JPH02125499A - Wide and long amorphous metal sheet and manufacture thereof - Google Patents

Wide and long amorphous metal sheet and manufacture thereof

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JPH02125499A
JPH02125499A JP24330289A JP24330289A JPH02125499A JP H02125499 A JPH02125499 A JP H02125499A JP 24330289 A JP24330289 A JP 24330289A JP 24330289 A JP24330289 A JP 24330289A JP H02125499 A JPH02125499 A JP H02125499A
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amorphous metal
thin film
sheet
ribbons
long
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Tsutomu Obayashi
大林 勉
Saburou Baba
馬場 左文朗
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Hiraoka and Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a product having excellent physical properties and performance such as external appearance, strength efficiency by a simple operation by laterally continuously arranging in parallel a plurality of amorphous metal thin film ribbons, and forming the lengthwise direction of the ribbons being long as lateral direction. CONSTITUTION:A plurality of amorphous metal thin film ribbons are laterally continuously arranged in parallel, and the adjacent side edges of the ribbons are conductively applied. The amorphous metal sheet having long wide width is formed to be long in both longitudinal and lateral directions. The ribbon is formed of a thin film made of amorphous metal and a conductive metal plated layer covering at least one side face. The conductive adherence may be soldered or applied with adhesive. The thin film has a thickness of 70mum or less, and the plated layer of the thin film has a thickness of 0.1mum or more. Further, the thin film is made of amorphous metal which contains Fe as main ingredient, and at least one type selected from B, Si, C, Co, Ni and Mo.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は広幅長尺のアモルファス金属シートおよびその
製造方法に関する。更に詳しく述べるならば、本発明は
、広幅長尺シートにして皺などがなく、外観美麗で、か
つ、電磁波に対しシールド効果を有し、しかも実用上十
分な機械的強度を有する広幅長尺のアモルファス金属シ
ートおよびその製造方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a wide and long amorphous metal sheet and a method for manufacturing the same. More specifically, the present invention provides a wide and long sheet that has no wrinkles, has a beautiful appearance, has a shielding effect against electromagnetic waves, and has sufficient mechanical strength for practical use. The present invention relates to an amorphous metal sheet and a method for manufacturing the same.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年エレクトロニクス機器の発達および普及に伴い、こ
れらの機器を、静電気および/又は電磁波の悪影響から
保護することができ、かつ、実用上十分な機械的強度を
有するシート材料が必要になってきた。従来、エレクト
ロニクス機器を静電気から保護するためには、カーボン
粉末又は繊維、或は金属箔又は粉を含有する導電性材料
を含有する導電性シートが用いられているが、このよう
な従来の導電性シートは、電磁波からエレクトロニクス
機器を保護するためには十分に効果的であるとは云えな
いものであり、また、機械的強度においても十分とは云
えないものであった。
BACKGROUND ART In recent years, with the development and spread of electronic devices, there has been a need for sheet materials that can protect these devices from the negative effects of static electricity and/or electromagnetic waves and have sufficient mechanical strength for practical use. Conventionally, conductive sheets containing conductive materials containing carbon powder or fibers, or metal foil or powder have been used to protect electronic devices from static electricity. The sheet cannot be said to be sufficiently effective in protecting electronic equipment from electromagnetic waves, nor can it be said that it has sufficient mechanical strength.

そこで、アモルファス(非晶質)金属を利用して静電気
および電磁波の両方に対して十分な遮蔽および保護効果
を有し、かつ防水性がすぐれており、しかも、実用上十
分な機械的強度を有する積層シート材料の使用が試みら
れてきた。しかし、一般に、アモルファス金属は、幅2
.54〜10.16cmのリボン状材料として供給され
ており、近い将来、幅20.32cmのものが供給され
ることが期待されているが、このようなリボン状、又は
小幅材料を、被覆用シート材料に利用することは殆んど
不可能と考えられていた。
Therefore, by using amorphous metal, it has sufficient shielding and protection effects against both static electricity and electromagnetic waves, has excellent waterproof properties, and has sufficient mechanical strength for practical use. The use of laminated sheet materials has been attempted. However, in general, amorphous metals have a width of 2
.. It is supplied as a ribbon-shaped material with a width of 54 to 10.16 cm, and it is expected that a ribbon-shaped material with a width of 20.32 cm will be supplied in the near future. It was considered almost impossible to use it as a material.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明においては、アモルファス金属材料を所望の幅の
シート状体として使用することを可能にしようとするも
のである。また、本発明においては、上記の如きアモル
ファス金属の薄膜リボンを用いて広幅長尺のアモルファ
ス金属シートを、簡易な操作により効率的に、優れた外
観、強度等の物性および性能をもって製造することので
きる方法を提供しようとするものである。
The present invention aims to make it possible to use an amorphous metal material in the form of a sheet with a desired width. Furthermore, in the present invention, it is possible to efficiently produce a wide and long amorphous metal sheet using a thin film ribbon of amorphous metal as described above with simple operations and with excellent physical properties and performance such as appearance and strength. This is an attempt to provide a possible method.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明によれば、複数枚のアモルファス金属薄膜リボン
を横方向に連続して並列に配置し、互いに隣接する前記
リボンの側縁部を導電接着し、前記リボンの長さ方向を
幅方向として長尺に形成してなることを特徴とする広幅
長尺のアモルファス金属シートが提供される。
According to the present invention, a plurality of amorphous metal thin film ribbons are arranged in parallel in a lateral direction, the side edges of the ribbons adjacent to each other are conductively bonded, and the length direction of the ribbon is set as the width direction. A wide and long amorphous metal sheet is provided, which is characterized in that it is formed into a long shape.

本発明によれば、また、複数枚のアモルファス金属薄膜
リボンを横方向に連続して並列に配置し、互いに隣接す
る前記リボンの側縁部を導電接着し、前記リボンの長さ
方向を幅方向として広幅長尺のシートを形成することを
特徴とする広幅長尺のアモルファス金属シートの製造方
法が提供される。
According to the present invention, a plurality of amorphous metal thin film ribbons are arranged in parallel in a lateral direction, side edges of the ribbons adjacent to each other are electrically bonded, and the longitudinal direction of the ribbon is aligned in the width direction. Provided is a method for manufacturing a wide and long amorphous metal sheet, which comprises forming a wide and long sheet.

本発明に有用なアモルファス金属薄膜リボンは、アモル
ファス金属シート単独から形成されたものであってもよ
いし、アモルファス金属シートと、その少くとも一面を
被覆している導電性金属メッキ層とからなるものであっ
てもよい。導電性金属としては、例えば銅、ニッケル、
コバルト、鉄、アルミニウム、金、銀、錫、亜鉛および
これらから選ばれた2種以上の合金などを用いることが
できる。かかるメッキによって得られるメッキ薄膜は、
アモルファス金属の具有する磁界シールド性に、メッキ
層による電界シールド性が加算され、薄膜全体として、
低周波から高周波までの広範囲の電磁波に対して、すぐ
れたシールド効果を示すことができる。また、導電性金
属メッキ層は、アモルファス金属シートの半田又は接着
剤接着性を向上させる効果も有している。
The amorphous metal thin film ribbon useful in the present invention may be formed from an amorphous metal sheet alone, or may be formed from an amorphous metal sheet and a conductive metal plating layer covering at least one surface of the amorphous metal sheet. It may be. Examples of conductive metals include copper, nickel,
Cobalt, iron, aluminum, gold, silver, tin, zinc, and alloys of two or more selected from these can be used. The plated thin film obtained by such plating is
The electric field shielding property of the plating layer is added to the magnetic field shielding property of the amorphous metal, and the thin film as a whole
It can exhibit excellent shielding effects against a wide range of electromagnetic waves from low frequencies to high frequencies. The conductive metal plating layer also has the effect of improving the solder or adhesive adhesion of the amorphous metal sheet.

本発明に用いられるアモルファス金属の種類については
、それが、静電気および電磁波から、エレクトロニクス
機器を保護する効果を有している限り、格別の限定はな
く、市販の材料から選択することができるが、一般には
鉄を主成分とし、これにホウ素、硅素、炭素、ニッケノ
ペコバルト、およびモリブデンなどから選ばれた1種以
上を添加して得られるアモルファス合金から選ばれるこ
とが好ましい。例えば、アライド社の商品名M[ETG
LAS No、2605SC(Fe:81%、 B:1
3..5%、Si:3.5%。
The type of amorphous metal used in the present invention is not particularly limited as long as it has the effect of protecting electronic equipment from static electricity and electromagnetic waves, and can be selected from commercially available materials. In general, it is preferable to select an amorphous alloy which is obtained by adding one or more selected from boron, silicon, carbon, nickel balt, molybdenum, etc. to iron as a main component. For example, Allied's product name M [ETG
LAS No. 2605SC (Fe: 81%, B: 1
3. .. 5%, Si: 3.5%.

