JPH02110822A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPH02110822A
JPH02110822A JP63261578A JP26157888A JPH02110822A JP H02110822 A JPH02110822 A JP H02110822A JP 63261578 A JP63261578 A JP 63261578A JP 26157888 A JP26157888 A JP 26157888A JP H02110822 A JPH02110822 A JP H02110822A
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JP
Japan
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metal powder
ferromagnetic metal
magnetic layer
magnetic
resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP63261578A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mikio Ono
幹夫 大野
Yasuro Nishikawa
西川 康郎
Hiroaki Araki
荒木 宏明
Akihiro Matsufuji
明博 松藤
Kunihiko Honda
本田 邦彦
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To improve electromagnetic conversion characteristics and traveling durability by subjecting a ferromagnetic metal powder showing an adsorption of stearic acid at 5.0X10<-6>mol/m<2> or more to surface treatment with specific triazine dithiol derivatives, dispersing the powder in a resin having specific polar groups and forming a magnetic layer with the powder and fatty acids. CONSTITUTION:The ferromagnetic metal powder showing the adsorption of stearic acid at 5.0X10<-6>mol/m<2> or more is subjected to surface treatment with triazine dithiol derivatives expressed by formula I and dispersed in such a resin having polar groups expressed by formula II to form the magnetic layer with fatty acids. In formulae I and II, X represents R1O- or the like, R1 and R2 represent alkyl groups, etc., having 1 - 18 carbons, M1, M2, M, M', R3 and R4 represent H or the like. By using a combination of the triazine dithiol derivatives and the resin having polar groups, the ferromagnetic metal powder disperses well and the obtained magnetic layer has a smooth surface. Moreover, the maximum magnetic flux density and the squareness ratio of the magnetic layer increase, which results in good electromagnetic conversion characteristics and excellent traveling durability of the medium.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体に関し、詳細には、電磁変換特
性、走行耐久性の優れた磁気記録媒体に関するものであ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic recording medium with excellent electromagnetic conversion characteristics and running durability.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープコンピュ
ーターテープあるいはフロッピーデスクなどとして広く
用いられている。磁気記録媒体は、基本的には、強磁性
金属粉末が結合剤(バインダ)中に分散された磁性層が
非磁性支持体上に積層されてなる。
Magnetic recording media are widely used as recording tape, video tape, computer tape, or floppy disks. A magnetic recording medium basically consists of a magnetic layer in which ferromagnetic metal powder is dispersed in a binder, which is laminated on a nonmagnetic support.

基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの緒特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。殊に、最近の8ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビデ
オ出力が高く、そして原画再生能力が優れていることな
ど特に電磁変換特性が優れているものであることが要求
されている。この電磁変換特性を改良する一つの手段と
して強磁性金属粉末が用いられるようになった。
Basically, magnetic recording media are required to have high levels of performance, such as electromagnetic conversion characteristics, running durability, and running performance. In particular, with the recent spread of 8mm video tape recorders, video tapes are required to have particularly excellent electromagnetic conversion characteristics, such as high video output and excellent original picture playback ability. has been done. Ferromagnetic metal powder has come to be used as a means to improve this electromagnetic conversion characteristic.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

強磁性金属粉末を用いて、優れた電磁変換特性と走行耐
久性をもつ磁気記録媒体を得るために分散性および磁性
体表面の安定性を与える磁性体表面処理剤が種々検討さ
れている。〈りん酸(特開昭6O−25025) 、り
ん酸エステル系(特開昭63−23962) 。
In order to obtain a magnetic recording medium that uses ferromagnetic metal powder and has excellent electromagnetic characteristics and running durability, various magnetic surface treatment agents that impart dispersibility and stability to the magnetic surface have been studied. <Phosphoric acid (Japanese Patent Publication No. 6O-25025), phosphoric acid ester type (Japanese Patent Application Publication No. 63-23962).

シランカップリング剤(特開昭63−4417)、脂肪
酸(特開昭53−15802.特開昭53−11611
4.特開昭6O−157722)  等) たとえば、上記のシランカップリング剤を用いて表面処
理した強磁性金属粉末は、シランカップリング剤により
強磁性金属粉末の全表面が疎水化処理されるので、強磁
性金属粉末粒子の磁性塗料中における分散状態の安定性
は通常は向上するが、樹脂成分と強磁性粉末間の結合力
は逆に低下することがある。従って、最終的に磁性層に
おける強磁性金属粉末の分散状態が充分には改善されな
いことがある。さらに、シランカップリング剤自体が非
常に高価であるので、通常の磁気記録媒体に用いる強磁
性金属粉末の処理剤としては使用しにくいとの問題もあ
る。
Silane coupling agent (JP 63-4417), fatty acid (JP 53-15802, JP 53-11611)
4. For example, the ferromagnetic metal powder surface-treated with the above-mentioned silane coupling agent has a high strength because the entire surface of the ferromagnetic metal powder is hydrophobized by the silane coupling agent. Although the stability of the dispersion state of the magnetic metal powder particles in the magnetic paint is usually improved, the bonding force between the resin component and the ferromagnetic powder may be conversely reduced. Therefore, the final state of dispersion of the ferromagnetic metal powder in the magnetic layer may not be sufficiently improved. Furthermore, since the silane coupling agent itself is very expensive, it is difficult to use it as a treatment agent for ferromagnetic metal powder used in ordinary magnetic recording media.

また、磁気記録媒体の磁性層に潤滑剤として、通常含有
されている脂肪酸は、強磁性金属粉末に対する分散作用
を有している。従って、使用量を調整することにより強
磁性金属粉末の分散状態を改善することが可能であるが
、一般に、脂肪酸を分散剤として使用する場合には、通
常潤滑剤として磁性層に配合する場合よりも多量に使用
しなければ充分な効果を得ることができない。他方、脂
肪酸は、過剰に使用すると結合剤に対して可塑剤として
作用することが知られており、脂肪酸を強磁性金属粉末
の分散剤として作用させると必然的に結合剤が可塑化す
るとの問題がある。
Furthermore, fatty acids, which are normally contained as lubricants in the magnetic layer of magnetic recording media, have a dispersing effect on the ferromagnetic metal powder. Therefore, it is possible to improve the dispersion state of ferromagnetic metal powder by adjusting the amount used, but in general, when fatty acids are used as a dispersant, they are more difficult to disperse than when they are blended into a magnetic layer as a lubricant. A sufficient effect cannot be obtained unless a large amount is used. On the other hand, fatty acids are known to act as plasticizers on binders when used in excess, and there is a problem that when fatty acids act as dispersants for ferromagnetic metal powders, the binders inevitably become plasticized. There is.

一方、分散状態を良くすることにより、テープ、の表面
性が良くなり、摩擦係数が上昇するために、走行性が悪
くなるという問題が生じている。たとえば脂肪酸を多く
用いて分散状態を改善することが可能であったが、走行
耐久性の面で不充分であった。また近年トリアジン環を
もつ表面処理剤が提案されている。(特開昭6l−96
519)これは金属系の超微粒子は空気中で非常に酸化
されやすいこと、又超微粒子の大きな表面活性のために
分散が困難であるがトリアジンジチオール誘導体で表面
処理をすることによりすぐれた分散性及び耐候性を付与
できることを見出したものである。確かにこのような効
果は得られるが単に、トリアジンジチオール誘導体を用
いたのみではステアリン酸吸着量が5.0XIO−”m
at/m′以上の強磁性金属粉末を用いる場合走行性は
改良されるが良好な電磁変換特性を得るのが困難であっ
た。このステアリン酸吸着量の高い強磁性粉末は例えば
気相で酸化した強磁性金属粉末であり、よりコストが低
くなる可能性が高く、かつ減磁の優れた強磁性金属粉末
である。
On the other hand, improving the dispersion state improves the surface properties of the tape and increases the coefficient of friction, resulting in a problem of poor running performance. For example, it was possible to improve the dispersion state by using a large amount of fatty acid, but this was insufficient in terms of running durability. Furthermore, surface treatment agents having a triazine ring have been proposed in recent years. (Unexamined Japanese patent publication 6l-96
519) This is because metal-based ultrafine particles are very easily oxidized in the air, and because of the large surface activity of ultrafine particles, dispersion is difficult, but surface treatment with triazinedithiol derivatives improves dispersibility. It has been discovered that it is possible to impart weather resistance. It is true that such an effect can be obtained, but simply using a triazinedithiol derivative results in a stearic acid adsorption amount of 5.0XIO-"m.
When using a ferromagnetic metal powder with a magnetic flux of at/m' or higher, running properties are improved, but it is difficult to obtain good electromagnetic conversion characteristics. This ferromagnetic powder with a high adsorption amount of stearic acid is, for example, a ferromagnetic metal powder oxidized in the gas phase, which is likely to be lower in cost and has excellent demagnetization.

