alkali metal salts of fatty acids, such as those using K instead of a, or those using a halogen group instead of H, sodium lauryl alcohol sulfate (c 12
H2S oso3Na).
ラウリルアルコール硫酸エステルアンモニウム（ＣＩ２
Ｈ２Ｓ ０ＳＯ３−・ＮＨ４＋）。Ammonium lauryl alcohol sulfate (CI2)
H2S 0SO3-・NH4+).
ラウリル硫酸エステルナトリウム塩 （ＣＩ２ Ｈ２５
０ＳＯｓ Ｎａ）。Lauryl sulfate sodium salt (CI2 H25
0SOsNa).
セチル硫酸エステルナトリウム塩 （Ｃ＋ｅ Ｈ３３０
ＳＯ３Ｎａ）。Cetyl sulfate sodium salt (C+e H330
SO3Na).
ステアリル硫酸エステルナトリウム塩 （Ｃ，８Ｈ３７
０ＳＯ３Ｎａ）。Stearyl sulfate sodium salt (C,8H37
0SO3Na).
オレイル硫酸エステルナトリウム塩 （Ｃ，８Ｈａｓ
ｏｓｏ ３Ｎａ）。Oleyl sulfate sodium salt (C,8Has
oso3Na).
チーグラーアルコール硫酸エステル塩
ミリスチル硫酸エステルナトリウム塩 （Ｃ，４Ｈ２ｇ
Ｏ２０３Ｎａ）。Ziegler alcohol sulfate salt myristyl sulfate sodium salt (C,4H2g
O203Na).
ラウリルエーテル硫酸エステル塩（Ｃ１２Ｈ２Ｓ ０
（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎｓｏ ３ Ｎａ）。Lauryl ether sulfate salt (C12H2S 0
(CH2CH20)nso3Na).
モノラウリル・グリセリル硫酸ナトリウムモノオレイル
・ジエチレン・グリコール硫酸ナトリウムモノセチル・
グリセリル硫酸ナトリウムモノパルミチル・グリセリル
硫酸ナトリウムモノオレイル・トリエチレン・グリコー
ル硫酸ナトリウム（Ｃ，７Ｈ３３−ＣＯ−０−ＣＨ２−
Ｃ）（２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−
０−３ｏ ３Ｎａ）。Monolauryl/Sodium glyceryl sulfate Monooleyl/Diethylene/Sodium glycol sulfate Monocetyl/
Sodium glyceryl sulfate monopalmityl, sodium glyceryl sulfate monooleyl, triethylene, sodium glycol sulfate (C,7H33-CO-0-CH2-
C) (2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-
0-3o 3Na).
モノラウロイル・トリメチレン・グリコール硫酸ナトリ
ウムモノミリスチル・プロピレン・グリコール硫酸ナト
リウムモノオクチル・ジグリセリル硫酸ナトリウムモノ
ヘキシル・ジグリセリル硫酸ナトリウムモノカプロイル
・エチレン・グリコール硫酸ナトリウムモノミリシル・
ブチレン・グリコール硫酸ナトリウムモノバルミトイル
・ソルビトール硫酸ナトリウムα−β−ジラウロイル硫
酸ナトリウム
硫酸化モノセチル・グリセライド
硫酸化モノラウロイル・マンニトール
などの硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｒ−（）−８
０３Ｎａ）。Monolauroyl, trimethylene, sodium glycol sulfate, monomyristyl, propylene, sodium glycol sulfate, monooctyl, sodium diglyceryl sulfate, monohexyl, sodium diglyceryl sulfate, monocaproyl, ethylene, sodium glycol sulfate, monomyristyl,
Butylene/sodium glycol sulfate Monobalmitoyl/sorbitol Sodium sulfate α-β-dilauroyl sulfate Sodium sulfate Monocetyl/glyceride sulfate Monolauroyl/Sulfate ester salts such as mannitol, Sodium alkylbenzenesulfonate (R-()-8
03Na).
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＣＩ２ Ｈｚ
ｔ、−○−３Ｏ３Ｎａ）。Sodium dodecylbenzenesulfonate (CI2 Hz
t, -○-3O3Na).
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムスルホコハク酸
ジー２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩ジナフチ
ルメタンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩。Sulfonic acid salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate sulfosuccinate di-2-ethylhexyl ester sodium salt dinaphthylmethanesulfonate.
ＣＩ２ Ｈ２ｂ ＋Ｐ−ＯＮａ
１］
などのアルキルベンゼンフォスフオン酸塩、［Ｃ８Ｈ１
７０］ ｓ Ｐ６０１５’Ｎａ５などのリン酸エステ
ル塩などがある。alkylbenzene phosphonates such as CI2 H2b +P-ONa 1], [C8H1
70] s P6015'Na5 and other phosphate ester salts.