C:2%のアモルファス合金) 、No、26053−
2(Feニア8%、 B:13%、 Si:9%のアモ
ルファス合金)、No、2605−CD(Fe : 8
7部、 B:14部、 5il1部、 Co : 18
部のアモルファス合金) 、No、2826−Me(F
e : 40%、 Ni:38%、 Mo:4%、 B
:18%のアモルファス合金)などを用いることができ
る。
C: 2% amorphous alloy), No, 26053-
2 (amorphous alloy with Fe 8%, B: 13%, Si: 9%), No. 2605-CD (Fe: 8
7 parts, B: 14 parts, 5il 1 part, Co: 18
amorphous alloy), No., 2826-Me (F
e: 40%, Ni: 38%, Mo: 4%, B
:18% amorphous alloy) can be used.

また、上記の鉄を主成分とする合金系の外に、コバルト
を主成分とする合金系(例えばC05o2r+o。
In addition to the above-mentioned alloys containing iron as a main component, alloys containing cobalt as a main component (for example, C05o2r+o).

C(hssl 108121 Co55Cr 26CI
 Il、 CO44M0311C20,C034Cr 
28M0□。Cl8)、ニッケルを主成分とする合金系
(例えばN15o2r+o+ l’1h8stloe1
2. N134CN134Cr24+s) 、およびそ
の他の金属を主成分とする合金系(例えばPd80S1
201 Cua02r201 NtlSONISOI 
T!5ocuso)等も利用できる。
C(hssl 108121 Co55Cr 26CI
Il, CO44M0311C20, C034Cr
28M0□. Cl8), alloy system mainly composed of nickel (for example, N15o2r+o+ l'1h8stloe1
2. N134CN134Cr24+s), and other metal-based alloys (e.g. Pd80S1
201 Cua02r201 NtlSONISOI
T! 5ocuso) etc. can also be used.

これらのアモルファス金属材料は、前述のようにリボン
又は小幅シートの形状で供給されているので、本発明に
おいて、これらを使用するためには、複数個のリボン状
又は小幅シート状アモルファス金属材料を互いに並列に
配列し、互いに隣接するリボンの対向する側縁部を接着
剤又は半田により接着して、所望の幅を有するシート状
体とする。このとき接着剤は、導電性であることが好ま
しい。
These amorphous metal materials are supplied in the form of ribbons or narrow sheets as described above, so in order to use them in the present invention, a plurality of ribbon-like or narrow sheet-like amorphous metal materials must be connected to each other. Opposing side edges of ribbons arranged in parallel and adjacent to each other are adhered with an adhesive or solder to form a sheet-like body having a desired width. At this time, the adhesive is preferably electrically conductive.

本発明において、アモルファス金属薄膜は、10〜70
−程度の厚さを有することが好ましく、20〜40pm
の厚さを有することがより好ましい、また、アモルファ
ス金属薄膜上に形成される導電性金属メッキ層は0.1
p以上の厚さを有することが好ましく、0.1〜5JI
m程度の厚さを有することがより好ましい。
In the present invention, the amorphous metal thin film has a 10 to 70
- It is preferable to have a thickness of about 20 to 40 pm.
It is more preferable that the conductive metal plating layer formed on the amorphous metal thin film has a thickness of 0.1
It is preferable to have a thickness of p or more, and 0.1 to 5JI
It is more preferable to have a thickness of about m.

アモルファス金属薄膜の厚さが70−より大きくなると
、その剛性が過大となり、長尺にわたり巻き取ることが
困難になることがある。
When the thickness of the amorphous metal thin film is greater than 70 mm, its rigidity becomes excessive and it may be difficult to wind it over a long length.

半田接着して得られた広幅シートは、全体として導電性
を有し、シールド性のすぐれたものである。半田接着は
、連続的に又はスポット的に行うことが好ましい。また
、リボンを導電性接着剤で連続的に又はスポット的に接
着してもよい。リボンを単にその側縁部を重ねるだけで
導電性接着をしない場合又は非導電性接着剤等で接着し
た場合は、電気的薄膜の電気的接触が不十分となり電界
シールド性が不十分となる。
The wide sheet obtained by soldering has electrical conductivity as a whole and has excellent shielding properties. It is preferable to perform solder bonding continuously or in spots. Further, the ribbon may be adhered continuously or in spots with a conductive adhesive. If the ribbons are simply overlapped at their side edges without conductive bonding, or if they are bonded with a non-conductive adhesive, the electrical contact of the electrical thin film will be insufficient and the electric field shielding properties will be insufficient.

また、アモルファス金属又は金属メッキされたアモルフ
ァス金属は、その表面に防錆剤、腐食防止剤その他の薄
い保護膜が形成されたものであっても良い。
Further, the amorphous metal or the metal-plated amorphous metal may have a thin protective film such as a rust preventive agent, a corrosion preventive agent, or the like formed on its surface.

本発明の方法における如きアモルファス金属薄膜リボン
の並列接合にあっては、これらのリボンを縦方向(即ち
シートの長さ方向)に並列に配置して接着接合するのが
自然でありかつ作業上能率的でもあるので、もっばら、
そのように、リボンを縦方向に10〜20本並べ、これ
らを連続して接着金して広幅シートとしていたのである
。しかし、このようにして製造された長尺広幅のシート
を積層加工に用いる場合には、半田又は接着剤による接
合部が不規則に硬い原状をなし、一方薄膜金属部は柔軟
なままであるので、縦方向に原状に応力に対する不均衡
が生じ、工業的に連続加工を施す場合、この原状の斑に
より、自然に幅が狭まって皺を生じ、そのため均一にし
て美麗な外観を有する広幅長尺の積層シートを得ること
は極めて困難であることが判った。そこで、本発明者ら
は、更に検討を進めた結果、薄膜リボンを、縦方向に平
行に配列して接合するのではなく、得られるシートの長
さ方向にほぼ直角な方向に平行に連続して配列し、接合
することにより、前述の如き皺を生ずることがなく、従
って均一にして美麗な外観を有する広幅長尺のシートが
得られることを見出したものである。
In parallel bonding of amorphous metal thin film ribbons as in the method of the present invention, it is natural and operationally efficient to arrange these ribbons in parallel in the longitudinal direction (i.e., the length direction of the sheet) and adhesively bond them. Because it is also a target,
In this way, 10 to 20 ribbons were lined up in the vertical direction and then glued together to form a wide sheet. However, when long and wide sheets manufactured in this way are used for lamination processing, the joints made by solder or adhesive take on an irregularly hard original state, while the thin metal parts remain flexible. When there is an imbalance in the stress in the original state in the longitudinal direction, and when continuous industrial processing is performed, the unevenness of this original state naturally narrows the width and causes wrinkles, resulting in a wide and long sheet with a uniform and beautiful appearance. It has been found that it is extremely difficult to obtain a laminated sheet of Therefore, as a result of further investigation, the present inventors discovered that instead of arranging and joining the thin film ribbons in parallel in the longitudinal direction, they were arranged in parallel in a direction approximately perpendicular to the length direction of the resulting sheet. The inventors have discovered that by arranging and joining the sheets, it is possible to obtain a wide and long sheet that is free from wrinkles as described above and has a uniform and beautiful appearance.

即ち、本発明は、薄膜リボンを横接ぎして広幅かつ長尺
のシートを得るという極めて特異かつ独創的な着想に基
づくものである。しかして、この横接ぎは、リボンを所
定の長さ、例えば、1〜3mの長さにカットし、これを
横にして1枚づつ順次に接合することにより行ってもよ
く、あるいはリボンを複数枚縦接ぎした、ある程度の幅
を有する縦接ぎシートを所定長(例えば、1〜3m)に
カットし、これらのシートを順次に横接ぎすることによ
り行ってもよい。
That is, the present invention is based on the extremely unique and original idea of obtaining a wide and long sheet by horizontally splicing thin film ribbons. This horizontal splicing may be performed by cutting the ribbon to a predetermined length, for example, 1 to 3 m, and then laying it horizontally and splicing it one by one, or by joining multiple ribbons one by one. This may be carried out by cutting vertically spliced sheets having a certain width into a predetermined length (for example, 1 to 3 m), and sequentially horizontally splicing these sheets.