すなわち強磁性金属粉末はトリアジンジチオール誘導体
で処理すると強磁性金属粉末との吸着が極めて強く、磁
性塗布液に潤滑剤として加えた脂肪酸の吸着を妨げ、脂
肪酸は磁性層表面に出て、潤滑機能を果たしμ値も低下
する。しかし一方結合剤と強磁性金属粉末との吸着も阻
害するので分散性は不良であった。
In other words, when the ferromagnetic metal powder is treated with a triazine dithiol derivative, the adsorption with the ferromagnetic metal powder is extremely strong, which prevents the adsorption of fatty acids added to the magnetic coating liquid as a lubricant, and the fatty acids come out to the surface of the magnetic layer and have no lubricating function. As a result, the μ value also decreases. However, on the other hand, the adsorption between the binder and the ferromagnetic metal powder was also inhibited, resulting in poor dispersibility.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は、特に電磁変換特性及び走行耐久性が良好な磁
気記録媒体を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium particularly having good electromagnetic conversion characteristics and running durability.

さらに、詳しくは、本発明は、用いた強磁性金属粉末の
特性が充分に発揮されるように磁性層における強磁性金
属粉末の分散状態を改善して電磁変換特性を向上させ、
なお優れた走行耐久性を示す磁気記録媒体を提供するこ
とを目的とする。
More specifically, the present invention improves the electromagnetic conversion characteristics by improving the dispersion state of the ferromagnetic metal powder in the magnetic layer so that the characteristics of the ferromagnetic metal powder used are fully exhibited;
The present invention also aims to provide a magnetic recording medium that exhibits excellent running durability.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明はステアリン酸吸着量5.Q x IQ−’mo
l/m’以上の強磁性金属粉末を、下記−最大(I)で
表されるトリアジンジチオール誘導体の少な(とも一種
で表面処理し、下記(II)に示す極性基のうち少なく
とも一種の極性基を有する樹脂中に分散しかつ脂肪酸を
含む磁性層を有することを特徴とする磁気記録媒体であ
る。
The present invention has a stearic acid adsorption amount of 5. Q x IQ-'mo
A ferromagnetic metal powder of l/m' or more is surface-treated with at least one type of triazinedithiol derivative represented by (I) below, and at least one polar group among the polar groups shown in (II) below. A magnetic recording medium is characterized in that it has a magnetic layer that is dispersed in a resin having a fatty acid and contains a fatty acid.

Xは、R10−1R,5−1R,NHまたは、R7R2
N−1R1およびR2は、同一または異なる炭素数1−
18のアルキル、アルケニル、アリール アラルキルま
たはシクロアルキル基を表し、Ml、M2は同一または
異なる水素、アルカリ金属、アンモニウムを表す。
X is R10-1R, 5-1R, NH or R7R2
N-1R1 and R2 have the same or different carbon number 1-
18 alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl groups, and M1 and M2 represent the same or different hydrogen, alkali metal or ammonium.

(II)  −3O,M、 −03O,M 、 −CO
□14、−OP03MM’ 、−NR8R4 ここでMSM’は同一または異なるH1アルカリ金属、
またはアンモニウムを表し、R3R4は同一または異な
るH1炭化水素基、またはアルカノール基を表す。
(II) -3O,M, -03O,M, -CO
□14, -OP03MM', -NR8R4 where MSM' is the same or different H1 alkali metal,
or represents ammonium, and R3R4 represents the same or different H1 hydrocarbon group or alkanol group.

〔発明の作用・効果〕[Action/effect of the invention]

本発明の磁気記録媒体は、トリアジンジチオール誘導体
を用いることにより、この化合物が強磁性金属粉末に分
散剤的に作用して磁性層における強磁性金属粉末の分散
状態が改善された磁気記録媒体である。具体的には上記
のトリアジンジチオール誘導体と極性基含有樹脂を組み
合せて用いることによって、強磁性金属粉末が良好に分
散し磁性層表面が平滑になり、さらには磁性層の最大磁
束密度及び角型比が上昇する。従って、本発明の磁気記
録媒体は良好な電磁変換特性を示す。さらには、摩擦係
数も低いため、優れた走行耐久性を示す。
The magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium in which, by using a triazinedithiol derivative, this compound acts as a dispersant on the ferromagnetic metal powder, thereby improving the dispersion state of the ferromagnetic metal powder in the magnetic layer. . Specifically, by using the above triazinedithiol derivative in combination with a polar group-containing resin, the ferromagnetic metal powder is well dispersed, the surface of the magnetic layer is smooth, and the maximum magnetic flux density and squareness ratio of the magnetic layer are improved. rises. Therefore, the magnetic recording medium of the present invention exhibits good electromagnetic conversion characteristics. Furthermore, the friction coefficient is low, so it exhibits excellent running durability.

気相メタルの強磁性金属粉末の表面には塩基性点くステ
アリン酸吸着点)と酸性点がところどころに存在するが
トリアジンジチオールによる処理をしていないものは結
合剤が強磁性金属粉末に吸着後残った塩基性点にステア
リン酸が吸着する。
On the surface of the ferromagnetic metal powder of vapor phase metal, there are basic points (stearic acid adsorption points) and acidic points here and there, but in those that are not treated with triazine dithiol, the binder is adsorbed to the ferromagnetic metal powder. Stearic acid is adsorbed to the remaining basic points.

そのため磁性層表面に出て潤滑に寄与するステアリン酸
の割合は減少しそのため分散性は中程度で走行耐久性は
不良であった。
Therefore, the proportion of stearic acid that appears on the surface of the magnetic layer and contributes to lubrication decreased, resulting in moderate dispersibility and poor running durability.

又、トリアジンジチオールで大量に処理した場合は、結
合剤もステアリン酸の吸着点がなくなる。
Furthermore, when treated with a large amount of triazinedithiol, the binder also loses its adsorption sites for stearic acid.

その結果、結合剤の吸着が起きないので分散性は不良で
ある。一方磁性層表面に出るステアリン酸は増加し、μ
値も低下するが、他方結合剤の吸着が起きないので分散
性は不良である。本発明の場合は、強磁性金属粉末の表
面に適当量トリアジンジチオールが吸着し、残った吸着
点に朽性基を有する結合剤が吸着し、ステアリン酸の吸
着する場所がなくなる。その結果、結合剤とトリアジン
ジチオールが強磁性金属粉末に結合したことによって分
散性が改良され、磁性層表面に出るステアリン酸が増加
することからμ値が低下し良好な磁気記録媒体が得られ
る。
As a result, the dispersibility is poor because adsorption of the binder does not occur. On the other hand, the amount of stearic acid released on the surface of the magnetic layer increases, and μ
The value also decreases, but on the other hand, the dispersibility is poor because no binding agent is adsorbed. In the case of the present invention, an appropriate amount of triazinedithiol is adsorbed on the surface of the ferromagnetic metal powder, and a binder having a decaying group is adsorbed to the remaining adsorption points, so that there is no place for stearic acid to adsorb. As a result, the binder and triazinedithiol are bonded to the ferromagnetic metal powder, which improves the dispersibility, and increases the amount of stearic acid exposed to the surface of the magnetic layer, which lowers the μ value and provides a good magnetic recording medium.

