JPH01500433A

JPH01500433A - Herbicidal pyrones

Info

Publication number: JPH01500433A
Application number: JP62504696A
Authority: JP
Inventors: アンダーソン‐マッカイ，ジャネット・エリザベス; リーパ，アンドリス・ジュリス
Original assignee: ダンレナ・ピー・テイ・ワイ・リミテッド
Priority date: 1986-07-29
Filing date: 1987-07-27
Publication date: 1989-02-16
Also published as: EP0275287A4; ZA875591B; WO1988000945A1; US4939278A; EP0275287A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】除草性ピロン類発明の分野本発明は除草特性および植物生長調節特性を有する有機化合物、かかる化合物の製造方法、かかる化合物の製造に有用な中間体、かかる化合物を用いる除草剤組成物および除草方法、ならびにかかる化合物を用いる植物生長調節組成物およびその方法に関する。[Detailed description of the invention] Herbicidal pyrones field of invention The present invention relates to organic compounds having herbicidal and plant growth regulating properties, Production methods, intermediates useful in the production of such compounds, and herbicide compositions using such compounds. compounds and herbicidal methods, and plant growth regulating compositions using such compounds; Regarding the method.

発明の背景草本（ｇｒａｓｓ）除草剤としである種のシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体の使用が当業者に知られている。すなわち、例えば、概論「農薬類−ブツク１ ■除草剤１９８６−８７改訂版」（ダブル・ティ・トムソン編、トムソン出版、カリフォルニア州、アメリカ合衆国）は、選択性出芽後除草剤として、商業上、アロキシディム（Ａ　Ｉｌｏｘｙｄｉｍ）、（メチル−３−ｊｌ（アリルオキシイミノ）ブチルヨー４−ヒドロキシ−６゜６−シメチルー２−オキソシクロヘキサ−３−エンカルボン酸）ナトリウム：　クロプロキシディム（Ｃｌｏｐｒｏｘｙｄｉｍ）、（（Ｅ、Ｅ）−２−二ｔ−Ｈｔ−二（３−クロロ−２−プロペニル）オキシコイミノコブチルｉ−５−：２−（エチルチオ）プロビルコー３−ヒドロキシー２−ンクロヘキセン−１−オン）；シクロキシディム（Ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、（２−［１−エトキシイミノ）ブチル］−３−ヒドロキシ−５−［２Ｈ−テトラヒドロチオピラン−３−イルツー２−シクロヘキセン−１−オンおよびセトキシディム（Ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、（２−［１（エトキシイミノ）ブチル］−５−［２−エチルチオ］プロピルー３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン）として知られるシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を記載している。アロキシディムおよびセトキシディムは、各々、オーストラリア特許第４６４６５５号およびオーストラリア特許出願３５３１４／７８に開示されている。Background of the invention Certain cyclohexane-1,3-dione derivatives as grass herbicides The use of the body is known to those skilled in the art. That is, for example, the introduction "Pesticides - Book 1" ■Herbicides 1986-87 Revised Edition” (edited by Double T. T. Thomson, Thomson Publishing, California, USA) is commercially used as a selective post-emergent herbicide. Alloxidim (A Iloxydim), (methyl-3-jl (allyloxy imino)butylio4-hydroxy-6゜6-dimethyl-2-oxocyclohexyl Sodium 3-encarboxylic acid: Cloproxidim (Cloprox ydim), ((E,E)-2-2t-Ht-2(3-chloro-2-propenyl ) Oxykoiminocobutyl i-5-:2-(ethylthio)probyl-3-hydro Cycloxydim dim), (2-[1-ethoxyimino)butyl]-3-hydroxy-5-[2 H-tetrahydrothiopyran-3-yl2-cyclohexen-1-one and and Sethoxydim, (2-[1(ethoxyimino)bu thyl]-5-[2-ethylthio]propyl-3-hydroxy-2-cyclohexe describes a cyclohexane-1,3-dione derivative known as cyclohexane-1-one). ing. Alloxidim and Setoxidim are each covered by Australian Patent Nos. No. 464655 and Australian Patent Application No. 35314/78. Ru.

一般式（１）のピロン類が除草活性を示すことが特許請求の範囲に記載されている（特開昭５１−６３１７５号（ケミカル・アブストラフ一般式（１）に類似するが、６−位において水素または一対のジメチル以外の置換基を有する化合物が、作物における草本雑草に対して特異選択性のある特に有用な除草活性、および植物生長調節剤活性を示すことを見出した。It is stated in the claims that the pyrone of general formula (1) exhibits herbicidal activity. (similar to JP-A No. 51-63175 (chemical abstract rough general formula (1)) However, if a compound has a substituent other than hydrogen or a pair of dimethyl at the 6-position, , particularly useful herbicidal activity with specific selectivity against herbaceous weeds in crops, and It was found that it exhibits plant growth regulator activity.