かかるアモルファス金属薄膜リボンの横接ぎによれば、
任意の幅のシートが得られるばかりでなく、得られたシ
ートは進行方向く長さ方向)に引っばられても引張力は
横方向に分散され、幅が狭くなったり、皺を生ずること
がない。また、得られたシートの拡幅においても、縦接
ぎを行った場合には縦方向に筋状に硬い部分と極端に柔
い部分とが存在するために、エキスパンダー等による引
張りに際して均一に拡げることは困難であるけれども、
横接ぎによった場合にはこのような問題を生じることな
く容易に拡幅を行うことができる。
According to the horizontal splicing of such amorphous metal thin film ribbons,
Not only can a sheet of any width be obtained, but even if the sheet is pulled in the direction of travel (longitudinal direction), the tensile force will be dispersed in the lateral direction, so the width will not become narrow or wrinkles will occur. do not have. In addition, when expanding the width of the obtained sheet, when vertically splicing is performed, there are streak-like hard parts and extremely soft parts in the vertical direction, so it is difficult to spread it uniformly when stretched with an expander etc. Although it is difficult,
In the case of horizontal joining, the width can be easily widened without causing such problems.

所望ならば、得られたシートの少なくとも一面上に保護
被覆層を形成することにより積層加工を行うことができ
る。積層シート加工方法は、特に限定されるものではな
く、従来の方法に準じればよく、例示すれば次の如くで
ある。即ち、保護被覆層を、可撓性重合体材料によって
形成することができ、これによって屈曲や変形によって
容易に損傷を受けることを防止することができる。この
ような可撓性重合体材料としては天然ゴム、ネオブレン
ゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、ハイパロン
その他の合成ゴム、またはPVClを脂、エチレン−酢
酸ビニルコポリマー(εvA)樹脂、ホリアクリル樹脂
、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン(
PE)l脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリエステ
ル樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、サーリン樹脂な
どの合成樹脂、および、場合によっては再生セルロース
樹脂(セロファン)又はセルロースアセチ−トナトラ用
いることができる。
If desired, the resulting sheet can be laminated by forming a protective coating layer on at least one side. The laminated sheet processing method is not particularly limited and may be based on conventional methods, and examples thereof include the following. That is, the protective coating layer can be formed from a flexible polymeric material, which prevents it from being easily damaged by bending or deformation. Such flexible polymer materials include natural rubber, neoprene rubber, chloroprene rubber, silicone rubber, Hypalon and other synthetic rubbers, PVCl resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (εvA) resin, polyacrylic resin, silicone resin, Polyurethane resin, polyethylene (
Synthetic resins such as PE) resin, polypropylene (PP) resin, polyester resin, fluororesin, polyamide resin, Surlyn resin, and in some cases, regenerated cellulose resin (cellophane) or cellulose acetate can be used.

かかる保護被覆層は、アモルファス金属薄膜の広幅シー
トの、折り曲げ、巻き取り、或は衝撃などによる裂損、
折損、亀裂を防止し、或は、これらが発生しても、その
拡大を防止し、アモルファス金属薄膜の局部的脱落を防
止することができる。
Such a protective coating layer protects the wide sheet of amorphous metal thin film from tearing and tearing due to bending, winding, impact, etc.
Breakage and cracks can be prevented, or even if they occur, their expansion can be prevented, and local drop-off of the amorphous metal thin film can be prevented.

また、保護被覆層は、上記の効果に加えて、防水性、難
燃性、防炎性およびその他所子の特性、効果を具備して
いてもよいし、或は所要添加剤を混合したものであって
もよい。
In addition to the above-mentioned effects, the protective coating layer may also have waterproofness, flame retardancy, flame retardancy, and other properties and effects, or may be mixed with necessary additives. It may be.

保護被覆層の厚さには、それが所望の目的を達成できる
限り格別の限定はないが、一般には1〜701Mの範囲
内にあることが好ましく、3〜30−の範囲内にあるこ
とが、より一層好ましい。
The thickness of the protective coating layer is not particularly limited as long as it can achieve the desired purpose, but generally it is preferably within the range of 1 to 701M, and preferably within the range of 3 to 30M. , even more preferred.

保護被覆層は所望の可撓性重合体材料よりなる薄膜の貼
着により形成されたものであってもよく、或は可撓性重
合体材料を含む液体(溶液又はエマルジョン、ラテック
ス等)を塗布し、この塗布液層を固化することによって
形成されたものであってもよい。
The protective coating layer may be formed by applying a thin film of the desired flexible polymeric material or by applying a liquid (solution or emulsion, latex, etc.) containing the flexible polymeric material. However, it may be formed by solidifying this coating liquid layer.

保護被覆層とアモルファス金属薄膜広幅シートとは、直
接接合されてもよく、或は接着剤を介して接着されてい
てもよい。一般に上記の接着剤として用いられる接着材
料の種類には格別の限定はなく、インシアネート系接着
材料、エポキシ系接着材料、ポリアクリル系接着材料、
ポリウレタン系接着材料、ポリアミド系接着材料、ゴム
系(特に合成ゴム系)接着材料などのいずれを用いても
よい。また、アミノ基、イミノ基、エチレンイミン残基
、アルキレンジアミン残基を含むアクリレート、アジリ
ジニル基を含有するアクリレート、アミノエステル変形
ビニル重合体−芳香族エポキシ接着剤、アミノ窒素含有
メタクリレート重合体、なども好ましい接着材料である
が、その他の接着剤を併用してもよい。
The protective coating layer and the amorphous metal thin film wide sheet may be directly bonded together or may be bonded together via an adhesive. There are generally no particular limitations on the types of adhesive materials used as the above adhesives, including incyanate adhesive materials, epoxy adhesive materials, polyacrylic adhesive materials,
Any of polyurethane-based adhesive materials, polyamide-based adhesive materials, rubber-based (especially synthetic rubber-based) adhesive materials, etc. may be used. In addition, acrylates containing amino groups, imino groups, ethyleneimine residues, alkylene diamine residues, acrylates containing aziridinyl groups, amino ester modified vinyl polymer-aromatic epoxy adhesives, amino nitrogen-containing methacrylate polymers, etc. Although this is the preferred adhesive material, other adhesives may also be used.

上述のように、保護被覆層形成のために、可撓性重合体
材料の溶液、ペースト、ストレート、又はエマルジョン
に公知の方法、例えば、トッピング、コーティング、デ
ィッピング、ラミネーティング、押出しコーティング、
スプレーイング、カレンダリングなどの方法を適用する
ことができる。
As mentioned above, solutions, pastes, straights or emulsions of flexible polymeric materials may be coated with known methods such as topping, coating, dipping, laminating, extrusion coating, for forming a protective coating layer.
Methods such as spraying, calendaring, etc. can be applied.

また保護被覆層は可塑剤、安定剤、着色剤、紫外線吸収
剤、防炎剤、難燃剤その他の機能付与剤が含まれていて
もよい。
The protective coating layer may also contain a plasticizer, stabilizer, colorant, ultraviolet absorber, flame retardant, flame retardant, and other functional agents.

また、本発明の方法において、リボン接合により形成さ
れたアモルファス金属広幅シートは、必ずしも平坦なも
のではなく、多くの場合、波状にうねっており、また、
接合部分にも凹凸段差が生じている。このような凹凸や
ウェーブのある広幅シートに、保護被覆層を形成すると
、保護被覆層と、アモルファス金属シート表面との間に
、多数の気泡を生ずることがある。このような気泡の存
在は、保護被覆層に局部的浮き上りや凹凸を生じ、また
、保護被覆層とアモルファス金属シート表面の密着性お
よび接着強度を低下させ、また外観を損うおそれがある
。このような気泡の形成を防止するために、保護被覆層
に脱気孔を形成することが好ましい。脱気孔の大きさや
形成密度には格別の限定はなく、適宜に設定することが
できるが、脱気孔の大きさは直径0.1−1 mmで、
100ciの面積当り10〜100個の密度で形成され
ることが好ましい。このような脱気孔を形成するために
は、保護被覆層を形成する可撓性重合体材料のフィルム
に予じめ脱気孔を形成しておいてもよく、また保護被覆
層を形成するときに、気泡に吸引処理を施して、脱気孔
を形成させてもよい。
Furthermore, in the method of the present invention, the amorphous metal wide sheet formed by ribbon bonding is not necessarily flat, but is often wavy, and
There are also uneven steps at the joints. When a protective coating layer is formed on such a wide sheet with unevenness or waves, a large number of air bubbles may be generated between the protective coating layer and the surface of the amorphous metal sheet. The presence of such bubbles may cause local bulging or unevenness in the protective coating layer, reduce the adhesion and adhesive strength between the protective coating layer and the surface of the amorphous metal sheet, and may impair the appearance. In order to prevent the formation of such bubbles, it is preferable to form vent holes in the protective coating layer. The size and formation density of the deaeration holes are not particularly limited and can be set as appropriate, but the size of the deaeration holes is 0.1-1 mm in diameter.
It is preferable to form at a density of 10 to 100 pieces per 100 ci area. In order to form such deaeration holes, the deaeration holes may be formed in advance in the film of the flexible polymer material forming the protective coating layer, or when forming the protective coating layer. , air bubbles may be subjected to suction treatment to form deaeration holes.

