JPS6118259B2 - - Google Patents

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JPS6118259B2
JPS6118259B2 JP52076084A JP7608477A JPS6118259B2 JP S6118259 B2 JPS6118259 B2 JP S6118259B2 JP 52076084 A JP52076084 A JP 52076084A JP 7608477 A JP7608477 A JP 7608477A JP S6118259 B2 JPS6118259 B2 JP S6118259B2
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JP
Japan
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magnetic
magnetic recording
powder
ferromagnetic
resins
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Application number
JP52076084A
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Japanese (ja)
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JPS5411703A (en
Inventor
Hiroshi Ogawa
Yasuo Tamai
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS5411703A publication Critical patent/JPS5411703A/en
Publication of JPS6118259B2 publication Critical patent/JPS6118259B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は改良された磁気記録体に関する。 従来、オーデイオテープ、ビデオテープ、メモ
リーテープ、磁気シート、磁気カード等の磁気記
録体に用いられる強磁性材料としては、強磁性酸
化鉄、コバルトフエライト、強磁性二酸化クロム
あるいは強磁性金属の微粉末および強磁性金属薄
膜等がある。これらの磁気記録体の応用分野は現
在では電気的又は磁気的信号を記録し、再生する
というきわめて広汎な技術分野にわたつており、
最近では特に短波長の信号を高密度に記録する方
式が重要視されてきた。それに伴なつて強磁性材
料として高密度記録に適する磁気記録特性、例え
ば抗磁力が相当高く、残留磁束密度も大きいこと
が要求されている。又、磁気カード等の如く加熱
あるいは加圧等による減磁の少ないものも要求さ
れている。そしてこのような減磁が少なく、高密
度記録に適応し得る強磁性材料として金属強磁性
材料が最も有望視されている。一方、ビデオテー
プにおける記録波長は録音用に比べて短かく、家
庭用小型VTRなどでは最小波長2μ程度までの
短波長を記録せねばならない。特に最近になつ
て、最短波長0.6〜1μ程度の記録波長を使用す
るVTRの開発が進められている。しかし、上述
の酸化物磁性体は記録波長の短かい(およそ2μ
以下)信号の磁気記録にはあまり適していなかつ
た。すなわちいわゆる高密度記録に使用するには
粒子サイズ等の形状及び、抗磁力、残留磁束密度
等の磁気特性が不充分であつた。これらの特性を
満足し高密度記録を可能にするものとして、強磁
性金属粉末の開発が盛んになりつつある。 粉末状の金属磁性体を得る方法としては種々知
られている。例えば下記の6種の方法が一般に知
られている。 〔1〕 強磁性体をつくり得る金属のしゆう酸塩を
高温下に水素気流中で還元する方法〔特公昭36
−11412号、同36−22230号、同38−14809号、
同40−8027号、同41−14818号、同43−22394
号、同47−38417号等の各公報を参照〕。 〔2〕 ゲーサイトあるいは針状のγ−Fe2O3を高
温水素気流中で還元する方法〔特公昭35−3862
号、同47−39477号等の各公報、米国特許第
3607220号、同第3681018号、同第3598568号、
英国特許第1192167号等の明細書を参照〕。 〔3〕 強磁性金属を不活性ガス中で蒸発させる方
法〔特公昭47−27718号、特開昭48−25662号〜
48−25665号、同48−55400号等の公報を参
照〕。 〔4〕 強磁性体をつくり得る金属のカルボニル化
合物を分解する方法〔特公昭38−128号、同40
−3415号等の各公報、米国特許第2983997号、
同第3172776号、同第3200007号、同第3228882
号等の各明細書参照〕。 〔5〕 水銀陰極を用い強磁性金属を水銀中に電析
させたのち、加熱して水銀と分離する方法〔特
公昭39−787号、同39−15525号、同40−8123号
の各公報、米国特許第3156650号明細書参照〕。 〔6〕 強磁性体をつくり得る金属の塩の水溶液中
で還元性物質(水素化ホウ素化合物、フオスフ
イン酸塩あるいはヒドラジン等)を用いて還元
し、強磁性粉末を得る方法〔特公昭38−26555
号、同41−4567号、同41−4769号、同43−
20116号、同47−16052号、同47−41718号、特
開昭47−1353号、同48−79754号等の各公報、
米国特許第3206338号、同第3700499号、同第
3494760号、同第3535104号、同第3567525号、
同第3663318号、同第3661556号等の明細書参
照〕。 しかし、これらの方法により得られた強磁性粉
末を結合剤及び分散剤等と混練分散して支持体上
に塗布したテープにおいては、分散性及び表面
性、耐摩耗性が悪く、ビデオテープ等の短波長記
録テープとしての使用にははなはだ困難をきたし
ていた。これは強磁性金属粉末が活性であり、ま
た親水性であること等、結合剤となじみにくい性
質を有するためと考えられる。特に水溶液中でホ
スフイン酸化合物もしくは水素化ホウ素化合物に
より還元して得られた強磁性金属粉末は、はなは
だ結合剤とのなじみが悪く、耐摩耗性の良好で高
感度な磁気記録媒体をつくるのが困難であつた。
また得られた磁気記録媒体を高温多湿下にさらす
と合金微粉末が酸化されることにより磁気記録媒
体の磁束密度が減小するという現象があつた。 本発明者等は上記の欠点を改良した高密度磁気
記録体を提供すべく研究を重ねた結果、合金微粉
末を下記の一般式〔〕で示される有機シリコン
化合物で表面処理を行なつたとき、著しい効果が
奏せられることを見出し本発明に至つたものであ
る。 即ち、本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末を
結合剤中に分散せしめた磁性層を設けてなる磁気
記録体において、該強磁性粉末が下記の一般式
〔〕で示される有機シリコン化合物で表面処理
された事を特徴とする磁気記録体である。 (但し、一記の一般式〔〕においてR、R′、
R″は炭素数1〜6の飽和炭化水素基または芳香
族基、Mはアルカリ金属を示す。) 前記の一般式〔〕においてR、R′および
R″によつて示される飽和または不飽和炭化水素
基の炭素数は1〜6個が好ましく、又、R、
R′、およびR″は同一または異なつていてもよ
い。炭素数が7以上では製造が工業的に困難であ
り、また立体障害により磁性体の表面との反応が
悪くなるので好ましくない。 R、R′およびR″としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル等のアルキル基、またはフエニル
基が好ましい。 Mによつて示されるアルカリ金属はリチウム、
ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムで
あり、特に好ましくはナトリウム又はカリウムで
ある。 本発明の有機シリコン化合物は一種または2種
以上を混合して使用することも可能である。 上記一般式〔〕で示される有機シリコン化合
物は、磁性粉末を1〜30重量%好ましくは3〜15
重量%含む水スラリー(水と混合可能な不活性有
機溶剤を含有してもよい)に0.2〜1.0重量%、好
ましくは0.4〜5重量%の濃度になる様に添加す
る。添加後にスラリーを10〜80℃で3分〜2時
間、好ましくは15〜35℃で5分〜30分撹拌する。
撹拌後、過剰の水を除去し含水率50〜80%ケーキ
にした後、0.01〜100Torr、温度30〜250℃で3〜
24時間、好ましくは0.1〜20Torr、80〜150℃で4
〜10時間乾燥させることにより、磁性体表面と本
発明の有機シリコーン化合物を反応させる。 磁性粉末の水スラリーに対する有機シリコン化
合物の濃度が0.2重量%以下では磁性粉末の分散
性は改善されず、10重量%以上では、濃度が過剰
になりすぎ不経済なばかりでなく、分散性の改善
があまり見られない。 乾燥時の圧力が100Torr以上では得られた合金
微粉末が酸化されるために好ましくない。温度は
30℃以下では有機シリコン化合物と磁性粉末の反
応が遅くなるため好ましくなく、250℃以上では
磁性粉末が焼結し易くなるので好ましくない。 本発明に使用される有機シリコン化合物は、グ
リニヤール試薬とテトラクロロシランとの反応に
よつて得られるトリアルキルモノクロロシランと
アルカリ金属を含む水溶液との反応、ハロゲン化
炭素と珪素との反応によつて得られるトリアルキ
ルモノクロロシランとアルカリ金属を含む水溶液
との反応、もしくは、トリアルキルシロキサンの
2量体とアルカリ金属を含む水溶液との反応によ
つて得られる。 上記有機シリコン化合物の具体例としては次の
ようなものがあり、−1が工業的に最も容易に
得られるので最も好ましい。