カチオン界面活性剤としては、
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドラウリルト
リメチルアンモニウムメトサルフェートソロミンＡ
サバミンＡ
アーコベルＡ
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドラウリルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライドサバミンＭＳ
サパミンＢＣＨ
キャタナツクＳＮ
セチルピリジニウムクロライド
（Ｃ＋ｅ Ｈ３３−”Ｎｏ−ｃｚ−）。Examples of cationic surfactants include: lauryltrimethylammonium chloride lauryltrimethylammonium methosulfate Solomine A Sabamine A Arcobel A lauryltrimethylammonium chloride lauryldimethylbenzylammonium chloride Sabamine MS Sapamin BCH Catanatuk SN Cetylpyridinium chloride (C+e H33-"No-cz -).
セチルピリジニウムブロマイド （Ｃ，６Ｈ３３−＋ＮＯ・Ｂｒ）。Cetylpyridinium bromide (C,6H33-+NO.Br).
ステアライドメチルピリジニウムクロライド（ｃ＋□Ｈ
ａｓ Ｃ０Ｎ）（ＣＨ２−＋ＮＱ −ｃ ｉ −）など
のアミン塩型、第４級アンモニウム塩型などがある。Stearide methylpyridinium chloride (c+□H
There are amine salt types such as as C0N) (CH2-+NQ-c i -), quaternary ammonium salt types, and the like.
界面活性剤としては、
ラウリルアミノプリピオン酸ナトリウム（Ｃ，２Ｈ２５
ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＯＮａ）。As a surfactant, sodium lauryl aminopropionate (C,2H25
NHCH2CH2COONa).
ステアリルアミノプロピオン酸ナトリウム（Ｃ，ＢＨ３
７ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａ）。Sodium stearyl aminopropionate (C, BH3
7NHCH2CH2COONa).
ラウリルジメチルベタイン
などのアミノ酸型両面活性剤、ベンタイン型両面活性剤
などがある。Examples include amino acid-type surfactants such as lauryl dimethyl betaine, bentaine-type surfactants, and the like.
本発明の画像記録用インクに含有するイオン型界面活性
剤には、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び
両性界面活性剤があるが、陽極でインクがゾル化して印
字が行われる場合にはアニオン界面活性剤を使用するの
が好ましい。逆に陰極でインクがゾル化する場合はカチ
オン界面活性剤を使用するのが好ましい。両性界面活性
剤は、インクのゾル化が陽極、陰極のどちらで起る場合
でも好ましく使用できる。The ionic surfactants contained in the image recording ink of the present invention include anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Preference is given to using anionic surfactants. On the other hand, when the ink becomes a sol at the cathode, it is preferable to use a cationic surfactant. Amphoteric surfactants can be preferably used regardless of whether the ink is sol-formed at the anode or the cathode.
画像記録用インクに混入するイオン型界面活性剤の量は
、インク全体に対して０．０１〜５０％、更には０．１
〜２０％の範囲が好ましい。０．０１％未満ではイオン
型界面活性剤を混入する効果かうすく、また５０重量％
を越えるとコーティングが困難となり好ましくない。The amount of ionic surfactant mixed into the image recording ink is 0.01 to 50%, more preferably 0.1%, based on the entire ink.
A range of 20% is preferred. If it is less than 0.01%, the effect of mixing the ionic surfactant will be weak, and if it is less than 50% by weight.
Exceeding this is not preferable as coating becomes difficult.
本発明の画像記録用インクは、上述した液体分散媒と、
架橋構造物質と、イオン型界面活性剤とを有するが、更
に、必要に応じて、染顔料ないし着色微粒子等からなる
着色剤、通電により発色する発色性化合物、あるいは、
上記インクに所望の導電性を付与して該インクの通電を
可能とする電解質等や、必要に応じて防カビ剤、防腐剤
等の添加物を含有していてもよい。The image recording ink of the present invention includes the above-mentioned liquid dispersion medium,
It has a crosslinked structure substance and an ionic surfactant, and if necessary, it also contains a coloring agent consisting of a dye or pigment or colored fine particles, a color-forming compound that develops color when energized, or
The ink may contain an electrolyte that imparts desired conductivity to the ink to enable electricity to flow through the ink, and additives such as a fungicide and a preservative, if necessary.