本発明において、得られるシートの用途や要求される性
能に応じて、保護被覆層、および接着剤層などの1つ以
上を、導電性又は半導電性化してもよく、或は絶縁性に
してもよい。或は、各層に異る導電性ないし絶縁性を付
与して、これらを組合せてもよい。このようにすること
によって種々な特性又は性能を有する製品を得ることが
できる。
In the present invention, one or more of the protective coating layer, adhesive layer, etc. may be made conductive or semiconductive, or insulating, depending on the use and required performance of the sheet obtained. Good too. Alternatively, each layer may be given different conductivity or insulation properties and these may be combined. By doing so, products with various properties or performances can be obtained.

ところで、前述した如きアモルファス金属を薄いシート
として使用すると、その引裂き強さは殆んど0に等しい
程低く、低い負荷で容易に裂断することがある。またこ
のようなアモルファス金属の薄いシートは場合により引
張強さにおいても比較的弱くかつ強度のバラツキが大き
いことがある。
By the way, when the above-mentioned amorphous metal is used in the form of a thin sheet, its tear strength is so low as to be almost zero, and it may easily tear under a low load. Furthermore, such thin sheets of amorphous metal may have relatively low tensile strength and may vary widely in tensile strength.

従って、アモルファス金属薄膜リボンを並列に配列して
シート状にすると、たとえこれらをその対向している側
縁部で、半田により或は接着剤で接着しても、このシー
トの縦方向の引張り強さは不十分であり、しかもそのバ
ラツキが大きいという問題が生ずる場合がある。
Therefore, if amorphous metal thin film ribbons are arranged in parallel and formed into a sheet, even if they are bonded by solder or adhesive at their opposing side edges, the longitudinal tensile strength of this sheet will increase. In some cases, the problem is that the quality is insufficient and the variation is large.

本発明においては、所望により、上記の問題点を解消す
るために、前記した如き保護被覆中に少くとも1枚の繊
維シートからなる補強層を含有させてもよい。このとき
、繊維シートとして破断伸度5%以下のものを用いると
、アモルファス金属薄膜シートと補強層との伸長性の差
が小さくなり、従って、両者のS−3荷重曲線は近似し
、このためアモルファス金属薄膜シート層は、比較的太
きな引張り強さを示すことができる。
In the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, a reinforcing layer made of at least one fiber sheet may be included in the above-mentioned protective coating, if desired. At this time, if a fiber sheet with a breaking elongation of 5% or less is used, the difference in elongation between the amorphous metal thin film sheet and the reinforcing layer will be small, and therefore the S-3 load curves of the two will be similar. Amorphous metal thin film sheet layers can exhibit relatively high tensile strength.

このような繊維シートを構成する繊維としては、130
kg/mm2以上の引張り強さと5%以下の破断伸度を
有するものが好ましい。このような性能を有する繊維の
種類に格別の限定はないが下記のものが例示される。
The fibers constituting such a fiber sheet include 130
It is preferable to have a tensile strength of kg/mm2 or more and a breaking elongation of 5% or less. There are no particular limitations on the type of fibers having such performance, but the following are exemplified.

繊 維    引張り強さ  破断伸度kg/mm2(
%) ガラス繊維   350〜6003〜4炭素繊維   
 200〜300  1.5〜0.5スチール繊維  
 240      1.7これらの高強度11維は、
上記の効果を達成するのに有効なものであるが、低伸度
を有し、屈曲強度の低いものである。従って、積層シー
トの用途に耐屈曲性の高いことを要求される場合は、上
記高強度繊維に高伸度の、屈曲強度の高い他の#a維を
混用することが好ましい。このような高伸度繊維の種類
に格別の限定はないが、それらを例示すれば下記の通り
である。
Fiber Tensile strength Breaking elongation kg/mm2 (
%) Glass fiber 350-6003-4 carbon fiber
200~300 1.5~0.5 steel fiber
240 1.7 These high strength 11 fibers are
Although it is effective in achieving the above effects, it has low elongation and low bending strength. Therefore, when a laminated sheet is required to have high bending resistance, it is preferable to mix the above-mentioned high-strength fibers with other #a fibers having high elongation and high bending strength. Although there is no particular limitation on the type of such high elongation fibers, examples thereof are as follows.

繊 維     引張り強さ  破断伸度kg/mm”
    (%) 本発明においては、所望ならば、アモルファス金属薄膜
シートの片面又は両面に繊維シート補強層が結着されて
基層シートが形成され、この基層シートの片面又は両面
に可撓性樹脂被覆層が形成される。用いられる繊維シー
ト補強層は前述の引張り強さ130kg/mm”以上伸
度5%以下の高強度繊維を含む1枚以上の繊維シートか
らなることが好ましく、耐屈曲性の向上のためには、引
張り強さ130kg/mm2以下、破断伸度5%以上の
高伸度繊維が混用されていることが好ましい。また、繊
維シート補強層が、薄膜シートの両面に結着されるとき
は、これら2枚の繊維シート補強層の1枚が、130k
g/m+n’以上の引張り強さとおよび5%以下の破断
伸度を有する高強度繊維からなり、かつ他の1枚が、1
30kg/mm2以下の引張り強さとおよび5%以上の
破断伸度を有する高伸度繊維からなるものであってもよ
い。
Fiber tensile strength breaking elongation kg/mm”
(%) In the present invention, if desired, a fiber sheet reinforcing layer is bonded to one or both sides of an amorphous metal thin film sheet to form a base sheet, and a flexible resin coating layer is attached to one or both sides of this base sheet. is formed. The fiber sheet reinforcing layer used is preferably composed of one or more fiber sheets containing the aforementioned high-strength fibers with a tensile strength of 130 kg/mm" or more and an elongation of 5% or less. In order to improve the bending resistance, It is preferable that high elongation fibers with a tensile strength of 130 kg/mm2 or less and a breaking elongation of 5% or more are mixed.Also, when the fiber sheet reinforcing layer is bonded to both sides of the thin film sheet, these two One of the fiber sheet reinforcement layers is 130k
g/m+n' or more and a breaking elongation of 5% or less, and the other one is 1
It may be made of high elongation fibers having a tensile strength of 30 kg/mm2 or less and a breaking elongation of 5% or more.

繊維シート中の繊維は、短繊維紡績糸条、長繊維糸条、
スプリットヤーン、テープヤーンなどのいずれの形状の
ものであってもよく、またシートは、織物、編物、不織
布又はこれらの複合布のいずれかであってもよい。一般
には、本発明の積層シートに用いられる繊維は長繊維(
フィラメント)の形状にあるのが好ましく、かつ平織布
を形成しているのが好ましい。また、平行に並べたたて
糸とよこ糸とを交差するように重ね、これらをからみ糸
で押えて構成された織物は、特に好ましい。
The fibers in the fiber sheet include short fiber spun yarn, long fiber yarn,
The sheet may be in any form such as split yarn or tape yarn, and the sheet may be a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or a composite fabric thereof. Generally, the fibers used in the laminated sheet of the present invention are long fibers (
It is preferably in the form of a filament and preferably forms a plain woven fabric. Further, a woven fabric constructed by stacking parallel warp and weft yarns so as to cross each other and pressing them with leno yarns is particularly preferable.

また、得られる積層シートが柔軟であることを必要とす
る場合は、繊維シート補強層が比較的目の粗い編織物で
形成することが好ましく、また強度の高いことを必要と
する場合は、比較的密度の高い編織物をもって形成する
ことが好ましい。更にまた、アモルファス金属薄膜シー
トの高い剛性をカバーするために繊維シート補強層が粗
目軽量の編織物で形成することが好ましい場合もある。
In addition, if the obtained laminated sheet needs to be flexible, it is preferable that the fiber sheet reinforcing layer be formed of a comparatively coarse knitted fabric, and if it is required to have high strength, It is preferable to use a knitted fabric with high density. Furthermore, in order to cover the high rigidity of the amorphous metal thin film sheet, it may be preferable that the fiber sheet reinforcing layer is formed of a coarse and lightweight knitted fabric.

