JPH02115839A - Silver halide color photosensitive material - Google Patents

Silver halide color photosensitive material

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JPH02115839A
JPH02115839A JP26807988A JP26807988A JPH02115839A JP H02115839 A JPH02115839 A JP H02115839A JP 26807988 A JP26807988 A JP 26807988A JP 26807988 A JP26807988 A JP 26807988A JP H02115839 A JPH02115839 A JP H02115839A
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JP
Japan
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group
color
layer
general formula
groups
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Application number
JP26807988A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshisada Nakamura
善貞 中村
Shigetoshi Ono
小野 茂敏
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH02115839A publication Critical patent/JPH02115839A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/396Macromolecular additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To reduce color staining and color fogging of a color photographic sensitive material by incorporating a specified color mixing preventive agent. CONSTITUTION:The photosensitive material contains as the color mixing preventive agent the polymer obtained by polycondensing in the presence of an acid or basic catalyst at least one of each of compounds of formulae I and III in which L is a divalent bonding group; Q is a group reactive with the oxidation product of a developing agent; Z is a group removable by H or alkali; each of (l) and (m) is 1 or 2; (n) is 1-4; and R is H, carboxyl, or the like. A compound of formula II and the like are used for the compounds of formula I, and a compound of formula IV and the like and a combination of them are used for the compounds of formula III. This polymer can be incorporated in an interlayer or the like interposed by emulsion layers different in color sensitivity from each other.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳
しくは色汚染、色カブリの発生が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a silver halide color photographic material, and more particularly to a silver halide color photographic material with improved color staining and color fog.

(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族第1
級アミン現像主薬を含有する発色現像液で処理すること
によりカラー画像を形成させる方法は従来から良く知ら
れている。
(Prior art) After exposing a silver halide color photographic light-sensitive material, aromatic first
A method of forming a color image by processing with a color developer containing a grade amine developing agent is well known.

このようなカラー画像形成法において、上記の現像主薬
が空気中の酸素により酸化され、この現像主薬酸化体が
感光材料の未露光部または低露光部でカラーカプラーと
反応して色素を形成して色カブリを生起することは良く
知られている。
In such a color image forming method, the above-mentioned developing agent is oxidized by oxygen in the air, and this oxidized developing agent reacts with the color coupler in the unexposed or low-exposed areas of the light-sensitive material to form a dye. It is well known that color fogging occurs.

また、感色性が異なりかつ発色する色相の異なるカラー
カプラーを含有する乳剤層を二層以上存する通常のカラ
ー感光材料では、ひとつの感色性層における現像で生成
した現像主薬酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラ
ーと反応して色汚染(混色)を起こすことも知られてい
る。
In addition, in ordinary color photosensitive materials that have two or more emulsion layers containing color couplers with different color sensitivities and different hues, the oxidized developing agent produced during development in one color-sensitive layer is mixed with the other. It is also known that it diffuses into the color-sensitive layer and reacts with couplers, causing color contamination (color mixing).

これら好ましくない色カブリ、色汚染を防止するための
ひとつの手段として、ハイドロキノン系化合物を用いる
方法として、モノ−n−アルキルハイドロキノン類、モ
ノ分岐アルキルハイドロキノン類、ジアルキルteハイ
ドロキノン類、アリールハイドロキノン類が提案されて
いる。
As a means to prevent these undesirable color fogs and color stains, mono-n-alkylhydroquinones, monobranched alkylhydroquinones, dialkyltehydroquinones, and arylhydroquinones have been proposed as methods using hydroquinone compounds. has been done.

これらの化合物は確かに色カブリ、色汚染防止にある程
度の効果を有しているが、その効果は小さく、また該防
止効果を発現した後着色物を生成するという問題点があ
った。
Although these compounds do have some effect in preventing color fogging and color staining, the effect is small and there is a problem in that colored substances are produced after the preventive effect is achieved.

そこで、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
たハイドロキノン類、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基などで置換されたハイドロキノン類、ス
ルホン酸基を有するアルキル基、アラルキル基、アシル
アミノ基で置換されたハイドロキノン類、スルホンアミ
ド基で置換されたハイドロキノン類、カルバモイル基で
置換されたハイドロキノン類が提案されているが、これ
らの化合物は、感光材料製造中および保存中に酸化され
やすいなどの問題があった。
Therefore, acyl group, nitro group, cyano group, formyl group,
Hydroquinones whose nucleus is substituted with an electron-withdrawing group such as a halogenated alkyl group, hydroquinones substituted with an aliphatic acylamino group, ureido group, urethane group, etc., an alkyl group having a sulfonic acid group, an aralkyl group, or an acylamino group. Substituted hydroquinones, hydroquinones substituted with a sulfonamide group, and hydroquinones substituted with a carbamoyl group have been proposed, but these compounds have problems such as being easily oxidized during the production and storage of photosensitive materials. was there.

また、特開昭58−156933号には、色汚染防止剤
として、ピロガロール誘導体が提案されている。
Moreover, pyrogallol derivatives are proposed as color stain preventive agents in JP-A-58-156933.

これらは、その色汚染防止能は高いが、感光材料製造中
、保存中に添加しない感光材料層中にまで拡散して、他
層の写真性能を変化させる欠点があった。
Although these have a high ability to prevent color staining, they have the disadvantage that they diffuse into the layers of the light-sensitive material to which they are not added during the production and storage of the light-sensitive material, changing the photographic performance of other layers.

そこで、これらの拡散性の問題を解決するため、特開昭
59−206833号および特開昭61−169844
号には、色汚染防止剤ポリマーが提案されている。
Therefore, in order to solve these diffusion problems, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 59-206833 and 61-169844 were proposed.
In this issue, color stain inhibitor polymers are proposed.

(発明が解決しようとする課題) このように、色汚染防止能、色カプリ防止能ともにかな
り改善されてきたが、今だ不充分であり、さらに改良さ
れた化合物が求められていた。
(Problems to be Solved by the Invention) As described above, although the ability to prevent color staining and the ability to prevent color capri have been considerably improved, they are still insufficient, and a further improved compound has been desired.

本発明の第1の目的は、色汚染、色カブリの少ない感光
材料を提供することであり、第2の目的は保存中、現像
中に着色物を生成しにくい色汚染防止剤を含有する感光
材料を提供することであり、第3の目的は製造中および
/または保存中に色汚染、色カブリ防止能が変化せずに
長期間安定な写真性能を示す色再現性の優れた感光材料
を提供することであり、第4の目的は乳剤層膜厚、中間
層膜厚の薄い感光材料を提供することである。
The first object of the present invention is to provide a photosensitive material with less color staining and color fog, and the second object is to provide a photosensitive material containing a color stain preventive agent that is less likely to produce colored substances during storage and development. The third objective is to provide a photosensitive material with excellent color reproducibility that exhibits stable photographic performance over a long period of time without changing its ability to prevent color staining or color fog during manufacturing and/or storage. The fourth object is to provide a photosensitive material with a thin emulsion layer and a thin intermediate layer.

(1題を解決するための手段) 上記問題点は、下記一般式(1)及び(2)の各々少な
くとも一種を酸または、塩基触媒存在下、重縮合して得
られるポリマーを少な(とも一種含存する事を特徴とす
るハロゲン化銀カラー感光材料によって解決された。
(Means for Solving Problem 1) The above problem is solved by polycondensing at least one type of each of the following general formulas (1) and (2) in the presence of an acid or base catalyst. This problem was solved by a color photosensitive material containing silver halide.

一般式(1) 一般式(2) ンc−。General formula (1) General formula (2) c-.

一般式(1)中、Lは2価の連結基を表し、Qは現像主
薬酸化体とカップリング反応をする基を表し、2は各々
水素原子または、アルカリにより除去され得る基を表す
、Ilは1または2を、mは1または2を、nは1から
4の整数を表す、但し、m、nの合計は5を越えない、
また、ベンゼン環上に(L) t −QおよびOZ以外
の置換基を有していてもよい、一般式(2)中、Rはそ
れぞれ同じであっても異なってもよく、水素原子、カル
ボキシル基、ホルミル基、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、ヘテロ環、アシル基またはスルホンアミド
基を表す。
In the general formula (1), L represents a divalent linking group, Q represents a group that performs a coupling reaction with the oxidized developing agent, and 2 represents a hydrogen atom or a group that can be removed by an alkali, Il represents 1 or 2, m represents 1 or 2, and n represents an integer from 1 to 4, provided that the sum of m and n does not exceed 5.
Further, in the general formula (2), which may have a substituent other than (L) t -Q and OZ on the benzene ring, R may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a carboxyl group, formyl group, alkyl group, aralkyl group,
Represents an aryl group, heterocycle, acyl group or sulfonamide group.

以下、本発明の化合物について、詳しく述べる。The compounds of the present invention will be described in detail below.

一般式(1)中、■、で表わされる連結基は、具体的に
は一般式(3)で表わされる。
In general formula (1), the linking group represented by ■ is specifically represented by general formula (3).

一般式(3) 一般式(3)においてJ’ 、J” 、J3は同じで? も異なっていてもよく、−CO−1−SO□−1−CO
N(R’は水素原子、アルキル基(炭素数1〜6)、又
は置換アルキル基(炭素数1〜6)を表す〕、同義、R
2は炭素数1〜約4のアルキレン基を表わ原子、アルキ
ル基(炭素数1〜6)又は置換アルキル基(炭素数1〜
6)を表す) 、−O−−5−(R’ 、、R’は上記
と同義)、−COO−−0CO同義)等を挙げることが
できる。
General formula (3) In general formula (3), J', J'', and J3 may be the same, and may also be different, -CO-1-SO□-1-CO
N (R' represents a hydrogen atom, an alkyl group (1 to 6 carbon atoms), or a substituted alkyl group (1 to 6 carbon atoms)), synonymous, R
2 represents an alkylene group having 1 to about 4 carbon atoms; an alkyl group (1 to 6 carbon atoms) or a substituted alkyl group (1 to 6 carbon atoms);
6)), -O--5- (R', , R' has the same meaning as above), -COO--0CO (same meaning), and the like.

XI 、XI 、XIは同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表
わす。
XI , XI , and XI may be the same or different;
Represents an alkylene group, arylene group or aralkylene group.

t、p、、ql「およびSは0または1を表わす。t, p, ql'' and S represent 0 or 1.

上記一般式(3)においてx’ 、x” 、x’は互い
に同じでも異なっていてもよく、好ましくは炭素数1〜
10個の無置換もしくは置換のアルキレン基、アラルキ
レン基、またはフェニレン基を表わし、アルキレン基は
直鎖でも分岐でもよい、アルキレン基としては例えばメ
チレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキレン基とし
ては例えばベンジリデン、フェニレン基としては例tば
p−フェニレン、m−フェニレン、メチルフェニレンが
ある。
In the above general formula (3), x', x'', and x' may be the same or different, and preferably have 1 to 1 carbon atoms.
It represents 10 unsubstituted or substituted alkylene groups, aralkylene groups, or phenylene groups, and the alkylene groups may be linear or branched. Examples of the alkylene groups include methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, dimethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene,
Examples of hexamethylene, decylmethylene, and aralkylene groups include benzylidene, and examples of phenylene groups include p-phenylene, m-phenylene, and methylphenylene.

またXI 、XI、χMで表わされるアルキレン基、ア
ラルキレン基またはフェニレン基の置換基としては、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、そ
れぞれ置換又は無置換のアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基
、スルホアミド基、アルコキシ基、アリーロキシ岱、ア
ルキルチオ基、了り−ルチオ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホ
ニル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基があげられる。
Substituents for the alkylene group, aralkylene group, or phenylene group represented by XI, Acyloxy group, acylamino group, amino group, sulfamide group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, ryorithio group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, Examples include an alkoxysulfonyl group, an aryloxysulfonyl group, a carbamoylamino group, a sulfamoylamino group, a carbamoyloxy group, an alkoxycarbonylamino group, and an aryloxycarbonylamino group.

また、一般式(1)中のZが水素原子以外のアルカリに
より除去されうる基(以下、プレカーサー基という)を
表わすとき、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
イミドイル基、オキサシリル基、スルホニル基などの加
水分解されうる基、米国特許第4,009,029号に
記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、
米国特許第4.310,612号に記載の環開裂反応の
後発生したアニオンを分子内求核基として利用する型の
プレカーサー基、米国特許第3,674,478号、同
3,932,480号もしくは同3,993,661号
に記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれによ
り開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許4,
335,200号に記載の環開裂後反応したアニオンの
電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基ま
たは米国特許4,363,865号、同4,410.6
18号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー
基が挙げられる。
Further, when Z in general formula (1) represents a group other than a hydrogen atom that can be removed by an alkali (hereinafter referred to as a precursor group), preferably an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group,
A hydrolyzable group such as an imidoyl group, an oxacylyl group, a sulfonyl group, a precursor group using the reverse Michael reaction described in U.S. Pat. No. 4,009,029,
Precursor group of the type that uses the anion generated after the ring cleavage reaction as an intramolecular nucleophilic group as described in U.S. Pat. No. 4,310,612, U.S. Pat. No. 3,674,478, U.S. Pat. or US Pat. No. 3,993,661, the anion transfers electrons through a conjugated system, thereby causing a cleavage reaction, a precursor group, U.S. Pat.
335,200, or a precursor group that causes a cleavage reaction by electron transfer of the reacted anion after ring cleavage, or U.S. Pat. Nos. 4,363,865 and 4,410.6.
Examples include a precursor group using an imidomethyl group described in No. 18.