この際処理剤としてトリアジンジチオールを用いること
により強磁性金属粉末表面の親油度が結合剤吸着に対し
適性になる上、−3H基が強磁性金属粉末と結合力の大
きいことからきわめてすぐれている。
In this case, by using triazine dithiol as a treatment agent, the lipophilicity of the surface of the ferromagnetic metal powder becomes suitable for binding agent adsorption, and the -3H group has a strong bonding force with the ferromagnetic metal powder, making it extremely excellent. .

〔発明の詳細な記述〕[Detailed description of the invention]

本発明の磁気記録媒体は、基本的には、非磁性支持体と
、結合剤中に分散された強磁性金属粉末(強磁性体)か
らなる磁性層がこの支持体上に設けられた構成を有する
The magnetic recording medium of the present invention basically has a structure in which a non-magnetic support and a magnetic layer made of ferromagnetic metal powder (ferromagnetic material) dispersed in a binder are provided on the support. have

非磁性支持体を形成する素材は、通常磁気記録媒体の非
磁性支持体の素材として使用されているものを用いるこ
とができる。
The material forming the non-magnetic support can be one that is normally used as a material for the non-magnetic support of magnetic recording media.

素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミド
などの他に、アルミ箔、ステンレス箔などの金属箔も挙
げることができる。
Examples of the material include polyethylene terephthalate, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamideimide, polyimide, and metal foils such as aluminum foil and stainless steel foil.

非磁性支持体の厚さは、通常3〜100μm(好ましく
は5〜80μm)の範囲内にある。
The thickness of the nonmagnetic support is usually in the range of 3 to 100 μm (preferably 5 to 80 μm).

非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバンク
コート層(バッキング層)が設けられたものであっても
良い。
The nonmagnetic support may be provided with a bank coat layer (backing layer) on the side where the magnetic layer is not provided.

本発明の磁気記録媒体には、上述したような非磁性支持
体上に強磁性金属粉末が結合剤中に分散された磁性層が
設けられている。
The magnetic recording medium of the present invention includes a magnetic layer in which ferromagnetic metal powder is dispersed in a binder on a nonmagnetic support as described above.

本発明で使用される強磁性金属粉末は、鉄を主成分とす
る合金の針状粉末の表面に徐酸化膜を設けたものである
The ferromagnetic metal powder used in the present invention is one in which a slowly oxidized film is provided on the surface of an acicular powder of an alloy whose main component is iron.

また、鉄以外の合金成分としては、ニッケル、アルミニ
ウム、珪素、亜鉛、コバル) 、CrSMn。
Further, alloy components other than iron include nickel, aluminum, silicon, zinc, cobal), and CrSMn.

Cu、 P等の金属を含有することもある。この強磁性
金属粉末は、粒径0.5ミクロン以下、軸長/細幅の比
は、5以上で、その比表面積は(BET法)35m’/
g以上である。
It may also contain metals such as Cu and P. This ferromagnetic metal powder has a particle size of 0.5 microns or less, an axial length/narrow width ratio of 5 or more, and a specific surface area (BET method) of 35 m'/
g or more.

さらには、この強磁性金属粉末は、そのpHが8−12
、またはステアリン酸吸着量が5.OXlo−6mol
/m″以上のものである。特に鉄、ニッケル、アルミニ
ウム、珪素を含む強磁性金属粉末であって、その比表面
積が45m’/g以上でかつpHが9−11、ステアリ
ン酸吸着量6 XIO−6mol/m′以上の強磁性属
粉末を使用する際に効果がある。
Furthermore, this ferromagnetic metal powder has a pH of 8-12.
, or stearic acid adsorption amount is 5. OXlo-6mol
/m'' or more. In particular, ferromagnetic metal powder containing iron, nickel, aluminum, and silicon, with a specific surface area of 45 m'/g or more, a pH of 9-11, and a stearic acid adsorption amount of 6 XIO It is effective when using a ferromagnetic metal powder of -6 mol/m' or more.

上述の強磁性金属粉末のステアリン酸吸着量の測定は下
記の方法で行なった。
The amount of stearic acid adsorbed by the above-mentioned ferromagnetic metal powder was measured by the following method.

強磁性金属粉末5gを、ステアリン酸を2wt%含有す
るメチルエチルケトン溶液が入った10〇−三角フラス
コ中に加え、該フラスコを密栓してマグネチツクスクー
ラーにて25時間攪拌した、次いで遠心分離機にて固液
分離し、上澄液中のステアリン酸濃度C(wt%)をガ
スクロマトグラフィを用いて測定した。
5 g of ferromagnetic metal powder was added to a 100-meter Erlenmeyer flask containing a methyl ethyl ketone solution containing 2 wt% stearic acid, the flask was tightly capped and stirred in a magnetic cooler for 25 hours, and then transferred to a centrifuge. Solid-liquid separation was performed, and the stearic acid concentration C (wt%) in the supernatant was measured using gas chromatography.

強磁性金属粉末の単位面積当りのステアリン酸吸着量は
次式より求めた。
The amount of stearic acid adsorbed per unit area of the ferromagnetic metal powder was determined from the following formula.

ただし、SSA:強磁性金属粉末比表面積(m’/g)
MWニステアリン酸分子量(284) 本発明の磁気記録媒体は、上述したこのような樹脂成分
から成る結合剤に、トリアジンジチオール誘導体で表面
処理された前述の強磁性金属粉末が分散した磁性層から
成る。
However, SSA: ferromagnetic metal powder specific surface area (m'/g)
MW nystearic acid molecular weight (284) The magnetic recording medium of the present invention consists of a magnetic layer in which the above-mentioned ferromagnetic metal powder surface-treated with a triazine dithiol derivative is dispersed in a binder made of the above-mentioned resin component. .

ここで使用される一般式(1)で表されるトリアジンジ
チオール誘導体としては、例えば、下記の化学構造を有
するものがある。
Examples of the triazinedithiol derivatives represented by the general formula (1) used here include those having the following chemical structures.

中でも、O印をつけたトリアジンジオール誘導体で強磁
性金属粉末を表面処理した場合に、良好な分散効果があ
る。
Among these, a good dispersion effect is obtained when the surface of the ferromagnetic metal powder is treated with a triazine diol derivative marked with an O mark.

M、  M、の例 R1,R2の例 このようなトリアジンジチオール誘導体は、金属表面に
吸着もしくは結合する性質を有しており、磁性層におい
て上記トリアジンジチオール誘導体は主に強磁性金属粉
末の表面に吸着もしくは結合した状態で存在しているも
のと推察される。
Examples of M, M, Examples of R1, R2 Such triazine dithiol derivatives have the property of adsorbing or bonding to metal surfaces, and in the magnetic layer, the triazinedithiol derivatives are mainly attached to the surface of the ferromagnetic metal powder. It is presumed that it exists in an adsorbed or bound state.

従って、強磁性金属粉末の表面は、トリアジンジチオー
ル誘導体で被覆されたような状態になるので、強磁性金
属粉末の樹脂成分に対する親和性が向上するか、直接結
合して磁性層における強磁性金属粉末の分散状態が改善
されるものと推察される。この際樹脂中の極性基はトリ
アジンジチオールで被覆されていない強磁性金属粉末の
活性な表面の反応サイトと結合していると思われる。
Therefore, the surface of the ferromagnetic metal powder becomes coated with the triazinedithiol derivative, which improves the affinity of the ferromagnetic metal powder for the resin component, or directly binds the ferromagnetic metal powder in the magnetic layer. It is presumed that the dispersion state of the particles is improved. In this case, the polar groups in the resin are believed to be bonded to reactive sites on the active surface of the ferromagnetic metal powder that is not coated with triazinedithiol.

尚、トリアジンジチオール誘導体は、強磁性金属粉末の
ステアリン酸吸着サイト(塩基性サイト)に結合もしく
は、吸着すると考えられるので、トリアジンジチオール
で表面処理した強磁性金属粉末のステアリン酸吸着量が
減少する。その結果として、添加した脂肪酸、例えばス
テアリン酸の媒体表面への浮上率が増え、走行耐久性が
優れるものと推察される。すなわちステアリン酸は磁性
体に吸着するのではな(、磁性層表面に出て潤滑剤とし
ての本来の機能を果たすのである。
It is believed that the triazine dithiol derivative binds to or adsorbs to the stearic acid adsorption site (basic site) of the ferromagnetic metal powder, so the amount of stearic acid adsorbed on the ferromagnetic metal powder surface-treated with triazine dithiol decreases. As a result, it is presumed that the floating rate of the added fatty acid, such as stearic acid, on the medium surface increases, resulting in excellent running durability. In other words, stearic acid is not adsorbed to the magnetic material (it appears on the surface of the magnetic layer and performs its original function as a lubricant).