アモルファス金属薄膜シートと繊維シート補強層とは、
任意の方法によって結着される。一般には、接着剤又は
接着性重合体材料を介して両者を結着する。この目的に
用いられる接着材料の種類には格別の限定はなく、イン
シアネート系接着材料、エポキシ系接着材料、ポリアク
リル系接着材料、ポリウレタン系接着材料、ポリアミド
系接着材料、ゴム系(特に合成ゴム系)接着材料などの
いずれを用いてもよい。また、アミノ基、イミノ基、エ
チレンイミン残基、アルキレンジアミン残基を含むアク
リレート、アジリジニル基を含有するアクリレート、ア
ミノエステル変性ビニル重合体−芳香族エポキシ接着剤
、アミノ窒素含有メタクリレート重合体、なども好まし
い接着材料であるがその他の接着剤を併用してもよい。
What is an amorphous metal thin film sheet and a fiber sheet reinforcement layer?
Bonded by any method. Typically, the two are joined together via an adhesive or adhesive polymeric material. There are no particular limitations on the types of adhesive materials used for this purpose, including incyanate adhesive materials, epoxy adhesive materials, polyacrylic adhesive materials, polyurethane adhesive materials, polyamide adhesive materials, rubber adhesive materials (especially synthetic rubber type) adhesive material, etc. may be used. In addition, acrylates containing amino groups, imino groups, ethyleneimine residues, and alkylene diamine residues, acrylates containing aziridinyl groups, amino ester-modified vinyl polymer-aromatic epoxy adhesives, amino nitrogen-containing methacrylate polymers, etc. Although this is the preferred adhesive material, other adhesives may also be used.

本発明において、所望ならば、保護被覆層は、可撓・防
水性樹脂からなる被覆層であってよい。
In the present invention, if desired, the protective coating layer may be a coating layer made of a flexible waterproof resin.

このような可撓・防水性樹脂としては、天然ゴム、ネオ
ブレンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、ハイ
パロンその他の合成ゴム、またはPVC樹脂、エチレン
−酢酸ビニルコポリマー(EVA)樹脂、アクリル樹脂
、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン(PE
)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリエステル樹
脂、フッ素樹脂その他の合成樹脂を用いることができる
Such flexible and waterproof resins include natural rubber, neoprene rubber, chloroprene rubber, silicone rubber, Hypalon and other synthetic rubbers, PVC resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) resin, acrylic resin, silicone resin, and urethane resin. Resin, polyethylene (PE
) resin, polypropylene (PP) resin, polyester resin, fluororesin, and other synthetic resins can be used.

可撓・防水性樹脂被膜層は一般に507−以上の厚さに
形成され、この厚さは、好ましくは50〜5000−で
あり、更に好ましくは100〜3000/−1より一層
好ましくは200〜2000/−である。
The flexible/waterproof resin coating layer is generally formed to have a thickness of 507 or more, and this thickness is preferably 50 to 5000/-1, more preferably 100 to 3000/-1, and even more preferably 200 to 2000/-1. /-.

可撓・防水性樹脂被覆層は、可撓・防水性(封脂の単一
層から形成されていてもよいが、可撓・防水性樹脂から
なる基礎層と、この基礎層の上に形成され、防汚・耐候
性合成樹脂からなる表面層とを含んでなるものであって
もよい。
The flexible/waterproof resin coating layer is flexible/waterproof (it may be formed from a single layer of sealant, but it may be formed from a base layer made of flexible/waterproof resin and formed on this base layer). , and a surface layer made of an antifouling/weather resistant synthetic resin.

本発明において、防汚・耐候性合成樹脂としては、弗素
含有樹脂およびアクリル樹脂を用いることができる。即
ち、防汚・耐候性樹脂表面層は、基礎層上に、弗素含有
樹脂、又はアクリル樹脂からなるフィルムを貼着するこ
とによって形成される。
In the present invention, fluorine-containing resins and acrylic resins can be used as the antifouling and weather-resistant synthetic resins. That is, the stain-proof and weather-resistant resin surface layer is formed by pasting a film made of a fluorine-containing resin or an acrylic resin on the base layer.

一般に弗素台を樹脂は、難燃性かつ防汚、耐候性である
が、通常のプラスチック接着剤になじまないためそのま
までは、基礎層の表面に貼着することは著しく困難であ
る。そこで、弗素含有樹脂フィルムの表面をコロナ放電
又は低温プラズマ処理等を施して、これをできるだけ活
性化することにより、例えばポリ塩化ビニノペポリエポ
キシ、ポリアクリル、およびポリエステル樹脂などの接
着剤との親和性を増加せしめている。通常上記の処理に
よって、弗素含有樹脂フィルムの表面部分について活性
化が行われることとなる。このために、例えば100〜
200V、、40〜100μF1短絡電流1〜2Aの条
件でコロナ放電処理が行われる。
In general, fluorine base resins are flame retardant, stain resistant, and weather resistant, but they are not compatible with ordinary plastic adhesives, so it is extremely difficult to adhere them to the surface of the base layer as is. Therefore, by subjecting the surface of the fluorine-containing resin film to corona discharge or low-temperature plasma treatment to activate it as much as possible, it is possible to bond it with adhesives such as polyvinyl chloride polyepoxy, polyacrylic, and polyester resins. It increases affinity. Usually, the above treatment activates the surface portion of the fluorine-containing resin film. For this purpose, for example 100~
Corona discharge treatment is performed under the conditions of 200 V, 40 to 100 μF, and 1 to 2 A short circuit current.

かかる放電処理により、弗素含有樹脂フィルムに所望の
接着能が与えられるが、本発明に用いられる弗素含有樹
脂フィルムの表面処理はこれに限定され、るものではな
く、他の表面処理等により同等以上の効果を奏するもの
であればよい。
Such discharge treatment gives the fluorine-containing resin film the desired adhesive ability; however, the surface treatment of the fluorine-containing resin film used in the present invention is not limited to this, and other surface treatments can be used to improve the adhesiveness to the same level or higher. Any material that has the following effects may be used.

弗素含有樹脂フィルムを構成する樹脂としては、エチレ
ンの水素原子の1個以上が弗素原子と置換されている単
量体から合成される各種ポリフルオルエチレン、例えば
、ポリテトラフルオルエチレン、又は一部塩素を含む各
種のポリフルオルクロルエチレン、例えばポリトリフル
オルクロルエチレン等があるが、このほかポリ弗化ビニ
ノペポリ弗化ビニルデン、ポリジクロルジフルオルエチ
レン、その他も包含される。フィルムの厚みは一般に0
.001mm〜0.5闘、好ましくは5〜50ミクロン
程度であるが、耐候性・防汚性並びに耐久性の目的を達
成するものであれば、より厚く又はより薄くすることが
でき、特に限定はない。また、弗素含有樹脂フィルムに
は、他の樹脂例えばMMA等が混合又は貼着複合される
等混用されていても本発明の目的を達成するものであれ
ば差支えない。
As the resin constituting the fluorine-containing resin film, various polyfluoroethylenes synthesized from monomers in which one or more hydrogen atoms of ethylene are replaced with fluorine atoms, such as polytetrafluoroethylene, or some There are various polyfluorochloroethylenes containing chlorine, such as polytrifluorochloroethylene, but also include polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polydichlorodifluoroethylene, and others. Film thickness is generally 0
.. 001 mm to 0.5 microns, preferably about 5 to 50 microns, but it can be made thicker or thinner as long as it achieves the objectives of weather resistance, antifouling properties, and durability; there are no particular limitations. do not have. Furthermore, the fluorine-containing resin film may be mixed with other resins such as MMA, etc., as long as the object of the present invention is achieved.

本発明に使用することのできる弗素含有樹脂フィルムの
市販品としては、テトラ−フィルム(デュポン商標)、
アフレックスフィルム(旭硝子商標)、KFCフィルム
(県別化学)等がある。
Commercially available fluorine-containing resin films that can be used in the present invention include Tetra Film (DuPont trademark),
There are Afflex Film (Asahi Glass trademark), KFC Film (Kenbetsu Kagaku), etc.