上記着色剤としては、カーボンブラック等の一般に印刷
、記録の分野で用いられる染料・顔料等を特に制限なく
使用することが可能であるが、（非通電時における）被
転写媒体への液体分散媒の付着による着色をできる限り
抑制する点からは、液体分散媒に対する親和性が比較的
に低い染顔料（特に顔料）を用いることが好ましい。こ
れらの染顔料は、液体分散媒１００部に対して、０．１
部以上、更には１〜３０部（特に１〜ｌＯ部）使用する
ことが好ましい。As the above-mentioned colorant, dyes and pigments that are generally used in the fields of printing and recording, such as carbon black, can be used without particular restrictions, but liquid dispersion media on the transfer medium (when not energized) can be used. From the viewpoint of suppressing coloring due to adhesion as much as possible, it is preferable to use dyes and pigments (particularly pigments) that have a relatively low affinity for the liquid dispersion medium. These dyes and pigments are used in an amount of 0.1 per 100 parts of liquid dispersion medium.
It is preferable to use at least 1 part, more preferably 1 to 30 parts (especially 1 to 10 parts).
上記着色剤としては、天然ないし合成の樹脂中に上記染
顔料等を分散させ、微粒子化してなる着色微粒子（例え
ば、電子写真法に用いられる各色のトナー粒子）を用い
てもよい。このような着色粒子を含有するインクは、グ
イラタント流体的な挙動を示すため、非通電時における
被転写媒体への液体分散媒の転写、ないし着色の抑制の
点から、特に好ましい。As the coloring agent, colored fine particles (for example, toner particles of various colors used in electrophotography) obtained by dispersing the dye and pigment in a natural or synthetic resin and forming fine particles may be used. An ink containing such colored particles exhibits giratant fluid-like behavior, and is therefore particularly preferable from the standpoint of transferring the liquid dispersion medium to the transfer medium or suppressing coloring when no current is applied.
このような着色微粒子は、液体分散媒１００部に対して
、１部以上、更には５〜１００部（特に２０〜８０部）
用いることが好ましい。また一般に微粒子径を大きくし
た場合、着色性から、インク中の微粒子含有量を多くす
ることが望ましい。なお、本発明においては、前記トナ
ー粒子は、帯電性等の電子写真特性に関係なく使用する
ことが可能である。Such colored fine particles are used in an amount of 1 part or more, more preferably 5 to 100 parts (especially 20 to 80 parts), per 100 parts of the liquid dispersion medium.
It is preferable to use Furthermore, in general, when the diameter of the fine particles is increased, it is desirable to increase the fine particle content in the ink from the viewpoint of colorability. In the present invention, the toner particles can be used regardless of their electrophotographic properties such as chargeability.
上記した着色剤たる顔料もしくは着色微粒子の粒径は、
０．０１ μｍ 〜１００ μｍ、更には０．０１〜２
０μｍであることが望ましい。The particle size of the pigment or colored fine particles as the coloring agent mentioned above is as follows:
0.01 μm to 100 μm, and even 0.01 to 2
It is desirable that the thickness be 0 μm.
この粒径が０．０１μｍ未満では、インクが中間転写媒
体や被記録材に接触し、（非通電時）、わずかに液体分
散媒が中間転写媒体等に転移した場合に、顔料粒子等が
架橋構造等に保持されずに液体分散媒と一緒に転移して
画像カブリが生じ易くなる。また、粒径が１００μｍを
越えると、通常の画像としては解像力が不足する。If this particle size is less than 0.01 μm, pigment particles, etc. will cross-link if the ink comes into contact with the intermediate transfer medium or recording material (when not energized) and a slight amount of the liquid dispersion medium is transferred to the intermediate transfer medium, etc. It is not retained by the structure and transfers together with the liquid dispersion medium, which tends to cause image fogging. Furthermore, if the particle size exceeds 100 μm, the resolution will be insufficient for normal images.
本発明の画像記録用インクを得るには、例えば、水等の
液体分散媒と、架橋構造物質（必要に応じて、更に架橋
剤、着色剤、電解質等）とを加熱しつつ均一に混合して
粘稠な溶液ないし分散液とした後、冷却してゲル化すれ
ばよい。In order to obtain the image recording ink of the present invention, for example, a liquid dispersion medium such as water and a crosslinked structure substance (if necessary, a crosslinking agent, a coloring agent, an electrolyte, etc.) are uniformly mixed while heating. After preparing a viscous solution or dispersion, it may be cooled to form a gel.
なお、着色剤としてトナー粒子等からなる着色粒子を用
いる場合は、架橋構造物質と液体分散媒とを加熱しつつ
混合して均一にした後に、この着色粒子を加える方が好
ましい。またこの場合、トナー粒子等の凝集を防止する
ため室温付近で混合することも特に好ましい。In addition, when using colored particles such as toner particles as a coloring agent, it is preferable to add the colored particles after mixing the crosslinked structure material and the liquid dispersion medium while heating to make them uniform. Further, in this case, it is particularly preferable to mix at around room temperature in order to prevent agglomeration of toner particles and the like.
次に、電気通電方法について説明する。Next, the method of applying electricity will be explained.