磁性層には、上記のトリアジンジオール誘導体は強磁性
金属粉末100重量部に対して0.03〜10重量部の
範囲内の含有量で含む。特にその含有量を0.3〜5.
0重量部の範囲内に設定することにより磁性層表面の光
沢度が高くなるなど強磁性金属粉末の分散状態が良好に
なる。さらにその含有量0.5〜3.0重量部の範囲内
に設定することにより電磁変換特性が著しく改善される
上、摩擦係数も低下し、走行耐久性が優れる。
The magnetic layer contains the triazine diol derivative in an amount of 0.03 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder. In particular, the content is 0.3 to 5.
By setting the amount within the range of 0 parts by weight, the dispersion state of the ferromagnetic metal powder becomes better, such as the glossiness of the surface of the magnetic layer becoming higher. Furthermore, by setting the content within the range of 0.5 to 3.0 parts by weight, the electromagnetic conversion characteristics are significantly improved, the friction coefficient is also reduced, and running durability is excellent.

このトリアジンジチオール誘導体の添加方法としては低
沸点の有機溶媒中に溶解もしくは分散状態にし、この溶
液中に強磁性金属粉末を投入して混合したのち、有機溶
剤を除去して前処理した強磁性金属粉末を調整し、この
強磁性金属粉末を用いて磁気記録媒体を製造する方法、
および磁性塗料を調整する際に上記のトリアジンジチオ
ール誘導体を、好ましくは磁性塗料調整用溶剤の一部に
溶解もしくは分散した状態で投入して混線分散を行なう
方法などを利用することができる。
The method for adding this triazinedithiol derivative is to dissolve or disperse it in a low boiling point organic solvent, add ferromagnetic metal powder to this solution and mix, then remove the organic solvent and pre-treat the ferromagnetic metal. A method for preparing a powder and manufacturing a magnetic recording medium using the ferromagnetic metal powder,
Further, when preparing a magnetic paint, a method may be used in which the above-mentioned triazine dithiol derivative is added, preferably in a dissolved or dispersed state, to a part of a solvent for preparing a magnetic paint to perform cross-dispersion.

本発明の磁性層の形成用の結合剤として用いられるポリ
マーは、塩化ビニル/酢酸ビニル系共重合体樹脂(例、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル/ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル/マレイン酸共重合体)、塩化ビニル/塩化ビニリ
デン共重合体、アクリル系樹脂(例、塩化ビニル/アク
リロニトリル共重合体、塩化ビニリデン/アクリロニト
リル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル/アクリロ
ニトリル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル/塩化
ビニリデン共重合体、(メタ)アクリル酸エステル/ス
チレン共重合体、ブタジェン/アクリロニトリル共重合
体)、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ弗化
ビニル、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチレートおよび
スチレン/ブラシエン共重合体に極性基として、−30
3M。
The polymer used as a binder for forming the magnetic layer of the present invention is a vinyl chloride/vinyl acetate copolymer resin (e.g.
vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/maleic acid copolymer), vinyl chloride/vinylidene chloride copolymer, acrylic resin (e.g. chloride Vinyl/acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride/acrylonitrile copolymer, (meth)acrylic acid ester/acrylonitrile copolymer, (meth)acrylic acid ester/vinylidene chloride copolymer, (meth)acrylic acid ester/styrene copolymer -30 as a polar group in polyurethane resins, polyester resins, polyvinyl fluoride, polyamide resins, polyvinyl butyrate, and styrene/brassene copolymers (butadiene/acrylonitrile copolymers),
3M.

O20,M 、 −CO□M、  −OP03MM’ 
、  −NR,R4(ただし、M、 M’ は同一また
は異なるH1アルカリ金属、またはアンモニウムを表し
、R3、R4は同一または異なるH1炭化水素またはア
ルカノート基を表す。)からなる群より選ばれる少なく
とも一種が導入されたポリマーから選ばれる。好ましく
は塩化ビニル/酢酸ビニル系共重合体樹脂に極性基が導
入されたポリマーである。
O20,M, -CO□M, -OP03MM'
, -NR, R4 (wherein M, M' represent the same or different H1 alkali metals or ammonium, and R3, R4 represent the same or different H1 hydrocarbons or alkanoic groups). One type is selected from the introduced polymers. Preferred is a polymer in which a polar group is introduced into a vinyl chloride/vinyl acetate copolymer resin.

上記極性基は、上記ポリマー中にポリマー1g当り10
−6〜10−3当量の範囲で含まれていることが好まし
い。
The above polar group is present in the above polymer at 10% per 1 g of polymer.
The content is preferably in the range of -6 to 10-3 equivalents.

上記の結合剤とともに熱硬化性樹脂および反応性樹脂等
の樹脂を使用することができる。これら3種類の樹脂は
単独あるいは混合して使用することができる。
Resins such as thermosetting resins and reactive resins can be used with the binders described above. These three types of resins can be used alone or in combination.

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、一般に塗布液
の状態で平均分子量が20万以下の樹脂であり、塗布後
に、縮合反応あるいは付加反応などにより分子量がほぼ
無限大になる樹脂が使用される。ただし、これらの樹脂
が熱硬化性樹脂である場合、硬化に至る過程における加
熱により樹脂が軟化または溶解しないものであることが
好ましい。熱硬化性樹脂または反応型樹脂の例としては
、フェノール/ホルマリン/ノボラック樹脂、フェノー
ル/ホルマリン/レゾール樹脂、フェノール/フルフラ
ール樹脂、キシレン/ホルマリン樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂
変性アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂、変性アルキッド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤
(例、ポリアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂)との組
合せ、末端インシアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂
、ポリイソシアネートプレポリマー(例、ジイソシアネ
ートと低分子量トリオールとの反応生成物である−分子
内に三個以上のイソシアネート基を有する化合物、ジイ
ソシアネートのトリマーおよびテトラマー)又はその重
合体、ポリイソシアネートプレポリマーと活性水素を有
する樹脂(例、ポリエステルポリオール、ポリエーテル
ポリオ−7L/。
Thermosetting resins or reactive resins are generally resins with an average molecular weight of 200,000 or less in the coating liquid state, and resins whose molecular weight becomes almost infinite due to condensation reaction or addition reaction after coating. . However, when these resins are thermosetting resins, it is preferable that the resins are not softened or dissolved by heating during the curing process. Examples of thermosetting or reactive resins include phenol/formalin/novolak resin, phenol/formalin/resol resin, phenol/furfural resin, xylene/formalin resin, urea resin, melamine resin, drying oil-modified alkyd resin, and phenol. Resin-modified alkyd resins, maleic acid resins, modified alkyd resins, unsaturated polyester resins, combinations of epoxy resins and curing agents (e.g. polyamines, acid anhydrides, polyamide resins), terminal incyanate polyether moisture-curing resins, polyester resins Isocyanate prepolymers (e.g. reaction products of diisocyanates and low molecular weight triols - compounds with three or more isocyanate groups in the molecule, trimers and tetramers of diisocyanates) or polymers thereof, polyisocyanate prepolymers and active hydrogen (e.g., polyester polyol, polyether polyol-7L/.

アクリル酸共重合体、マレイン酸共重合体、2−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート共重合体、p−ヒドロキシ
スチレン共重合体〉との反応生成樹脂などおよびそれら
の組合わせにより得られる樹脂等を挙げることができる
。結合剤の使用量は、強磁性粉末100重量部に対して
、一般には10〜100重量部、好ましくは15〜50
重量部使用される。。
Examples include resins produced by reaction with acrylic acid copolymers, maleic acid copolymers, 2-hydroxyethyl methacrylate copolymers, p-hydroxystyrene copolymers, and resins obtained by combinations thereof. can. The amount of binder used is generally 10 to 100 parts by weight, preferably 15 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
Parts by weight are used. .

