JPH0210327A - Liquid crystal oriented film and production thereof - Google Patents

Liquid crystal oriented film and production thereof

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JPH0210327A
JPH0210327A JP16166488A JP16166488A JPH0210327A JP H0210327 A JPH0210327 A JP H0210327A JP 16166488 A JP16166488 A JP 16166488A JP 16166488 A JP16166488 A JP 16166488A JP H0210327 A JPH0210327 A JP H0210327A
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JP
Japan
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liquid crystal
alkyl group
alignment film
oriented film
substrate
Prior art date
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Pending
Application number
JP16166488A
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Japanese (ja)
Inventor
Narihiro Sato
成広 佐藤
Keizo Nakajima
啓造 中島
Hirobumi Wakemoto
博文 分元
Shoichi Ishihara
將市 石原
Yoshihiro Matsuo
嘉浩 松尾
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To decrease the pretilt angle of a liquid crystal to a substrate to the smallest possible angle by using the liquid crystal oriented film which has a straight chain alkyl group on the surface in contact with the liquid crystal and specifying the chain length thereof to <=8 or >=16C. CONSTITUTION:The liquid crystal oriented film has the straight chain alkyl group on the surface in contact with the liquid crystal and the chain length thereof is <=8C or >=16C. This alkyl group is effectual for liquid crystal orientation of said group exists only in the surface. Various surface treatments can, therefore, be used. A high-polymer film contg. such alkyl group as a constituting unit may be used as well. A Langmuir-Blodgett's (LB) technique, vacuum vapor deposition method, coupling agent treatment method, etc., may be used for the surface treatment method. Of these methods, the method which treats the surface of the high-polymer film with the coupling agent is simplest. Such liquid crystal oriented film is capable of decreasing the pretilt angle.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、液晶表示素子の配向膜およびその製造法に関
するものである。特に基板に対する液晶の傾き角が小さ
い素子に用いる配向膜およびその製造法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to an alignment film for a liquid crystal display element and a method for manufacturing the same. In particular, the present invention relates to an alignment film used in an element in which a liquid crystal has a small tilt angle with respect to a substrate, and a method for manufacturing the same.

従来の技術 液晶表示素子は、一般に2枚の透明基板と前記透明基板
に挟持された液晶と前記透明基板上に形成された透明電
極あるいは駆動素子とさらに前記透明電極あるいは駆動
素子上に形成された配向膜を主な構成要素としている。
A conventional liquid crystal display device generally includes two transparent substrates, a liquid crystal sandwiched between the transparent substrates, a transparent electrode or driving element formed on the transparent substrate, and a transparent electrode or driving element formed on the transparent electrode or driving element. The main component is an alignment film.

従来の液晶表示素子は主にネマティック液晶を用い、T
N(Twisted Nematic )方式によって
画像表示をおこなっている。この場合ネマティック液晶
の分子長軸方向は平均的には電界無印加時には基板と平
行て配向膜によって規制される方向へ向いている。配向
膜としてはポリイミド薄膜を一方向ζこラビングしたも
のがもちいられてきた。市1反のポリイミド配向膜は、
液晶と基板のなす角(ブレチルト角)が5度以下である
。またハイチルト用配向膜も市販されているが、これは
ポリイミド樹脂に垂直配向性を有する長鎖アルキル基を
導入したものである。この長鎖アルキル基の導入方法は
ポリイミド樹脂に長鎖アルキル基を混合する方法やポリ
イミド樹脂の前駆体としてのジアミン成分に長鎖アルキ
ル基をもつジアミンを、用いている。
Conventional liquid crystal display elements mainly use nematic liquid crystal, and T
Image display is performed using the N (Twisted Nematic) method. In this case, the molecular long axis direction of the nematic liquid crystal is on average oriented parallel to the substrate and regulated by the alignment film when no electric field is applied. As the alignment film, a polyimide thin film that is unidirectionally rubbed has been used. One sheet of polyimide alignment film is
The angle between the liquid crystal and the substrate (bretilt angle) is 5 degrees or less. Alignment films for high tilt are also commercially available, but these are made by introducing long-chain alkyl groups having vertical alignment into polyimide resin. This method of introducing a long-chain alkyl group involves mixing a long-chain alkyl group with a polyimide resin, or using a diamine having a long-chain alkyl group as a diamine component as a precursor of the polyimide resin.

一方アルキル鎖を有する処理剤で表面処理をした場合、
たとえばステアリルトリメトキシシランでカラス基板を
処理した場合、液晶は基板に対して垂直配向することが
知られている。
On the other hand, when the surface is treated with a treatment agent having an alkyl chain,
For example, it is known that when a glass substrate is treated with stearyltrimethoxysilane, liquid crystals are aligned perpendicular to the substrate.