電極を利用して、インクにｐＨ変化を付与する場合、こ
のｐＨ価変化はインクの深さ方向（電流の流れる方向）
に選択的に拡散するため（熱のような三次元的な拡散と
異なり）、インクパターンの明確化（切れ、画質の向上
）が図れる。When applying a pH change to ink using an electrode, this pH value change occurs in the depth direction of the ink (current flow direction).
Because the ink is selectively diffused (unlike three-dimensional diffusion such as heat), it is possible to clarify the ink pattern (breakage, improve image quality).
なお、通電に基づ＜ｐＨ価変化による記録を行う場合は
、陽極において、電解に基づく電極の溶出現象が生じる
ため、記録電極を陽極とする場合、白金のような不活性
な金属を記録電極材料に使用することが好ましい。この
ような場合、フォトリソエツチング等の微細加工が必要
となり、ＥＢ（電子ビーム）蒸着もしくはスパッタ蒸着
の使用等により、コストが比較的に高くなる傾向がある
。In addition, when recording by <pH value change based on energization, an elution phenomenon of the electrode due to electrolysis occurs at the anode. Therefore, when using an inert metal such as platinum as the recording electrode, Preferably used for materials. In such cases, fine processing such as photolithography is required, and costs tend to be relatively high due to the use of EB (electron beam) evaporation or sputter evaporation.
一方、記録電極を陰極とした場合、陽極の微細加工を必
要としない為、低コスト化が可能となり好ましい。On the other hand, when the recording electrode is a cathode, it is preferable because it does not require microfabrication of the anode, which enables cost reduction.
このような陰極での記録を可能とするインクとしては、
たんばく質のようなペプチド化合物と、水を含む分散媒
とからなるインクであって、その（ｐＨ未変化時の）ｐ
Ｈ価を、（アルカリ水溶液等の追加により）該ペプチド
化合物の等電点より高（（アルカリ側に）したものが好
ましく用いられる。Inks that enable recording with such a cathode include:
An ink consisting of a peptide compound such as a protein and a dispersion medium containing water, whose pH (when the pH remains unchanged) is
A compound whose H value is higher than the isoelectric point of the peptide compound (toward the alkaline side) (by adding an aqueous alkaline solution or the like) is preferably used.
次に、本発明のインクを使用した画像記録方法の一例に
ついて第１図及び第２図を用いて説明する。Next, an example of an image recording method using the ink of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2.
ゲル状の本発明のインク２は、インク移送ロール１の矢
印Ａ方向への回転にともない、インク移送ロールｌの表
面に担持されつつ搬送される。この搬送されるインク２
は、矢印Ｅ方向に回転するコーティングロール４によっ
て、インク溜３を形成し、このインク溜３に溜められた
インク２によりインク移送ロール１表面に、一定の膜厚
に制御されたインク層が形成される。The gel-like ink 2 of the present invention is carried while being supported on the surface of the ink transfer roll 1 as the ink transfer roll 1 rotates in the direction of arrow A. This transported ink 2
An ink reservoir 3 is formed by a coating roll 4 rotating in the direction of arrow E, and the ink 2 stored in this ink reservoir 3 forms an ink layer controlled to a constant thickness on the surface of the ink transfer roll 1. be done.
このインク２は、記録電極５と接触して画像信号に応じ
たパターン状の電圧を印加される。該電圧にもとづ（電
流が記録電極５からインク２を介してアース線１１で接
地したインク移送ロール１に流れることにより、インク
２に選択的な粘着性が付与されたインク像２ａを形成す
る。インク像２ａはさらに矢印Ａ方向へ搬送されて、該
インク２からなる層に、矢印Ｂ方向に回転する中間転写
ロール６に接する位置に至り、上記した選択的な粘着性
にもとづき（インク移送ロール１上に形成されたインク
層を構成するインク２の少な（とも一部が）、中間転写
ロール６上に転写してインクパターン２ｂを形成する。This ink 2 comes into contact with the recording electrode 5 and is applied with a patterned voltage according to the image signal. Based on the voltage (current flows from the recording electrode 5 through the ink 2 to the ink transfer roll 1 grounded by the ground wire 11, an ink image 2a is formed in which the ink 2 is given selective tackiness). The ink image 2a is further conveyed in the direction of arrow A, and reaches a position where the layer made of ink 2 comes into contact with the intermediate transfer roll 6 rotating in the direction of arrow B. A small portion (at least a portion) of the ink 2 constituting the ink layer formed on the transfer roll 1 is transferred onto the intermediate transfer roll 6 to form an ink pattern 2b.
この中間転写ロール６上に形成されたインクパターン２
ｂは、該ロールの矢印Ｂ方向への回転にともなって移送
され、インク像転写位置において矢印Ｃ方向に回転する
転写ロール７によって記録紙８上へ転写され、転写記録
像２Ｃを形成する。Ink pattern 2 formed on this intermediate transfer roll 6
b is transferred as the roll rotates in the direction of arrow B, and is transferred onto the recording paper 8 by the transfer roll 7 rotating in the direction of arrow C at the ink image transfer position, forming a transferred recorded image 2C.