さらに、本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有される脂
肪酸は、好ましくは炭素数14−22の脂肪酸であり、
所望により更に脂肪酸アミドが含有されていてもよい。
Further, the fatty acid contained in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably a fatty acid having 14 to 22 carbon atoms,
If desired, a fatty acid amide may be further contained.

磁性層において、脂肪酸または脂肪酸アミドは潤滑剤と
して作用する。
In the magnetic layer, fatty acids or fatty acid amides act as lubricants.

この場合に、脂肪酸または脂肪酸アミドの含有量は、強
磁性金属粉末100重量部に対して通常0.1〜5重量
部(特に好ましくは0.3〜4重量部)の範囲内に設定
する。
In this case, the content of the fatty acid or fatty acid amide is usually set within the range of 0.1 to 5 parts by weight (particularly preferably 0.3 to 4 parts by weight) based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder.

本発明で使用する脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ウンデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノール酸、リルン酸およびステアロー
ル等を挙げることができる。また、所望によりこれら脂
肪酸のアミドを用いてもよい。
Examples of fatty acids used in the present invention include capric acid, lauric acid, undecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, montanic acid, oleic acid,
Mention may be made of elaidic acid, linoleic acid, lylunic acid, stearol, and the like. Moreover, amides of these fatty acids may be used if desired.

また、他の潤滑剤として、脂肪酸エステルを組み合わせ
て使用することにより潤滑性がさらに向上する。
Furthermore, the lubricity can be further improved by using a fatty acid ester in combination as another lubricant.

脂肪酸エステルを用いる場合に、脂肪酸エステルの含有
量は、強磁性金属粉末100重量部に対して通常0.1
〜5重量部(特に好ましくは0.3〜4重量部)の範囲
内に設定する。
When using a fatty acid ester, the content of the fatty acid ester is usually 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder.
It is set within the range of ~5 parts by weight (particularly preferably 0.3 to 4 parts by weight).

さらに、脂肪酸に脂肪酸エステルを併用する場合、通常
脂肪酸と脂肪酸エステルとは重量比で1:9〜9:lの
範囲内の配合比率にて使用する。
Furthermore, when a fatty acid ester is used in combination with a fatty acid, the fatty acid and the fatty acid ester are usually used in a weight ratio of 1:9 to 9:1.

本発明の磁気記録媒体め磁性層に含まれる脂肪酸エステ
ルの例としては、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸ブ
チル、ミリスチン酸オクチル、ステアリン酸ブチル、ス
テアリン酸トリデシル、オレイン酸オレイノヘパルミチ
ン酸エチル、およびパルミチン酸ブトキシエチルを挙げ
ることができる。しかし、特に下記一般式(III)で
示される脂肪酸エステルが含まれていることが好ましい
Examples of fatty acid esters contained in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention include methyl myristate, butyl myristate, octyl myristate, butyl stearate, tridecyl stearate, oleinohepalmitate, and ethyl palmitate. Mention may be made of butoxyethyl. However, it is particularly preferable that a fatty acid ester represented by the following general formula (III) is included.

但し、R5:炭素数11以上21以下の炭化水素基R6
:炭素数1以上8以下の炭化水素基R7,:水素又はメ
チル基 :2〜20の整数 上記一般式(II[)で示される脂肪酸エステルは磁性
層中に均等に含まれていてもよいし、特に磁性層表面に
局在しても有効である。本発明では前記一般式(III
)で示される脂肪酸エステルであれば、何でも用いるこ
とができる。たとえば、R3[’ (CH2> I g
cOQ (C)1.cH20) 2CH3LC(CH2
) 16[’OO(CH2CH20) 2C)+2CH
3H,C(CH2) l [1COO(CI(、CH2
[1) 2 (CH2) 3CH3)1.C(CH2)
 I 5cOo (C)l、CH20) 2 (CH2
) 、C1l。
However, R5: a hydrocarbon group R6 having 11 to 21 carbon atoms
: Hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms R7, : Hydrogen or methyl group : Integer from 2 to 20 The fatty acid ester represented by the above general formula (II[) may be evenly contained in the magnetic layer. It is particularly effective even if it is localized on the surface of the magnetic layer. In the present invention, the general formula (III)
) Any fatty acid ester can be used. For example, R3['(CH2> I g
cOQ (C)1. cH20) 2CH3LC(CH2
) 16['OO(CH2CH20) 2C)+2CH
3H,C(CH2) l [1COO(CI(,CH2
[1) 2 (CH2) 3CH3)1. C (CH2)
I 5cOo (C)l, CH20) 2 (CH2
), C1l.

)13C(CL) l 5cOO(CH2CH20) 
2 (CH2) 5CH3H3C(CHa) l gc
OO(CH2CH20) 2 (CH2) 6CH3H
3C(CH2)+sC[]0口CH,CH,O) 2(
C)I2)、CH。
)13C(CL) l 5cOO(CH2CH20)
2 (CH2) 5CH3H3C(CHa) l gc
OO(CH2CH20) 2 (CH2) 6CH3H
3C(CH2)+sC[]0CH,CH,O) 2(
C) I2), CH.

)13c (CH2) 14C[][] (CH2CH
zの2C)I。
)13c (CH2) 14C[][] (CH2CH
2C)I of z.

H,C(CI(a) l 4COO(CH2C)1.0
) 2 (CH2) 3CH。
H,C(CI(a) l 4COO(CH2C)1.0
) 2 (CH2) 3CH.

H,C(CH2) I 4COO(C112CH20)
 2 (CH2)江H3HsC(CHa)+4CO口(
CH2CH20)2 (C112)SCH3H,C(C
Ha) l 4COO(CH,CH20) 2 (CH
2) 6CH383C(C)12) l 4COD (
CH2C1(20> 2 (C)+2) t。R3これ
らの脂肪酸エステルのなかでも特に効果の大きいものは
、前記一般式(I[I)のR2が直鎮飽和の炭化水素基
のもので、R1は水素の場合がより好ましい。nは2〜
4が特に好ましい。
H, C(CH2) I 4COO(C112CH20)
2 (CH2) Jiang H3HsC (CHa) + 4CO mouth (
CH2CH20)2 (C112)SCH3H,C(C
Ha) l 4COO(CH,CH20) 2 (CH
2) 6CH383C(C)12) l 4COD (
CH2C1(20>2(C)+2)t. R3 Among these fatty acid esters, those which are particularly effective are those in the general formula (I[I) in which R2 is a directly saturated hydrocarbon group, and it is more preferable that R1 is hydrogen. n is 2~
4 is particularly preferred.

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
5以上の無機質粒子を含有することが好ましい。
The magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention preferably further contains inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or more.

使用される無機質粒子は、モース硬度が5以上であれば
特に制限はない。モース硬度が5以上の無機質粒子の例
としては、AlzOs (モース硬度9)。
The inorganic particles used are not particularly limited as long as they have a Mohs hardness of 5 or more. An example of inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or more is AlzOs (Mohs hardness 9).

T10(同6 )、 TlO2(同6.5)、 5I0
2 (同? )、 5n02(同6.5)、 Cr20
a(同9)、  およびa −Fe、0. (同5.5
)を挙げることができ、これらを単独あるいは混合して
用いることができる。
T10 (6), TlO2 (6.5), 5I0
2 (same?), 5n02 (same as 6.5), Cr20
a (same as 9), and a-Fe, 0. (5.5
), and these can be used alone or in combination.

特に好ましいのはモース硬度が8以上の無機質粒子であ
る。モース硬度が5よりも低い無機質粒子を用いた場合
には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘッ
ドの研磨作用も殆どないため、ヘット−目詰まりを発生
しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。
Particularly preferred are inorganic particles having a Mohs hardness of 8 or more. When inorganic particles with a Mohs hardness lower than 5 are used, the inorganic particles tend to fall off from the magnetic layer and have almost no abrasive action on the head, resulting in head clogging and poor running durability. become scarce.