The present invention relates to an improved magnetic recording medium. Conventionally, ferromagnetic materials used for magnetic recording media such as audio tapes, video tapes, memory tapes, magnetic sheets, and magnetic cards include ferromagnetic iron oxide, cobalt ferrite, ferromagnetic chromium dioxide, or fine powder of ferromagnetic metals. There are ferromagnetic metal thin films, etc. The field of application of these magnetic recording media now covers an extremely wide range of technical fields such as recording and reproducing electrical or magnetic signals.
Recently, emphasis has been placed on methods for recording short-wavelength signals with high density. Along with this, ferromagnetic materials are required to have magnetic recording properties suitable for high-density recording, such as considerably high coercive force and high residual magnetic flux density. There is also a demand for magnetic cards that are less susceptible to demagnetization due to heating or pressurization. Metallic ferromagnetic materials are considered to be the most promising ferromagnetic materials that exhibit less demagnetization and are suitable for high-density recording. On the other hand, the recording wavelength for video tape is shorter than that for recording, and small home VTRs must record short wavelengths up to a minimum wavelength of about 2 microns. Particularly recently, VTRs that use a recording wavelength of about 0.6 to 1 .mu.m at the shortest wavelength have been developed. However, the above-mentioned oxide magnetic material has a short recording wavelength (approximately 2μ
(Below) It was not very suitable for magnetic recording of signals. That is, the particle size and other shapes and magnetic properties such as coercive force and residual magnetic flux density were insufficient for use in so-called high-density recording. Ferromagnetic metal powder is being actively developed as a material that satisfies these characteristics and enables high-density recording. Various methods are known for obtaining powdered metal magnetic materials. For example, the following six methods are generally known. [1] A method of reducing metal oxalates capable of producing ferromagnetic materials at high temperatures in a hydrogen stream [Special Publication No. 1973]
−11412, No. 36-22230, No. 38-14809,
No. 40-8027, No. 41-14818, No. 43-22394
No. 47-38417, etc.]. [2] Method for reducing goethite or acicular γ-Fe 2 O 3 in a high-temperature hydrogen stream [Special Publication No. 35-3862
No. 47-39477, U.S. Patent No.
No. 3607220, No. 3681018, No. 3598568,
See specifications such as British Patent No. 1192167]. [3] Method of vaporizing ferromagnetic metal in inert gas [Special Publication No. 47-27718, JP-A No. 48-25662~
48-25665, 48-55400, etc.]. [4] Method for decomposing metal carbonyl compounds that can produce ferromagnetic materials
Publications such as -3415, U.S. Patent No. 2983997,
Same No. 3172776, Same No. 3200007, Same No. 3228882
Please refer to each specification of the No. 1, etc.]. [5] A method in which a ferromagnetic metal is electrodeposited in mercury using a mercury cathode and then separated from the mercury by heating [Patent Publications No. 39-787, No. 39-15525, and No. 40-8123] , see US Pat. No. 3,156,650]. [6] A method of obtaining ferromagnetic powder by reducing a metal salt capable of forming a ferromagnetic substance using a reducing substance (borohydride compound, phosphinate, hydrazine, etc.) in an aqueous solution [Patent Publication No. 38-26555
No. 41-4567, No. 41-4769, No. 43-
Publications such as No. 20116, No. 47-16052, No. 47-41718, JP-A-47-1353, and No. 48-79754,
U.S. Patent No. 3206338, U.S. Patent No. 3700499, U.S. Patent No.
No. 3494760, No. 3535104, No. 3567525,
See specifications such as No. 3663318 and No. 3661556]. However, tapes made by kneading and dispersing the ferromagnetic powder obtained by these methods with binders, dispersants, etc. and coating them on a support have poor dispersibility, surface properties, and abrasion resistance, and are difficult to use for video tapes, etc. It has been extremely difficult to use it as a short wavelength recording tape. This is thought to be because the ferromagnetic metal powder is active and has properties that make it difficult to mix with the binder, such as being hydrophilic. In particular, ferromagnetic metal powder obtained by reduction with a phosphinate compound or a borohydride compound in an aqueous solution has poor compatibility with a binder, making it difficult to create a highly sensitive magnetic recording medium with good wear resistance. It was difficult.