また、−a式(1)中のベンゼン環上の置換基としては
、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基などがあげられる。
In addition, the substituent on the benzene ring in formula (1) -a includes a halogen atom, a cyano group, a sulfo group, a carboxyl group, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an amino group,
Examples include an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, and an arylsulfonyl group.

さらに、一般式(1)中、Qで表される現像主薬酸化体
とカップリング反応する基は、好ましくは下記一般式(
4) 、(5) 、(6)で表される。
Further, in the general formula (1), the group represented by Q that undergoes a coupling reaction with the oxidized developing agent is preferably represented by the following general formula (
4), (5), and (6).

一般式(4) %式% 一般式(5) *−Y−Cp’ 一般式(6) %式% 一般式(4)において、*印は一般式(1)においてL
に連結する位置を示し、Yはへテロ原子を介してCp基
と結合する2価の基を表し、Cpは現像主薬酸化体とカ
ップリングしてYから離脱して、拡散性の色素を形成す
る基を示し、Solはアルカリ可溶化基を示す。
General formula (4) % formula % General formula (5) *-Y-Cp' General formula (6) % formula % In general formula (4), * mark is L in general formula (1)
, Y represents a divalent group bonded to the Cp group via a heteroatom, and Cp couples with the oxidized developing agent and separates from Y to form a diffusible dye. Sol represents an alkali solubilizing group.

一般式(5)において、*印は一般式(1)においてL
に連結する位置を示し、Yはへテロ原子を介してCp”
基と結合する2価の基を表し、Cplは現像主薬酸化体
とカップリングしてYから離脱して、実質的に無色の色
素を形成する基を示す。
In general formula (5), * mark is L in general formula (1)
indicates the position where Y is linked to Cp'' through a heteroatom
Cpl represents a divalent group that binds to a group, and Cpl represents a group that couples with an oxidized developing agent and separates from Y to form a substantially colorless dye.

一般式(6)において、*印は一般式(1)においてL
に連結する位置を示し、Timeはタイミング基かつ/
または連結基を表し、kは0または1を示す、 cp’
は現像主薬酸化体とカップリングしてXを離脱し、実質
的に無色の色素を形成する基を示し、Xはへテロ原子を
介してCpl基と結合する基を表す。
In general formula (6), * mark is L in general formula (1)
indicates the position where it is linked to, and Time is the timing group and/
or represents a linking group, k represents 0 or 1, cp'
represents a group that couples with an oxidized developing agent and leaves X to form a substantially colorless dye, and X represents a group that bonds to a Cpl group via a hetero atom.

一般式(4)において好ましいCp−3ol基は、一般
式(7) 、(8) 、(9) 、(10)、(11)
、(12)、(13)、(14)、または(15)で表
わされる基である時であり、これらは現像主薬酸化体と
のカップリング速度が大きく好ましい。
Preferred Cp-3ol groups in general formula (4) are those represented by general formulas (7), (8), (9), (10), (11).
, (12), (13), (14), or (15), and these are preferable because they have a high coupling rate with the oxidized developing agent.

一般式(7) 一般式(8) 一般式(12) 一般式(9) 馨 一般式(10) 一般式(13) H 一般式(14) 一般式(11) 一般式(15) 一般式(7)〜(15)において、カップリング位より
派生している自由結合手は、一般式(4)においてYと
の結合位置を表す、また、P + ”−P qの炭素数
の総数は15以下が好ましい。更に一般式(7)におい
ては、Pl、P2の少なくとも一個、一般式(8)にお
いては、Pg、 Psの少なくとも一個、一般式(9)
においては、P4、P、の少なくとも一個、一般式(1
0)においては、P4、p、の少なくとも一個、一般式
(11)においては、P4、P6の少なくとも一個、般
弐(12)においては、P4、P、の少なくとも一個、
−i式(13)においては、P、の少なくとも一個、般
式(14)においては、Pl、Pl、P、の少なくとも
一個、一般式(15)においては、Pl、e8、P、の
少なくとも一個は、少なくとも一個のSol基を置換基
に持つ。
General formula (7) General formula (8) General formula (12) General formula (9) Kaoru General formula (10) General formula (13) H General formula (14) General formula (11) General formula (15) General formula ( In 7) to (15), the free bond derived from the coupling position represents the bonding position with Y in general formula (4), and the total number of carbon atoms in P + ''-P q is 15 The following are preferable.Furthermore, in general formula (7), at least one of Pl and P2, in general formula (8), at least one of Pg and Ps, and general formula (9)
, at least one of P4, P, and the general formula (1
In 0), at least one of P4, p; in general formula (11), at least one of P4, P6; in general formula (12), at least one of P4, P;
-i In formula (13), at least one of P; in general formula (14), at least one of Pl, Pl, P; in general formula (15), at least one of Pl, e8, P has at least one Sol group as a substituent.

次に、前記一般式(7) 〜(15)のP + 〜P 
9、a、bおよびCについて説明する。
Next, P + to P in the general formulas (7) to (15)
9, a, b and C will be explained.

一般式(7) 、(8)中、P、は脂肪族基、芳香族基
、脂肪族オキシ基または複素環基を、P!およびP、は
各々芳香族基または複素環基を表す。
In the general formulas (7) and (8), P represents an aliphatic group, an aromatic group, an aliphatic oxy group, or a heterocyclic group, and P! and P each represent an aromatic group or a heterocyclic group.

式中、Plで表される脂肪族基は好ましくは炭素数1〜
10で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いず
れであってもよい。脂肪族基の好ましい置換基はアルコ
キシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基
、ハロゲン原子等で、これらはそれ自体更に置換基をも
っていてもよい。
In the formula, the aliphatic group represented by Pl preferably has 1 to 1 carbon atoms.
10 may be substituted or unsubstituted, linear or cyclic. Preferred substituents for the aliphatic group include an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an acylamino group, a halogen atom, and the like, which may themselves have further substituents.

p、として有用な脂肪族基の具体的な例としては、イソ
プロピル、イソブチル、tert−ブチル、イソアミル
、tert−アミル、l、1−ジメチルブチル、1.1
−ジメチルヘキシル、1.1−ジエチルヘキシル、漣4
4デシル°、シクロヘキシル、2−メトキシイソプロピ
ル、2−フェノキシイソプロビルが挙げられる。
Specific examples of aliphatic groups useful as p include isopropyl, isobutyl, tert-butyl, isoamyl, tert-amyl, 1,1-dimethylbutyl, 1.1
-dimethylhexyl, 1,1-diethylhexyl, Ren 4
Examples include 4 decyl°, cyclohexyl, 2-methoxyisopropyl, and 2-phenoxyisopropyl.

P8、P□またはP、が芳香族基(特にフェニル基)を
表わす場合、芳香族基は置換されていてもよい。
When P8, P□ or P represents an aromatic group (especially a phenyl group), the aromatic group may be substituted.

フェニル基などの芳香族基は炭素数8以下のアルキル基
、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、
アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基
、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基
などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフ
ェニレンなど芳香族が介在してもよい、フェニル基はま
たアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらにアルキル基で置換されてもよ
い。
Aromatic groups such as phenyl groups include alkyl groups having 8 or less carbon atoms, alkenyl groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups, alkoxycarbonylamino groups, aliphatic amide groups,
It may be substituted with an alkylsulfamoyl group, an alkylsulfonamide group, an alkylureido group, an alkyl-substituted succinimide group, etc. In this case, the alkyl group may have an aromatic group such as phenylene interposed in the chain, and the phenyl group can also be substituted with an aryl group. It may be substituted with an oxy group, an aryloxycarbonyl group, an arylcarbamoyl group, an arylamide group, an arylsulfamoyl group, an arylsulfonamide group, an arylureido group, etc., and the aryl group of these substituents is further substituted with an alkyl group. May be substituted with groups.

P8、P!またはP、であられされる芳香族基(特にフ
ェニル基)はさらに、炭素数1〜4の低級アルキル基で
置換されたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基
またはハロゲン原子で置換されてよい。
P8, P! or P, the aromatic group (especially phenyl group) may be further substituted with an amino group, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a nitro group, a cyano group, including those substituted with a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. may be substituted with a group, a thiocyano group or a halogen atom.

またP+、 PgまたはP、は、フェニル基が他の環を
縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソ
キノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒド
ロナフチル基等を表わしてもよい、これらの置換基はそ
れ自体さらに置換基を有してもよい。
P+, Pg or P may also represent a substituent in which a phenyl group is fused with another ring, such as a naphthyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, a chromanyl group, a chromanyl group, a tetrahydronaphthyl group, etc. The radicals may themselves have further substituents.

PIが脂肪族オキシ基をあらゎす場合、その脂肪族基部
分は、炭素数1から12、好ましくは1〜8の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。
When PI represents an aliphatic oxy group, the aliphatic group is a linear or branched alkyl group, alkenyl group, cyclic alkyl group, or cyclic alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. and these may be substituted with a halogen atom, aryl group, alkoxy group, etc.

P3、P2またはP、が複素環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。
When P3, P2 or P represent a heterocyclic group, the heterocyclic group is connected to the carbon atom of the carbonyl group of the acyl group or the nitrogen of the amide group in the alpha-acylacetamide via one of the carbon atoms forming the ring, respectively. Combine with atoms.

このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラン
、ビロール、ピラゾール、とリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンがその例である。これらはさらに環」二に置換
基を有してもよい。
Examples of such heterocycles include thiophene, furan, pyran, virole, pyrazole, lysine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, indolizine, imidazole, thiazole, oxazole, triazine, thiadiazine, and oxazine. These may further have a substituent on the ring.

一般式(9)においてP、は、炭素数1から32、好ま
しくは1から12の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基(例
えばメチル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘキシ
ル)、アルケニル基(例えばアリル)、環状アルキル基
(例えばシクロペンチル、シクロヘキシル)、アラルキ
ル基(例えばベンジル、βフェニルエチル)、環状アル
ケニル基(例えばシクロペンテニル、シクロへキセニル
)を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオ
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド基
、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アリール
アニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−アシルアニ
リノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換されて
いてもよい。
In the general formula (9), P represents a linear or branched alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms (e.g., methyl, isopropyl, tert-butyl, hexyl), an alkenyl group (e.g., allyl), It represents a cyclic alkyl group (e.g. cyclopentyl, cyclohexyl), an aralkyl group (e.g. benzyl, β-phenylethyl), a cyclic alkenyl group (e.g. cyclopentenyl, cyclohexenyl), and these represent a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an aryl group, Alkoxy group, aryloxy group, carboxy group, alkylthiocarbonyl group, arylthiocarbonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, sulfo group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, diacylamino group, ureido group, urethane group, Thiourethane group, sulfonamide group, heterocyclic group, arylsulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylthio group, alkylthio group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group, N-arylanilino group, N-alkylanilino group , N-acylanilino group, hydroxy group, mercapto group, etc.

更にPSは、アリール基(例えばフェニル、α−ないし
β−ナフチル)を表わしてもよい、アリール基は一個以
上の置換基を有してもよく、置換基としてたとえばアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基
、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリー
ルスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ
基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−ア
リールアニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ
基、メルカプト基などが挙げられるahとしてより好ま
しいのは、オルト位の少なくとも1個がアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子などによって置換されている
フェニルである。
Furthermore, PS may represent an aryl group (e.g. phenyl, α- to β-naphthyl), and the aryl group may have one or more substituents, such as an alkyl group, an alkenyl group, a cyclic alkyl group, etc. group, aralkyl group, cyclic alkenyl group, halogen atom, nitro group, cyano group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, carboxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, sulfo group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, diacylamino group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, heterocyclic group, arylsulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylthio group, alkylthio group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group, N-alkylanilino group group, N-arylanilino group, N-acylanilino group, hydroxy group, mercapto group, etc. More preferable ah is one in which at least one ortho position is substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, etc. This is phenyl.

更にP%は、複素環基(例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む5員または6員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル、キノリル、フリル、
ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾリル、ナフ
トオキサシリルがその例)、前記のアリール基について
列挙した置換基によって1i7tsされた複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基または
了り−ルチオ力ルバモイル基を表わしてもよい。
Furthermore, P% is a heterocyclic group (for example, a 5- or 6-membered heterocyclic ring containing a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom as a heteroatom, a fused heterocyclic group, such as pyridyl, quinolyl, furyl,
Examples include benzothiazolyl, oxasilyl, imidazolyl, naphthoxasilyl), heterocyclic groups substituted with the substituents listed above for aryl groups, aliphatic or aromatic acyl groups, alkylsulfonyl groups, arylsulfonyl groups, alkylcarbamoyl groups , an arylcarbamoyl group, an alkylthiocarbamoyl group or an alkylthiocarbamoyl group.