したがって、本発明は一般式（２）：［式中、Ｒ１は水素：アルキル；アルケニル；アルキニル：シクロアルキル；シクロアルケニル：置換アルキルまｆ眩よ置換シクロアルキル、ここ（こアルキルルチオ、所望により置換されていてもよいフェニル、所望により置換されていてもよい複素環からなる群より選択された置換基で置換される：所望により置換されていてもよいフェニル；所望により置換されていてもよい複素環；アルキルスルホニル：所望により置換されていてもよいベンゼンスルホニル；アシル基：および無機または有機カチオンからなる群より選択され、Ｒ１はアルキル；アルケニル；シクロアルキル；シクロアルケニル：ハロアルケニル；アルキニル；ハロアルキニル；置換アルキルまたは置換シクロアルキル、ここに該アルキルまたはシクロアルキル基はハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ、所望により置換されていてもよいフェニル、および所望により置換されていてもよい複素環からなる群より選択された買換基で置換される；所望により置換されていてもよいフェニル：および所望により置換されていてもよい複素環からｔろ群より選択さメｔ１Ｒ３：よアルキル；ハロアルキル；アルケニル；シクロアルキル：シクロアルケニル：アルキニル、および所望により置換されていてもよいフェニルからなる群より選択され、Ｒ４はアルキニル；ハロアルキル：ハロアルケニル；シクロアルキル；シクロアルケニル；置換アルキルまたは置換シクロアルキル、ここに該アルキルまたはシクロアルキル基はアルコキシ、アルキルチオ、オキソ、アシル、アルコキシカルボニル、（アルコキシイミノ）アルキル、ケタール、カルボン酸、所望により置換されていてもよいフェニル、および所望により置換されていてもよい複素環からなる群より選択された置換基で置換される：および所望により置換されていてもよい複素環からなる群より選択され、Ｒ５はアルキル：アルケニル：アルキニル；ハロアルキル；ハロアルケニル；シクロアルキル；シクロアルケニル：置換アルキルま几は置換シクロアルキル、ここに該アルキルまたはシクロアルキル基はアルコキシ、アルキルチオ、オキソ、アシル、アルコキシカルボニル、（アルコキンイミノ）アルキル、ケタール、カルボン酸、所望により置換さシーでいてもよいフェニル、および所望により置換されていてもよい複素環からなる群より選択された買換基で置換される；および所望により置換されていてもよい複素環からなる群より選択され、またはＲ４およびＲ５はそれらが結合している炭素と一緒になって、３個ま１こはそれ以上の環原子を有する買換もしくは非置換の飽和もしくは部分的に飽和な複素環または炭素環式環を形成する。該環は架橋または縮合されていてよく、環置換基は水素：アルキル；アルケニル；アルキニル；置換アルキル、ここに該アルキル基はアルコキシ、アルキルチオ、所望により置換されていてもよいフェニル、および所望により置換されていてもよい複素環からなる群より選択された置換基で置換される。所望により買換されていてもよいフェニル：および所望により置換されていてもよい複素環；オキソ；アシル；アルコキシ：アルキルチオ；アルコキシカルボニル；（アルコキシイミノ）アルキル：ケタール；およびカルボン酸からなる群より選択される］で示さメｑる化合物を提供する。Therefore, the present invention provides general formula (2): [In the formula, R1 is hydrogen: alkyl; alkenyl; alkynyl: cycloalkyl; Chloalkenyl: substituted alkyl, substituted cycloalkyl, here (this alkyl) optionally substituted phenyl, optionally substituted optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of optionally substituted phenyl; optionally substituted heterocycle; alkyl Sulfonyl: Optionally substituted benzenesulfonyl; Acyl group: and inorganic or organic cations, R1 is alkyl; nyl; cycloalkyl; cycloalkenyl; haloalkenyl; alkynyl; halo Alkynyl; substituted alkyl or substituted cycloalkyl, where said alkyl or Cycloalkyl groups are halogen, alkoxy, alkylthio, optionally substituted consisting of optionally substituted phenyl and optionally substituted heterocycle substituted with an optionally substituted phenyl group; and an optionally substituted heterocycle selected from the group t1. R3: yoalkyl; haloalkyl; alkenyl; cycloalkyl: cycloalke Nyl: a group consisting of alkynyl and optionally substituted phenyl selected from, R4 is alkynyl; haloalkyl: haloalkenyl; cycloalkyl; Kyl; Cycloalkenyl; substituted alkyl or substituted cycloalkyl, where said alkyl; alkyl or cycloalkyl groups include alkoxy, alkylthio, oxo, acyl, Alkoxycarbonyl, (alkoxyimino)alkyl, ketal, carboxylic acid , optionally substituted phenyl, and optionally substituted and optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of: selected from the group consisting of optionally substituted heterocycles, R5 is alkyl: alke Nyl: alkynyl; haloalkyl; haloalkenyl; cycloalkyl; cycloa Kenyl: Substituted alkyl or substituted cycloalkyl, where the alkyl or Chloalkyl groups are alkoxy, alkylthio, oxo, acyl, alkoxycar Bonyl, (alcoquinimino)alkyl, ketal, carboxylic acid, optionally substituted phenyl which may be substituted with phenyl, and optionally substituted heterocycle substituted with a substituent group selected from the group consisting of; and optionally substituted. selected from the group consisting of heterocycles, or R4 and R5 together with the carbon to which they are bonded are substituted or unsubstituted saturated or partially saturated heterocycle having ring atoms of or form a carbocyclic ring. The ring may be bridged or fused, and ring substituents is hydrogen: alkyl; alkenyl; alkynyl; substituted alkyl, where said alkyl The groups include alkoxy, alkylthio, optionally substituted phenyl, and and a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted heterocycle; Replaced. Optionally substituted phenyl: and optionally substituted optionally heterocycle; oxo; acyl; alkoxy: alkylthio; alco oxycarbonyl; (alkoxyimino)alkyl: ketal; and carboxylic acid [selected from the group consisting of] Provides a compound represented by:

本発明の範囲内にある式（２）の化合物は：６−シクロプロピルー３−［１−（エトキシイミノ）ブチルロー４−ヒドロキシ−６−メチル−５，６−ジヒドロ− ２且−ビラン−２−オン：３−［１−（エトキシイミノ）ブチルロー４−ヒドロキシ−６−メチル−６−（２−チェニル）−５，６−シヒドロー２Ｈ−ビラン− ２−オン；３−［１−（エトキシイミノ）ブチルロー４−ヒドロキシーフーメチル−１−才キサスピロ１５．５コウンデカ−３−エン−２−オン；３−［１−（エトキシイミノ）ブチル］−４−ヒドロキシー８−メチル−１−オキサスピロ［５，５］ウンデカ−３−エン−２−オン；８、ｌＯ−ジメチル−３−［１（エトキシイミノ）ブチル］−４−ヒドロキシー１−オキサスピロ［５，５］ウンデカ −３−エン−２−オン；３−［１−（エトキシイミノ）プチルコー９−エチルー４−ヒドロキシ−１−オキサスピロ［５、５］］ウンデカー３−エンー２−オン：９リμ、−ブチル−３−［１（エトキシイミノ）ブチル）−４〜ヒドロキシ− １−オキサスピロ［５、５３ウンデカ−３−エン−２−オン；３−二１−（エトキシイミノ）ブチノ四−４−ヒドロキシー１−オキサスピロ［５，７Ｄリゾカー３−エン−２−オン；３−［１（エトキシイミノ）ブチル］−４−ヒドロキシー１−オキサスピロｆ：５．ｇＵベンタデカー３−エン−２−オン；３−［１−（エトキシイミノ）ブチルコー４−ヒドロキシー１−オキサスピロ［５，１１］へブタデカ−３−エン−２−オン；５°−［１−（アリルオキシイミノ）ブチル） −４−ヒドロキシスピロ［ノルボルナン−２，２°（３’Ｈ）−６’几−ビラン −６°−オン］；５−［１−（ｒ−トキシイミノ）ブチル）−４゛−ヒドロキシスピロＥノルネルナン−２，２”（３°且）−６°旦−ビラン−６′−オンコ；５’−［１−（エトキシイミノ）プロピル）−４′−ヒドロキシスピロ［ノルボルナン−２，２°（３′比）−６°几−ビラン−６°−オン］；ラン−６−オン −２，（３Ｈ）、１°−（１’、２’、３°、４゛−テトラヒドロナフタレン）］：５°−１ｘ−（アリルオキシイミノ）ブチル）−４−ヒドロキシスピロ［ベルヒドロナフタレン−１，２°（３’Ｈ）−６°Ｈ−ビラン−６°−オンコ；５−＋ＬＬ（エトキシイミノ）ブチル）−４°−ヒドロキシスビロロベルヒドロナフタレン−１，２’（３’Ｈ）−６’且−ビラン−６゛−オンコ；　および５’−［１（エトキシイミノ）プロピル）−４°−ヒドロキシスピロ［べ好ましい一群の一般式（２）の化合物は、一般式（３）、（４）、（５）および（６）のスピロ環状誘導体からなる。これらの新規誘導体において、ＲＩ　、　Ｒ２およびＲ３は前記と同じである。スピロ環状誘導体（３）、（４）および（５）において、非ラクトン環は飽和または部分的に不飽和であってよく、Ｒ＠、Ｒ７、Ｒ４およびＲ１は水素；ハロ；アルキル；アルケニル；アルキニル：置換アルキル、ここに該アルキル基はハロ、アルコキシ、アルキルチオ、所望により置換されていてもよいフェニル、および所望により置換されていてもよい複素環かろなる群より選択され几置換基で置換される；所望により置換されていてもよいフェニル：および所望により置換されていてもよい複素環：オキソ：アシル：アルコキシ；アルキルチオ：アルコキシカルボニル；（アルコキシイミノ）アルキル；ケタール；およびカルボン酸からなる群より選択される。Compounds of formula (2) within the scope of the invention are: 6-cyclopropyl-3-[1-( ethoxyimino)butyl-4-hydroxy-6-methyl-5,6-dihydro- 2-Biran-2-one: 3-[1-(ethoxyimino)butylrho-4-hydro xy-6-methyl-6-(2-chenyl)-5,6-sihydro-2H-bilane- 2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl-4-hydroxy-fumethy 3-[1-( ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-8-methyl-1-oxaspiro[ 5,5]undec-3-en-2-one; 8,1O-dimethyl-3-[1(eth oximino)butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5,5]undeca -3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl-9-ethyl- 4-Hydroxy-1-oxaspiro[5,5]]undecar-3-en-2-one :9riμ, -butyl-3-[1(ethoxyimino)butyl)-4-hydroxy- 1-oxaspiro[5,53undec-3-en-2-one; 3-21-(etho ximino) butino 4-4-hydroxy-1-oxaspiro [5,7D resocar 3-en-2-one; 3-[1(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy 1-oxaspiro f:5. gU bentadecar 3-en-2-one; 3-[1-( to ethoxyimino)butylco-4-hydroxy-1-oxaspiro[5,11] Butadec-3-en-2-one; 5°-[1-(allyloxyimino)butyl) -4-Hydroxyspiro[norbornane-2,2°(3'H)-6'-birane] -6°-one]; 5-[1-(r-toximino)butyl)-4′-hydroxy SpiroE nornernan-2,2'' (3° and)-6°dan-bilan-6'-onco; 5'-[1-(ethoxyimino)propyl)-4'-hydroxyspiro[norbo Runan-2,2° (3' ratio)-6°几-Biran-6°-one]; Lan-6-one -2, (3H), 1°-(1', 2', 3°, 4'-tetrahydronaphthalene) ]: 5°-1x-(allyloxyimino)butyl)-4-hydroxyspiro[Berch Dronaphthalene-1,2°(3'H)-6°H-bilane-6°-onco;5-+ LL(ethoxyimino)butyl)-4°-hydroxysviroloberhydronaphtha ren-1,2'(3'H)-6'and-biran-6'-onco; and 5'-[1(ethoxyimino)propyl)-4°-hydroxyspiro[be preferred One group of compounds of general formula (2) are those of general formulas (3), (4), (5) and (6). It consists of a spirocyclic derivative of. In these new derivatives, RI, R2 and and R3 are the same as above. Spirocyclic derivatives (3), (4) and (5) In , the non-lactone ring may be saturated or partially unsaturated, R@, R7, R4 and R1 are hydrogen; halo; alkyl; alkenyl; alkynyl: substituted alkyl wherein said alkyl group is halo, alkoxy, alkylthio, optionally substituted phenyl, which may be substituted, and heterocycle, which may be optionally substituted. selected from the group consisting of phosphor substituents; Nyl: and optionally substituted heterocycle: Oxo: Acyl: Alco xy; alkylthio: alkoxycarbonyl; (alkoxyimino)alkyl; ketal; and carboxylic acid.