Furthermore, when the obtained magnetic recording medium was exposed to high temperature and high humidity, the alloy fine powder was oxidized, resulting in a decrease in the magnetic flux density of the magnetic recording medium. As a result of repeated research in order to provide a high-density magnetic recording medium that improves the above-mentioned drawbacks, the present inventors have found that when a fine alloy powder is surface-treated with an organosilicon compound represented by the following general formula [], The inventors have discovered that remarkable effects can be achieved, leading to the present invention. That is, the present invention provides a magnetic recording material comprising a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder on a non-magnetic support, in which the ferromagnetic powder is an organosilicon compound represented by the following general formula []. This is a magnetic recording medium characterized by surface treatment. (However, in the general formula [], R, R',
R'' is a saturated hydrocarbon group or aromatic group having 1 to 6 carbon atoms, M is an alkali metal.) In the above general formula [], R, R' and
The number of carbon atoms in the saturated or unsaturated hydrocarbon group represented by R'' is preferably 1 to 6, and R,
R′ and R″ may be the same or different. If the number of carbon atoms is 7 or more, production is industrially difficult and steric hindrance deteriorates the reaction with the surface of the magnetic material, so it is not preferable. , R' and R'' are preferably an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, butyl, or a phenyl group. The alkali metal represented by M is lithium,
These include sodium, potassium, rubidium, and cesium, and particularly preferably sodium or potassium. The organosilicon compounds of the present invention can be used alone or in combination of two or more. The organosilicon compound represented by the above general formula [] contains 1 to 30% by weight of magnetic powder, preferably 3 to 15% by weight.
It is added to a water slurry containing 0.2 to 1.0% by weight, preferably 0.4 to 5% by weight, of a water slurry (which may also contain an inert organic solvent that is miscible with water). After addition, the slurry is stirred at 10-80°C for 3 minutes to 2 hours, preferably 15-35°C for 5 minutes to 30 minutes.
After stirring, remove excess water to form a cake with a moisture content of 50 to 80%, and then stir at 0.01 to 100 Torr and a temperature of 30 to 250℃.
24 hours, preferably 0.1-20Torr, 80-150℃
By drying for ~10 hours, the surface of the magnetic body and the organic silicone compound of the present invention are allowed to react. If the concentration of the organosilicon compound in the aqueous slurry of magnetic powder is less than 0.2% by weight, the dispersibility of the magnetic powder will not be improved; if it is more than 10% by weight, the concentration will be too excessive and will not only be uneconomical but also improve the dispersibility. is not often seen. If the pressure during drying is 100 Torr or more, the obtained alloy fine powder will be oxidized, which is not preferable. The temperature is
If it is below 30°C, the reaction between the organic silicon compound and the magnetic powder will be slow, which is undesirable, and if it is above 250°C, the magnetic powder will easily sinter, which is not preferable. The organosilicon compound used in the present invention can be obtained by reacting a trialkylmonochlorosilane obtained by reacting a Grignard reagent with tetrachlorosilane and an aqueous solution containing an alkali metal, or by reacting a halogenated carbon with silicon. It can be obtained by reacting a trialkylmonochlorosilane with an aqueous solution containing an alkali metal, or by reacting a trialkylsiloxane dimer with an aqueous solution containing an alkali metal. Specific examples of the above-mentioned organosilicon compounds include the following, and -1 is the most preferred because it is industrially easiest to obtain.

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

上記化合物と類似した化合物としてメチルシリ
コニツクアシツド(CH3Si O1.5)をシリカ、シ
リケートあるいは金属酸化物へ反応させた例は米
国特許第2886460号明細書に示されているが、磁
性体まして本発明中に示された液相還元型合金粉
末のような金属強磁性粉末を処理するということ
は何ら示されていない。 本発明中の化合物に類似した有機シリコン化合
物としてアルキルトリエトキシラン等のシランカ
ツプリング剤(分散剤)があげられるがこれら
は、本発明中の化合物によつて示された効果を十
分には示さなかつた。これはシランカツプリング
剤の磁性体表面への吸着が悪いこと、及び、反応
が脱アルコールによつて行なわれること等による
ものと思われるがさだかではない。 本発明に使用する磁性塗料の製法に関しては特
公昭35−15、同39−26794号、同43−186号、同47
−28043号、同47−28045号、同47−28046号、同
47−28048号、同47−31445号、同48−11162号、
同48−21331号、同48−33683号公報、ソ連特許明
細書308033号等の公報等にくわしく述べられてい
る。これらに記載されている磁気塗料は強磁性体
粉末、バインダー、塗布溶媒を主成分とし、この
他に分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添
加剤を含む場合もある。 本発明に使用されるバインダーとしては従来公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂
やこれらの混合物が使用される。 熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、
平均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜
2000程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル塩化ビニリデン、共重合体、アクリル
酸エステルスチレン共重合体、メタクリル酸エス
テルアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エ
ステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマ
ー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニ
トリル共重合体、ブタジエンアクリロニトリル共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル、セルロース誘導体(セルロースアセテートブ
チレート、セルロースダイアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースプロピオネート、
ニトロセルロース等)、スチレンブタジエン共重
合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル
アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物
等が使用される。 これらの樹脂の例示は特公昭37−6877号、同39
−12528号、同39−19282号、同40−5349号、同40
−20907号、同41−9463号、同41−14059号、同41
−16985号、同42−6428号、同42−11621号、同43
−4623号、同43−15206号、同44−2889号、同44
−17947号、同44−18232号、同45−14020号、同
45−14500号、同47−18573号、同47−22063号、
同47−22064号、同47−22068号、同47−22069
号、同47−22070号、同48−27886号公報、米国特
許3144352号;同3419420号;同3499789号;同
3713887号明細書に記載されている。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の
状態では200000以下の分子量であり、塗布、乾燥
後に添加することにより、縮合、付加等の反応に
より分子量は無限大のものとなる。又、これらの
樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化
又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツ
ド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高
分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイ
ソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステ
ルポリオールとポリイソシアネートの混合物、尿
素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール/
高分子量ジオール/トリフエニルメタントリイソ
シアネートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれら
の混合物等である。 これらの樹脂の例示は特公昭39−8103号、同40
−9779号、同41−7192号、同41−8016号、同41−
14275号、同42−18179号、同43−12081号、同44
−28023号、同45−14501号、同45−24902号、同
46−13103号、同47−22065号、同47−22066号、
同47−22067号、同47−22072号、同47−22073
号、同47−28045号、同47−28048号、同47−
28922号公報、米国特許3144353号;同3320090
号;同3437510号;同3597273号;同3781210号;
同3781211号明細書に記載されている。 これらの結合剤の単独又は組合わされたものが
使われ、他に添加剤が加えられる。強磁性粉末と
結合剤との結合割合は重量比で強磁性粉末100重
量部に対して結合剤10〜400重量部、好ましくは
30〜200重量部の範囲で使用される。 磁気記録層には、前記のバインダー、強磁性微
粉末の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。 分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個
の脂肪酸(R1COOH、R1は炭素数11〜17個のア
ルキル基);前記の脂肪酸のアルカリ金属(Li、
Na、K等)またはアルカリ土類金属(Mg、Ca、
Ba)から成る金属石鹸;レシチン等が使用され
る。この他に炭素数12以上の高級アルコール、お
よびこれらの他に硫酸エステル等も使用可能であ
る。これらの分散剤は結合剤100重量部に対して
1〜20重量部の範囲で添加される。 例としては、特公昭39−28369号、同44−17945
号、同48−15001号公報、米国特許3387993号;同
3470021号明細書等に記載がある。 潤滑剤としてはシリコンオイル、カーボンブラ
ツク、グラフアイト、カーボンブラツクグラフト
ポリマー、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン、炭素数12〜16個の一塩基性脂肪酸と炭素数3
〜12個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステ
ル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪
酸の炭素数と合計して炭素数が21〜23個と成る一
価のアルコールから成る脂肪酸エステル等が使用
できる。これらの潤滑剤は結合剤100重量部に対
して0.2〜20重量部の範囲で添加される。これら
については特公昭43−23889号公報、特願昭42−
28647号、特願昭43−81543号等の明細書、米国特
許3470021号;同3492235号;同3497411号;同
3523086号;同3625760号;同3630772号;同
3634253号;同3642539号;同3687725号明細書;
“IBM Technical Disclosure Bulletin”Vol.9、
No.7、Page 779(1966年12月);
“ELEKTRONIK”1961年、No.12、Page 380等
に記載されている。 研磨剤としては一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人
造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモン
ド、ザクロ石、エメリー(主成分:コランダムと
磁鉄鉱)等が使用される。これらの研磨剤は平均
粒子径が0.05〜5μの大きさのものが使用され、
特に好ましくは0.1〜2μである。これらの研磨
剤は結合剤100重量部に対して7〜20重量部の範
囲で添加される。これらについては特願昭48−
26749号明細書、米国特許3007807号;同3041196
号、同3293066号;同3630910号、同3687725号;
英国特許1145349号;西ドイツ特許(DT−PS)
853211号明細書に記載されている。 帯電防止剤としてはグラフアイト、カーボンブ
ラツク、カーボンブラツクグラフトポリマーなど
の導電性粉末;サポニンなどの天然界面活性剤;
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシ
ドール系などのノニオン界面活性剤;高級アルキ
ルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリジン
その他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウ
ム類などのカチオン界面活性剤;カルボン酸、ス
ルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ
酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが
使用される。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤
化合物例の一部は米国特許2271623号、同2240472
号、同2288226号、同2676122号、同2676924号、
同2676975号、同2691566号、同2727860号、同
2730498号、同2742379号、同2739891号、同
3068101号、同3158484号、同3201253号、同
3210191号、同3294540号、同3415649号、同
3441413号、同3442654号、同3475174号、同
3545974号、西ドイツ特許公開(OLS)1942665
号、英国特許1077317号、同1198450号明細書等を
はじめ、小田良平他著「界面活性剤の合成とその
応用」(槙書店1964年版);A.W.ペイリ著「サー
フエスアクテイブ エージエンツ」(インターサ
イエンスパブリケーシヨンインコーポレテイド
1958年版);T.P.シスリー著「エンサイクロペ
デイア オブ サーフエスアクテイヴ エージエ
ンツ、第2巻」(ケミカルパブリツシユカンパニ
ー1964年版);「界面活性剤便覧」第6刷(産業
図書株式会社、昭和41年12月20日)などの成書に
記載されている。 これらの界面活性剤は単独または混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、たとえ
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助
剤として適用される場合もある。 磁気記録層の形成は上記の組成で有機溶媒に溶
解し、塗布溶液として非磁性支持体上に塗布す
る。 この支持体は素材としてはポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−2・6−ナフタレート
等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオ
レフイン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ
カーボネートなどのプラスチツク、Cu、Al、Zn
などの非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラ
ミツクなどが使用される。 これらの非磁性支持体の厚みはフイルム、シー
ト状の場合は約3〜100μm程度好ましくは5〜
50μmであり、デイスク、カード状の場合は0.5
〜10mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状と
し、使用するレコーダーに応じてその型は決めら
れる。 上記の支持体は、帯電防止、転写防止等の目的
で、磁性層を設けた側の反対の面がいわゆるバツ
クコート(backcoat)されていてもよい。 バツクコートに関しては、例えば米国特許
2804401号、同3293066号、同3617378号、同
3062676号、同3734772号、同3476596号、同
2643048号、同2803556号、同2887462号、同
2923642号、同2997451号、同3007892号、同
3041196号、同3115420号、同3166688号明細書等
に示されている。 又、支持体の形態はテープ、シート、カード、
デイスク、ドラム等いずれでも良く、形態に応じ
て種々の材料が必要に応じて選択される。 磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁
性塗料とされる。 混練にあたつては、磁性粉末及び上述の各成分
は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に投入
される。たとえばまず分散剤を含む溶剤中に磁性
粉末を加え所定の時間混練し、しかるのちに残り
の各成分を加え混練をつづけて磁性塗料とする方
法などがある。 混練分散にあたつては各種の混練機が使用され
る。例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボ
ールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラ
インダー、Szegvariアトライター、高速インペ
ラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミ
ル、デイスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホモ
ジナイザー、超音波分散機などである。 混練分散に関する技術は、T.C.PATTON著の
“Paint Flow and Pigment Dispersion”(1964
年、John Wiley&Sons社発行)に述べられてい
る。又米国特許第2581414号、同2855156号明細書
にも述べられている。 支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法と