一般式(9)〜(12)中、P4は水素原子、炭素数1
から12、好ましくは1から8の直鎖ないし分岐鎖のア
ルキル、アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状
アルケニル基(これらの基は前記P、について列挙した
直換基を有してもよい)、アリール基および複素環基(
これらは前記P、について列挙した置換基を有してもよ
い)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル)、アリールオキシカルボニ
ル基(例えばフェノキシカルボニル)、アラルキルオキ
シカルボニル基(例えベンジルオキシカルボニル)、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ、トリルオキシ)、アルキル
チオ基(例えばエチルチオ)、アリールチオ基(例えば
フェニルチオ、α−ナフチルチオ)、カルボキシ基、ア
シルアミノ基(例えばアセチルアミノ)、ジアシルアミ
ノ基、N−アルキルアシルアミノ基(例えばN−メチル
プロピオンアミド)、N−アリールアシルアミノ基(例
えばN−フェニルアセタミド)、ウレイド基(例えばウ
レイド、N−了り−ルウレイド基、N−アルキルウレイ
ド基)、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ
基(例えばフェニルアミノ、N−メチルアニリノ、N−
アセチルアニリノ)、アルキルアミノ基(例えばn−ブ
チルアミノ、メチルアミノ、シクロヘキシルアミノ)、
シクロアミノ基(例えばピペリジノ、ピロリジノ)、複
素環アミノ基(例えば4−ピリジルアミノ、2−ベンゾ
オキサシリルアミノ)、アルキルカルボニル基(例えば
メチルカルボニル)、アリールカルボニル基(911f
フエニルカルボニル)、スルホンアミド基(例えばアル
キルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基)、
カルバモイル基(例えばエチルカルバモイル、ジメチル
カルバモイル、N−メチル−フェニルカルバモイル、N
−フェニルカルバモイル)、スルファモイル基(例えば
Nアルキルスルファモイル基、N、N−ジアルキルスル
ファモイル基、N−アリールスルファモイル基、N−ア
ルキル−N−アリールスルファモイルL N、N−ジア
リールスルファモイル基)、シアノ基、ヒドロキシ基、
メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基のいずれ
かを表わす。
In general formulas (9) to (12), P4 is a hydrogen atom and has 1 carbon number
to 12, preferably 1 to 8 linear or branched alkyl, alkenyl, cyclic alkyl, aralkyl, cyclic alkenyl groups (these groups may have the direct substituents listed for P above), aryl groups and heterocyclic groups (
These may have the substituents listed for P above), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl), aryloxycarbonyl groups (e.g. phenoxycarbonyl), aralkyloxycarbonyl groups (e.g. benzyloxycarbonyl) , alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy), aryloxy groups (e.g. phenoxy, tolyloxy), alkylthio groups (e.g. ethylthio), arylthio groups (e.g. phenylthio, α-naphthylthio), carboxy groups, acylamino groups (e.g. acetylamino), diacyl Amino group, N-alkylacylamino group (e.g. N-methylpropionamide), N-arylacylamino group (e.g. N-phenylacetamide), ureido group (e.g. ureido, N-ori-roureido group, N- alkylureido group), urethane group, thiourethane group, arylamino group (e.g. phenylamino, N-methylanilino, N-
acetylanilino), alkylamino groups (e.g. n-butylamino, methylamino, cyclohexylamino),
Cycloamino groups (e.g. piperidino, pyrrolidino), heterocyclic amino groups (e.g. 4-pyridylamino, 2-benzoxasilylamino), alkylcarbonyl groups (e.g. methylcarbonyl), arylcarbonyl groups (911f
phenylcarbonyl), sulfonamide groups (e.g. alkylsulfonamide groups, arylsulfonamide groups),
Carbamoyl groups (e.g. ethylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, N-methyl-phenylcarbamoyl, N
-phenylcarbamoyl), sulfamoyl group (e.g. N-alkylsulfamoyl group, N,N-dialkylsulfamoyl group, N-arylsulfamoyl group, N-alkyl-N-arylsulfamoyl L N,N-diaryl sulfamoyl group), cyano group, hydroxy group,
Represents any one of a mercapto group, a halogen atom, and a sulfo group.

一般式(10)〜(12)中、P、は水素原子または炭
素数1から12、好ましくは1から8の直鎖ないしは分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、もしくは環状アルケニル基を表わし、これ
らは前記P、について列挙した置換基を有してもよい。
In the general formulas (10) to (12), P is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group, a cyclic alkyl group, an aralkyl group, or a cyclic It represents an alkenyl group, which may have the substituents listed for P above.

またP6はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記P、について列挙した置換基を有して
もよい。
Further, P6 may represent an aryl group or a heterocyclic group, and these may have the substituents listed for P above.

またP、は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Nア
リールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−アシ
ルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表わし
てもよい。
P represents a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group,
Sulfo group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, diacylamino group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, arylsulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylthio group, alkylthio group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group , N-arylanilino group, N-alkylanilino group, N-acylanilino group, hydroxy group or mercapto group.

一般式(13)〜(15)中、Pl、P、およびP、は
各々通常の4当量型フエノールもしくはα−ナフトール
カプラーにおいて用いられる基を表わし、具体的にはP
、としては水素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、脂肪族基、N−アリールウレイド基、ア
シルアミノ基、−0−P+zまたは5−PI! (但し
patは脂肪族基)が挙げられ、同一分子内に2個以上
のP、が存在する場合には2個以上のP、は異なる基で
あってもよく、脂肪族基は置換基を有しているものを含
む。
In the general formulas (13) to (15), Pl, P, and P each represent a group used in a usual 4-equivalent type phenol or α-naphthol coupler, and specifically, P
, is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxycarbonylamino group, an aliphatic group, an N-arylureido group, an acylamino group, -0-P+z or 5-PI! (However, pat is an aliphatic group), and when two or more P exist in the same molecule, the two or more P may be different groups, and the aliphatic group has a substituent. Including those that have.

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記P、について列挙した置換基を有してもよい。
Further, when these substituents include an aryl group, the aryl group may have the substituents listed for P above.

一般式(14)、(15)中、p、およびP、としては
脂肪族基、芳香族基及び複素環基から選択される基を挙
げることができ、あるいはこれらの一方は水素原子であ
ってもよく、またこれらの基に置換基を有しているもの
を含む、またP8とP、は共同して含窒素へテロ環核を
形成してもよい。
In general formulas (14) and (15), p and P can be selected from aliphatic groups, aromatic groups and heterocyclic groups, or one of them is a hydrogen atom. P8 and P may jointly form a nitrogen-containing heterocyclic nucleus.

そして脂肪族基としては飽和のもの、不飽和のもののい
ずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、環状のも
ののいずれでもよい、そして好ましくはアルキル基(例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、L−ブチル、イソブチル、ンクロヘキシル)、アルケ
ニル基(例えばアリル)である、芳香族基としてはフェ
ニル、ナフチルがあり、また複素環基としてはピリジニ
ル、キノリル、チエニル、ピペリジル、イミダゾリルが
代表的である。これら脂肪族基、芳香族基および複素環
基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、
ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、スル
ホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アル
コキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ
、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、ア
シルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、スルホ
ニル、モルホリノの各基が挙げられる。
The aliphatic group may be either saturated or unsaturated, and may be linear, branched, or cyclic, and is preferably an alkyl group (such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, L-butyl, isobutyl, nclohexyl), and alkenyl groups (e.g. allyl). Typical aromatic groups include phenyl and naphthyl, and typical heterocyclic groups include pyridinyl, quinolyl, thienyl, piperidyl, and imidazolyl. be. Substituents introduced into these aliphatic groups, aromatic groups and heterocyclic groups include halogen atoms, nitro,
Hydroxy, carboxyl, amino, substituted amino, sulfo, alkyl, alkenyl, aryl, heterocycle, alkoxy, aryloxy, arylthio, arylazo, acylamino, carbamoyl, ester, acyl, acyloxy, sulfonamide, sulfamoyl, sulfonyl, morpholino groups can be mentioned.

aは0〜4の整数、bは0〜3の整数、CはO〜5の整
数を表わす。
a represents an integer of 0 to 4, b represents an integer of 0 to 3, and C represents an integer of O to 5.

また、一般式(4)において5oliは、好ましくは、
ヒドロキシル基、カッシボキシル基、カルボアミド基、
スルホニル基、スルホンアミド基、スルフィニル基また
はシアノ基を表す。
Furthermore, in general formula (4), 5oli is preferably
hydroxyl group, cassiboxyl group, carboxamide group,
Represents a sulfonyl group, sulfonamido group, sulfinyl group or cyano group.

一般式(4)においてYは(Time)m  Yまたは
Yとして、ヘテロ原子を介してCpと結合する2価の基
を表し、好ましいヘテロ原子としては、酸素原子、イオ
ウ原子または窒素原子があげられる。
In the general formula (4), Y (Time)m Y or Y represents a divalent group bonded to Cp via a hetero atom, and preferred hetero atoms include an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom. .

また、Timeはタイミング基かつ/または連結基を示
しkは0または1を表す。
Further, Time represents a timing group and/or a linking group, and k represents 0 or 1.

Timeで表わされる基は好ましくは以下の公知の連結
基などが挙げられる。
The group represented by Time preferably includes the following known linking groups.

■ ヘミアセクールの開裂反応を利用する基。■ A group that utilizes the hemisecure cleavage reaction.

例えば米国特許第4,146.396号、同4,698
,297号、同4,652,516号および特開昭60
−218645号に記載のあるタイミング基。
For example, U.S. Patent Nos. 4,146.396 and 4,698.
, No. 297, No. 4,652,516 and JP-A No. 1983
The timing group described in No.-218645.

■ 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせ
る基。例えば米国特許第4.248,962号に記載の
あるタイミング基。
■ A group that causes a cleavage reaction using an intramolecular nucleophilic substitution reaction. For example, timing groups as described in U.S. Pat. No. 4,248,962.

■ 共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応を
起こさせる基0例えば米国特許第4,409゜323号
に記載のある基もしくは英国特許第2,096゜783
A号に記載のある基。
■ A group that causes a cleavage reaction using an electron transfer reaction along a conjugated system 0 For example, a group described in US Pat. No. 4,409°323 or British Patent No. 2,096°783
Groups listed in item A.

■ さらに、上記のものの組合せた基も含まれる。■Furthermore, combinations of the above groups are also included.

一般式(5)において、好ましいYは一般式(4)のY
と同じであり、好ましいCp″とじては、下記一般式(
16)または(17)で表される。
In general formula (5), preferable Y is Y in general formula (4)
The preferred Cp'' is expressed by the following general formula (
16) or (17).

一般式(16) 一般式(17) Plo  CHPl 一般式(16)および(17)において、カップリング
位より派生している自由結合手は、一般式(5)におい
てYとの結合位置を表す。P、として好ましいものは前
述の一般式(13)〜(15)のPqと同じものを表t
、 p、。はアリールカルボニル基、炭素数2〜12、
好ましくは2〜8のアルカノイル基、アリールカルバモ
イル基、炭素数2〜14、好ましくは2〜lOのアルカ
ンカルバモイル基、炭素数1〜14、好ましくは1〜1
0のアルコキシカルボニル基もしくは、アリールオキシ
カルボニル基を表わし、これらは置換基を有してもよく
置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、ア
ルキル基もしくはアリール基等である。
General formula (16) General formula (17) Plo CHPI In general formulas (16) and (17), the free bond derived from the coupling position represents the bonding position with Y in general formula (5). Preferable P is the same as Pq in the general formulas (13) to (15) described above.
, p. is an arylcarbonyl group, having 2 to 12 carbon atoms,
Preferably an alkanoyl group having 2 to 8 carbon atoms, an arylcarbamoyl group, an alkanecarbamoyl group having 2 to 14 carbon atoms, preferably 2 to 1 O, and a carbon number 1 to 14, preferably 1 to 1
0 alkoxycarbonyl group or aryloxycarbonyl group, which may have a substituent and examples of the substituent include an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, an alkylsulfamoyl group, an alkylsulfonamide group, and an alkyl group. Examples include a succinimide group, a halogen atom, a nitro group, a carboxyl group, a nitrile group, an alkyl group, and an aryl group.

P、はアリールカルボニル基、炭素数2〜12、好まし
くは2〜8のアルカノイル基、アリールカルバモイル基
、炭素数2〜12、好ましくは2〜8のアルカンカルバ
モイル基、炭素数1〜12、好ましくは1〜8のアルコ
キシカルボニル基もしくはアリールオキシカルボニル基
、炭素数1〜12、好ましくは1〜8のアルカンスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アリール基、5員もし
くは6員のへテロ環基(ヘテロ原子としては窒素原子、
酸素原子、イオウ原子より選ばれ、例えばトリアゾリル
、イミダゾリル、フタルイミド、サクシンイミド、フリ
ル、ピリジルもしくはベンゾトリアゾリルである)を表
わし、これらは前記P、。のところで述べた置換基を有
してもよい。
P is an arylcarbonyl group, an alkanoyl group having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, an arylcarbamoyl group, an alkanecarbamoyl group having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, preferably an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkanesulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, an arylsulfonyl group, an aryl group, a 5- or 6-membered heterocyclic group (as a hetero atom) is a nitrogen atom,
represents an oxygen atom, a sulfur atom, such as triazolyl, imidazolyl, phthalimide, succinimide, furyl, pyridyl or benzotriazolyl), which are the above-mentioned P. It may have the substituents mentioned above.

CはO〜5の整数を表す。C represents an integer from 0 to 5.

一般式(6)においてTimeおよびkは前述と同じ意
味を持つ。またCp+は好ましくは一般式(5)で述べ
たものと同じものを示す、(ただし、自由結合手はXと
の結合位置を示し、P、およびPl、またはpH上で(
Time) k と結合してイル、)一般式(6)にお
いて、Xは水素原子もしくは芳香族第1級アミン現像主
薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を示
す。これらの基としては下記一般式(A)、(B)、(
C)で示すものが挙げられる。
In general formula (6), Time and k have the same meanings as described above. In addition, Cp+ preferably represents the same thing as described in general formula (5) (however, the free bond indicates the bonding position with X, and on P and Pl or pH (
In the general formula (6), X represents a hydrogen atom or a group capable of being separated by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developing agent. These groups include the following general formulas (A), (B), (
Examples include those shown in C).