無機質粒子の含有量は、通常強磁性金属粉末100重量
部に対して0.1〜20重量部の範囲であり、好ましく
は1−10重量部の範囲である。
The content of the inorganic particles is usually in the range of 0.1 to 20 parts by weight, preferably in the range of 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder.

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック(特に、平均粒径が10〜300n+n (ナノ
メートル; 10−’m)のもの)などを含有さ”せる
ごとが望ましい。
In addition to the above-mentioned inorganic particles, the magnetic layer preferably contains carbon black (particularly one having an average particle size of 10 to 300n+n (nanometers; 10-'m)).

本発明の磁気記録媒体は、強磁性金属粉末、結合剤、さ
らに所望により用いられる上記の添加剤などを、通常使
用されているテトラヒドロフラン、トルエン、酢酸ブチ
ル、酢酸エチル、メチルエチルケトンおよびシクロヘキ
サノンなどの有機溶剤に分散して磁性塗料を調製し、こ
の磁性塗料を磁性層の乾燥厚が通常0.1〜10μmと
なるように非磁性支持体上に塗布した後、磁場配向処理
、乾燥、表面平滑化処理および硬化処理などを行ない、
次いで裁断する通常の方法を利用して製造することがで
きる。
The magnetic recording medium of the present invention contains a ferromagnetic metal powder, a binder, and the above-mentioned additives used as desired, in a commonly used organic solvent such as tetrahydrofuran, toluene, butyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. A magnetic paint is prepared by dispersing the magnetic paint, and this magnetic paint is coated on a non-magnetic support so that the dry thickness of the magnetic layer is usually 0.1 to 10 μm, followed by magnetic field orientation treatment, drying, and surface smoothing treatment. and hardening treatment, etc.
It can then be manufactured using a conventional method of cutting.

また本発明は所謂潤滑油添加剤も単独若しくは組合わせ
で使用出来、酸化防止剤(アルキルフェノール等)、錆
どめ剤(ナフテン酸、アルケニルコハク酸、ジラウリル
フォスフェート等)、油性剤(ナタネ油、ラウリルアル
コール等)、極圧剤(ジベンジルスルフィド、トリクレ
ジルフォスフェート、トリブチルホスファイト等)、清
浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等
がある。これらの潤滑剤は結合剤100重量部に対して
0,05〜20重量部の範囲で添加される。
Furthermore, so-called lubricating oil additives can be used alone or in combination in the present invention, such as antioxidants (alkylphenols, etc.), rust inhibitors (naphthenic acid, alkenylsuccinic acid, dilauryl phosphate, etc.), and oily agents (rapeseed oil). , lauryl alcohol, etc.), extreme pressure agents (dibenzyl sulfide, tricresyl phosphate, tributyl phosphite, etc.), detergents and dispersants, viscosity index improvers, pour point depressants, defoaming agents, etc. These lubricants are added in an amount of 0.05 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.

また、酸化防止剤としてはベンゾトリアジン、ペンゾチ
アゾーノペベンゾジアジン、EDTA等の複素環化合物
、複素化合物を用いる事ができる。
Further, as the antioxidant, heterocyclic compounds and heterocompounds such as benzotriazine, penzothiazonopebenzodiazine, and EDTA can be used.

本発明に用いる帯電防止剤としてはグラファイト、カー
ボンブラック、カーボンブラックグラフトポリマー、酸
化錫−酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン−酸化錫−
酸化アンチモン、等の導電性粉末;サポニン等の天然界
面活性剤;アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系、多価アルコーノへ多価アルコールエステ
ノペアルキルフェノ、−ルEO付加体等のノニオン界面
活性剤;高級アルキルアミン類、環状アミン、ヒダント
イン誘導体、アミドアミン、エステルアミド、第四級ア
ンモニウム塩類、ピリジンそのほかの複素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類、等のカチオン界面活性剤
;カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤;
アミノ酸類;アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン型等の両
性界面活性剤等が使用される。これらの界面活性剤は単
独または混合して添加しても良い。また、これらの界面
活性剤は磁気記録媒体の表面に1mg/ m+〜550
mg/m’オーバーコートしても良い。
The antistatic agents used in the present invention include graphite, carbon black, carbon black graft polymer, tin oxide-antimony oxide, tin oxide, titanium oxide-tin oxide-
Conductive powders such as antimony oxide; natural surfactants such as saponins; nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidol, polyhydric alcohols, esterophores, alkylphenols, and -le-EO adducts. Cationic surfactants such as higher alkylamines, cyclic amines, hydantoin derivatives, amidoamines, ester amides, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphoniums or sulfoniums; carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids , anionic surfactants containing acidic groups such as sulfate ester groups and phosphate ester groups;
Amino acids; aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, amphoteric surfactants such as alkyl betaine type, etc. are used. These surfactants may be added alone or in combination. In addition, these surfactants are added to the surface of the magnetic recording medium at a concentration of 1 mg/m+ to 550
mg/m' may be overcoated.

磁気記録媒体における、これらの界面活性剤の使用量は
、強磁性微粉末100重量部当たり0.01〜10重量
部である。これらは帯電防止剤として用いられるもので
あるが、時としてそのほかの目的、例えば分散、磁気特
性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場
合もある。
The amount of these surfactants used in the magnetic recording medium is 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder. Although these are used as antistatic agents, they are sometimes used for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids.

本発明に用いる磁性層あるいはバック層の研磨剤として
は前述の他一般に使用される研磨作用若しくは琢磨作用
をもつ材料で、炭化ケイ素、酸化セリウム、コランダム
、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー(主成分:コ
ランダムと磁鉄鉱)、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素
、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タングス
テン、チタンカーバイド、クォーツ、トリポリ、ケイソ
ウ土、ドロマイト等で、主としてモース硬度6以上より
好ましくはモース硬度8以上の材料がl内至4種迄の組
合わせで使用される、これらの研磨剤は平均粒子サイズ
が0.005〜5ミクロンの大きさのものが使用され、
特に好ましくは0.01〜2ミクロンである。
In addition to the above-mentioned abrasives for the magnetic layer or back layer used in the present invention, commonly used materials with abrasive or polishing properties include silicon carbide, cerium oxide, corundum, artificial diamond, garnet, and emery (main ingredients: corundum and magnetite), garnet, silica, silicon nitride, boron nitride, molybdenum carbide, boron carbide, tungsten carbide, titanium carbide, quartz, tripoli, diatomaceous earth, dolomite, etc., mainly Mohs hardness 6 or higher, preferably Mohs hardness 8 The above materials are used in combinations of up to four types, and these abrasives have an average particle size of 0.005 to 5 microns.
Particularly preferred is 0.01 to 2 microns.

本発明の分散、混練、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、前述の他任意の比率でアセトン、メチルイソブチ
ルケトン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン
系;メタノール、エタノール、フロハ/−ノへブタノー
ル、インブチルアルコーノペイソプロビルアルコール、
メチルシクロヘキサノごルなどのアルコール系;酢酸メ
チル、酢酸イソブチル、酢酸インプロビノペ乳酸エチル
、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系;
ジエチルエーテル、グリコールジメチルエーテル、グリ
コールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル
系;ベンゼン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン
、スチレンなどのタール系(芳香族炭化水素);メチレ
ンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン
等の塩素化炭化水素、N、N−ジメチルホルムアルデヒ
ド、ヘキサン等のものが使用できる。
Examples of organic solvents used in the dispersion, kneading, and coating of the present invention include ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone, isophorone, and tetrahydrofuran; methanol, ethanol, fluoro/-nohebutanol; inbutylalconopeisoprobil alcohol,
Alcohols such as methylcyclohexanogol; esters such as methyl acetate, isobutyl acetate, improvinope lactate, and glycol monoethyl acetate;
Ethers such as diethyl ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane; Tars (aromatic hydrocarbons) such as benzene, xylene, cresol, chlorobenzene, and styrene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, Chlorinated hydrocarbons such as ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene, N,N-dimethylformaldehyde, and hexane can be used.