べ
こうして記録紙８上に形勢された転写記録像２Ｃは、該
記録紙８とともに搬送ロール９ａ、９ｂおよび９ｃ、９
ｄによって矢印り方向へ搬送される。The transferred recorded image 2C thus formed on the recording paper 8 is transferred together with the recording paper 8 to transport rolls 9a, 9b, 9c, 9.
d in the direction of the arrow.
インクパターン２ｂを記録紙８上に転写した後に中間転
写ロール６の表面に残ったインクは、クリーニング手段
１０によって除去され、再び新しいインクパターン２ｂ
の形成に供される。After the ink pattern 2b is transferred onto the recording paper 8, the ink remaining on the surface of the intermediate transfer roll 6 is removed by the cleaning means 10, and a new ink pattern 2b is transferred again.
used for the formation of
一方、前記インク転写位置において、中間転写ロール６
に転写しなかったインク像２ａ′ および流動性イン
ク２は、さらに矢印Ａ方向へ移送され、（その非粘着性
に基づき）重力等の作用により中間転写ロール６と分離
されて、インク溜３中へ戻り、その流動性に基づき、再
び利用可能とされる。Meanwhile, at the ink transfer position, the intermediate transfer roll 6
The ink image 2a' and the fluid ink 2 that have not been transferred to the ink are further transported in the direction of arrow A, separated from the intermediate transfer roll 6 by the action of gravity (based on their non-adhesive properties), and placed in the ink reservoir 3. and be made available again based on its liquidity.
インク溜３へ戻ったインク像２ａ’ と、流動性イン
ク２は、インク移送ロールのＡ方向への回転と、コーテ
ィングロール４のＥ方向への回転によって撹拌されて、
均一成分となり、再び一定膜厚に層形成され、同様のプ
ロセスに従って記録をくり返すことができる。The ink image 2a' returned to the ink reservoir 3 and the fluid ink 2 are agitated by the rotation of the ink transfer roll in the A direction and the rotation of the coating roll 4 in the E direction.
It becomes a uniform component, is layered again to a constant thickness, and recording can be repeated according to the same process.
上述したインクパターン形成工程、すなわち、中間転写
ロール６へのインク２の選択的転写により、インクパタ
ーン２ｂが形成される工程においては、中間転写ロール
６とインク層との剥離位置では、インク層にかかる剪断
力はむしろ負の値となる。このため、中間転写ロール６
の周速を、インク移送ロール１の周速に対しく等速とし
てもよいが）遅くすることにより、インク層に、この周
速の差に基づく剪断力を与えることが、インク層の中間
転写ロール６に対する剥離を安定させる点からは好まし
い。In the ink pattern forming step described above, that is, the step in which the ink pattern 2b is formed by selectively transferring the ink 2 to the intermediate transfer roll 6, at the separation position between the intermediate transfer roll 6 and the ink layer, the ink layer is Such a shearing force is rather a negative value. Therefore, the intermediate transfer roll 6
The intermediate transfer of the ink layer can be achieved by slowing down the circumferential speed of the ink transfer roll 1 (although it may be constant speed relative to the circumferential speed of the ink transfer roll 1), and applying a shearing force to the ink layer based on the difference in the circumferential speed. This is preferable from the viewpoint of stabilizing peeling from the roll 6.
このインク２は、液体分散媒を架橋構造物質によ質的に
転写しないものと推定される。It is presumed that this ink 2 does not qualitatively transfer the liquid dispersion medium to the crosslinked structure material.
また画像信号として電気エネルギーを用いているため、
流動性インク２の架橋構造物質として、例えば、グアー
ガム又はポリビニルアルコールをホウ酸イオンで架橋し
てなるものを用いれば、この架橋構造（の少な（とも一
部）を破壊するために要求される通電量は、このような
インクに対し通常はかなり微量（例えばインクに対して
数百ｐｐｍ程度）添加される架橋剤（例えば上記ホウ酸
イオン）に電子を授受するのに必要な量のみで足りる。Also, since electrical energy is used as the image signal,
If, for example, guar gum or polyvinyl alcohol is cross-linked with boric acid ions as the cross-linked structure material of the fluid ink 2, the current flow required to destroy (some (or some) of this cross-linked structure) The amount is sufficient to transfer electrons to and from the crosslinking agent (for example, the above-mentioned borate ion), which is usually added in a very small amount (for example, about several hundred ppm to the ink) to such ink.