なお液晶を電界無印加時に平行配向させる液晶表示素子
で好ましいプレチルト角は一般に25度以下といわれて
いる。
Note that in a liquid crystal display element in which liquid crystals are aligned in parallel when no electric field is applied, a preferable pretilt angle is generally said to be 25 degrees or less.

発明が解決しようとする課題 そこで、アルキル基で表面処理した配向膜をもちいて、
基板に対する液晶のプレチルト角が出来るだけ小ざいこ
とが望ましい。
Problems to be Solved by the Invention Therefore, by using an alignment film whose surface is treated with an alkyl group,
It is desirable that the pretilt angle of the liquid crystal with respect to the substrate be as small as possible.

本発明は、そのような要望を満足する液晶配向膜及びそ
の製造法を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a liquid crystal alignment film that satisfies such demands and a method for manufacturing the same.

課題を解決するための手段 請求項1の本発明は、ンα晶配向膜として液晶と接する
面に直鎖のアルキル基を有し、その鎖長が炭素数8以下
あるいは16以上であるような液晶配向膜によって、上
記目的を特徴する 請求項30本発明は、請求項1の前記液晶配向膜が、表
面に水酸基を有する薄膜上にアルキルシリル化合物を反
応させることによって作成されることによって、上記目
的を達成する。
Means for Solving the Problems The present invention as claimed in claim 1 provides an α-crystal alignment film having a linear alkyl group on the surface in contact with the liquid crystal, the chain length of which is 8 or less or 16 or more carbon atoms. Claim 30 The present invention is characterized in that the above object is achieved by a liquid crystal alignment film, wherein the liquid crystal alignment film of Claim 1 is created by reacting an alkylsilyl compound on a thin film having a hydroxyl group on the surface. Achieve your purpose.

作用 本発明の配向膜表面の直鎖アルキル基は、液晶物質と相
互作用する。発明者らはその相互作用の程度がアルキル
鎖長によって大きく異なることを新しく見いだした。す
なわちアルキル鎖長が8以下の短い場合は、下地の膜の
ラビング効果の影響をうけてプレチルトが小さくなる。
Function: The linear alkyl group on the surface of the alignment film of the present invention interacts with the liquid crystal substance. The inventors have newly discovered that the degree of this interaction varies greatly depending on the alkyl chain length. That is, when the alkyl chain length is short, such as 8 or less, the pretilt becomes small due to the rubbing effect of the underlying film.

またアルキル鎖長が16以上の長い場合にはアルキル鎖
自体のラビング効果によりプレチルトが小さくなる。ア
ルキル鎖長が8と16の中間の場合液晶のプレチルトが
大きくなる。すなわち液晶のプレチルト角を小さくする
ためにはアルキル鎖長8以下あるいは16以上にすれば
よいことになる。本発明は、このようなメカニズムに基
づいて効果を発揮する。
Further, when the alkyl chain length is long, such as 16 or more, the pretilt becomes small due to the rubbing effect of the alkyl chain itself. When the alkyl chain length is between 8 and 16, the pretilt of the liquid crystal becomes large. That is, in order to reduce the pretilt angle of the liquid crystal, the alkyl chain length should be 8 or less or 16 or more. The present invention exhibits its effects based on such a mechanism.

実施例 以下に、本発明の詳細な説明する。Example The present invention will be explained in detail below.

本発明の液晶配向膜は液晶と接する面に直鎖のアルキル
基を有し、その鎖長が炭素数8以下あるいは16以上で
ある。このアルキル基は表面にのみ存在すれば液晶配向
に効果がある。従って種々の表面処理方法をもちいるこ
とができるが、このようなアルキル基を構成単位として
含む高分子膜をもちいてもよい。また表面処理方法とし
ては、ラングミュアーブロジエ)IB)法、真空蒸着法
、カップリング剤処理法等公知の方法を用いることがで
きる。これらの方法のうち、高分子膜表面をカップリン
グ剤で処理するものが最も簡便である。この場合カップ
リング反応は、高分子膜表面の水酸基に対してアルキル
トリクロロシランを反応させる方法が室温で処理できる
ため好ましい。
The liquid crystal alignment film of the present invention has a linear alkyl group on the surface in contact with the liquid crystal, and the chain length thereof is 8 or less or 16 or more carbon atoms. If this alkyl group exists only on the surface, it has an effect on liquid crystal alignment. Therefore, various surface treatment methods can be used, and a polymer film containing such an alkyl group as a constituent unit may also be used. As the surface treatment method, known methods such as the Langmuir-Brogier (IB) method, vacuum evaporation method, and coupling agent treatment method can be used. Among these methods, the method of treating the surface of the polymer membrane with a coupling agent is the simplest. In this case, the coupling reaction is preferably carried out by reacting an alkyltrichlorosilane with a hydroxyl group on the surface of the polymer membrane because the reaction can be carried out at room temperature.