一般式(A) −R4 一般式(B) −S−R’ 一般式(C) 一般式(A)において、R4は炭素数2〜30の芳香族
基、炭素数1〜28の複素環基、炭素数2〜28のアシ
ル基、炭素数1〜24の脂肪族スルホニル基または炭素
数6〜24の芳香族スルホニル基であ−a式CB)にお
いて、R5は炭素数1〜3oの脂肪族基、炭素数6〜3
0の芳香族基”または炭素数1〜28の複素環基を表す
General formula (A) -R4 General formula (B) -S-R' General formula (C) In general formula (A), R4 is an aromatic group having 2 to 30 carbon atoms or a heterocyclic group having 1 to 28 carbon atoms. , an acyl group having 2 to 28 carbon atoms, an aliphatic sulfonyl group having 1 to 24 carbon atoms, or an aromatic sulfonyl group having 6 to 24 carbon atoms. group, carbon number 6-3
0 aromatic group" or a heterocyclic group having 1 to 28 carbon atoms.

一般式〔C〕において、ZIはNとともに単環もしくは
縮合環の5〜7員の複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表す。NおよびZIにより形成される複素環の例
としては、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1.
2.4− トリアゾール、テトラゾール、インドール、
インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ル、テトラアザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イ
ミド、す・ンカリン、オキサゾリジン−2,4−ジオン
、イミダゾリジン−2,4−ジオン、チアゾリジン−2
゜4−ジオン、ウラゾール、パラバン酸、マレインイミ
ド、2−ピリドン、4−ピリドン、6−ピリダゾン、6
−ピリミドン、2−ピラゾン、1.3.5−トリアジン
−2−オン、L2.4−1−リアジン6−オン、1,3
.4− )リアジン−6−オン、2−オキサシロン、2
−チアゾロン、2−イミダシロン、3−イソオキサシロ
ン、5−テトラゾロン、1.2.4− トリアシー5−
オンが挙げられる。
In the general formula [C], ZI represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a monocyclic or condensed 5- to 7-membered heterocycle together with N. Examples of heterocycles formed by N and ZI include pyrrole, pyrazole, imidazole, 1.
2.4- Triazole, tetrazole, indole,
Indazole, benzimidazole, benzotriazole, tetraazaindene, succinimide, phthalimide, su-linkerin, oxazolidine-2,4-dione, imidazolidine-2,4-dione, thiazolidine-2
゜4-dione, urazole, parabanic acid, maleimide, 2-pyridone, 4-pyridone, 6-pyridazone, 6
-pyrimidone, 2-pyrazone, 1.3.5-triazin-2-one, L2.4-1-riazin-6-one, 1,3
.. 4-) riazin-6-one, 2-oxacylone, 2
-thiazolone, 2-imidacylone, 3-isoxacilone, 5-tetrazolone, 1.2.4-triacy5-
One example is on.

また、一般式(A)、CB)、(C)のR4R8および
複素環は置換されていてもよく、そのHA基の例として
はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族オキシ基、芳香
族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族オキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ
基、置換アミノ基が挙げられる。
Further, R4R8 and the heterocycle in general formulas (A), CB), and (C) may be substituted, and examples of the HA group include a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group,
Aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, aliphatic oxy group, aromatic oxy group, aliphatic thio group, aromatic thio group, aliphatic oxycarbonyl group, carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, sulfamoylamino group, aliphatic oxycarbonylamino group, and substituted amino group.

一般式(2)のRおよび一般式(1)のベンゼン環上の
置換基のアルキル基としては、炭素数1〜20の直鎖、
分岐鎖または/かつ環状のものが好ましく、例えば、メ
チル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−オク
チル、tert−ブチル、nブチル、ter t−オク
チル、シクロへキシル、アダマンチルがあげられる。
R in the general formula (2) and the alkyl group of the substituent on the benzene ring in the general formula (1) include a straight chain having 1 to 20 carbon atoms;
Branched and/or cyclic ones are preferred, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-octyl, tert-butyl, n-butyl, tert-octyl, cyclohexyl, and adamantyl.

また、アラルキル基としては、炭素数7〜18のものが
好ましく、例えばヘンシル、フェネチルがあげられる。
The aralkyl group preferably has 7 to 18 carbon atoms, such as hensyl and phenethyl.

また、アリール基としては、炭素数6〜20のものが好
ましく、例えば、フェニル、ナフチルがあげられるや さらに、ヘテロ環基としては、含酸素環、含窒素環、含
イオウ環基が好ましく、例えば、ピリジン環基、フラン
環基、トリアゾール環基があげられる。
The aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, such as phenyl and naphthyl, and the heterocyclic group preferably includes an oxygen-containing ring, a nitrogen-containing ring, or a sulfur-containing ring, such as , pyridine ring group, furan ring group, and triazole ring group.

また、これら一般式(2)のRおよび一般式(1)のベ
ンゼン環上の置換基は更に置換基を有してもよく、これ
らの置換基としては、前記X1の置換基として示したも
のと同様のものがあげられる。
Furthermore, the substituents on R in general formula (2) and the benzene ring in general formula (1) may further have a substituent, and these substituents include those shown as the substituent for X1 above. Something similar to this can be mentioned.

以下に一般式(1) 、(2)で示される化合物の具体
例を示すが、本発明は勿論これに限定されるものではな
い。
Specific examples of compounds represented by formulas (1) and (2) are shown below, but the present invention is of course not limited thereto.

■−4 ■ H H N OOH CHaCOCHCOOCzHs n   C3H?CH0 n   C?HIsCH0 n   C+ IHz3CH0 CH,C0CHO CHO CHO CH,CHO CHs OCHt CH0 Hs OHC−C H OHC−CHO パラホルムアルデヒド 1so−CsHt 一般式(1)及び(2)の化合物のそれぞれ少なくとも
一種を用いた本発明のポリマー化合物は、般式(1) 
、(2)の化合物を一種づつ用い!縮合しても良いし、
また一般式(1) 、(2)の化合物を数個併用しても
良い。
■-4 ■ H H N OOH CHaCOCHCOOCzHs n C3H? CH0 n C? HIsCHO n C+ IHz3CHO CH,C0CHO CHO CHO CH,CHO CHs OCHt CHO Hs OHC-C H OHC-CHO Paraformaldehyde 1so-CsHt Polymer of the present invention using at least one compound each of general formulas (1) and (2) The compound has the general formula (1)
, using one type of compound (2) at a time! It may be condensed,
Further, several compounds of general formulas (1) and (2) may be used in combination.

さらにポリマー化合物の性質(t8解度、分子量等)を
変えるため、任意の化合物を重合に際して加えても良い
し、重合後に加えてもよい。
Furthermore, in order to change the properties (t8 solubility, molecular weight, etc.) of the polymer compound, any compound may be added during or after the polymerization.

このようなポリマー化合物の性質を変える化合物として
は、以下の様な例が挙げられるが、勿論これに限定され
るものではない。
Examples of compounds that change the properties of such polymer compounds include the following, but of course they are not limited thereto.

各種溶媒、酸(無機、有機)、塩基(無機、有機)、フ
ェノール類、塩(無機、有Im)、エピクロルヒドリン
、メラミン、リグニン、クロマン、インデン、キシレン
、チオフェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸
ハライド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類。
Various solvents, acids (inorganic, organic), bases (inorganic, organic), phenols, salts (inorganic, organic), epichlorohydrin, melamine, lignin, chroman, indene, xylene, thiophene, polyamide compounds, fatty acid amides, polyvinyl alcohol , polyvinyl compounds, esters, acid halides, alkyl halides, carboxylic acids.

本発明のポリマー化合物は村山新−著、フェノール樹脂
(1981発行)に記載されている合成法に準じて、合
成することができる。
The polymer compound of the present invention can be synthesized according to the synthesis method described in Arata Murayama, Phenol Resin (published in 1981).

本発明の写真感光材料において用いられるポリマー化合
物のうち、一般式(1)で示される化合物の含量は10
〜95重量%が好ましい。
Among the polymer compounds used in the photographic light-sensitive material of the present invention, the content of the compound represented by general formula (1) is 10
~95% by weight is preferred.

本発明において用いられる重合体系色汚染防止剤はポリ
マー中に長鎖アルキル(炭素数6以上)を含む場合は平
均分子量200〜10.000 (特に好ましくは1,
000〜8.000)が好ましい、また長鎖アルキルを
含まない場合は平均分子量500以上(特に好ましくは
2 、000〜20 、000>が好ましい。
The polymer system color stain inhibitor used in the present invention has an average molecular weight of 200 to 10.000 (particularly preferably 1,
The average molecular weight is preferably 500 or more (particularly preferably 2,000 to 20,000) in the case of no long-chain alkyl.

分子量の制御は触媒量、反応温度、反応時間、化合物(
1)と(2)の比等で行うことができる。
Molecular weight can be controlled by catalyst amount, reaction temperature, reaction time, compound (
This can be done using the ratio of 1) and (2).

さらに長鎖アルキルは縮合して得たポリマーに高分子反
応により導入することもできる。
Furthermore, long-chain alkyl can also be introduced into the polymer obtained by condensation through a polymer reaction.

以下に本発明のポリマー化合物の合成例を示すが、本発
明は勿論これに限定されるものではない。
Examples of synthesis of the polymer compound of the present invention are shown below, but the present invention is of course not limited thereto.

以下で述べる平均分子量は重量平均分子量である。The average molecular weights mentioned below are weight average molecular weights.

〔合成例1〕 本発明のポリマー化合物1の合成 4−クロル−2−(N−3,5−ジェトキシカルボニル
フェニル)カルバモイルナフトール38.661ピロガ
ロール18.9 g 、炭酸カリウム41g及びN、N
−ジメチルホルムアミド200 idを窒素気流下、9
0℃で4時間攪拌した。放冷後、無機塩を除去した後、
酢酸エチル300jl!および水400 dを加え、酢
酸エチル層に反応物を抽出した。水400dで洗浄した
後、濃縮し、残渣を酢酸エチル/クロロホルム−1/9
を展開溶媒とし、シリカゲルでクロマト精製し、2− 
(N−3,5−ジェトキシカルボニルフェニル)カルバ
モイル−4−(2゜6−シヒドロキシフエノキシ)ナフ
トール16.3gを得た。このものにメタノール20(
ldを加え、攪拌しながら窒素気流下でKOH/メタノ
ール(7g150m、窒素置換)を40°C以下で滴下
した。40”Cで1時間攪拌した後、酢酸水溶液(CH
3COOH/水−15g/ 200jlfりを加え、氷
冷した。析出した結晶を濾葉し、化合物1−2を13.
1g得た。
[Synthesis Example 1] Synthesis of polymer compound 1 of the present invention 4-chloro-2-(N-3,5-jethoxycarbonylphenyl)carbamoylnaphthol 38.661 pyrogallol 18.9 g, potassium carbonate 41 g and N,N
- Dimethylformamide 200 id under nitrogen stream, 9
The mixture was stirred at 0°C for 4 hours. After cooling and removing inorganic salts,
Ethyl acetate 300jl! and 400 d of water were added, and the reaction product was extracted into an ethyl acetate layer. After washing with 400 d of water, it was concentrated and the residue was dissolved in ethyl acetate/chloroform-1/9
was used as a developing solvent and purified by chromatography on silica gel.
16.3 g of (N-3,5-jethoxycarbonylphenyl)carbamoyl-4-(2°6-cyhydroxyphenoxy)naphthol was obtained. Add 20 methanol (
KOH/methanol (7 g, 150 m, nitrogen substitution) was added dropwise at 40° C. or below under a nitrogen stream while stirring. After stirring at 40"C for 1 hour, acetic acid aqueous solution (CH
3COOH/water-15g/200jlf was added and cooled on ice. The precipitated crystals were filtered and compound 1-2 was filtered in 13.
I got 1g.

化合物1−2を10g、パラホルムアルデヒドを0.6
2g、85%リン酸1.11 g及びメチルセロソルブ
10−を窒素気流下70℃で30分攪拌した後、120
°Cに昇温し、6時間攪拌した。放冷後、酢酸エチル5
〇−及び水70dを加え、酢酸エチル層に反応物を抽出
した。100−の水で洗浄した後、Fa縮乾固し、アセ
トン/メタノール−1/10を展開溶媒として5eph
adex LH−20でカラム精製し、本発明のポリマ
ー化合物lを3.8を得た。GPCによる平均分子量は
2.600であった。
10g of compound 1-2, 0.6g of paraformaldehyde
After stirring 2 g of 85% phosphoric acid, 1.11 g of 85% phosphoric acid, and methyl cellosolve 10 at 70°C under a nitrogen stream for 30 minutes,
The temperature was raised to °C and stirred for 6 hours. After cooling, add ethyl acetate 5
〇- and 70 d of water were added, and the reaction product was extracted into the ethyl acetate layer. After washing with 100% water, Fa was condensed to dryness and 5 eph using acetone/methanol-1/10 as a developing solvent.
Column purification was performed using adex LH-20 to obtain 3.8 of the polymer compound 1 of the present invention. The average molecular weight by GPC was 2.600.