してはエアードクターコード、ブレードコート、
エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスフアーロー
ルコート、グラビヤコート、キスコート、キヤス
トコート、スプレイコート等が利用でき、その他
の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝倉
書店発行の「コーテイング工学」253頁〜277頁
(昭和46・3・20発行)に詳細に記載されてい
る。 塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系;メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール系;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエ
ーテル等のエステル系;エーテル、グリコールジ
メチルエーテル、グリコールモノエチルエーテ
ル、ジオキサン等のグリコールエーテル系;ベン
ゼン、トルエン、キシレン等のタール系(芳香族
炭化水素);メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンク
ロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化
水素等のものが使用できる。 この様な方法により、支持体上に塗布された磁
性層は必要により層中の磁性粉末を配向させる処
理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。又
必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形
状に裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造
する。 この場合、配向磁場は交流または直流で約500
〜10000ガウス程度であり、乾燥温度は約50〜100
℃程度、乾燥時間は約3〜10分間程度である。 磁性粉末の配向方法は下記の特許中にも述べら
れている。 例えば米国特許1949840号;同2796359号;同
3001891号;同3172776号;同3416949号;同
3473960号;同3681138号明細書;特公昭32−3427
号;同39−28368号;同40−23624号;同40−
23625号;同41−13181号;同48−13043号;同48
−39722号公報などである。 磁性体の配向方向は、その用途により定められ
る。即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、
メモリーテープの場合にはテープの長さ方向に平
行であり、放送用ビデオテープの場合には長さ方
向に対して、30゜乃至90゜の傾きをもつて配向さ
れる。 以下に本発明を実施例により更に具体的に説明
する。ここに示す成分、割合、操作順序等は、本
発明の精神から逸脱しない範囲において変更しう
るものであることは本業界に携わるものにとつて
は容易に理解されることである。 従つて、本発明は、下記の実施例に制限される
べきではない。尚、下記の実施例において部はす
べて重量部を示す。 実施例 1 1000エルステツドの直流磁界中で、硫酸第1鉄
0.685モル/、硫酸コバルト0.305モル/、ク
ロム明はん0.010モル/の割合で含む水溶液中
に水素化ホウ素ナトリウム1モル/を加える事
により合金微粉末を得た。得られた合金粉末は直
径400Åの粒子が平均して10〜15個連鎖した形状
をしており、Fe:Co:cr≒69:30:1の組成で
この他に約3%のBを含有していた。 得られた合金微粉末300部を水2700部に加えイ
ンペラーで撹拌しつつ本化合物−1を加え(第
1表に使用量を示す)25℃で15分撹拌した後、遠
心機で脱水し、合金微粉末を約30%含有するケー
キを作つた。このケーキを温度110℃90Torrの真
空中で2時間、10Torrの真空中で3時間乾燥し
合金微粉末表面と有機シリコン化合物を反応させ
た。次いで
An example of reacting methyl silicon acid (CH 3 Si O 1.5 ) to silica, silicate, or metal oxide as a compound similar to the above compound is shown in U.S. Pat. No. 2,886,460; Furthermore, there is no indication of processing metal ferromagnetic powders such as the liquid-phase reduced alloy powders shown in the present invention. Silane coupling agents (dispersants) such as alkyltriethoxyranes can be mentioned as organosilicon compounds similar to the compounds of the present invention, but these do not sufficiently exhibit the effects shown by the compounds of the present invention. Nakatsuta. This is thought to be due to the poor adsorption of the silane coupling agent to the surface of the magnetic material and the fact that the reaction is carried out by dealcoholization, but this is not a major cause. Regarding the manufacturing method of the magnetic paint used in the present invention, Japanese Patent Publications No. 35-15, No. 39-26794, No. 43-186, No. 47 of the same
-28043, 47-28045, 47-28046, 47-28045, 47-28046,
No. 47-28048, No. 47-31445, No. 48-11162,
It is described in detail in publications such as No. 48-21331, No. 48-33683, and Soviet Patent Specification No. 308033. The magnetic paints described in these documents mainly contain ferromagnetic powder, binder, and coating solvent, and may also contain additives such as dispersants, lubricants, abrasives, and antistatic agents. As the binder used in the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used. As a thermoplastic resin, the softening temperature is 150℃ or less,
Average molecular weight is 10000~200000, degree of polymerization is about 200~
2000, such as vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinylidene chloride copolymer,
Vinyl chloride acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester vinylidene chloride, copolymer, acrylic acid ester styrene copolymer, methacrylic acid ester acrylonitrile copolymer, methacrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, Methacrylic acid ester styrene copolymer, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate,
nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymers, polyester resins, chlorovinyl ether acrylate copolymers, amino resins, various synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof. Examples of these resins are given in Japanese Patent Publication Nos. 37-6877 and 39.
−12528, No. 39-19282, No. 40-5349, No. 40
−20907, No. 41-9463, No. 41-14059, No. 41
−16985, No. 42-6428, No. 42-11621, No. 43
−4623, No. 43-15206, No. 44-2889, No. 44
−17947, No. 44-18232, No. 45-14020, No.
No. 45-14500, No. 47-18573, No. 47-22063,
No. 47-22064, No. 47-22068, No. 47-22069
No. 47-22070, No. 48-27886, U.S. Patent No. 3144352; No. 3419420; No. 3499789;
It is described in the specification of No. 3713887. The thermosetting resin or reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the coating liquid state, but when added after coating and drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. Also, among these resins, those that do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferred. Specifically, examples include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, acrylic reaction resins, mixtures of high molecular weight polyester resins and isocyanate prepolymers, and methacrylate copolymers. and diisocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins, low molecular weight glycols/
These include mixtures of high molecular weight diols/triphenylmethane triisocyanate, polyamine resins, and mixtures thereof. Examples of these resins are given in Japanese Patent Publication Nos. 39-8103 and 40.