この通電量は、サーマルヘッドを使用する場合の通電量
に比べて、概ね１／１０程度で良いため、このような電
気化学的変化を利用することにより、より低エネルギー
消費の記録が実現できる。This amount of current may be approximately 1/10 of the amount of current when using a thermal head, so by utilizing such electrochemical changes, recording with lower energy consumption can be achieved.
前記記録電極５としては、たとえば第４図に示すように
、基体５ａ上に白金、金などの金属からなる複数の電極
素子５ｂを設けてなり、該電極素子５ｂ上の先端部（イ
ンクに接触する部分）以外の部分に、ポリイミド等から
なる絶縁性被膜５ｃを設けてなる記録電極が好ましく用
いられる。The recording electrode 5 is, for example, as shown in FIG. 4, a plurality of electrode elements 5b made of metal such as platinum or gold are provided on a base 5a. A recording electrode is preferably used in which an insulating coating 5c made of polyimide or the like is provided on a portion other than the portion where the recording electrode is formed.
電極素子５ｂとしては、基材５ａとの密着性および耐久
性の点から、白金の無電解メツキによるものが好ましく
用いられる。As the electrode element 5b, one formed by electroless platinum plating is preferably used from the viewpoint of adhesion to the base material 5a and durability.
第１図の構成においては、この記録電極５と、インクロ
ール１との間で通電しているが、記録電極５と中間転写
ロール６との間で通電してもよく、また、記録電極５上
の複数の電極素子５ｂ相互の間で通電してもよい。In the configuration shown in FIG. 1, electricity is applied between the recording electrode 5 and the ink roll 1, but electricity may also be applied between the recording electrode 5 and the intermediate transfer roll 6. Current may be passed between the plurality of upper electrode elements 5b.
以上においては、インクを広義のゲル状態を有するイン
クとし、通電により選択的にゾル状態として粘着性を付
与する本発明の態様について主に、説明したが、本発明
においては、インクを（例えばｐＨを酸性とすることに
より）非通電時に粘着性ないし付着性を有するゾル状態
とし、例えば電気化学的エネルギーの印加により選択的
にゲル状態（非粘着性）としてインクパターンを形成し
てもよい。In the above, the embodiments of the present invention have been mainly described in which the ink is in a gel state in a broad sense and is selectively turned into a sol state by applying electricity to impart tackiness. It is also possible to form an ink pattern by making the material into a sol state that is sticky or adhesive when no current is applied (by making it acidic) and selectively turning it into a gel state (non-adhesive) by applying electrochemical energy, for example.
以下実施例により、本発明を更に具体的に説明する。The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.
〔実施例１〕
上記成分を８０℃に加熱しながら混合後、−コロイダル
シリカ（商品名アエロジルＲ２００、日本アエロジル（
株）製）１７５ｇを加えて混合したものｌｏｏｇに、ホ
ウ砂（Ｎａ２Ｂ４０７ ・１０Ｈ２０） １．２ｇを加
え混合して、常温でゲル状の本発明のインクを得た。[Example 1] After mixing the above components while heating them to 80°C, -colloidal silica (trade name Aerosil R200, Nippon Aerosil (trade name)
1.2 g of borax (Na2B407 .10H20) was added to and mixed with 1.2 g of borax (Na2B407 .10H20) to obtain the ink of the present invention, which was gelatinous at room temperature.
このゲル状インクにおいては、ポリビニルアルコールの
ＯＨ基がホウ酸イオンにより架橋されているものと推測
される。In this gel ink, it is presumed that the OH groups of polyvinyl alcohol are crosslinked by boric acid ions.
上記インクの一部をとり、この上に５ｃｍ Ｘ ５ｃｍ
のアルミ箔を静かに乗せ、そのまま温度２５℃、湿温６
０％の雰囲気中で１分間放置した後、上記アルミ箔をイ
ンク面から静かに剥離して該アルミ箔を精秤したところ
、アルミ箔の重量増加は実質的になかった（重量増加量
０．１ｇ以下）。Take a part of the above ink and place it on top of it in a 5cm x 5cm area.
Gently place the aluminum foil on it and leave it at a temperature of 25℃ and a humidity of 6.
After leaving the aluminum foil in a 0% atmosphere for 1 minute, the aluminum foil was gently peeled off from the ink surface and the aluminum foil was accurately weighed. As a result, there was virtually no increase in the weight of the aluminum foil (weight increase: 0.0%). 1g or less).
次に、上記のようにして得たインクを用い、第１図及び
第２図の装置によりロール紙に画像記録を行った。Next, using the ink obtained as described above, an image was recorded on roll paper using the apparatus shown in FIGS. 1 and 2.
インク使用量は全部で４０ｇで、インク移送ローラ１上
のインクのコーテイング幅は６０ｍｍであった。インク
移送ローラ１の周速度を２０ ｍ ｍ ／ ｓ ｅ ｃ
。The total amount of ink used was 40 g, and the ink coating width on the ink transfer roller 1 was 60 mm. The peripheral speed of the ink transfer roller 1 is set to 20 mm/sec.