新規誘導体（６）において、ＸおよびＹを含有する多原子環は、５．６ま几は７個の環原子を有する置換または非置換の飽和または部分的飽和複素環式環である。該複素環式環は、酸素、窒素および硫黄かろなろ群より選択した１個またはそれ以上のへテロ原子を含有してもよく、環置換基は水素：アルキル：アルケニル：オキソ：アシル；アルコキシ：アルキルチオ：ケタール；アルコキシカルボニル；（アルコキシイミノ）アルキル；カルボン酸；置換アルキル、ここに該アルキル基はアルコキシ、アルキルチオ、所望により置換されていてもよいフェニル、および所望により置換されていてもよい複素環からなる群より選択された置換基で買換される；所望により置換されていてもよいフェニル；および所望により置換されていてもよい複素環からなる群より選択される。In the new derivative (6), the polyatomic ring containing X and Y is 5.6 to 7 is a substituted or unsubstituted saturated or partially saturated heterocyclic ring having . The heterocyclic ring is one or more selected from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur. ring substituents may contain more than one heteroatom, such as hydrogen:alkyl:alkenyl :Oxo:Acyl;Alkoxy:Alkylthio:Ketal;Alkoxycarbony (alkoxyimino)alkyl; carboxylic acid; substituted alkyl, where said alkyl; Kyl group is alkoxy, alkylthio, optionally substituted phenyl , and an optionally substituted heterocycle. optionally substituted phenyl; and optionally substituted phenyl; selected from the group consisting of optionally substituted heterocycles.