本発明において、表面が実質的に平滑なフィルム状の弗
素含有樹脂が、基礎層の上面に貼着されるのが好ましい
が、弗素含有樹脂溶液又はエマルジョン等を塗布する方
法もある。本発明に用いられる弗素含有樹脂フィルムは
、100kg/cnf以上の引張強度を有することが好
ましい。
In the present invention, it is preferable that a film-like fluorine-containing resin with a substantially smooth surface is adhered to the upper surface of the base layer, but there is also a method of applying a fluorine-containing resin solution or emulsion. The fluorine-containing resin film used in the present invention preferably has a tensile strength of 100 kg/cnf or more.

本発明において、防汚・耐候性樹脂表面層は、ポリアク
リル樹脂によって形成されてもよい。このために一般に
はアクリル樹脂フィルムを用いるが、アクリル樹脂の溶
液又は、エマルジョンを、基礎層の上に塗布し、乾燥す
る方法を用いてもよい。
In the present invention, the antifouling/weather resistant resin surface layer may be formed of polyacrylic resin. For this purpose, an acrylic resin film is generally used, but a method of applying an acrylic resin solution or emulsion onto the base layer and drying may also be used.

本発明に用いることのできるアクリル樹脂フィルムは、
100kg/cat以上の引張強度を有することが好ま
しく、1〜50g/my、好ましくは3〜30g/ m
sの重量又は3ミクロン以上(通常は3〜50ミクロン
)の、更に好ましくは4〜30ミクロンの厚さを有する
ものであることが好ましい。適用されるアクリル樹脂フ
ィルムは、Tダイ法又はインフレーション法その他いず
れの方法で製造されたもので°もよい。また、延伸フィ
ルム、未延伸フィルムのいずれでもよいが、フィルムの
伸度は100〜300%程度のものが好ましい。また、
前述のように厚みは通常3μ〜50μ程度であるが、十
分な耐候性・防汚性を達成するならば多少厚く又は薄く
してもよい。フィルム素材は、ポリアルキルメタクリレ
ート系フィルム例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタク
リレート等を主材料とするもの、又は、アクリレート、
酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル等をホモモノマ又はコモノマ成分
とするホモポリマ又はコポリマをフィルム状に成型した
ものがよい。かかるフィルムは基礎層の表面に接着剤を
用いて接着するか又はその他の方法により貼着される。
Acrylic resin films that can be used in the present invention include:
It preferably has a tensile strength of 100 kg/cat or more, 1 to 50 g/my, preferably 3 to 30 g/m
s or a thickness of 3 microns or more (usually 3 to 50 microns), more preferably 4 to 30 microns. The acrylic resin film to be applied may be one manufactured by the T-die method, the inflation method, or any other method. Further, although either a stretched film or an unstretched film may be used, the elongation of the film is preferably about 100 to 300%. Also,
As mentioned above, the thickness is usually about 3 μm to 50 μm, but it may be made somewhat thicker or thinner if sufficient weather resistance and antifouling properties are achieved. The film material is a polyalkyl methacrylate film, for example, a film whose main material is methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, etc., or acrylate,
A homopolymer or copolymer containing vinyl acetate, vinyl chloride, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. as a homomonomer or comonomer component is preferably formed into a film. Such films may be adhesively bonded or otherwise applied to the surface of the base layer.

本発明において、可撓・防水性樹脂基礎層上に形成され
る防汚・耐候性樹脂表面層は、上述のような弗素含有樹
脂およびアクリル樹脂の他に、ポリ弗化ビニリデン樹脂
層とアクリル樹脂層との積層体、又はポリ弗化ビニリデ
ン樹脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニル樹脂層
との積層体からなるものであってもよい。これら積層体
においては、ポリ弗化ビニリデン樹脂層の厚さは2〜3
ミクロン、アクリル樹脂層の厚さは2〜4ミクロンおよ
び、ポリ塩化ビニル樹脂層の厚さは40〜45ミクロン
であることが好ましいが、これらの数値に限定されるも
のではない。
In the present invention, the stain-proof and weather-resistant resin surface layer formed on the flexible and waterproof resin base layer includes, in addition to the above-mentioned fluorine-containing resin and acrylic resin, a polyvinylidene fluoride resin layer and an acrylic resin. It may consist of a laminate of layers, or a laminate of a polyvinylidene fluoride resin layer, an acrylic resin layer, and a polyvinyl chloride resin layer. In these laminates, the thickness of the polyvinylidene fluoride resin layer is 2 to 3
The thickness of the acrylic resin layer is preferably 2 to 4 microns, and the thickness of the polyvinyl chloride resin layer is preferably 40 to 45 microns, but the thickness is not limited to these values.

〔実施例〕〔Example〕

本発明の広幅長尺のシートおよびその製造方法を実施例
により更に説明する。
The wide and long sheet of the present invention and the method for manufacturing the same will be further explained with reference to Examples.

実施例1 アモルファス合金(Fe:81%、B:13.5%、S
i:3.5%、C:2%、商標:METGLAS Nα
2605SC,アライド社製、幅7.62cm、厚さ2
5−のリボン状体)の全表面に、厚さ1−の銅メッキを
施した。このリボンの引張強さおよび伸度をJIS−L
〜1096 (1979)、6.12.1(1)A法に
準じて測定した結果は引張り強さは65〜125kg/
 3 cm平均100kg/ 3 cm、破断伸度0.
7%であった。このメッキされたアモルファス金属リボ
ンを順次に並列し、横接ぎしてそれぞれの側縁端を半田
接合し、これによって幅約1mの広幅長尺シートを作成
した。半田接合部の引張り強さは40〜86 kg /
 30m 、平均68.6kg/ 3 cmで半田接合
部の引張り強さはかなり低いものであった。
Example 1 Amorphous alloy (Fe: 81%, B: 13.5%, S
i: 3.5%, C: 2%, Trademark: METGLAS Nα
2605SC, manufactured by Allied, width 7.62cm, thickness 2
The entire surface of the ribbon-shaped body (No. 5-) was plated with copper to a thickness of 1-. The tensile strength and elongation of this ribbon are JIS-L
~1096 (1979), 6.12.1 (1) The result of measurement according to A method is that the tensile strength is 65 to 125 kg/
3cm average 100kg/3cm, breaking elongation 0.
It was 7%. The plated amorphous metal ribbons were sequentially arranged in parallel, horizontally joined, and their respective side edges were soldered to form a wide long sheet with a width of about 1 m. The tensile strength of solder joints is 40-86 kg/
30 m, average 68.6 kg/3 cm, and the tensile strength of the solder joint was quite low.

この広幅長尺のアモルファス合金シートの両面に、合成
ゴム系接着剤(商標:5C12N、ソニーケミカル社製
)を連続的に塗布し、その−面にFRP用ガツガラス繊
維布帛標:KS−2671、カネボウ硝子繊維社製、厚
さ0.22mm、目付210g/m’、平織経19本/
25.4ff1m、緯19本/25.4mm、 m維引
張り強さ350kg/mm” 、繊維破断伸度3%、布
帛引張り強さ、経緯両方向共に111.6kg/ 3 
am、布帛破断伸度、経緯両方向ともに3.0%)を貼
着し、他の一面に下記組織のポリエステルフィラメント
平織粗布: 500デニール×500デニール 7本/25.4mm x T本/25.4mmを貼着し
て、基層シートを作成した。この平織布帛は、厚さ: 
0.3 mm、目付:40g/m’、布帛引張り強さ:
経、緯ともに25kg/ 3 am、布帛破断伸度:経
緯両方向ともに15%、繊維引張り強さ110kg/w
2、繊維破断伸度13%であった。
A synthetic rubber adhesive (trademark: 5C12N, manufactured by Sony Chemical Co., Ltd.) is continuously applied to both sides of this wide and long amorphous alloy sheet. Manufactured by Glass Fiber Co., Ltd., thickness 0.22 mm, basis weight 210 g/m', plain weave warp 19/
25.4ff1m, weft 19/25.4mm, m-fiber tensile strength 350kg/mm", fiber breaking elongation 3%, fabric tensile strength in both weft and weft directions 111.6kg/3
am, fabric elongation at break, 3.0% in both warp and weft directions), and on the other side, polyester filament plain woven coarse cloth with the following structure: 500 denier x 500 denier 7 pieces/25.4 mm x T pieces/25.4 mm A base layer sheet was created by pasting the This plain woven fabric has a thickness:
0.3 mm, area weight: 40 g/m', fabric tensile strength:
Both warp and weft are 25 kg/3 am, fabric elongation at break: 15% in both warp and weft directions, fiber tensile strength 110 kg/w
2. The fiber elongation at break was 13%.

上記基層シートを下記組成の可撓・防水性樹脂被覆液に
浸漬した。
The base sheet was immersed in a flexible and waterproof resin coating solution having the following composition.