混練の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。磁性塗料およびバッ
ク層塗料の調製には通常の混練機、例えば、二本ロール
ミノペ三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロ
ンミル、サンドグラインダー、ゼグバリ(Szegva
ri)、7トライター、高速インペラー、分散機、高速
ストーンミノペ高速度衝撃ミル、デイスパー、ニーダ−
高速ミキサー リボンブレンダー、コニーダーインテン
シブミキサー、タンブラ−、ブレンダーディスバーザー
、ホモジナイザー、車軸スクリュー押し出し機、二軸ス
クリュー押し出し機、及び超音波分散機などを用いるこ
とができる。混線分散に関する技術の詳細は、T、C,
PATTON著(チー、シー、パラトン)“Pa1nt
 Plow andPigment Dispersi
on”  (ペイント フロー アンド ピグメント 
ディスバージョン)1964年John Wiley 
& 5ons社発行(ジョンウィリーアンド サンズ)
や田中信−著「工業材料」25巻37 (1977年)
などや当該書籍の引用文献に記載されており、連続処理
の為これらの混線分散機を適宜組み合わせ送液し塗布す
る。また、米国特許第2581414号及び同第285
5156号などの明細書にも記載がある。本発明にふい
ても上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載された
方法に準じて混線分散を行い磁性塗料およびバック層塗
料を調製することができる。
There are no particular restrictions on the kneading method, and the order of addition of each component can be set as appropriate. For the preparation of magnetic paints and back layer paints, conventional kneading machines are used, such as two-roll mills, three-roll mills, ball mills, pebble mills, thoron mills, sand grinders, Szegva mills, etc.
ri), 7 triter, high speed impeller, dispersion machine, high speed stone minope high speed impact mill, disper, kneader
High speed mixers such as ribbon blenders, co-kneader intensive mixers, tumblers, blender dispersers, homogenizers, axle screw extruders, twin screw extruders, and ultrasonic dispersers can be used. For details on the technology related to crosstalk dispersion, please refer to T, C,
Written by PATTON (Chi, Sea, Paraton) “Pa1nt
Plow and Pigment Dispersi
on” (Paint Flow and Pigment
Disversion) 1964 John Wiley
Published by & 5ons (John Willie & Sons)
Shin Tanaka - "Industrial Materials" Vol. 25, 37 (1977)
etc., and in the cited literature of the book, and for continuous processing, these crosstalk dispersers are appropriately combined to feed and apply the liquid. Also, U.S. Patent No. 2581414 and U.S. Patent No. 285
It is also described in specifications such as No. 5156. In the present invention, a magnetic paint and a back layer paint can be prepared by carrying out crosstalk dispersion according to the method described in the above-mentioned book or the cited literature of the book.

磁性層の形成は上記の組成などを任意に組合せて有機溶
媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥する
。テープとして使用する場合には支持体の厚み2.5〜
100ミクロン程度、好ましくは3〜70ミクロン程度
が良い。ディスクもしくはカード状の場合は厚みが0.
03〜10mm程度であり、ドラムの場合は円筒状で用
いる事も出来る。素材としてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、
ポリプロピレン、ポリエチレン等ポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート、セルロースダイアセテート等
のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリスルホン等のプラスチックのほかにアルミニウ
ム、銅等の金属、ガラス等のセラミックス等も使用出来
る。これらの支持体は塗布に先立って、コロナ放電処理
、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属
蒸着処理、アルカリ処理をおこなってもよい。
To form the magnetic layer, the above compositions are arbitrarily combined and dissolved in an organic solvent, and a coating solution is coated on the support and dried. When used as a tape, the thickness of the support is 2.5~
The thickness is about 100 microns, preferably about 3 to 70 microns. In the case of a disk or card, the thickness is 0.
The diameter is about 0.3 to 10 mm, and in the case of a drum, it can also be used in a cylindrical shape. Materials include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate,
Polyolefins such as polypropylene and polyethylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, plastics such as polycarbonate, polyamide, and polysulfone, as well as metals such as aluminum and copper, Ceramics such as glass can also be used. Prior to coating, these supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, undercoating treatment, heat treatment, dust removal treatment, metal vapor deposition treatment, and alkali treatment.

支持体上へ前記の磁性層ならびにバック層を塗布する方
法としてはエアードクターコート、ブレードコート、エ
アナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバー
スロールコート、トランスファーロールコート、グラビ
アコート、キスコート、キャストコート、スプレィコー
ト、バーコード、スピンコード等が利用出来、その他の
方法も可能であり、これらの具体的説明は浅倉書店発行
の「コーティング工業」253頁〜277頁(昭和46
、 3. 20.発行)に詳細に記載されている。
Methods for coating the magnetic layer and back layer on the support include air doctor coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, kiss coating, cast coating, and spray coating. Coatings, barcodes, spin codes, etc. can be used, and other methods are also possible, and detailed explanations of these can be found in "Coating Industry" published by Asakura Shoten, pages 253 to 277 (1977).
, 3. 20. Publication).

特に、磁性層が多層構造の場合、t′層用塗布液と上層
用塗布液を湿潤状態重畳して塗布するいわゆるウェット
オンウェット塗布方式が好ましい。
In particular, when the magnetic layer has a multilayer structure, a so-called wet-on-wet coating method is preferred in which the t' layer coating liquid and the upper layer coating liquid are applied in a superimposed state in a wet state.

ウェットオンウェット方式としては特開昭61−139
929号公報に記載の塗布方法を用いることができる。
As a wet-on-wet method, JP-A-61-139
The coating method described in Japanese Patent No. 929 can be used.

また、上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持
体への塗布方法などの詳細は特開昭54−4601i号
および同54〜21805号等の各公報に記載されてい
る。
Further, details of the method of dispersing the above-mentioned ferromagnetic powder and binder and the method of coating it on a support are described in various publications such as JP-A-54-4601i and JP-A-54-21805.

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら所望の
方向へ配向させる処理4施したのち、形成した磁性層を
乾燥する。このときの支持体の搬送速度は、通常10m
/分〜1000m/分でおこなわれ、乾燥温度が20℃
〜130℃で制御される。又必要により表面平滑化加工
を施したり、所望の形状に裁断したりして7、本発明の
磁気記録体を製造する。これらの製造方法はフィラーの
表面処理、混練・分散、塗布、熱処理、カレンダー、E
B処理、表面研磨処理、裁断の工程を連続して行う事が
好ましい。また必要に応じて幾つかに工程を分ける事が
できる。
By such a method, the magnetic layer coated on the support is subjected to a treatment 4 in which the magnetic powder in the layer is immediately dried and oriented in a desired direction, if necessary, and then the formed magnetic layer is dried. The transport speed of the support at this time is usually 10 m.
/min~1000m/min, drying temperature is 20℃
Controlled at ~130°C. Further, if necessary, the magnetic recording medium of the present invention is manufactured by subjecting it to surface smoothing processing and cutting it into a desired shape. These manufacturing methods include filler surface treatment, kneading/dispersion, coating, heat treatment, calendaring, and
It is preferable to perform the steps of B treatment, surface polishing treatment, and cutting in succession. Moreover, the process can be divided into several parts as necessary.

これらの工程においては、温度、湿度が制御され、温度
は10℃〜130°、湿度は空気中の水分量で表すと、
5 m g / m’〜20mg/m”である1、これ
らは、例えば、特公昭40−23625号公報、特公昭
39−28368号公報、米国特許第3473960号
明細書、等にしめされている。
In these processes, temperature and humidity are controlled, and the temperature is 10°C to 130°C, and the humidity is expressed as the amount of moisture in the air.
5 mg/m' to 20 mg/m"1, these are shown, for example, in Japanese Patent Publication No. 40-23625, Japanese Patent Publication No. 39-28368, U.S. Patent No. 3473960, etc. .

又、特公昭41−13181号公報にしめされる方法は
この分野における基本的、−1つ重要な技術と考えられ
ている。
Furthermore, the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 41-13181 is considered to be one of the fundamental and most important techniques in this field.

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から逸
脱しない範囲において変更しうるちのであることは本業
界に携わるものにとっては容易に理解されることである
The present invention will be explained in more detail below using Examples. It will be readily understood by those skilled in the art that the components, proportions, order of operations, etc. herein may be modified without departing from the spirit of the invention.

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。
Therefore, the invention should not be limited to the examples below.