前記におけるアルキル、アルケニルおよびアルキニルは、直鎖および分枝鎖構造を包含する。Alkyl, alkenyl and alkynyl in the above have straight chain and branched chain structures. includes.

前記における複素環は、１個またはそれ以上のへテロ原子を含有し、芳香族であってもまたはなくてもよいモノ−またはポリ−環状複素環式環構造をいう。適当なヘテロ原子は窒素、酸素および硫黄である。複素環式環は該環において３個以上の原子を有することが好ましい。適当な複素環基のいくつかの例はチオフェニル、ベンゾフラニル、フラニル、モルホリノおよびピリジルである。The heterocycle in the above contains one or more heteroatoms and is aromatic. refers to a mono- or poly-cyclic heterocyclic ring structure which may or may not be present. suitable Common heteroatoms are nitrogen, oxygen and sulfur. A heterocyclic ring has 3 or more members in the ring. It is preferable to have the above atoms. Some examples of suitable heterocyclic groups are thiophenyl benzofuranyl, furanyl, morpholino and pyridyl.

前記におけるアルキル、アルケニルおよびアルキニルは、低級アルキル、アルケニルおよびアルキニルであることが好ましい。さらに好ましくは、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキル、アルキルスルホニルまたは置換アルキル基か１ないし６個の炭素原子を有し、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルまたはハロアルキニル基が２ないし６個の炭素原子を有することである。In the above, alkyl, alkenyl and alkynyl refer to lower alkyl, alkenyl, Preferred are nyl and alkynyl. More preferably, alkyl, alkyl, Rukoxy, alkylthio, haloalkyl, alkylsulfonyl or substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl, alkynyl, haloalkenyl or haloalkynyl group has 2 to 6 carbon atoms.

Ｒ１が水素である場合、本発明の化合物（２）は互変異性を受け、以下に示すようｔ５形態のいずれかで存在しうろことを認識するべきである。When R1 is hydrogen, the compound (2) of the present invention undergoes tautomerism, as shown below. It should be recognized that scales exist in either t5 form.

いずれの互変異性体形も本発明の範囲内にある。Both tautomeric forms are within the scope of this invention.

Ｒ１についての特に好ましい選択は、水素およびアルカリ金属カチオンを包含する。Particularly preferred choices for R1 include hydrogen and alkali metal cations. Ru.

Ｒ２についての好ましい選択は、アルキル、アルケニルおよび／＼ロアルケニルを包含する。Preferred choices for R2 are alkyl, alkenyl and /\roalkenyl includes.

Ｒ２についての特に好ましい選択は、エチル、アリルおよび２−および３−クロロアリルを包含する。Particularly preferred choices for R2 are ethyl, allyl and 2- and 3-chloro. Includes loaryl.

Ｒ３についての特に好ましい選択は、エチルおよびｎ−プロピルを包含する。Particularly preferred choices for R3 include ethyl and n-propyl.

Ｒ６、Ｒ７、Ｒ６、Ｒ９および多原子績ＸＹ上の置換基についての特に好ましい選択は、水素およびメチルを包含する。異性体が存在する場合、有用な組成物は分離した異性体、またはいずれかの可能な割合の混合物からなる。Particularly preferred for substituents on R6, R7, R6, R9 and polyatomic groups XY Choices include hydrogen and methyl. If isomers exist, useful compositions are Consisting of separated isomers or mixtures in any possible proportions.