ポリ塩化ビニル樹脂        80重量部ブチル
ベンジルフタレート68〃 エポキシ化大豆油          7 〃炭酸カル
シウム          20〃カドミウムバリウム
系安定剤    3 〃顔料       8〃 トルエン(溶剤)130〃 被覆液含浸基層シートをニップローラーで絞り、被覆液
の付着量を100%に調節し、乾燥機中で90℃で1分
間乾燥した。次に、この被覆層を180℃で1分間熱処
理してポリ塩化ビニルをYル化固着した。
Polyvinyl chloride resin 80 parts by weight Butyl benzyl phthalate 68 Epoxidized soybean oil 7 Calcium carbonate 20 Cadmium barium stabilizer 3 Pigment 8 Toluene (solvent) 130 Squeeze the coating liquid-impregnated base sheet with a nip roller and coat. The adhesion amount of the liquid was adjusted to 100%, and it was dried in a dryer at 90° C. for 1 minute. Next, this coating layer was heat-treated at 180° C. for 1 minute to fix the polyvinyl chloride.

得られた可撓・防水性樹脂基礎層の厚さは0.3腸であ
った。
The thickness of the resulting flexible and waterproof resin base layer was 0.3 mm.

この積層シートの一面上に防汚・耐候性樹脂フィルム(
商標: KFCシート、県別化学工業社製、ポリ弗化ビ
ニリデン樹脂層(2〜3−)/ポリアクリル樹脂層(2
〜4−)/ポリ塩化ビニル樹脂層(45J−)の積層シ
ート)のポリ塩化ビニル樹脂層面を加熱貼着し、他の一
面にポリアクリル樹脂フィルム(三菱レイヨン社製、2
5声)を加熱貼着した。得られたアモルファス合金積層
シートは良好な、電磁波に対するシールド性と、すぐれ
た防水性、防汚性および耐候性を有し、また、熱融着接
合の可能なものであった。このようなすぐれた熱融着接
合性によって、従来考えられなかったアモルファス金属
膜をシート材料(例えば大型テント用シート)に使用す
ることを可能にし従来縫合出来なかったアモルファス金
属膜の縫合を可能にし、その利用を簡易化し、かつ利用
分野を拡大することが出来るようになった。
A stain-proof and weather-resistant resin film (
Trademark: KFC sheet, manufactured by Kenbetsu Kagaku Kogyo Co., Ltd., polyvinylidene fluoride resin layer (2-3-)/polyacrylic resin layer (2
The polyvinyl chloride resin layer side of ~4-)/laminated sheet of polyvinyl chloride resin layer (45J-)) was heated and adhered, and a polyacrylic resin film (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 2
5 voices) was applied by heating. The obtained amorphous alloy laminate sheet had good shielding properties against electromagnetic waves, excellent waterproof properties, antifouling properties, and weather resistance, and was also capable of being bonded by heat fusion. Such excellent thermal fusion bondability makes it possible to use amorphous metal membranes in sheet materials (for example, sheets for large tents), which was previously unthinkable, and makes it possible to sew amorphous metal membranes that could not be sewn in the past. , it has become possible to simplify its use and expand its field of use.

この積層シートの引張り強さを測定したところ経:11
8.3kg/ 3 cmS緯:115.8 kg/ 3
 cva、であり破断伸度は経:3.3%、緯3.6%
であって実用上十分なものであり、引張り強さのバラツ
キ値は経緯それぞれ3 kg/ 3 cm程度であり、
アモルファス金属単独シートの性能を上回る許ってなく
、強さのバラツキも少なかった。このため、アモルファ
ス金属シートの引張り強さの最低値65kg/ 3 c
mを格別心配する必要がなかった。また半田接合部分の
弱さを十分にカバーしていた。また引張り強さのバラツ
キも各々3 kg/ 3 cm程度で極めて安定した好
ましいシートを得た。また、ポリエステル布を併用せず
、前述と同様にして得られた積層シートの耐屈曲性をJ
IS−に−6328、スコツト法を適用し荷重+1kg
、屈曲: 1000回の処理を施し、処理前に対する処
理後の強力保持率を測定したところ、ポリエステル布併
用のものが85%、であったのに対し、併用しないもの
は30%であった。ポリエステル布を含む積層シートは
、屈曲のある用途に適し、ポリエステル布を含まない積
層シートは折り曲げのない用途に用いればよいものであ
った。
The tensile strength of this laminated sheet was measured: 11
8.3 kg/ 3 cmS latitude: 115.8 kg/ 3
cva, and the elongation at break is 3.3% in warp and 3.6% in latitude.
This is sufficient for practical use, and the variation in tensile strength is approximately 3 kg/3 cm for each direction.
The performance could not exceed that of a single sheet of amorphous metal, and there was little variation in strength. Therefore, the minimum tensile strength of the amorphous metal sheet is 65 kg/3 c.
There was no need to worry about m. In addition, the weaknesses in the solder joints were sufficiently compensated for. Moreover, the variation in tensile strength was approximately 3 kg/3 cm, and very stable and desirable sheets were obtained. In addition, the bending resistance of the laminated sheet obtained in the same manner as above without using polyester cloth was
-6328 to IS-, applying Scott method, load +1kg
, Bending: When the treatment was performed 1000 times and the strength retention rate after treatment compared to before treatment was measured, it was 85% for those using polyester cloth, while it was 30% for those without polyester cloth. Laminated sheets containing polyester cloth are suitable for applications that involve bending, and laminated sheets that do not contain polyester cloth are suitable for applications that do not require bending.

また、本実施例において、上記の操作をほぼ500mの
長さに亘り実施したが、全く皺を生ずることなく、均一
美麗な外観を有する製品が得られた。
Further, in this example, the above operation was carried out over a length of approximately 500 m, and a product with a uniform and beautiful appearance was obtained without any wrinkles.

比較例として、上記と同じ銅メッキアモルファス金属リ
ボン13枚を縦接ぎして半田接合し、幅約1mの広幅長
尺シートを同様に加工したが、はぼ30ctnおきにか
なり程度のきつい皺が発生し、そのままでは製品として
好ましくない状態であった。
As a comparative example, 13 pieces of the same copper-plated amorphous metal ribbons as above were joined vertically and soldered together, and a wide long sheet with a width of about 1 m was processed in the same way, but quite severe wrinkles occurred every 30 ctn. However, as it was, it was not desirable as a product.

また、皺の発生を防止するには危険な手作業を必要とし
、好ましい結果を得ることはできなかった。
In addition, dangerous manual work was required to prevent the formation of wrinkles, and favorable results could not be obtained.

実施例2 アモルファス合金(Fe:81%・B:13.5%1S
++3.5%、C:2%、商2M : METGLAS
 No、2605SC,7ラ4 ト社製、幅7.62c
m、厚さ25−のリボン状体)の全表面に、厚さ1迦の
銅メッキを施した。この銅メッキされたアモルファス合
金リボンを水平方向(横方向)に互いに並列に配列し、
それぞれの側縁端を半田接合して幅約1mの広幅長尺シ
ートを作成した。この広幅シートを連続的に水平に送り
出し、このシートの両面に対して、離型紙にナイロン1
2墜−脂を2μの厚さに片面塗布し、直径約0.3 m
mの微小孔を、面積200cd当り約25個の密度で形
成しである転写紙をナイロン12の塗−布一面をアモル
ファス金属薄膜面に向けてサンドウィッチの形に重ね合
わせ、この積層物を加熱ロールで両面から加熱圧着して
ナイロン12樹脂を溶融転写し、離型紙を剥離して両面
に各々厚さ2JMの保護被覆層を有する広幅長尺のアモ
ルファス金属薄膜シート材料を作成し、これを200m
の長さに巻き取った。得られたアモルファス金属薄膜シ
ート材料には気泡はほとんど認められず、平滑平坦な表
面と皺の全くない良好な外観を有し、殆んど保護被覆層
の存在を感じさせないものであった。比較のため、同様
にメッキしたアモルファス金属リボンを13枚縦方向に
配列しく縦接ぎ)、半田接着して、上記と同様に積層シ
ートを製造した。このシートは、ところどころに小皺が
認められ、上記で得られたシートに比較して好ましいも
のではなかった。
Example 2 Amorphous alloy (Fe: 81%, B: 13.5% 1S
++3.5%, C: 2%, quotient 2M: METGLAS
No., 2605SC, 7 La 4, made by Tosha, width 7.62c
The entire surface of the ribbon-shaped body (25 mm thick) was plated with copper to a thickness of 1 mm. These copper-plated amorphous alloy ribbons are arranged horizontally (laterally) in parallel to each other,
The side edges of each were soldered together to create a wide long sheet with a width of about 1 m. This wide sheet is continuously fed out horizontally, and the release paper is coated with nylon on both sides of the sheet.
Apply 2-gold to a thickness of 2μ on one side, and make a diameter of about 0.3 m.
A transfer paper with micropores of 500 m in diameter formed at a density of approximately 25 holes per 200 cd of area is stacked in a sandwich shape with one side coated with nylon 12 facing the amorphous metal thin film side, and this laminate is heated with a heating roll. The nylon 12 resin was melt-transferred by heat-pressing from both sides, and the release paper was peeled off to create a wide and long amorphous metal thin film sheet material with a protective coating layer of 2JM thick on both sides.
It was rolled up to the length of . The obtained amorphous metal thin film sheet material had almost no air bubbles, had a smooth and flat surface, had a good appearance with no wrinkles, and had almost no sense of the presence of a protective coating layer. For comparison, 13 similarly plated amorphous metal ribbons were arranged in the vertical direction and bonded with solder to produce a laminated sheet in the same manner as above. This sheet had small wrinkles here and there, and was not preferable compared to the sheet obtained above.