〔合成例2〕 本発明のポリマー化合物2の合成 4−(4−アミノフェノキシ)−2−N−(4−メタン
スルホンアミドフェニル)スルファモイルナフトール4
6.3 g、没食子酸エチル19.8 g 及びN、N
−ジメチルアセトアミド250dを窒素気流下100°
Cで4時間攪拌した。放冷後、酢酸エチル400d及び
水600−を加え、酢酸エチル層に反応物を抽出した。
[Synthesis Example 2] Synthesis of polymer compound 2 of the present invention 4-(4-aminophenoxy)-2-N-(4-methanesulfonamidophenyl)sulfamoylnaphthol 4
6.3 g, ethyl gallate 19.8 g and N,N
- Dimethylacetamide 250d at 100° under nitrogen stream
The mixture was stirred at C for 4 hours. After cooling, 400 ml of ethyl acetate and 600 ml of water were added, and the reaction product was extracted into the ethyl acetate layer.

  500dの水で洗浄した後、濃縮乾固して、酢酸エ
チル/クロロホルム−1/9を展開溶媒としてシリカゲ
ルでカラム精製し、化合物1−18を28.5 g得た
After washing with 500 d of water, the residue was concentrated to dryness and purified on a column using silica gel using ethyl acetate/chloroform-1/9 as a developing solvent to obtain 28.5 g of Compound 1-18.

化合物1−18を6.3g、アセトン20d及びオキシ
塩化リン1.8gを窒素気流下、還流しながら8時間攪
拌した。冷却後、酢酸エチル50m1および水100 
rxlを加え、酢酸エチル層に反応物を抽出した。
6.3 g of Compound 1-18, 20 d of acetone, and 1.8 g of phosphorus oxychloride were stirred for 8 hours under reflux under a nitrogen atmosphere. After cooling, add 50 ml of ethyl acetate and 100 ml of water.
rxl was added and the reaction product was extracted into an ethyl acetate layer.

さらに水50dで洗浄した後、アセトン/メタノール−
1710を展開溶媒として、5ephadex Ltl
−20でカラム精製し、本発明のポリマー化合物2を2
.6g得た。GPCによる平均分子量は4 、800で
あった。
After further washing with 50 d of water, acetone/methanol-
1710 as a developing solvent, 5ephadex Ltl
-20 column purification to obtain polymer compound 2 of the present invention.
.. I got 6g. The average molecular weight by GPC was 4,800.

〔合成例3〕 本発明のポリマー化合物3〜16の合成合成例1.2に
準じ、下記表−Aに記載の反応試薬およびその仕込み比
で、本発明のポリマー化合物3〜16を合成した。
[Synthesis Example 3] Synthesis of Polymer Compounds 3 to 16 of the Present Invention Polymer compounds 3 to 16 of the present invention were synthesized according to Synthesis Example 1.2 using the reaction reagents and their charging ratios shown in Table A below.

本発明のポリマー化合物は、感光材料中の層、たとえば
、感光性乳剤層(青感層、緑感層および赤感層)または
それらの隣接層(たとえば異なる感色性乳剤層に隣接す
る中間層および実質的に同一の感色性乳剤層にはさまれ
た中間層など)、保護層、ハレーション防止層などに含
有させることができるが、好ましくは感色性の異なる乳
剤層にはさまれた中間層に含有させる。
The polymer compounds of the present invention can be used in layers in a light-sensitive material, such as light-sensitive emulsion layers (blue-sensitive layer, green-sensitive layer and red-sensitive layer) or their adjacent layers (for example, intermediate layers adjacent to different color-sensitive emulsion layers). and an intermediate layer sandwiched between substantially the same color-sensitive emulsion layers), a protective layer, an antihalation layer, etc., but preferably an interlayer sandwiched between emulsion layers having different color sensitivities. Contained in the intermediate layer.

本発明のポリマー化合物は従来より公知のハイドロキノ
ン・類、カテコール類および没食子酸類などの混色防止
剤と併用して用いてもよい。
The polymer compound of the present invention may be used in combination with conventionally known color mixing inhibitors such as hydroquinones, catechols, and gallic acids.

本発明のポリマー化合物の添加量は、中間層、アンチハ
レーション層および保護層の場合にはlXl0−’から
I Xl0−” mol/rrrであり、好ましくは1
×10−hから3 X 10− ” mol / rr
t 、’より好ましくは1×10−Sから1 xlO−
’ +*ol/ nfである。ハロゲン化銀乳剤層の場
合にはその層に含有されるハロゲン化111モル当りl
Xl0−’から1モル、好ましくは3X10−’から3
X10−’モル、より好ましくはlXl0−’からlX
l0−’モルである。但し、ここでいう「モル」は本発
明のポリマー化合物中に含まれる、一般式(1)中のQ
基の数を基準とするものである。
The amount of the polymer compound of the present invention added is from 1X10-' to IX10-' mol/rrr in the case of the intermediate layer, antihalation layer and protective layer, preferably 1
×10−h to 3×10−” mol/rr
t,' more preferably from 1 x 10-S to 1 xlO-
'+*ol/nf. In the case of a silver halide emulsion layer, 1 per 111 moles of halide contained in that layer.
Xl0-' to 1 mole, preferably 3X10-' to 3
X10-' mole, more preferably lXl0-' to lX
10-' mole. However, "mole" here refers to Q in general formula (1) contained in the polymer compound of the present invention.
It is based on the number of groups.

本発明のポリマー化合物は後述の写真用カプラーと同様
の方法により、感光材料に添加することができる。
The polymer compound of the present invention can be added to a photosensitive material in the same manner as for photographic couplers, which will be described later.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少な(とも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−怒色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular restrictions on the number or order of layers and non-light-sensitive layers; a typical example is to prepare a plurality of silver halide emulsions with substantially the same color sensitivities but different sensitivities on a support. A silver halide photographic light-sensitive material having a small number of light-sensitive layers (one light-sensitive layer, the light-sensitive layer being a unit light-sensitive layer sensitive to any one of blue light, green light, and red light). In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit photosensitive layers are generally arranged in the following order from the support side: a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer.However, Depending on the purpose, the above-mentioned order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-chromic layer.

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1,121.470 or British Patent No. 923.045. A two-layer structure can be preferably used0
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 112751, No. 62200350, No. 62-20
As described in No. 6541, No. 62-206543, etc., a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑怒光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL)
の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順
、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に
設置することができる。
As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / high sensitivity blue photosensitive layer (BH) / high sensitivity green photosensitive layer (GH) / low sensitivity green photosensitive layer (GL) ) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / Low-sensitivity red-sensitive layer (RL)
They can be installed in the order of BH/BL/GL/GH/RH/RL, or the order of BH/BL/GH/GL/RL/RH.

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738 、号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/G)l/R1(の順に配列す
ることもできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/GH/R
They can also be arranged in the order of H/GL/RL. Further, as described in JP-A-56-25738, No. 62-63936, the blue-sensitive layer is arranged in the order of /GL/RL/G)l/R1 from the side farthest from the support. You can also.

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59,202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高怒度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59,202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643 
(1978年12月)、22〜23頁、”1.乳剤製造
(EmulSion preparation and
 types)”、および同随18716 (1979
年11月) 、 64B頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊(P、Glafkide
s、 Cheg+ic et Ph1sique Ph
otograph−ique、 Paul Monte
l、 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊(G、F、 DuffinPhoto
graphic Emulsion Chemistr
y (Focal Press。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Nα17643
(December 1978), pp. 22-23, “1. Emulsion preparation and
18716 (1979
(November 2013), 64B pages, Graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P, Glafkide
s, Cheg+ic et Ph1sique Ph
otograph-ique, Paul Monte
L, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, DuffinPhoto
graphic emulsion chemist
y (Focal Press.

1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zeliks
+anet al、、 Making and Coa
ting Photographic EIIluls
ion、 Focal Press、 1964)など
に記載された方法を用いて調製することができる。
1966)), “Manufacture and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zeliks)
+anet al,, Making and Coa
ting Photographic EIIluls
ion, Focal Press, 1964).

米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413,748 are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14S248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4.414.310号、同4,
433,048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), No. 14S, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, 434,226, 4.414.310, 4.
433,048, British Patent No. 4,439.520, and British Patent No. 2.112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、
 17643および同階18716に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. The additives used in such processes are Research Disclosure No.
It is listed in 17643 and 18716 on the same floor,
The relevant sections are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

内皿追且且   RD17643  R[118716
1化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感度
上昇剤        同 上3 分光増感剤、  2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤       
 649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かぶり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左欄−紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,41L987号や同第4,
435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。
Inner plate addition and RD17643 R [118716
1 Chemical sensitizer, page 23 Page 648, right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, 2
Pages 3-24 Page 648 Right column - Super sensitizer
Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Antifoggant Page 24-25 Page 649 right column ~ and stabilizer 6 Light absorber, page 25-26 Page 649 right column ~ Filter dye, Page 650 left column - Ultraviolet absorption Agent 7 Anti-stain agent Page 25, right column Page 650, left to right column 8
Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 page 651 left column 10
Binder, page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant, page 27 Page 650, right column 12 Coating aid, pages 26-27 Page 650, right column Surfactant 13 Static, page 27 Same as above Patch agent Also, photographic performance improvement with formaldehyde gas In order to prevent deterioration, US Patent No. 4,41L987 and US Pat.
It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435.503.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー 
(RD) N1117643、Vl −(−G ニ記載
された特許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure.
(RD) N1117643, Vl -(-G) Described in the patents listed above.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4.3
26.024号、同第4.4OL752号、同第4.2
48,961号、特公昭5B−10739号、英国特許
筒1.425.020号、同第1,476.760号、
米国特許箱3,973.968号、同第4.314,0
23号、同第4,511.649号、欧州特許第249
.473A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent Box 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4.3
26.024, 4.4OL No. 752, 4.2
48,961, Japanese Patent Publication No. 5B-10739, British Patent No. 1.425.020, British Patent No. 1,476.760,
U.S. Patent Box 3,973.968, U.S. Patent No. 4.314,0
No. 23, No. 4,511.649, European Patent No. 249
.. No. 473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱4.31
0.619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許箱3.061.432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ー随24220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー阻2423
0 (1984年6月)、特開昭60−43659号、
同61−72238号、同60−35730号、同55
−118034号、同60−185951号、米国特許
箱4500.630号、同第4,540,654号、同
第4,556,630号、No(PC?) 88104
795号等に記載のものが特に好ましい。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Patent Box 4.31
No. 0.619, No. 4,351,897, European Patent No. 73.636, US Patent Box No. 3.061.432, US Patent No. 3.725.064, Research Disclosure Volume 24220 (June 1984) month), JP-A-60-3
No. 3552, Research Disclosure 2423
0 (June 1984), Japanese Patent Publication No. 60-43659,
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55
-118034, US Patent No. 60-185951, US Patent Box No. 4500.630, US Patent No. 4,540,654, US Patent No. 4,556,630, No. (PC?) 88104
Particularly preferred are those described in No. 795 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱4,052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2.369.9
29号、同第2,801、171号、同第2,772.
162号、同第2,895.826号、同第3,772
,002号、同第3.758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許箱3.446
,622号、同第4.333.999号、同第4.75
3.871号、同第4,451.559号、同第4,4
27,767号、同第4,690,889号、同第4,
254゜212号、同第4.296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Patent Box 4,052.212.
No. 4,146.396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2.369.9
No. 29, No. 2,801, No. 171, No. 2,772.
No. 162, No. 2,895.826, No. 3,772
, No. 002, No. 3.758, 308, No. 4,33
No. 4.011, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121,365
No. A, No. 249°453A, U.S. Patent Box 3.446
, No. 622, No. 4.333.999, No. 4.75
No. 3.871, No. 4,451.559, No. 4,4
No. 27,767, No. 4,690,889, No. 4,
Preferably, those described in No. 254°212, No. 4.296,199, and JP-A-61-42658 are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱17643の■
−G項、米国特許箱4,163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許箱4,004,929号、同
第4.138.258号、英国特許筒1.146,36
8号に記載のものが好ましい。また、米国特許箱4.7
74.181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーを
用いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available from Research Disclosure Sou 17643.
- Section G, U.S. Patent Box No. 4,163.670, Special Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent Box 4,004,929, U.S. Patent Box 4.138.258, British Patent Box 1.146,36
The one described in No. 8 is preferred. Also, US Patent Box 4.7
It is also preferable to use a coupler that compensates for unnecessary absorption of the coloring dye by means of a fluorescent dye released during coupling, as described in No. 74.181.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、・欧州特許第96.570号、西独特許(
公開)第3.234,533号に記載のものが好ましい
Couplers whose colored dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
.. No. 570, European Patent No. 96.570, West German Patent (
The one described in Japanese Publication No. 3,234,533 is preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱3.451,820号、同第4,080,2.11
号、同第4,367.282号、同第4,409.32
0号、同第4,576゜910号、英国特許2.102
.173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,367.282, No. 4,409.32
No. 0, No. 4,576°910, British Patent No. 2.102
.. It is described in No. 173, etc.