-9779, 41-7192, 41-8016, 41-
No. 14275, No. 42-18179, No. 43-12081, No. 44
-28023, 45-14501, 45-24902, 45-24902,
No. 46-13103, No. 47-22065, No. 47-22066,
No. 47-22067, No. 47-22072, No. 47-22073
No. 47-28045, No. 47-28048, No. 47-
Publication No. 28922, US Patent No. 3144353; US Patent No. 3320090
No. 3437510; No. 3597273; No. 3781210;
It is described in the specification of No. 3781211. These binders may be used alone or in combination, and other additives may be added. The binding ratio of the ferromagnetic powder and the binder is 10 to 400 parts by weight of the binder to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder, preferably 10 to 400 parts by weight.
Used in a range of 30 to 200 parts by weight. In addition to the above-mentioned binder and fine ferromagnetic powder, additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, and an antistatic agent may be added to the magnetic recording layer. Dispersants include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid,
Fatty acids with 12 to 18 carbon atoms such as linolenic acid and stearolic acid (R 1 COOH, R 1 is an alkyl group with 11 to 17 carbon atoms); alkali metals (Li,
Na, K, etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, etc.)
Metal soap consisting of Ba); lecithin, etc. are used. In addition, higher alcohols having 12 or more carbon atoms and sulfuric esters can also be used. These dispersants are added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder. Examples include Special Publication No. 39-28369 and No. 44-17945.
No. 48-15001, U.S. Patent No. 3387993;
It is described in the specification of No. 3470021, etc. Lubricants include silicone oil, carbon black, graphite, carbon black graft polymer, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, monobasic fatty acids with 12 to 16 carbon atoms and 3 carbon atoms.
~Fatty acid esters consisting of 12 monohydric alcohols, monobasic fatty acids with 17 or more carbon atoms, and fatty acids consisting of monohydric alcohols with a total carbon number of 21 to 23 carbon atoms in the fatty acid. Ester etc. can be used. These lubricants are added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder. Regarding these, please refer to Japanese Patent Publication No. 43-23889 and Japanese Patent Application No. 42-2388.
28647, specifications of Japanese Patent Application No. 1983-81543, etc., U.S. Patent No. 3470021; U.S. Patent No. 3492235; U.S. Patent No. 3497411;
No. 3523086; No. 3625760; No. 3630772; No. 3630772;
No. 3634253; No. 3642539; Specification No. 3687725;
“IBM Technical Disclosure Bulletin” Vol.9,
No.7, Page 779 (December 1966);
Described in “ELEKTRONIK” 1961, No. 12, Page 380, etc. Commonly used abrasive materials include fused alumina, silicon carbide chromium oxide, corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, and emery (main components: corundum and magnetite). These abrasives have an average particle size of 0.05 to 5μ,
Particularly preferably, it is 0.1 to 2μ. These abrasives are added in an amount of 7 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder. Regarding these, please apply for
No. 26749, US Patent No. 3007807; US Patent No. 3041196
No. 3293066; No. 3630910; No. 3687725;
British Patent No. 1145349; West German Patent (DT-PS)
It is described in the specification of No. 853211. Antistatic agents include conductive powders such as graphite, carbon black, and carbon black graft polymers; natural surfactants such as saponin;
Nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol; cationic surfactants such as higher alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphonium or sulfonium; carboxylic acids, sulfonic acids , anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, and phosphoric ester groups; amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric or phosphoric esters of amino alcohols. Some examples of surfactant compounds that can be used as antistatic agents are U.S. Pat.
No. 2288226, No. 2676122, No. 2676924,
Same No. 2676975, No. 2691566, No. 2727860, Same No.
No. 2730498, No. 2742379, No. 2739891, No.
No. 3068101, No. 3158484, No. 3201253, No. 3201253, No.
No. 3210191, No. 3294540, No. 3415649, No. 3210191, No. 3294540, No. 3415649, No.
No. 3441413, No. 3442654, No. 3475174, No. 3441413, No. 3442654, No. 3475174, No.
No. 3545974, West German Patent Publication (OLS) 1942665
British Patent No. 1077317, British Patent No. 1198450, etc., "Synthesis of Surfactants and Their Applications" by Ryohei Oda et al. (Maki Shoten 1964 edition); "Surf S Active Agents" by A.W. Peiri (Interscience Pub. Relocation Incorporated
1958 edition); TP Sisley, “Encyclopedia of Surf S Active Agents, Volume 2” (Chemical Publishing Company, 1964 edition); “Surfactant Handbook”, 6th edition (Sangyo Tosho Co., Ltd., 1966 (December 20), etc. These surfactants may be added alone or in combination. Although these are used as antistatic agents, they are sometimes applied for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids. To form the magnetic recording layer, the above-mentioned composition is dissolved in an organic solvent and applied as a coating solution onto a non-magnetic support. This support is made of polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, plastics such as polycarbonate, Cu, Al, and Zn.
Non-magnetic metals such as glass, ceramics such as porcelain and earthenware are used. The thickness of these non-magnetic supports is approximately 3 to 100 μm in the case of a film or sheet, preferably 5 to 100 μm.
50μm, and 0.5 for disks and cards.
The diameter is approximately 10 mm, and if it is drum-shaped, it is cylindrical, and its shape is determined depending on the recorder used. The above-mentioned support may be coated with a so-called backcoat on the side opposite to the side on which the magnetic layer is provided for the purpose of preventing static electricity, preventing transfer, and the like. Regarding back coats, for example, the US patent
No. 2804401, No. 3293066, No. 3617378, No.
No. 3062676, No. 3734772, No. 3476596, No.
No. 2643048, No. 2803556, No. 2887462, No.
No. 2923642, No. 2997451, No. 3007892, No.