実施例3 実施例2記載のものと同一の広幅アモルファス合金リボ
ン(但しメッキなし)を導電性接着剤で接合し、実施例
2と全く同様の操作を行ったところ、実施例2とほぼ同
様の結果が得られた。
Example 3 The same wide amorphous alloy ribbon as described in Example 2 (but without plating) was joined with a conductive adhesive and the same operation as in Example 2 was performed, resulting in almost the same result as in Example 2. The results were obtained.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によれば、従来思いつき難かった横接ぎ方法を採
用することにより、長尺製品の製造のための操業におい
て、皺の生じ易かった欠点を完全に解消し、簡易な操作
により皺が生ずることのない、また皺の生ずる恐れのな
い製品を容易に得ることができる。従って、本発明は、
外観美麗な製品を、特段の注意を必要とすることなく製
造することのできる方法を提供するものとして、工業的
な効果が大である。また、本発明により得られる製品は
、すぐれた電磁波シールド効果を有するので、簡易シー
ルドルームの形成に有用である。また、本発明は、アモ
ルファス金属がその高剛性、他の材料に対する低い適応
性、および縫製、統合の困難性などから利用できないと
されていた分野、すなわち、テントシートハウス等の屋
外膜構造物用、エレクトロニクス機器を備えた部屋の床
シート等の床材、壁紙、ブラインド等の屋内内装材、各
種被覆シート、包装材、梱包材などの用途にアモルファ
ス金属の利用を可能にするものである。
According to the present invention, by adopting a horizontal joining method that was difficult to think of in the past, the drawback that wrinkles easily occur in operations for manufacturing long products can be completely eliminated, and wrinkles can be easily generated by simple operations. It is possible to easily obtain a product that is free from wrinkles and wrinkles. Therefore, the present invention
The present invention has great industrial effects as it provides a method for manufacturing products with beautiful appearance without requiring special care. Furthermore, the product obtained according to the present invention has an excellent electromagnetic wave shielding effect, and is therefore useful for forming a simple shield room. In addition, the present invention is applicable to fields where amorphous metals have not been usable due to their high rigidity, low adaptability to other materials, and difficulty in sewing and integration, i.e., for outdoor membrane structures such as tent seat houses. The present invention enables the use of amorphous metals for applications such as flooring materials such as floor sheets for rooms equipped with electronic equipment, indoor interior materials such as wallpaper and blinds, various covering sheets, packaging materials, and packing materials.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.複数枚のアモルファス金属薄膜リボンを横方向に連
続して並列に配置し、互いに隣接する前記リボンの側縁
部を導電接着し、前記リボンの長さ方向を幅方向として
長尺に形成してなることを特徴とする広幅長尺のアモル
ファス金属シート。
1. A plurality of amorphous metal thin film ribbons are arranged in parallel in a lateral direction, side edges of the ribbons adjacent to each other are conductively bonded, and the ribbons are formed into a long piece with the length direction of the ribbon as the width direction. A wide and long amorphous metal sheet.
2.前記アモルファス金属薄膜リボンが、アモルファス
金属からなる薄膜と、その少なくとも一面を被覆してい
る導電性金属メッキ層とからなる、特許請求の範囲第1
項記載のシート。
2. Claim 1, wherein the amorphous metal thin film ribbon consists of a thin film made of amorphous metal and a conductive metal plating layer covering at least one surface of the thin film.
Sheet with section description.
3.前記導電接着が半田接着である、特許請求の範囲第
1項記載のシート。
3. The sheet according to claim 1, wherein the conductive adhesive is solder adhesive.
4.前記導電接着が導電性接着剤による接着である、特
許請求の範囲第1項記載のシート。
4. The sheet according to claim 1, wherein the conductive adhesive is adhesive with a conductive adhesive.
5.前記アモルファス金属薄膜が70μm以下の厚さを
有する、特許請求の範囲第1項記載のシート。
5. The sheet of claim 1, wherein the amorphous metal thin film has a thickness of 70 μm or less.
6.前記アモルファス金属薄膜中の導電性金属メッキ層
が0.1μm以上の厚さを有する、特許請求の範囲第2
項記載のシート。
6. Claim 2, wherein the conductive metal plating layer in the amorphous metal thin film has a thickness of 0.1 μm or more.
Sheet with section description.
7.前記アモルファス金属薄膜がFeを主成分とし、こ
れにB,Si,C,Co,NiおよびMoから選ばれた
少なくとも1種が添加されたアモルファス金属からなる
、特許請求の範囲第1項記載のシート。
7. The sheet according to claim 1, wherein the amorphous metal thin film is made of an amorphous metal containing Fe as a main component and to which at least one selected from B, Si, C, Co, Ni, and Mo is added. .
8.複数枚のアモルファス金属薄膜リボンを横方向に連
続して並列に配置し、互いに隣接する前記リボンの側縁
部を導電接着し、前記リボンの長さ方向を幅方向として
長尺のシートを形成することを特徴とする広幅長尺のア
モルファス金属シートの製造方法。
8. A plurality of amorphous metal thin film ribbons are arranged in parallel in a lateral direction, and the side edges of the ribbons adjacent to each other are electrically bonded to form a long sheet with the length direction of the ribbons as the width direction. A method for producing a wide and long amorphous metal sheet.
9.前記アモルファス金属薄膜リボンが、アモルファス
金属からなる薄膜と、その少なくとも一面を被覆してい
る導電性金属メッキ層とからなる、特許請求の範囲第8
項記載の方法。
9. Claim 8, wherein the amorphous metal thin film ribbon consists of a thin film made of amorphous metal and a conductive metal plating layer covering at least one surface of the thin film.
The method described in section.
10.前記接着工程において、前記並列配置されたアモ
ルファス金属薄膜リボンの側縁部に半田接着が施される
、特許請求の範囲第8項記載の方法。
10. 9. The method according to claim 8, wherein in the bonding step, solder bonding is applied to side edges of the amorphous metal thin film ribbons arranged in parallel.
11.前記接着工程において、前記並列配置されたアモ
ルファス金属薄膜リボンの側縁部に、導電性接着剤によ
る接着が施される、特許請求の範囲第8項記載の方法。
11. 9. The method according to claim 8, wherein in the bonding step, side edges of the amorphous metal thin film ribbons arranged in parallel are bonded with a conductive adhesive.
12.前記アモルファス金属薄膜が70μm以下の厚さ
を有する、特許請求の範囲第8項記載の方法。
12. 9. The method of claim 8, wherein the amorphous metal film has a thickness of 70 μm or less.
13.前記アモルファス金属薄膜中の導電性金属メッキ
層が0.1μm以上の厚さを有する、特許請求の範囲第
9項記載の方法。
13. 10. The method of claim 9, wherein the conductive metal plating layer in the amorphous metal thin film has a thickness of 0.1 μm or more.
14.前記アモルファス金属薄膜がFeを主成分とし、
これにB,Si,C,Co,NiおよびMoから選ばれ
た少なくとも1種が添加されたアモルファス金属からな
る、特許請求の範囲第8項記載の方法。
14. The amorphous metal thin film contains Fe as a main component,
9. The method according to claim 8, comprising an amorphous metal to which at least one selected from B, Si, C, Co, Ni and Mo is added.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JPS634699A (en) * 1986-06-25 1988-01-09 平岡織染株式会社 Manufacture of amorphous metal laminated sheet of wide widthand long length

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