本発明の個々の例における式（２）の化合物は、以下の第１表〜第４表で列挙されている化合物を包含する。第１表は、シクロペンチル環が飽和であり、Ｒ１、Ｒ＠、Ｒ＠およびＲ９が水素であるいくつかの例の本発明の式（３）の化合物を列挙しており；第２表は、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ７およびＲ１１が水素であるいくつかの例の本発明の式（４）の化合物を列挙しており；第３表は、Ｒ１、Ｒ＠、Ｒ７、Ｒ１およびＲ１が水素であるいくつかの例の本発明の式（５）の化合物を列挙しており；および第４表は、複素環式環が飽和であり、Ｘおよび／またはＹが硫黄、ならびにＲ１および複素環式環置換基が水素であるいくつかの例の本発明の式（６）の化合物を列挙している。Compounds of formula (2) in individual examples of the invention are listed in Tables 1 to 4 below. It includes compounds that are Table 1 shows that the cyclopentyl ring is saturated, R1, Some examples of compounds of formula (3) of the present invention where R@, R@ and R9 are hydrogen Table 2 lists some examples where R1, R6, R7 and R11 are hydrogen. Examples of compounds of formula (4) of the present invention are listed; Table 3 lists R1, R@, R7 , some examples of compounds of formula (5) of the present invention where R1 and R1 are hydrogen are listed. and Table 4 indicates that the heterocyclic ring is saturated and yellow, and some examples of the invention where R1 and the heterocyclic ring substituent are hydrogen. Compounds of formula (6) are listed.