It is shown in the specifications of No. 3041196, No. 3115420, No. 3166688, etc. In addition, the form of the support is tape, sheet, card,
It may be a disk, a drum, etc., and various materials are selected depending on the form as necessary. The magnetic powder and the above-mentioned binder, dispersant, lubricant, abrasive, antistatic agent, solvent, etc. are kneaded to form a magnetic paint. During kneading, the magnetic powder and each of the above-mentioned components are fed into a kneader either simultaneously or individually one after another. For example, there is a method in which magnetic powder is first added to a solvent containing a dispersant and kneaded for a predetermined period of time, and then the remaining components are added and kneading is continued to obtain a magnetic paint. Various kneaders are used for kneading and dispersing. For example, two-roll mill, three-roll mill, ball mill, pebble mill, thoron mill, sand grinder, Szegvari attritor, high-speed impeller disperser, high-speed stone mill, high-speed impact mill, disper, kneader, high-speed mixer, homogenizer, ultrasonic disperser, etc. It is. The technology related to kneading and dispersion is described in “Paint Flow and Pigment Dispersion” by TCPATTON (1964).
(published by John Wiley & Sons). It is also described in US Pat. No. 2,581,414 and US Pat. No. 2,855,156. Methods for coating the magnetic recording layer on the support include air doctor cord, blade coating,
Air knife coat, squeeze coat, impregnated coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, etc. can be used, and other methods are also possible. Specific explanations of these are published by Asakura Shoten. It is described in detail in ``Coating Engineering,'' pages 253 to 277 (published on March 20, 1972). Organic solvents used during coating include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and acetic acid. Ester systems such as glycol monoethyl ether; glycol ether systems such as ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane; tar systems (aromatic hydrocarbons) such as benzene, toluene, and xylene; methylene chloride, ethylene chloride, and tetrachloride Carbon, chloroform, ethylene chlorohydrin, chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene, etc. can be used. By such a method, the magnetic layer coated on the support is optionally treated to orient the magnetic powder in the layer, and then the formed magnetic layer is dried. Further, the magnetic recording body of the present invention is manufactured by subjecting it to surface smoothing processing and cutting it into a desired shape, if necessary. In this case, the orientation magnetic field is approximately 500 AC or DC
~10000 gauss or so, and the drying temperature is approximately 50~100 gauss
℃, and the drying time is about 3 to 10 minutes. Methods for orienting magnetic powder are also described in the following patents: For example, US Patent No. 1949840; US Patent No. 2796359;
No. 3001891; No. 3172776; No. 3416949; No. 3172776; No. 3416949;
No. 3473960; Specification No. 3681138; Special Publication No. 32-3427
No. 39-28368; No. 40-23624; No. 40-
No. 23625; No. 41-13181; No. 48-13043; No. 48
-39722 publication, etc. The orientation direction of the magnetic material is determined by its use. i.e. sound tape, small video tape,
In the case of memory tapes, it is oriented parallel to the length of the tape, and in the case of broadcast video tapes, it is oriented at an angle of 30° to 90° with respect to the length. The present invention will be explained in more detail below using examples. Those skilled in the art will readily understand that the components, proportions, order of operations, etc. shown herein may be modified without departing from the spirit of the invention. Therefore, the invention should not be limited to the examples below. In addition, in the following examples, all parts indicate parts by weight. Example 1 Ferrous sulfate in a DC magnetic field of 1000 oersted
A fine alloy powder was obtained by adding 1 mole of sodium borohydride to an aqueous solution containing 0.685 mole/cobalt sulfate, 0.305 mole/cobalt sulfate, and 0.010 mole/chromium alum. The obtained alloy powder has a shape in which 10 to 15 particles with a diameter of 400 Å are chained on average, and has a composition of Fe:Co:cr≒69:30:1 and also contains about 3% B. Was. Add 300 parts of the obtained alloy fine powder to 2700 parts of water, add this compound-1 while stirring with an impeller (the amount used is shown in Table 1), stir at 25°C for 15 minutes, and then dehydrate with a centrifuge. A cake containing about 30% alloy fine powder was made. This cake was dried at a temperature of 110° C. in a vacuum of 90 Torr for 2 hours and in a vacuum of 10 Torr for 3 hours to cause the surface of the alloy fine powder to react with the organosilicon compound. then

【表】 上記の組成物をボールミルに入れ、24時間の混
練分散処理を行ない、28部のポリイソシアネート
化合物(Desmodur L−75、Bayer A.G製1モ
ルのトリメチロールプロパンと3モルのトリレン
ジイソシアネートの付加体の75重量%酢酸エチル
溶液)を加えた後、高速剪断分散を2時間行なつ
た。上記の処理後、3μの平均孔径を有したフイ
ルターで過し、磁性塗料を得た。 得られた磁性塗料を厚さ22μmのポリエチレン
テレフタレートフイルム上に乾燥厚が6μmにな
るようにドクターコートで塗布した。これを2500
エルステツドの直流磁場で0.02秒間の磁場配向を
行ない、100℃、3Kg/m2の空気量で2分間乾燥を
行なつた後、60℃、60Kg/cmの圧力で40m/minの
速度でスーパーカレンダーロール処理を行ない、
広巾の磁気記録フイルムを得た。これをスリツト
し、1/2インチ巾のビデオテープを得た。 使用した有機シリコン化合物の使用量と得られ
た磁性体及び磁気記録体の測定結果を第1表に示
す。
[Table] The above composition was placed in a ball mill, kneaded and dispersed for 24 hours, and 28 parts of a polyisocyanate compound (Desmodur L-75, manufactured by Bayer AG, consisting of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of tolylene diisocyanate) was added. After adding a 75% by weight solution of the adduct in ethyl acetate), high-speed shear dispersion was performed for 2 hours. After the above treatment, it was filtered through a filter having an average pore size of 3μ to obtain a magnetic paint. The obtained magnetic paint was coated with a doctor coat onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 22 μm to a dry thickness of 6 μm. This is 2500
After performing magnetic field orientation for 0.02 seconds using an Oersted DC magnetic field and drying for 2 minutes at 100℃ and 3Kg/ m2 air flow, supercalender at 60℃ and a pressure of 60Kg/cm at a speed of 40m/min. Perform roll processing,
A wide magnetic recording film was obtained. This was slit to obtain a 1/2 inch wide videotape. Table 1 shows the amount of the organic silicon compound used and the measurement results of the magnetic material and magnetic recording material obtained.