.
コーティングローラ４の周速度を２４． ｍ ｍ ／
ｓ ｅ ｃとした。インク移送ローラ１とコーティング
ローラ４間の間隔は１ 、０ ｍ ｍで、このときイン
ク移送ローラ１表面に、厚さ約１ 、２ ｍ ｍのイン
ク層が形成された。記録電極には、白金電極を使用した
。記録電圧は＋２５Ｖであった。画像の幅は５０ ｍ
ｍで、このうち実際に印字されている画像の面積比率は
５０％であった。こうして画像形成をした結果、ロール
紙に１５０ｍ （Ａ４紙縦刃向約５００枚相当）印字を
行っても、画像濃度、解像度とも変化のない良好な画像
が得られた。The peripheral speed of the coating roller 4 is set to 24. m m /
It was set as sec. The distance between the ink transfer roller 1 and the coating roller 4 was 1.0 mm, and an ink layer with a thickness of about 1.2 mm was formed on the surface of the ink transfer roller 1 at this time. A platinum electrode was used as the recording electrode. The recording voltage was +25V. Image width is 50 m
m, of which the area ratio of the image actually printed was 50%. As a result of image formation in this manner, a good image with no change in image density or resolution was obtained even when printing was performed on roll paper for 150 m (corresponding to about 500 sheets of A4 paper in the vertical direction).
このインクについて、ｐＨ試験紙でｐＨ価の変化を調べ
た。ｐＨ価を測定するために、前記成分からカーボンブ
ラックを除いて本発明のインクを作成した。その結果、
通電前のｐＨ価は８．０で、ロール紙で１５０ｍ印字し
た後もｐＨ価は８．０でｐＨ価の変化はみられなかった
。This ink was examined for changes in pH value using pH test paper. In order to measure the pH value, an ink of the present invention was prepared by removing carbon black from the above components. the result,
The pH value before energization was 8.0, and even after printing for 150 m on roll paper, the pH value was 8.0 and no change in pH value was observed.
〔実施例２〕
実施例１で使用したアニオン界面活性剤サーフロン５ｌ
ｌｌのかわりに、アニオン界面活性剤ペレックスＳＳＨ
（花王石鹸株式会社製）を１６０ｇ使用し、その他は実
施例１と同様にして本発明の画像記録用インクを作成し
た。[Example 2] 5 liters of the anionic surfactant Surflon used in Example 1
Instead of ll, anionic surfactant Pellex SSH
An image recording ink of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1, except that 160 g of Ink (manufactured by Kao Soap Co., Ltd.) was used.
このインクを用い実施例１と同様の実験を行ったところ
、実施例１と同様の結果が得られた。When the same experiment as in Example 1 was conducted using this ink, the same results as in Example 1 were obtained.
〔実施例３〕
実施例１で使用したアニオン界面活性剤サーフロン５１
１１のかわりに、サーフロンＳｌｌ ９５ｇとサーフ
ロン５ｉｌｌ−３３０ｇとの混合物を使用し、その他は
実施例１と同様にして本発明の画像記録用インクを作成
した。このインクを用い実施例１と同様の実験を行った
ところ、実施例１と同様の結果が得られた。。[Example 3] Anionic surfactant Surflon 51 used in Example 1
An image recording ink of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 95 g of Surflon Sll and 330 g of Surflon 5ill was used instead of No. 11. When the same experiment as in Example 1 was conducted using this ink, the same results as in Example 1 were obtained. .
このインクについて、実施例１と同様にカーボンブラッ
クを除いたものを用いてｐＨ価の測定をしたところ、通
電前のｐＨ価は８．５で、ロール紙で１５０ｍ印字した
後もｐＨ価の変化はみられなかった。When the pH value of this ink was measured using an ink without carbon black as in Example 1, the pH value before energization was 8.5, and the pH value did not change even after printing for 150 m on roll paper. was not seen.
〔比較例１〕
実施例１で使用したアニオン界面活性剤を使用せず、そ
の他の成分は実施例１と同様のものを用いてインクを作
成した。このとき、ＩＮ ＮａＯＨを使用してインク
全体のｐＨ価が実施例１のインクと同じ（ｐＨ８，５）
になるようにした。[Comparative Example 1] An ink was prepared without using the anionic surfactant used in Example 1 and using the same components as in Example 1 for other components. At this time, using IN NaOH, the pH value of the entire ink was the same as the ink of Example 1 (pH 8.5).