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60.184248
号、同63−37346号、米国特許4,248,96
2号に記載されたものが好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon camping are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17643.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60.184248
No. 63-37346, U.S. Patent No. 4,248,96
The one described in No. 2 is preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2.097,140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、R,D、魔11449、同24241、特開昭61−
201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米
国特許第4,553,477号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第4,774.181
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる
Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-60-185950, JP-A-6224252, etc., DIR coupler-releasing couplers, D
IR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173゜30
Coupler that releases a dye that recovers color after separation, R, D, described in No. 2A, 11449, 24241, JP-A-61-
201247, etc., ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. No. 4,553,477, etc., leuco dye-releasing couplers described in JP-A-63-75747, U.S. Pat. ,774.181
Examples include couplers that emit fluorescent dyes as described in this issue.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジーを一アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、NN−ジエチルラウリルアミド、
N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類また
はフェノールR(イソステアリルアルコール、2.4−
ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボ
ン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−ブ
トキシ−5−tert−オクチルアニリンなど〕、炭化
水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど)などが挙げられる。
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-monoamylphenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2
-ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tryptoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate,
di-2-ethylhexylphenylphosphonate, etc.),
Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (N,N-diethyldodecanamide, NN-diethyllaurylamide,
N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenol R (isostearyl alcohol, 2.4-
di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N- dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.], hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like.

また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50゛C以上約160“C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or more, preferably about 50°C or more and about 160"C or less can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. , 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出11 (ots )第2,541,274号およ
び同第2゜541.230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation can be found in U.S. Pat. No. 4,199,363, O.S. Pat. etc. are listed.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 Nll 17643の28頁、および同毘187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, p. 28 of Nll 17643, and p. 187 of Nll 17643.
16, from the right column on page 647 to the left column on page 648.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ−以下であり、かつ、膜膨
潤速度TI/!が30秒以下が好ましい。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is 28μ or less, and the film swelling rate is TI/! is preferably 30 seconds or less.

膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(2日)で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる0
例えば、ニー・グリーン(A、 Green)らにより
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Photogr、 Sci、 Er+g、)、
19巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメ
ーター(膨潤計)を使用することにより、測定でき、T
I/オは発色現像液で30’C13分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、この
TI/!の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
The film thickness means the film thickness measured at 25°C and 55% relative humidity (2 days), and the film swelling rate TI/□ can be measured according to a method known in the art.
For example, Photographic Science and Engineering (Photogr, Sci, Er+g,) by Green et al.
It can be measured by using a swellometer of the type described in Vol.
For I/O, the saturated film thickness is 90% of the maximum swelling film thickness reached when treated with a color developer at 30'C for 13 minutes and 15 seconds, and this TI/! Defined as the time it takes to reach a film thickness of .

膜膨潤速度T1/、は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布液の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での量大膨潤膜厚から、式; (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
The film swelling rate T1/ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions of the coating solution. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate can be calculated from the greatly swollen film thickness under the above-mentioned conditions according to the formula: (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、 
NIL 17643の28〜29頁、および同Nα18
716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
NIL 17643, pages 28-29, and the same Nα18
716, 615 left column to right column can be used for development processing.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはρ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phinidine diamine compounds are preferably used, and a typical example is 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline. , 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β
-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, and ρ-toluenesulfonates.

これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもで
きる。
Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHll衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸[、)リエチレ
ンジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オ
クタン)類の如き各種保恒削、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒト・ワキシエチリデン
−1,1−ジホ・スホン酸、ニトリロ−N、N、N−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N
、N−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
(O−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。
The color developer may contain pHll buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, development inhibitors such as bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds, or fogging agents. It generally contains an inhibitor. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acid [,) lyethylenediamine (1,4-diazabicyclo(2,2,2)octane)] Various types of maintenance agents such as ethylene glycol, organic solvents such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts,
Development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competitive couplers, fogging agents such as sodium boron hydride, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifying agents, aminopolycarboxylic acids, aminopolymer Various chelating agents such as phosphonic acid, alkylphosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-human Waxyethylidene-1,1-diphosulfonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N
, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (O-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpt+は9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0d以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
The pt+ of these color developers and black and white developers is 9 to 12.
It is common that The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 32 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, 50
It can also be set to 0d or less. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高piとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature and high pi, and using a high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I[
[)、クロム(IV)、1M(n)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron (■), cobalt (I[
), chromium (IV), compounds of polyvalent metals such as 1M(n), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used.

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバルト(I[l)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩:過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(II[)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(Ill)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄(Ill)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いpHで処理することもできる。
Typical bleaching agents include ferricyanide; dichromate; organic complex salts of iron (III) or cobalt (I[l), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3 -Aminopolycarboxylic acids such as diaminopropanetetraacetic acid and glycol ether diaminetetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.;
Persulfates; bromates; permanganates; nitrobenzenes, etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(Ill) complex salts and persulfates, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(II[) complex salts, are preferable from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution prevention. Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. The pH of the bleach or bleach-fix solution using these aminopolycarboxylic acid iron (Ill) complex salts is usually 5.5 to 8, but in order to speed up the processing, the pH can be lowered. .

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーk17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3,706,561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127.71
5号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩;
西独特許第966.410号、同2,748.430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49−
42,434号、同49−59,644号、同53−9
4,927号、同54−35.727号、同55−26
.506号、同58−163.940号記載の化合物;
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号
、西特許第1゜290.812号、特開昭53−95.
630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第
4,552,834号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、 tit影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893.858, German Pat.
, No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A-53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group described in JP-A-53-124424, JP-A-53-141623, JP-A-53-28426, Research Disclosure No. k17129 (July 1978), etc.; JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication Nos. 45-8506, 52-20832, 53-32735, and U.S. Pat. No. 3,706,561; West German Patent No. 1,127 .71
No. 5, iodide salts described in JP-A-58-16.235;
Polyoxyethylene compounds described in West German Patent No. 966.410 and West German Patent No. 2,748.430;
Polyamine compounds described in No. 836; other JP-A-49-
No. 42,434, No. 49-59,644, No. 53-9
No. 4,927, No. 54-35.727, No. 55-26
.. No. 506, the compound described in No. 58-163.940;
Bromide ion etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred, as described in US Pat.
Preferred are the compounds described in US Pat. No. 630, and also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834. These bleach accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for tit shadows.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic window optical material of the present invention is generally subjected to a water washing and/or stabilization process after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of 
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e-v
ision Engineers Volume 64, P, 24
8-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288,838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents" by Hiroshi Horiguchi, "Microbial It is also possible to use disinfectants described in "Sterilization, Disinfection, and Anti-Mildew Techniques" and "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" edited by the Japan Antibacterial and Antifungal Society.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 2
A range of 30 seconds to 5 minutes is selected at 5 to 40°C. Furthermore,
The light-sensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭51−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compounds described in No. 7, No. 3.342.
No. 599, Research Disclosure 14.850
Schiff base-type compounds described in No. 15.159 and aldol compounds described in No. 13.924, U.S. Patent No. 3
, 719.492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10°C〜50″Cにおい
て使用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
The various processing liquids used in the present invention are used at a temperature of 10°C to 50''C, and the standard temperature is normally 33°C to 38°C, but it is possible to use a higher temperature to accelerate the processing and shorten the processing time. Conversely, it is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution by lowering the temperature.

また、感光材料の節線のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
In addition, West German Patent No. 2,226,7
70 or U.S. Pat. No. 3,674.499 using cobalt or hydrogen peroxide intensification.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4 
、500 、626号、特開昭60−133449号、
同59−218443号、同61−238056号、欧
州特許210,66、OA2号などに記載されている熱
現像感光材料にも適用できる。
Furthermore, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in US Pat.
, 500, No. 626, JP-A-60-133449,
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in Patent No. 59-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210,66, OA2, etc.

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例1 (試料101の作成) 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(1)を
以下のようにして調製した。
Example 1 (Preparation of Sample 101) A silver halide emulsion (1) of a blue-sensitive silver halide emulsion layer was prepared as follows.

(1液) (2液) 硫酸(IN) (3液) 下記の化合物(1%) 0cc cc ^、3 (4液) (5液) (6液) (7液) (1液)を60°Cに加熱し、(2?& )と(3液)
を添加した。その後、(4液)と(5液)を60分間費
やして同時添加した。(4液)と(5液)添加終了10
分後に、(6液)と(7液)を25分間費やして同時添
加した。添加5分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散
ゼラチンを加え、pl+を6.0に調整し、平均粒子サ
イズ1.0−1変動係数(I準偏差を平均粒子サイズで
割った値;s/d)0.11、臭化vA1モル%の単分
散立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にトリエチルチ
オ尿素を添加し、最適化学増感を施した。さらにその後
、下記の分光増感色素(Sen−1)をハロゲン化銀乳
剤1モル当たりs、oxio−’モル添加した。
(1 liquid) (2 liquid) Sulfuric acid (IN) (3 liquid) The following compound (1%) 0cc cc ^, 3 (4 liquid) (5 liquid) (6 liquid) (7 liquid) (1 liquid) to 60 Heat to °C, (2? & ) and (3 liquid)
was added. Thereafter, (liquid 4) and (liquid 5) were added simultaneously over a period of 60 minutes. (4 liquid) and (5 liquid) addition completed 10
Minutes later, (liquid 6) and (liquid 7) were added simultaneously over a period of 25 minutes. After 5 minutes of addition, the temperature was lowered and desalted. Add water and dispersed gelatin, adjust pl+ to 6.0, average particle size 1.0-1 coefficient of variation (I standard deviation divided by average particle size; s/d) 0.11, bromide vA1 A monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion of mol % was obtained. Triethylthiourea was added to this emulsion to perform optimal chemical sensitization. Furthermore, thereafter, the following spectral sensitizing dye (Sen-1) was added in s, oxio-' moles per mole of silver halide emulsion.

緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(2)お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(3
)についても上記と同様の方法により、薬品量、温度お
よび添加時間を変えることで調製した。
Silver halide emulsion (2) in the green-sensitive silver halide emulsion layer and silver halide emulsion (3) in the red-sensitive silver halide emulsion layer.
) were also prepared in the same manner as above by changing the amount of chemicals, temperature, and addition time.

ハロゲン化銀乳剤(2)に対して分光増感色素(Sen
−2)を乳剤1モル当たり5X10−’モル添加し、ハ
ロゲン化銀乳剤(3)に対しては分光増感色素(Sen
−3)を乳剤1モル当たり0.9X10−’モル添加し
た。
A spectral sensitizing dye (Sen) was added to silver halide emulsion (2).
-2) was added at 5X10-' mol per mol of the emulsion, and for silver halide emulsion (3), a spectral sensitizing dye (Sen
-3) was added in an amount of 0.9×10 −' mol per mol of emulsion.

ハロゲン化銀乳剤(1)〜(3)の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。
The shapes, average grain sizes, halogen compositions, and coefficients of variation of silver halide emulsions (1) to (3) are as shown below.

(Sen−3) (Sen−1) (Sen−2) C!H5 調製したハロゲン化銀乳剤(1)〜(3)を用いて、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料(試料101
)を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。
(Sen-3) (Sen-1) (Sen-2) C! H5 Using the prepared silver halide emulsions (1) to (3), a multilayer color photographic material (sample 101) having the layer structure shown below was prepared.
) was created. The coating solution was prepared as follows.

第−層塗布液調液 イエローカプラー(ExY) 19=1gに酢酸エチル
27.2ccおよび溶媒(Solv−1)3.8ccを
加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液18
5ccに乳化分散させた。一方ハロゲン化銀乳剤(1)
に青感性増感色素(Sen−1)を銀1モル当たり5.
0X10−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第−層塗布液を調製した。
27.2 cc of ethyl acetate and 3.8 cc of solvent (Solv-1) were added to 1 g of the yellow coupler (ExY) 19 and dissolved, and this solution was mixed with 10% of sodium dodecylbenzenesulfonate containing 8 cc of % gelatin aqueous solution 18
It was emulsified and dispersed in 5 cc. On the other hand, silver halide emulsion (1)
A blue-sensitive sensitizing dye (Sen-1) was added to the solution at a concentration of 5.5% per mole of silver.
0x10-' moles were prepared. The above emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having the composition shown below.

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。
The coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the coating solution for the first layer.

各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,5−
ジクロロ−3−トリアジンナトリウム塩を用いた。
The gelatin hardening agent for each layer is 1-oxy-3,5-
Dichloro-3-triazine sodium salt was used.

赤感光性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
i11モル当たり1.9X10−3モル添加した。
For the red-sensitive emulsion layer, the following compound was added in an amount of 1.9×10 −3 mol per 11 mol of halide i.

また青感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル
−1,3,3a、7−チトラザインデンをハロゲン化1
i11モル当たり!、OX 10−”モル添加した。
In addition, for the blue-sensitive emulsion layer, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-chitrazaindene was added to the halogenated 1
i11 per mole! , OX 10-'' moles were added.

また青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し1−(5−
メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラソ゛
−ルをそれぞれハロゲン化1艮1モル当たり1.0xl
Q−”モル、1.5xlO−’モル添加した。
In addition, 1-(5-
1.0xl of methylureidophenyl)-5-mercaptotetrasol per mole of each halogenated
Q-'' mole, 1.5xlO-' mole was added.

また赤感性乳剤層に対し、2−アミノ−5−メルカプト
−1,3,4−チアジアゾールをハロゲン化銀1モル当
たり2.5 X 10−’モル添加した。
Further, 2.5 x 10-' mol of 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole was added per mol of silver halide to the red-sensitive emulsion layer.

以下に各層の組成を示す。The composition of each layer is shown below.