第　１　表化合物　Ｒ’　Ｒ’　Ｒ７３，１エチル　ｎ−プロピル　Ｒ３，２ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ，ｎ−プロピル　Ｒ３，３ＣＨＩ−ＣＣ１２＝ＣＨｔ　ｎ−プロピル　Ｒ３、４ＣＨ＊　−ＣＨ＝　ＣＨＣＩ２ｎ−プロピル　Ｒ３，５エチル　エチル　Ｒ３，６ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ，エチル　Ｒ３，７ＣＨｔ−ＣＣＩ２＝ＣＨｔ　エチル　Ｒ３，８ＣＨＩ−ＣＨ＝ＣＨＣＩ２　エチル　Ｒ３，９エチル　ｎ−プロピル　メチル３．１０　ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ，ｎ−プロピル　メチル３．１１　０Ｈｚ−ＣＣＱ＝ＣＨｔ　ｎ−プロピル　メチル３．１２　ＣＨｘ−ＣＨ＝ＣＨＣ（ｌ　ｎ− プロピル　メチル３．１３　エチル　エチル　メチル３．１４　ＣＨｙ−ＣＨ＝ＣＨｔ　エチル　メチル３．１５　ＣＨｔ−ＣＣＩ２＝ＣＨｔ　エチル　メチル３．１６　ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨＣＩ２　エチル　メチル第２表４．１　エチル　ｎ−プロピル　Ｈシクロへキシリデン４．２　ＣＨ，−ＣＨ” ＣＢ、ｎ−プロピル　Ｈクロロへキシリデン４　、３　ＣＨＩ−ＣＣＱ＝ＣＨｔ　ｎ−プロピル　Ｈシクロへキシリデン４．４　ＣＨｚ−Ｃ）ｌ＝ｃＨｃ１２　ｎ−プロピル　Ｈシクロへキシリデン４．５　エチル　エチル　Ｈシクロへキシリデン４．６　ＣＨＩ−ＣＨ＝ＣＩ！！　エチル　Ｈシクロへキシリデン４．７　ＣＨ，−ＣＣ＆＝ＣＩ（、エチル　Ｈシクロへキシリデン４．８　Ｃ）ｌ、− ＣＨ＝ＣＨＣ１２エチル　Ｈシクロへキシリデン４．９　エチル　ｎ−プロピル　ＣＨ，シクロへキシリデン４　、１０　Ｃ）ｌｔ−ＣＨ＝　ＣＨｔ　ｎ−プロピル　ＣＨ，シクロへキシリデン４．１１　ＣＨｚ−ＣＣ１２＝ＣＨｔ　ｎ−プロピル　ＣＨ３シクロへキシリデン４　、１２　ＣＨｚ−ＣＨ＝　ＣＨＣ（ｎ− プロピル　ＣＨ，シクロへキシリデン４．１３　Ｃ）Ｉｔ−Ｃ＝：ＣＨｎ−プロピル　ＣＨ３シクロへキシリデン４．１４　ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ０２ＣＨｚＣｌｉ３ｎ−プロピルＣＨ３クロロへキシリデン４１５　エチル　エチル　ＣＨ３シクロへキシリデン４．１６　Ｃ）Ｉ、−Ｃ）Ｉ＝ＣＢ、　エチル　ＣＨ，シクロへキシリデン４．１７　ＣＬ−ＣＣ１２＝Ｃｔｂ　エチル　ＣＨ，シクロへキシリデン４．１８　ＣＨ，−ＣＣ＝ＣＨＣ（！　エチル　Ｃ）！３シクロへキシリデン４．１９　エチル　ｎ−プロピル　Ｈ２−シクロヘキセン−１−イリデン４．２０　ＣＨ＝−ＣＨ＝ＣＨ＊　ｎ−プロピル　Ｈ２−シクロヘキセン−１− イリデン４　、２１　ＣＨｔ−ＣＣｆｆ　＝　ＣＬ　ｎ−プロピル　Ｈ２−シクロヘキセン−１−イリデン４．２２　ＣＨｙ−ＣＨ＝ＣＨＣｆｆ　ｎ−プロピル　Ｈ２−シクロへキャン− １−イリデン４．２３　エチル　ｎ−プロピル　Ｈ２−シクロヘキセン−１−イリデン４．２４　ＣＨ，−Ｃ１ｌ二ＣＨ，ｎ−プロピル　Ｈ２−シクロヘキセン−１− イリデン４．２５ＣＨｔ−ＣＣ（！＝ＣＨ２ｎ−プロピル　Ｈ２−シクロヘキセンートイリデン４．２６　ＣＨ２−ｃＨ＝ｃＨｃｃ　ｎ−プロピル　Ｈ２−シクロヘキセン−１ −第３表５．１　エチル　ｎ−プロピル　シクロへブチリデン０．２　ＣＬ−ＣＩ＝ＣＬ　ｎ−プロピル　シクロへブチリデン５．３　ＣＬ−ＣＣ１＝Ｃｔｂ−プロピル　シクロヘブチリデン５　、４　ＣＨ２−ＣＨ＝　ＣＨＣ（！　ｎ−プロピル　シクロへブチリデン５．５ＣＨｔ−Ｃ＝ＣＨｎ−プロピル　シクロ７＼ブチリデン５．６　エチル　エチル　シクロへブチリデン５　、７　Ｃ）Ｉｔ−ＣＣ＝ＣＨｔ　エチル　シクロへブチリデン５．８　Ｃ）ｌ、−ＣＣＣ＝ＣＨ特許出願エチル　シクロへブチリデン５゜９　ＣＨｚ−ＣＨ＝　ＣＨＣＱ　エチル　シクロへブチリデン５．１０　エチル　ｎ−プロピル　２−シクロへブテン−１−イリデン５．１１　ＣＨｔ−ＣＨ＝ＣＨ＊　ｎ−プロピル　２−シクロへブテン−１ −イリデン５　、１２　ＣＨｔ−ＣＣＱ＝　ＣＨｔ　ｎ−プロピル　２−シクロへケテン−１−イリデン５．１３　Ｃ）！、−Ｃ）ｌ＝ｃＨｃ（！　ｎ−プロピル　２−シクロへブテン−１−イリデン５．１４　エチル　エチル　２−シクロへブテン−１−イリデン５．１５　ＣＨ，−ＣＣ＝ＣＨｔ　エチル　２−シクロへブテン−１−イリデン５．