I made it so that
このインクを用い実施例１と同様にして実験を行ったと
ころ、印字当初は実施例１に比べて濃度がやや薄い程度
の印字であったが、印字してい（に従って画像乱れが発
生し、ロール紙で１５ｍ程度印字したところでインクが
硬（なり鮮明な印字が得られなくなった。When an experiment was conducted using this ink in the same manner as in Example 1, it was found that at the beginning of printing, the density was slightly lighter than in Example 1, but as the printing progressed (accordingly, image disturbances occurred, and the roll After printing about 15 meters on paper, the ink became hard (and clear printing could no longer be obtained).
また、このインクについて実施例１と同様にカーボンブ
ラックを除いたものを用いてｐＨ価の測定をしたところ
、通電前はｐＨ価が８．５あったものが、ロール紙で１
５ｍ程度印字した後はｐＨ価が１１．０となっていた。In addition, when the pH value of this ink was measured using an ink without carbon black as in Example 1, the pH value was 8.5 before energization, but it was 1 on roll paper.
After printing for about 5 m, the pH value was 11.0.
以上説明したように、本発明の画像記録用インクによれ
ば、連続使用してもインクのｐＨ価を一定に保つことが
でき、インクの粘弾性が変化することがない。このため
、インクを連続使用しても常に鮮明な記録画像が得られ
る。As explained above, according to the image recording ink of the present invention, the pH value of the ink can be kept constant even when used continuously, and the viscoelasticity of the ink does not change. Therefore, even if the ink is used continuously, a clear recorded image can always be obtained.
第１図は本発明の画像記録用インクを使用する記録装置
の一例を示す断面図、
第２図はその斜視説明図、
第３図（Ａ）、（Ｂ）は粘弾性の測定方法を示す説明図
、
第４図は第１図及び第２図に示す記録電極の一例を示す
斜視図である。
１はインク移送ロール、２はインク、２ａはインク像、
３はインク溜、４はコーティングロール、５は記録電極
、５ｂは電極素子、６は中間転写ロール、７は転写ロー
ル、８は記録紙、９ａ、９ｂ、９ｃ、９ｄは搬送ロール
、１０はクリーニング手段、１１はアース線である。
特許出願人 キャノン株式会社FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a recording device using the image recording ink of the present invention, FIG. 2 is a perspective explanatory view thereof, and FIGS. 3 (A) and (B) show a method for measuring viscoelasticity. Explanatory drawing: FIG. 4 is a perspective view showing an example of the recording electrode shown in FIGS. 1 and 2. 1 is an ink transport roll, 2 is ink, 2a is an ink image,
3 is an ink reservoir, 4 is a coating roll, 5 is a recording electrode, 5b is an electrode element, 6 is an intermediate transfer roll, 7 is a transfer roll, 8 is a recording paper, 9a, 9b, 9c, 9d are transport rolls, 10 is a cleaning Means 11 is a ground wire. Patent applicant Canon Co., Ltd.
Claims (1)
含み、かつ通電することによって粘着性を付与すること
が可能な画像記録用インクであって、イオン型界面活性
剤を含有することを特徴とする画像記録用インク。(1) An image recording ink that includes a liquid dispersion medium and a crosslinked structure substance that holds the liquid dispersion medium, and that can be imparted with tackiness by applying electricity, and that contains an ionic surfactant. An image recording ink featuring:
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63015242A JPH01190774A (en) | 1988-01-25 | 1988-01-25 | Ink for image recording |
| US07/156,978 US4838940A (en) | 1987-02-21 | 1988-02-18 | Image recording ink |
| EP19880102476 EP0280214A3 (en) | 1987-02-21 | 1988-02-19 | Image recording ink |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63015242A JPH01190774A (en) | 1988-01-25 | 1988-01-25 | Ink for image recording |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01190774A true JPH01190774A (en) | 1989-07-31 |
Family
ID=11883392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63015242A Pending JPH01190774A (en) | 1987-02-21 | 1988-01-25 | Ink for image recording |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01190774A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8186821B2 (en) | 2008-03-31 | 2012-05-29 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, ink-jet recording apparatus, method of evaluating water-based ink for ink-jet recording, and method of producing water-based ink for ink-jet recording |
| US8256883B2 (en) | 2008-03-31 | 2012-09-04 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water based ink for ink-jet recording, ink cartridge, ink-jet recording apparatus, method of evaluating water-based ink for ink-jet recording, and method of producing water-based ink for ink-jet recording |
-
1988
- 1988-01-25 JP JP63015242A patent/JPH01190774A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8186821B2 (en) | 2008-03-31 | 2012-05-29 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, ink-jet recording apparatus, method of evaluating water-based ink for ink-jet recording, and method of producing water-based ink for ink-jet recording |
| US8256883B2 (en) | 2008-03-31 | 2012-09-04 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water based ink for ink-jet recording, ink cartridge, ink-jet recording apparatus, method of evaluating water-based ink for ink-jet recording, and method of producing water-based ink for ink-jet recording |
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