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体[第一層側
のポリエチレンに白色顔料: Ti0z(2,7g/r
d)と青味染料(群青)を含む]第−層(青感層) ハロゲン化銀乳剤(1)         0.26ゼ
ラチン             l・13イエローカ
プラー(ExY)         0.66溶媒(S
olv−1)            0.28第二層
(混色防止層) ゼラチン             0.89混色防止
削(Cpd−1)          0.05溶媒(
Solv−1)            0.20溶媒
(Solv−2)             0.20
染料(T−1)              0.00
5第三N(1!感層) ハロゲン化銀乳剤(2)         0.08ゼ
ラチン マゼンタカプラー(ExM) 色像安定剤(Cpd−2) 色像安定剤(Cpd〜3) 色像安定剤(Cpd−4) 色像安定剤(Cpd−5) を8媒 (Solv−2) 溶媒(Solv−3) 第四層(紫外線吸収Jり ゼラチン 紫外線吸収剤(UV〜1) 混色防止剤(Cpd−1) 溶媒(Solv−4) 染料(T−2) 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(3) ゼラチン シアンカプラー(ExC−1) シアンカプラー(ExC−2) 色像安定剤(Cpd−6) 0.30 0.10 0.05 0.07 0.01 0.19 0.38 1.42 0.52 0.06 0.26 0.015 0.22 1.06 Q、 16 0.13 0.32 色像安定剤(cpa〜7)          0.1
8溶媒(Solv−4)            0.
10溶媒(Solv−5)            0
.10溶媒(Solv−6>            
0. II第六層(紫外線吸収層) ゼラチン             0.48紫外線吸
収剤(LIV−1)         0.18溶媒(
Solv−4)            0.08染料
(T−2)              0.005第
七層(保護層) ゼラチン              1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%)     O,OS流動
パラフィン           0.03使用した化
合物の構造は次の通りである。
Support Paper support laminated on both sides with polyethylene [white pigment: Ti0z (2.7 g/r
d) and a bluish dye (ulmarine)] Layer (blue-sensitive layer) Silver halide emulsion (1) 0.26 gelatin 1.13 yellow coupler (ExY) 0.66 solvent (S
olv-1) 0.28 Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin 0.89 Color mixing prevention layer (Cpd-1) 0.05 Solvent (
Solv-1) 0.20 Solvent (Solv-2) 0.20
Dye (T-1) 0.00
5 Tertiary N (1! Sensitive layer) Silver halide emulsion (2) 0.08 gelatin magenta coupler (ExM) Color image stabilizer (Cpd-2) Color image stabilizer (Cpd~3) Color image stabilizer (Cpd -4) Color image stabilizer (Cpd-5) 8 medium (Solv-2) Solvent (Solv-3) Fourth layer (ultraviolet absorber gelatin ultraviolet absorber (UV~1) Color mixing inhibitor (Cpd-1) ) Solvent (Solv-4) Dye (T-2) Fifth layer (red-sensitive layer) Silver halide emulsion (3) Gelatin cyan coupler (ExC-1) Cyan coupler (ExC-2) Color image stabilizer (Cpd- 6) 0.30 0.10 0.05 0.07 0.01 0.19 0.38 1.42 0.52 0.06 0.26 0.015 0.22 1.06 Q, 16 0.13 0.32 Color image stabilizer (cpa~7) 0.1
8 Solvent (Solv-4) 0.
10 Solvent (Solv-5) 0
.. 10 solvent (Solv-6>
0. II 6th layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 0.48 ultraviolet absorber (LIV-1) 0.18 solvent (
Solv-4) 0.08 Dye (T-2) 0.005 Seventh layer (protective layer) Gelatin 1.33 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) O,OS liquid paraffin 0.03 used The structure of the compound is as follows.

(ExY)イエローカプラー (ExM)マゼンタカプラー (ExC−1)シアンカプラー (Cpd−3)色像安定剤 (Cpd−4)色像安定剤 (Cpd−5)色像安定剤 (Cpd−6)色像安定剤 (ExC−2)シアンカプラー し1 (Cpd−1)混色防止剤 H す■ (Cpd−2)色像安定剤 しn3  t4 (Cpd−7)色像安定剤 (UV−1)紫外線吸収斉1 (Solv−1)溶 媒 (Solv−2)溶 媒 (Solv−30容 媒 (Solv−4)溶 媒 (T−2) 比較化合物 (CP d −11) 特開昭59−206833号に記載の化合物(So 1
v−5)溶 媒 C00CHzCHCaH* tHs (So 1v−6)溶 媒 (T−1) (Cpd−12) H (試料102〜104の作成) 試料1.01の第四層の混色防止剤(Cpd−1)を比
較化合物Cp d−11、Cpd−12又はcpa−1
3に等重量置き換えた以外は、試料101と同様にして
試料102〜104を作成した。
(ExY) Yellow coupler (ExM) Magenta coupler (ExC-1) Cyan coupler (Cpd-3) Color image stabilizer (Cpd-4) Color image stabilizer (Cpd-5) Color image stabilizer (Cpd-6) Color Image stabilizer (ExC-2) Cyan coupler 1 (Cpd-1) Color mixture inhibitor H (Cpd-2) Color image stabilizer (Cpd-7) Color image stabilizer (UV-1) Ultraviolet light Absorption chirality 1 (Solv-1) Solvent (Solv-2) Solvent (Solv-30 medium (Solv-4) Solvent (T-2) Comparative compound (CP d-11) Described in JP-A-59-206833 Compound (So 1
v-5) Solvent C00CHzCHCaH* tHs (So 1v-6) Solvent (T-1) (Cpd-12) H (Creation of samples 102 to 104) Color mixing inhibitor (Cpd-1) in the fourth layer of sample 1.01 ) for comparison compound Cp d-11, Cpd-12 or cpa-1
Samples 102 to 104 were prepared in the same manner as sample 101 except that the weight was replaced with sample 3 by an equal weight.

(試料105〜108の作成) 試料101の第四層の混色防止剤(Cpd−1)を本発
明のポリマー化合物1,5.11又は15に等重量置き
換えた以外は、試料101と同様にして試料105〜1
08を作成した。
(Creation of Samples 105 to 108) Produced in the same manner as Sample 101 except that the color mixing inhibitor (Cpd-1) in the fourth layer of Sample 101 was replaced with the polymer compound 1, 5.11 or 15 of the present invention in an equal weight. Sample 105-1
08 was created.

以上のようにして作成した、試料を緑色フィルターを通
し、像様に露光した。その後下記の処理を行ないマゼン
タ濃度が1.5になる露光量におけるイエロー濃度およ
び、マゼンタのD @ II Xおよび相対感度を表−
1にまとめた。
The sample prepared as described above was passed through a green filter and exposed imagewise. After that, perform the following processing and table the yellow density, magenta D@II
Summarized in 1.

また、白色像様露光し、同処理を行なった各試料をキセ
ノン光(50,000Lux)に600時間照射した後
の画像保存性をマゼンタ初濃度1.5における残存率で
求め、同じく表−1にまとめた。
In addition, the image preservation properties of each sample exposed to white imagewise light and subjected to the same treatment were determined by the residual rate at a magenta initial density of 1.5 after irradiating each sample with xenon light (50,000 Lux) for 600 hours. summarized in.

処1工丘  ■−−度  片−一間 カラー現像   35°C45秒 漂白定着  30〜35°C45秒 リンス■  30〜35°C20秒 リンス■  30〜35°C20秒 リンス■   30〜35°C20秒 リンス■  30〜35°C30秒 乾  燥   70〜80℃    60秒(リンス■
→■への4タンク向流方式とした。)各処理液の組成は
以下の通りである。
Tokoro 1 Engineering Hill ■--Degree Color development for 35°C for 45 seconds Bleach fixing at 30-35°C for 45 seconds ■ Rinse at 30-35°C for 20 seconds ■ Rinse at 30-35°C for 20 seconds ■ 30-35°C for 20 seconds Rinse■ 30-35℃ 30 seconds Dry 70-80℃ 60 seconds (rinse■
→■ A 4-tank countercurrent system was adopted. ) The composition of each treatment liquid is as follows.

左立ニュ臘豆 水                     800
  railエチレンジアミン−N、N、N’、N’−
テトラメチレンホスホン酸   1.5gトリエタノー
ルアミン        8.0g塩化ナトリウム  
         1.4g炭酸カリウム      
     25  gN−エチル−N−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チル−4−アミノアニリン 硫酸塩             5.0gN、N−ビ
ス(カルボキシメチル) ヒドラジン           7.0g蛍光増白剤
(UVITEX  CK チバガイギ社)           2.0g水を加
えて           1000  dpH(25
°C)10.10 還迫4シ1欣 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(I[[) 400  Ill 00  d 18  。
Left standing new lin bean water 800
rail ethylenediamine-N, N, N', N'-
Tetramethylenephosphonic acid 1.5g Triethanolamine 8.0g Sodium chloride
1.4g potassium carbonate
25 g N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0 g N, N-bis(carboxymethyl) hydrazine 7.0 g Fluorescent brightener (UVITEX CK Ciba-Geigi) ) Add 2.0g water to 1000 dpH (25
°C) 10.10 Ammonium thiosulfate (70%) Sodium sulfite Iron ethylenediaminetetraacetate (I[[) 400 Ill 00 d 18.

アンモニウム 5  g エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて pH(25°C) g 0  g g 1000  d 5.5 ニレ=(欣 イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
m以下) 表−1から分かる様に本発明のポリマー化合物は、色に
ごり度が低くかつ写真性への影響も少なく有効である。
Ammonium 5 g Ethylenediaminetetraacetic acid dinatrilamammonium bromide Add glacial acetic acid water and pH (25°C)
m or less) As can be seen from Table 1, the polymer compound of the present invention has a low degree of color turbidity and has little effect on photographic properties, so it is effective.

また、画像保存性にも効果が見られる。In addition, an effect can be seen on image storage stability.

また、処理工程中のカラー現像液組成を下記のように変
えても、表−1とほぼ同様の結果が得られた。
Furthermore, even when the color developer composition during the processing step was changed as shown below, almost the same results as shown in Table 1 were obtained.

左うニゴ」1浪 水                     800
  戚エチレンジアミン四酢酸       2.0g
トリエタノールアミン        8.0g塩化ナ
トリウム           1.4g炭酸カリウム
            25  gN−エチル−N−
(β−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チル−4−アミノアニリン 硫酸塩              5.0gN、N−
ジエチルヒドロキシル アミン            4.2g5.6−シヒ
ドロキシベンゼン 1.2.4−)リスルホンfIIIO,3゜蛍光増白剤
(4,4’ −ジアミノ スチルベン系)           2.0g水を加
えて           1000  dpH(25
°C)             10.10実施例2 下塗を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層を重層塗布した多層カラー感
光材料である試料201を作製した。
Left unigo” 1 Namizu 800
Ethylenediaminetetraacetic acid 2.0g
Triethanolamine 8.0 g Sodium chloride 1.4 g Potassium carbonate 25 g N-ethyl-N-
(β-Methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0gN,N-
Diethylhydroxylamine 4.2g5.6-Sihydroxybenzene1.2.4-)Lisulfone fIIIO,3゜Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbene type) 2.0gAdd water to 1000 dpH (25
(°C) 10.10 Example 2 Sample 201, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by coating layers having the compositions shown below on a subbed cellulose triacetate film support.

各成分に対応する数字は、g/rtT単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。但し増感色素については、同−Jiのハロゲン
化111モルに対する塗布量をモル単位で示す。
The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/rtT units, and for silver halide, the coating amount in terms of silver. However, regarding the sensitizing dye, the coating amount is expressed in moles based on 111 moles of halogenated -Ji.