【表】 実施例1で使用した有機シリコン化合物に代え
て化合物−2、−3を使用して実施例1と同
様の操作にて磁気記録体を得た。使用した有機シ
リコン化合物の種類、量及び測定結果を第2表に
示す。
[Table] A magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that Compounds -2 and -3 were used in place of the organosilicon compound used in Example 1. Table 2 shows the type and amount of the organosilicon compound used and the measurement results.

【表】 比較例 実施例1で使用した有機シリコン化合物に代え
てCH2=CHSi(OC2H53なるシランカツプリン
グ剤を使用し、実施例1と同様な操作にて磁気記
録体を得た。得られた結果を第3表に示す。
[Table] Comparative Example A magnetic recording medium was prepared in the same manner as in Example 1, using a silane coupling agent CH 2 =CHSi(OC 2 H 5 ) 3 instead of the organic silicon compound used in Example 1. Obtained. The results obtained are shown in Table 3.

【表】 各表に示された特性値の測定法を以下示す。 a 飽和磁化:得られた合金微粉末を外部磁場
5000Oeで測定した。測定器:東英工業KK製
VSM−3。 b 最大磁束密度:得られた磁気記録体の配向方
向に外部磁場3000Oeで測定した。測定器:
VSM−3。 c 角型比:得られた磁気記録体の配向方向に外
部磁場3000Oeで測定した時の残留磁束密度
(Br)と飽和磁束密度(Bm)との比。測定
器:VSM−3。 d 5MHZ出力:統−型VTRを使用して最適記
録電流で5MHZ基準信号を記録した時の再生出
力。CrO2テープを基準とした時の相対値記録
波長は磁気記録体上で2.2μである。測定器:
SONY Corp、製AV−8700。 e 耐久性:テストパターンを録画し、スチルモ
ードで再生を行なつた時、モニターTV画面に
異常が現われるまでの時間(分)を測定した
値。測定器:AV−8700。 以上第1、2表から、本発明による有機シリコ
ン化合物を使用して合金微粉末の表面処理を行な
うと、合金微粉末の分散剤が良くなり、このため
得られた磁気記録体の最大磁束密度が大きく、特
に角型比が大きくなり、また5MHZという短波長
記録時の出力が改善され、耐久性も良くなるとい
う事が解るであろう。第3表から、シランカツプ
リング剤は使用しないよりは良いが、本発明によ
る有機シリコン化合物ほど特性の改善、特に角型
比5MHZ出力の改善が見られない事が解るであろ
う。 以上により本発明による有機シリコン化合物が
合金微粉末の分散性改善にいかに有効であるかと
いう事が解るであろう。
[Table] The method for measuring the characteristic values shown in each table is shown below. a Saturation magnetization: The obtained alloy fine powder is exposed to an external magnetic field.
Measured at 5000Oe. Measuring instrument: Manufactured by Toei Kogyo KK
VSM-3. b Maximum magnetic flux density: Measured with an external magnetic field of 3000 Oe in the orientation direction of the obtained magnetic recording body. Measuring instrument:
VSM-3. c Squareness ratio: Ratio between residual magnetic flux density (Br) and saturation magnetic flux density (Bm) when measured with an external magnetic field of 3000 Oe in the orientation direction of the obtained magnetic recording body. Measuring instrument: VSM-3. d 5MH Z output: Playback output when a 5MH Z reference signal is recorded at the optimum recording current using a standard VTR. The relative value recording wavelength on the magnetic recording medium is 2.2 μ with respect to the CrO 2 tape. Measuring instrument:
AV-8700 manufactured by SONY Corp. e Durability: Value measured as the time (minutes) until an abnormality appears on the monitor TV screen when a test pattern is recorded and played back in still mode. Measuring instrument: AV-8700. From Tables 1 and 2 above, when the surface treatment of the alloy fine powder is performed using the organosilicon compound according to the present invention, the dispersing agent of the alloy fine powder becomes better, and therefore the maximum magnetic flux density of the obtained magnetic recording medium is It will be seen that the squareness ratio is particularly large, the output when recording at a short wavelength of 5MHZ is improved, and the durability is also improved. From Table 3, it can be seen that although the silane coupling agent is better than not using it, it does not show as much improvement in properties as the organosilicon compound according to the present invention, especially in the squareness ratio 5MH Z output. From the above, it will be understood how effective the organosilicon compound according to the present invention is in improving the dispersibility of fine alloy powder.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分
散せしめた磁性層を設けてなる磁気記録体におい
て、該強磁性粉末が下記の一般式〔〕で示され
る有機シリコン化合物で表面処理されたものであ
る事を特徴とする磁気記録体; 〔但し、上記の一般式〔〕においてR、R′、
R″は炭素数1〜6の飽和炭化水素基または芳香
族基、Mはアルカリ金属を示す。〕 2 一般式〔〕で示される有機シリコン化合物
のRがCH3でMがNa及びKから選ばれた一種で
ある事を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
磁気記録体。 3 強磁性粉末が液相還元型合金微粉末である事
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁気記
録体。 4 表面処理が100Torr以下の真空状態でなされ
る事を特徴とする特許請求の範囲第3項記載の磁
気記録体。
[Claims] 1. A magnetic recording material comprising a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder on a non-magnetic support, wherein the ferromagnetic powder is an organic compound represented by the following general formula []. A magnetic recording body characterized by being surface-treated with a silicon compound; [However, in the above general formula [], R, R',
R″ is a saturated hydrocarbon group or aromatic group having 1 to 6 carbon atoms, and M is an alkali metal.] 2 In the organosilicon compound represented by the general formula [], R is CH 3 and M is selected from Na and K. 3. The magnetic recording medium according to claim 1, characterized in that the ferromagnetic powder is a liquid-phase reduced alloy fine powder. 4. The magnetic recording body according to claim 3, wherein the surface treatment is performed in a vacuum state of 100 Torr or less.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02233455A (en) * 1989-03-07 1990-09-17 Canon Inc Sheet discharge device

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