(実施例) 本発明の実施例および比較例を示す。なお下記に示す組
成物を基本組成として磁気テープを作成した。但し、強
磁性金属粉末の緒特性ふよびトリアジンチオール誘導体
、結合剤樹脂、脂肪酸、脂肪酸エステルの種類およびそ
の配合比は表1に示すとうりである。
(Example) Examples and comparative examples of the present invention will be shown. A magnetic tape was prepared using the composition shown below as a basic composition. However, the properties of the ferromagnetic metal powder, the types of triazinethiol derivative, binder resin, fatty acid, and fatty acid ester and their blending ratios are as shown in Table 1.

磁性塗料組成 抗磁力+ 150006 ポリウレタン樹脂 8重量部 上記組成物中のシクロヘキサノンの一部を用いて、トリ
アシシンジオチール誘導体の5重量%シクロへキサノン
溶液を調整した。
Magnetic coating composition Coercive force + 150006 8 parts by weight of polyurethane resin Using a portion of the cyclohexanone in the above composition, a 5% by weight cyclohexanone solution of a triacycinediothyl derivative was prepared.

得られたシクロヘキサノン溶液および上記の強磁性金属
粉末をボールミルを用いて一時間混練、分散した後、こ
れに組成物成分の残部を加え、更に48時間混練、分散
した。混練、分散後、これにインシアネート化合物(バ
イエル社製、デスモジュールL)8重量部を加え、さら
に1時間混線分教した後、1μmの平均孔径を有するフ
ィルタを用いて濾過し、磁性塗料を調製した。得られた
磁性塗料を乾燥後の磁性層の厚さが4.0μmになるよ
うに、厚さ10μmのポリエチレンテレフタレート支持
体の表面にリバースロールを用いて塗布した。
The obtained cyclohexanone solution and the above ferromagnetic metal powder were kneaded and dispersed for one hour using a ball mill, and then the remaining components of the composition were added thereto, and the mixture was further kneaded and dispersed for 48 hours. After kneading and dispersing, 8 parts by weight of an incyanate compound (manufactured by Bayer AG, Desmodur L) was added thereto, mixed for another hour, and then filtered using a filter with an average pore size of 1 μm to remove the magnetic paint. Prepared. The obtained magnetic paint was applied onto the surface of a polyethylene terephthalate support having a thickness of 10 μm using a reverse roll so that the thickness of the magnetic layer after drying was 4.0 μm.

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行ない。
The non-magnetic support coated with the magnetic paint is subjected to magnetic field orientation treatment using a 3000 Gauss magnet while the magnetic paint is not dried, and after drying, supercalender treatment is performed.

8mm幅にスリットして、8m[Ilビデオテープを製
造した。
The tape was slit to a width of 8 mm to produce an 8 m [II] videotape.

ステアリン酸吸着量 強磁性金属粉末のステアリン酸吸着量の測定は下記の方
法で行なった。
Stearic Acid Adsorption Amount The stearic acid adsorption amount of the ferromagnetic metal powder was measured by the following method.

強磁性、金属粉末5gを、ステアリン酸を2wt%含有
するメチルエチルケトン溶液が入った100 mf三角
フラスコ中に加え、該フラスコを密栓してマグネチツク
スクーラーにて25時間撹拌した。次いで遠心分離機に
て固液分離し、上澄液中のステアリン酸濃度C(wt%
)をガスクロマトグラフィを用いて測定した。
5 g of ferromagnetic metal powder was added to a 100 mf Erlenmeyer flask containing a methyl ethyl ketone solution containing 2 wt % stearic acid, the flask was tightly stoppered, and the mixture was stirred in a magnetic cooler for 25 hours. Next, solid-liquid separation was performed using a centrifuge, and the stearic acid concentration C (wt%) in the supernatant was determined.
) was measured using gas chromatography.

強磁性金属粉末の単位面積当たりのステアリン酸吸着量
は次式より求めた。
The amount of stearic acid adsorbed per unit area of the ferromagnetic metal powder was determined from the following formula.

ただし、SSA :強磁性金属粉末比表面積(m″/g
)Mwニステアリン酸分子量(284) IBC式摩擦係数 得られたビデオテープとステンレスポールとを50gの
張力(T1)で接触(巻きつけ角180°)させて、こ
の条件下で、ビデオテープを3.3cm/sの速度で走
行させるのに必要な張力(T2)を測定した。この測定
値をもとに、下記計算式によりビデオテープの、摩擦係
数μをもとめた。
However, SSA: ferromagnetic metal powder specific surface area (m''/g
) Mw Nistearic acid molecular weight (284) IBC formula Friction coefficient The obtained videotape and a stainless steel pole were brought into contact (wrapping angle 180°) with a tension of 50g (T1), and under these conditions, the videotape was The tension (T2) required to run at a speed of .3 cm/s was measured. Based on this measured value, the friction coefficient μ of the videotape was determined using the following calculation formula.

p = 1 / yr ・1n(T2/Tl)摩擦係数
のテストは、20℃、70%RHの条件下テa、 VT
R未走行、b、 VTR100パス走行後の2条件で行
なった。
p = 1 / yr ・1n (T2/Tl) The friction coefficient test was carried out under the conditions of 20°C and 70% RH.Tea, VT
The tests were conducted under two conditions: R not running, b, and after running 100 passes on the VTR.

結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.

C/N比 市販のgmmビデオテープシコーダ−(Fujix−3
)を用いて、5 MHzの信号を記録し、この信号を再
生したときの5±I MHzの範囲内に発生するノイズ
を測定し、このノイズに対する再生信号の比を測定した
。測定は、NV−870HD型出力レベル測定機(松下
電器産業■製)を用いて行なった。なお、表記した値は
比較例1で得られた磁気記録媒体のC/N比をOdBと
したときの値である。
C/N ratio Commercially available GMM video tape recorder (Fujix-3
) was used to record a 5 MHz signal, the noise generated within the range of 5±I MHz when this signal was reproduced was measured, and the ratio of the reproduced signal to this noise was measured. The measurement was performed using an NV-870HD output level measuring device (manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.). Note that the values shown are values when the C/N ratio of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example 1 is expressed as OdB.

評価結果を第2表に示す。The evaluation results are shown in Table 2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)ステアリン酸吸着量5.0×10^−^6mol/
m^2以上の強磁性金属粉末を、下記一般式( I )で
表されるトリアジンジチオール誘導体の少なくとも一種
で表面処理し、下記(II)に示す極性基のうち少なくと
も一種の極性基を有する樹脂中に分散しかつ脂肪酸を含
む磁性層を有することを特徴とする磁気記録媒体。 ( I )▲数式、化学式、表等があります▼ Xは、R_1O−、R_1S−、R_1NHまたは、R
_1R_2N−、R_1およびR_2は、同一または異
なる炭素数1−18のアルキル、アルケニル、アリール
、アラルキルまたはシクロアルキル基を表し、M_1、
M_2は同一または異なる水素、アルカリ金属、アンモ
ニウムを表す。 (II)−SO_3M、−OSO_3M、−CO_2M、
−OPO_3MM′、−NR_3R_4 ここでM、M′は同一または異なるH、アルカリ金属、
またはアンモニウムを表し、R_3R_4は同一または
異なるH、炭化水素基、またはアルカノール基を表す。
[Claims] 1) Stearic acid adsorption amount 5.0×10^-^6 mol/
m^2 or more ferromagnetic metal powder is surface-treated with at least one triazine dithiol derivative represented by the following general formula (I), and a resin having at least one polar group among the polar groups shown in the following (II) is prepared. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a fatty acid dispersed therein. (I) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ X is R_1O-, R_1S-, R_1NH or R
_1R_2N-, R_1 and R_2 represent the same or different alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl group having 1-18 carbon atoms, M_1,
M_2 represents the same or different hydrogen, alkali metal, or ammonium. (II) -SO_3M, -OSO_3M, -CO_2M,
-OPO_3MM', -NR_3R_4 where M and M' are the same or different H, alkali metal,
or represents ammonium, and R_3R_4 represents the same or different H, a hydrocarbon group, or an alkanol group.
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