第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイドw10.18 ゼラチン             0,40第2層(
中間層) Cp −10,07 p−2 pd−1 pd−2 V−1 V−2 V−3 ゼラチン 第3層(第1赤惑層) 乳剤A 乳剤B 増感色素−1 増感色素−2 増感色素−3 p−3 p−4 ゼラチン 第4層(第2赤感層) 乳剤C 0,02 0,1B 0.002 0.06 0.08 0、工0 0.10 0.02 1.04 0.25 0.25 6.9X10−’ 1.8 X 10−’ 3、lX10−’ 0.34 0.02 0.87 1、O0 増感色素−1 増感色素−2 増感色素−3 P−2 P−3 P−4 ゼラチン 第5層(第3赤感層) 乳剤り 増感色素−1 増悪色素−2 増悪色素−3 P−2 P−3 P−5 ゼラチン 第6111(中間層) pd−3 5、lX10−’ 1.4X10−’ 2.3X10”’ 0.05 0.40 0.015 1.30 1.60 5、lX10−’ 1.4X10−’ 2.4X10−’ o、oi Ollo 0.08 0.22 0.10 1.63 0、O3 ゼラチン 第7F!(第1緑感層) 乳剤A 乳剤B 増感色素−5 増感色素−6 増感色素−7 P−1 P−6 P−7 P−8 ゼラチン 第8層(第2緑感層) 乳剤C 増感色素−5 増悪色素−6 増感色素−7 P−6 P−7 P−8 0i  1−1 0i1 −3 ゼラチン 第9層(第3緑惑層) 乳剤E 増悪色素−5 増感色素−6 増悪色素−7 P−1 P−9 P−10 i 1−1 ゼラチン 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 pd−3 0,01 0,026 0,018 0,16 0,01 0,50 1,20 3,5X10−’ 8.0X10−’ 3.0X10−’ 0.025 0.10 0.015 0.25 0.10 1.54 0.05 0.08 ゼラチン 第111’! (第1青感層) 乳剤A 乳剤B 乳剤F 増感色素−8 P−s CP −11 ゼラチン 第12N(第2青惑層) 乳剤G 増感色素−8 P−4 P−11 ゼラチン 第13層(第3青感層) 乳剤H 0,02 0,70 0,15 0,15 3,0X10−5 1.0XIO−’ 3.8X10−’ 0.02 0.26 0.03 0.025 0.10 0.01 0.63 0.45 2、lX10−’ ?、0X10−ゝ 2.6X10−’ 0.03 0.95 0.08 0.07 0.07 3.0X10−’ 0.042 0.72 0.28 1.10 0.45 3.0X10−’ 0.007 0.16 0.05 0.78 0.45 増感色素−8 Cp−11 ゼラチン 第14層(第1保護層) 乳剤l V−4 V−5 ゼラチン 第15層(第2保i層) ポリメチルアクリレ− (直径約1.5t1m) pd−4 ゼラチン ト粒子 2.2X10−’ 0.20 0.07 0.69 0.50 0.11 0.17 0.05 1.00 0.54 0.20 1.20 各層には、上記の成分の他に、 H−1や界面活性剤を添加した。
1st layer (antihalation layer) Black colloid w10.18 Gelatin 0.40 2nd layer (
Intermediate layer) Cp -10,07 p-2 pd-1 pd-2 V-1 V-2 V-3 Gelatin 3rd layer (first red light layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye-1 Sensitizing dye- 2 Sensitizing dye-3 p-3 p-4 Gelatin 4th layer (second red-sensitive layer) Emulsion C 0.02 0.1B 0.002 0.06 0.08 0, Process 0 0.10 0.02 1.04 0.25 0.25 6.9X10-' 1.8 X10-' 3, lX10-' 0.34 0.02 0.87 1, O0 Sensitizing dye-1 Sensitizing dye-2 Sensitization Dye-3 P-2 P-3 P-4 Gelatin 5th layer (3rd red-sensitive layer) Emulsion sensitizing dye-1 Enhanced dye-2 Enhanced dye-3 P-2 P-3 P-5 Gelatin No. 6111 (Intermediate layer) pd-3 5, lX10-'1.4X10-'2.3X10"' 0.05 0.40 0.015 1.30 1.60 5, lX10-'1.4X10-' 2.4X10 -' o, oi Ollo 0.08 0.22 0.10 1.63 0, O3 Gelatin 7th F! (1st green sensitive layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye-5 Sensitizing dye-6 Sensitizing dye- 7 P-1 P-6 P-7 P-8 Gelatin 8th layer (second green-sensitive layer) Emulsion C Sensitizing dye-5 Enhancing dye-6 Sensitizing dye-7 P-6 P-7 P-8 0i 1-1 0i1 -3 Gelatin 9th layer (3rd pallor layer) Emulsion E Enhanced dye-5 Sensitizing dye-6 Enhanced dye-7 P-1 P-9 P-10 i 1-1 Gelatin 10th layer ( Yellow colloidal silver pd-3 0,01 0,026 0,018 0,16 0,01 0,50 1,20 3,5X10-'8.0X10-'3.0X10-' 0.025 0 .10 0.015 0.25 0.10 1.54 0.05 0.08 Gelatin No. 111'! (1st blue sensitive layer) Emulsion A Emulsion B Emulsion F Sensitizing dye-8 P-s CP-11 Gelatin 12th N (second blue-sensitive layer) Emulsion G Sensitizing dye-8 P-4 P-11 Gelatin 13th layer (third blue-sensitive layer) Emulsion H 0,02 0,70 0,15 0,15 3,0X10 -5 1.0XIO-'3.8X10-' 0.02 0.26 0.03 0.025 0.10 0.01 0.63 0.45 2, lX10-' ?, 0X10-ゝ2.6X10- ' 0.03 0.95 0.08 0.07 0.07 3.0X10-' 0.042 0.72 0.28 1.10 0.45 3.0X10-' 0.007 0.16 0.05 0.78 0.45 Sensitizing dye-8 Cp-11 Gelatin 14th layer (first protective layer) Emulsion l V-4 V-5 Gelatin 15th layer (second protective layer) Polymethyl acrylate (diameter Approximately 1.5t1m) pd-4 Gelatint particles 2.2X10-' 0.20 0.07 0.69 0.50 0.11 0.17 0.05 1.00 0.54 0.20 1.20 In each layer In addition to the above ingredients, H-1 and a surfactant were added.

ゼラチン硬化剤 Cp−1 Cp−4 Cp−2 0■ しl Cp−5 Cp−6 Cp−3 H LIJL;J*01;NH Cp−7 しI P−8 Cp−11 pd−1 H H Cp d−2 CzHsO5OzI−1 Cp−9 しI Cp −10 pd−3 CJ+3(n) pd−4 C)!3 V−1 V−2 V−3 UV−5 0i1−1 リン酸トリクレジル フタル酸ジブチル 増感色素−5 増感色素−6 増感色素−7 増感色素−1 増感色素−2 増感色素−3 増感色素−8 比較化合物 特開昭59−206833号に記載の化合物上ヒ串交イ
ヒ帥 B H (試料202〜204の作成) 試料201の第6層のCpd〜3を、比較化合物A、B
、又はCに等重量置き換えた以外は、試料201と同様
にして試料202〜試料204を作成した。
Gelatin hardening agent Cp-1 Cp-4 Cp-2 0■ Shil Cp-5 Cp-6 Cp-3 H LIJL;J*01;NH Cp-7 ShiI P-8 Cp-11 pd-1 H H Cp d-2 CzHsO5OzI-1 Cp-9 ShiI Cp-10 pd-3 CJ+3(n) pd-4 C)! 3 V-1 V-2 V-3 UV-5 0i1-1 Tricresyl phosphate dibutyl phthalate Sensitizing dye-5 Sensitizing dye-6 Sensitizing dye-7 Sensitizing dye-1 Sensitizing dye-2 Sensitizing dye Sensitizing Dye-3 Sensitizing Dye-8 Comparative Compound A compound described in JP-A-59-206833 (Creation of Samples 202 to 204) Cpd~3 of the 6th layer of Sample 201, Comparative compounds A and B
Samples 202 to 204 were prepared in the same manner as Sample 201 except that the same weight was replaced with , or C.

(試料205〜209の作成) 試料201の第6層のcp d−3を、本発明のポリマ
ー化合物1.2.6.10、又は16に等重量置き換え
た以外は、試料201と同様にして試料205から試料
209を作成した。
(Creation of Samples 205 to 209) Produced in the same manner as Sample 201 except that CP d-3 in the 6th layer of Sample 201 was replaced with the polymer compound 1.2.6.10 or 16 of the present invention in an equal weight. Sample 209 was created from sample 205.

上記試料を赤色像様露光後、下記処理工程にて、カラー
現像処理を行った。各々現像された試料を緑色フィルタ
ーを用いてマゼンタ発色濃度を測定した。シアン最大発
色濃度を与えるn光量でのマゼンタ濃度とシアン最低発
色濃度を与える露光量でのマゼンタfiffとの差(D
−1>を求めて、シアン発色部のマゼンタへの混色を調
べ、結果を表=2にまとめた。
After the above sample was exposed to red imagewise light, color development processing was performed in the following processing steps. The magenta color density of each developed sample was measured using a green filter. The difference (D
-1> was determined, and the color mixture of the cyan colored area into magenta was investigated, and the results are summarized in Table 2.

また、上記試料を40°C180%RHの状態に4日間
放置した後、緑色像様露光を行い、下記処理工程にてカ
ラー現像処理を行った。各々現像された試料を赤色フィ
ルターを用いてシアン発色濃度を測定した。シアン最大
発色濃度(I)−2)を表−2にまとめた。
Further, after the sample was left at 40° C. and 180% RH for 4 days, it was subjected to green imagewise exposure and color development processing was performed in the following processing steps. The cyan color density of each developed sample was measured using a red filter. The maximum cyan color density (I)-2) is summarized in Table-2.

処理方法 一二−1−−処里片訓一 発色現像   3分15秒 漂  白   1分00秒 漂白定着   3分15秒 水洗(1)      40秒 水洗(2)1分00秒 安   定       40秒 乾   燥    1分15秒 次に、処理液の組成を記す。Processing method 12-1--Kunichi Tori Kata Color development 3 minutes 15 seconds Bleach white 1 minute 00 seconds Bleach fixing 3 minutes 15 seconds Washing with water (1) 40 seconds Washing with water (2) 1 minute 00 seconds Stability 40 seconds Drying 1 minute 15 seconds Next, the composition of the treatment liquid will be described.

ジエチレントリアミン五酢酸 I−ヒドロキシエチリデン−1 1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 一1■11糺− 38°C 38°C 38°C 35℃ 35°C 38°C 55°C 1,0 3,0 4,0 30,0 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−2−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて H エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四節酸ニナトリ ラム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水(27%) 1.4 1.5■ 2.4 4.5 1.1! 10.05 120.0 10.0 100.0 10.0 0.005モル 15.0i*ffi 水を加えて 1.0! pH 6,3 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウムニ水塩        50.0エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム塩              5.0亜硫酸ナト
リウム         12.0チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 (70%)             240.0Ii
アンモニア水(27%)         6.Ojd
水を加えて             1.0fipH
7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−1208)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を311g/l以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20I1g
/lと硫酸ナトリウム0.15g#!を添加した。この
液のpHは6.5〜7.5の範囲にある。
Diethylenetriaminepentaacetic acid I-Hydroxyethylidene-1 1-diphosphonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate 1 ■ 11 - 38°C 38°C 38°C 35°C 35°C 38°C 55°C 1,0 3,0 4 ,0 30,0 Potassium bromide potassium iodide hydroxylamine sulfate Add 4-(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate aqueous solution H Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate Salt Ethylenediamine Tetranoic Acid Ninatrilam Salt Ammonium Bromide Ammonium Nitrate Bleach Accelerator Aqueous Ammonia (27%) 1.4 1.5 ■ 2.4 4.5 1.1! 10.05 120.0 10.0 100.0 10.0 0.005 mol 15.0i*ffi Add water and 1.0! pH 6,3 Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 50.0 Ethylenediaminetetraacetic acid dinatrirum salt 5.0 Sodium sulfite 12.0 Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 240.0Ii
Ammonia water (27%) 6. Ojd
Add water to 1.0fipH
7,2 (Water washing solution) Tap water was mixed with an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-1208 manufactured by Rohm and Haas) and an OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IRA-4 manufactured by Rohm and Haas).
Water was passed through a hotbed column packed with 00) to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 311 g/l or less, followed by 1 g of sodium isocyanurate dichloride 20I.
/l and sodium sulfate 0.15g#! was added. The pH of this liquid is in the range of 6.5 to 7.5.

(安定液)(II(ffg) ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン−p−モノノ ニルフェニルエーテル (平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸ニナトリ ラム塩 水を加えて pH 2,0d 0.05 1、Ol 5.0〜8.0 表−2 D−1の数値が小さい方が、色汚染が少ないことを示し
ている。従って、本発明の化合物は、色汚染防止性能に
優れていることが解る。また、従来この種の化合物は、
保存性の問題があったが、本発明の化合物は、D−2の
値が小さくならないことからも、保存性に優れているこ
とが解る。
(Stabilizing solution) (II (ffg) Formalin (37%) Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Add ethylenediaminetetraacetic acid ninatriram salt solution to pH 2.0d 0.05 1, Ol 5. 0 to 8.0 Table 2 The smaller the value of D-1, the less color staining.Therefore, it can be seen that the compound of the present invention has excellent color stain prevention performance.Also, Conventionally, this type of compound is
Although there was a problem with storage stability, it can be seen that the compounds of the present invention have excellent storage stability, as the value of D-2 does not decrease.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式(1)及び(2)の各々少なくとも一種を酸
または、塩基触媒存在下、重縮合して得られるポリマー
を少なくとも一種含有する事を特徴とするハロゲン化銀
カラー感光材料。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(2) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(1)中、Lは2価の連結基を表し、Qは現像主
薬酸化体とカップリング反応をする基を表し、Zは各々
水素原子または、アルカリにより除去され得る基を表す
。lは1または2を、mは1または2を、nは1から4
の整数を表す、但し、m、nの合計は5を越えない。ま
た、ベンゼン環上に(L)_l−QおよびOZ以外の置
換基を有していてもよい、一般式(2)中、Rはそれぞ
れ同じであっても異なってもよく、水素原子、カルボキ
シル基、ホルミル基、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環、アシル基またはスルホンアミド基を
表す。
[Scope of Claims] A silver halide color characterized by containing at least one polymer obtained by polycondensing at least one of each of the following general formulas (1) and (2) in the presence of an acid or base catalyst. photosensitive material. General formula (1) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula (2) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ In general formula (1), L represents a divalent linking group, and Q represents a developing It represents a group that undergoes a coupling reaction with the oxidized product of the main drug, and each Z represents a hydrogen atom or a group that can be removed by an alkali. l is 1 or 2, m is 1 or 2, n is 1 to 4
represents an integer, provided that the sum of m and n does not exceed 5. Further, in general formula (2), which may have a substituent other than (L)_l-Q and OZ on the benzene ring, R may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a carboxyl group, formyl group, alkyl group, aralkyl group, aryl group, heterocycle, acyl group or sulfonamide group.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6908923B2 (en) 2001-12-21 2005-06-21 Cytokinetics, Inc. Compositions and methods for treating heart failure
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