水酸基を表面に有する高分子膜としてはポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸、デンプン、セルロース、水溶
性ナイロンまたはこれらのポリエチレンとの共重合体等
のはじめから水酸基を分子中に有している物質だけでは
なく、ポリエチレン、ポリスチレン等の物質をプラズマ
処理することここよって表面に水酸基を導入しても構わ
ない。またこれらの高分子膜の膜厚は特に制限はないが
、あまり薄すぎると高分子膜を作成する基板表面の凹凸
によって液晶配向が乱れる可能性があるため、100A
以上が望ましい。
Polymer membranes with hydroxyl groups on the surface include not only substances that inherently have hydroxyl groups in their molecules, such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, starch, cellulose, water-soluble nylon, or copolymers of these with polyethylene. , polyethylene, polystyrene, and the like may be subjected to plasma treatment to introduce hydroxyl groups onto the surface. There is no particular limit to the thickness of these polymer films, but if they are too thin, the liquid crystal alignment may be disturbed due to the unevenness of the surface of the substrate on which the polymer film is made.
The above is desirable.

特にポリビニルアルコールはスピンコードにより容易に
膜を作成できるため実用上好ましい。
In particular, polyvinyl alcohol is practically preferable because a film can be easily formed using a spin cord.

またこの液晶配向膜をもちいた表示素子の種別としては
、ネマティック液晶を用いたTN液晶表示素子、ネマテ
ィック液晶またはコレステリック液晶と染料を用いたG
)l液晶表示素子、カイラル成分を含んだネマティック
液晶を用いたSBE液晶表示素子、カイラルスメクティ
ックC液晶をもちいた強誘電液晶表示素子等、初期配列
として基板に平行に液晶を配向させる方式の素子であれ
ばどのような種類の液晶表示素子を用いることもできる
In addition, the types of display elements using this liquid crystal alignment film include TN liquid crystal display elements using nematic liquid crystal, G liquid crystal display elements using nematic liquid crystal or cholesteric liquid crystal, and dye.
)L liquid crystal display elements, SBE liquid crystal display elements that use nematic liquid crystals containing chiral components, ferroelectric liquid crystal display elements that use chiral smectic C liquid crystals, and other elements that align liquid crystals parallel to the substrate as an initial alignment. Any type of liquid crystal display element can be used.

このアルキルトリクロロシランをもちいて基板上に液晶
配向膜を形成する場合、スピンコード法、デイツプ法、
印刷法、蒸着法等種々の公知の塗布法を用いることがで
きるが、デイツプ法が最も容易である。またこの配向膜
形成時に基板上に残った余分のアルキルトリクロロシラ
ンは、クロロホルム等で基板を洗浄することによって取
り除いておくほうがよい。
When forming a liquid crystal alignment film on a substrate using this alkyltrichlorosilane, spin code method, dip method,
Although various known coating methods such as printing and vapor deposition methods can be used, the dip method is the easiest. Further, it is preferable to remove excess alkyltrichlorosilane remaining on the substrate during formation of the alignment film by cleaning the substrate with chloroform or the like.

次に、具体的な実施例に基づき本発明を説明する。Next, the present invention will be explained based on specific examples.

なお以下の実施例ではネマティック液晶表示素子を作成
したが、本発明はこれに限定するわけではなく、初期に
基板に平行に配向させる液晶表示素子であれば適用可能
である。
Although a nematic liquid crystal display element was created in the following examples, the present invention is not limited thereto, and can be applied to any liquid crystal display element that is initially aligned parallel to the substrate.

実施例1〜12 厚さ1.1mmのコーニング社製$7059タイプガラ
ス基板上に直径50ml11の円形電極ITOをスパッ
タすることによって得た。この基板上にポリビニルアル
コール(株りラレ製PVA117)膜またはポリカーボ
ネート(PC)膜をスピンコードにより作成した。ポリ
カーボネート膜のみプラズマアッシャ−をもちいて酸素
を101005eの流衰で系内に導入しながら0.6t
orrの真空度で基板温度を50℃に設定して出力50
0Wで5分間処理した。この膜の赤外分光スペクトルを
測定した結果、プラズマ処理前にはなかった水酸基の存
在を確認した。
Examples 1 to 12 Circular electrodes of ITO having a diameter of 50 ml11 were obtained by sputtering onto a Corning $7059 type glass substrate having a thickness of 1.1 mm. A polyvinyl alcohol (PVA117 manufactured by Rare Co., Ltd.) film or a polycarbonate (PC) film was formed on this substrate using a spin code. For the polycarbonate membrane only, a plasma asher was used to introduce oxygen into the system at a flow rate of 101005e while 0.6t was applied.
Set the substrate temperature to 50℃ with a vacuum level of orr and output 50
It was processed at 0W for 5 minutes. As a result of measuring the infrared spectrum of this film, the presence of hydroxyl groups, which were not present before plasma treatment, was confirmed.

次に第1表に示すアルキルトリクロロシランの四塩化炭
素溶液にこの基板を浸せきしたのちクロロホルムで洗浄
して表面処理を行ない、実施例1〜12の液晶配向膜を
得た。
Next, this substrate was immersed in a carbon tetrachloride solution of alkyltrichlorosilane shown in Table 1, and then washed with chloroform for surface treatment to obtain liquid crystal alignment films of Examples 1 to 12.

(以下余白) 第1表 比較例1〜8 実施例1〜12と同様の基板を用い、液晶配向膜を作成
した。
(The following is a margin) Table 1 Comparative Examples 1 to 8 Using the same substrates as in Examples 1 to 12, liquid crystal alignment films were created.

第2表 (以下余白) プレチルト角測定 プレチルト角を測定するために以下に示すように液晶セ
ルを作成した。
Table 2 (blank below) Pretilt angle measurement In order to measure the pretilt angle, a liquid crystal cell was prepared as shown below.

実施例または比較例で作成した配向膜を有する基板の配
向膜面を一方向にラビングし、このラビングした一対の
基板を16I1mのスペーサを介して上下のラビング方
向が逆W行になるように重ね合わせ、注入口以外の部分
をシールしたのち、チッソ石油化学(株)製すクソン(
LIXON)9150ネマテイツク液晶を注入した。そ
ののち注入口を封止して液晶セルを作成した。
The alignment film surface of the substrate having the alignment film prepared in the example or comparative example was rubbed in one direction, and the rubbed pair of substrates were stacked with a 16I1m spacer in between so that the upper and lower rubbing directions were in reverse W row. After aligning and sealing the parts other than the injection port,
LIXON) 9150 nematic liquid crystal was injected. Thereafter, the injection port was sealed to create a liquid crystal cell.

これらのンα品セルについて液晶の電気容量の異方性ま
たは屈折率の異方性をもちいて液晶のプレチルト角を測
定した。その結果を第3表に示す。
The pretilt angle of the liquid crystal was measured using the anisotropy of the capacitance or the anisotropy of the refractive index of the liquid crystal for these α-quality cells. The results are shown in Table 3.

(以下余白) 発明の詳細 な説明したように本発明の液晶配向膜は、液晶と接する
面に直鎖のアルキル基を有しその鎖長が炭素数8以下あ
るいは16以上のものを用いることによって、プレチル
ト角を小さくすることができる。
(The following is a blank space) As described in detail of the invention, the liquid crystal alignment film of the present invention has a linear alkyl group on the surface in contact with the liquid crystal and the chain length is 8 or less or 16 or more carbon atoms. , the pretilt angle can be made smaller.

代理人の氏名 井理士 中尾敏男 はか1名第3表Name of agent: Rishi I, Toshio Nakao, 1 person Table 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)液晶と接する面に直鎖のアルキル基を有し、その
鎖長が炭素数8以下あるいは16以上であることを特徴
とする液晶配向膜。 (2)液晶配向膜が、アルキルシリル基を含むことを特
徴とする請求項1の液晶配向膜。(3)請求項1の前記
液晶配向膜が、表面に水酸基を有する薄膜上にアルキル
シリル化合物を反応させることによって作成されること
を特徴とする液晶配向膜の製造法。 (4)表面に水酸基を有する前記薄膜が、ポリビニルア
ルコールよりなることを特徴とする請求項3記載の液晶
配向膜の製造法。 (5)アルキルシリル化合物がアルキルトリクロロシラ
ンあるいはアルキルトリエトキシシランであることを特
徴とする請求項3又は4記載の液晶配向膜の製造法。
[Scope of Claims] (1) A liquid crystal alignment film characterized in that it has a linear alkyl group on the surface in contact with the liquid crystal, and the chain length thereof is 8 or less or 16 or more carbon atoms. (2) The liquid crystal alignment film according to claim 1, wherein the liquid crystal alignment film contains an alkylsilyl group. (3) A method for producing a liquid crystal alignment film according to claim 1, wherein the liquid crystal alignment film is created by reacting an alkylsilyl compound on a thin film having a hydroxyl group on the surface. (4) The method for producing a liquid crystal aligning film according to claim 3, wherein the thin film having a hydroxyl group on its surface is made of polyvinyl alcohol. (5) The method for producing a liquid crystal aligning film according to claim 3 or 4, wherein the alkylsilyl compound is an alkyltrichlorosilane or an alkyltriethoxysilane.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5202950A (en) * 1990-09-27 1993-04-13 Compaq Computer Corporation Backlighting system with faceted light pipes

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