１６　ＣＬ−ＣＣＣ＝ＣＨエチル　２−シクロへブテン−１−イリデン第４表６．１　エチル　ｎ−プロピル　テ）・ラヒドロチオフェンー３−イリデン６　、２　ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ，ｎ−プロピル　テトラヒドロチオフェン−３−イリデン６　、３　ＣＨｔ−ＣＣＩ”Ｃｌｂ　ｎ−プロピル　テトラヒドロチオフェン−３−イリデン６．４　Ｃ）ｌ、−Ｃ）Ｉ＝Ｃ）ＩＣρ　ｎ−プロピル　テトラヒドロチオフェン−３−イリデン６．５　エチル　エチル　テトラヒドロチオフェン−３−イリデン６　、６　Ｃｌ、−ＣＩ＝Ｃ１，、エチル　テ）・ラヒドロチオフェンー３−イリデン６．７　Ｃ）Ｉ、−ＣＣＣ＝ＣＨ，エチル　テトラヒドロチオフェン−３−イリデン６．８　ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨＣＣエチル　テ）・ラヒドロチオフェンー３−イリデン６９　エチル　ｎ−プロピル　テトラヒドロチオビラン−３−イリデン６．１０　ＣＨｙ−Ｃ）ｌ＝ｃＨｚ　ｎ−プロピル　テトラヒドロチオピラン−３−イリデン６．１１　ＣＨｔ−ＣＣ２＝ＣＨｔ　ｎ−プロピル　テトラヒドロチオピラン−３−イリデン６．１２　ＣＬ−ＣＨ＝ＣＨＣＣｎ−プロピル　テトラヒドロチオピラン−３−イリデン６．１３　エチル　エチル　テトラヒドロチオピラン−３−イリデン６．１４　ＣＢｔ−ＣＨ− ＣＨｔ　エチル　テトラヒドロチオピラン−３−イリデン６．１５　ＣＨｔ−ＣＣＱ”ＣＨｔ　エチル　テトラヒドロチオピラン−３−イリデン６．１６　ＣＨｔ−ＣＨ＝ＣＨＣＩ２　エチル　テトラヒドロチオピラン−３−イリデン６．１７　エチル　ｎ〜プロピル　テトラヒドロチオピラン−４−イリデン６．１８　ＣＨｚ−ＣＨ＝ＣＨｔ　ｎ−プロピル　テトラヒドロチオピラン−４−イリデン６．１９　ＣＨ，−ＣＣ＆＝ＣＨ，ｎ−プロピル　テトラヒドロチオピラン−４ −イリデン６．２０　ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨＣＣｎ−プロピル　テトラヒドロチオピラン−４−イリデン６．２１　エチル　エチル　テトラヒドロチオピラン−４ −イリデン６．２２　ＣＨｙ−ＣＨ：ＣＢｔ　エチル　テトラヒドロチオピラン −４−イリデン６．２３　ＣＢｔ−ＣＣＣ＝ＣＨ２エチル　テトラヒドロチオピラン−４−イリデン６．２４　ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨＣｆ２　エチル　テトラヒドロチオピラン−４−イリデン６．２５　エチル　ｎ−プロピル　１，４−ジチアンクロヘプト−６−イリデン６．２６　ＣＨｔ−ＣＩＩ＝ＣＨ，ｎ−プロピル　１．４−ジチアシクロヘプト−６−イリデン６．２７　ＣＢｔ−ＣＣｇ”ＣＨｔ　ｎ−プロピル　１．４−ジチアシクロヘプト−６−イリデン６．２８　ＣＨｚ −ＣＨ：ＣＨＣＱｎ−プロピル　１．４−ジチアシクロヘプト−６−イリデン６２９　エチル　エチル　１．４−ジチアシクロヘプト−６−イリデン６．３０　ＣＨｚ−ＣＨｚＣＨｔ　エチル　１．４−ジチアシクロヘプト−６−イリデン６．３４　ＣＨｔ−ＣＣ（！”ＣＨｔ　エチル　１，４−ジチアシクロヘプト−６ −イリデン６　Ｊ２　ＣＢｔ−ＣＨ−ＣＯＣｌ２　エチル　１．４−ジチアシクロヘプト−６−イリデン本発明の化合物は、ジアニオンのアセト酢酸エステルを適当なケトンと縮合させ（フクキン、ニス・エフおよびウェイラー、エル（Ｈｕｃｋｉｎ、　Ｓ　、Ｎ　、およびＷｅｉｌｅｒ、Ｌ、）、カナディアン・ジャーナル・オン・ケミストリイ（Ｃａｎ、　Ｊ　、　Ｃｈｅｍ、）、１９７４．５２，２１５７）、つづいて中間体を加水分解しまたはすることなく、新規なテトラヒドロ−２旦−ピラン−２，４−ジオン（次の反応式１の式（７））に環化することにより製造できる。該ビランジオン類また：よその互変異性の４−ヒドロキシ−５，６−シヒドロー２Ｈ−ピラン−２−オンはまた、文献記載の常法により製造できる。こうして得られた６、６−ジ買換ピラン−２，４−’、ｊオン類を、酸素原子上でアシル化し、該エノールエステルを異性化しくフリース転位）、新規な旦−置換生成物（式（８））を得ることかできろ、旦−アシル化誘導体をニー置換ヒドロキシルアミン類と反応させ、Ｒ１が水素である一般式（２）の誘導体を得ることができる。Table 1 Compound R' R' R7 3,1 ethyl n-propyl R 3,2CH, -CH=CH, n-propyl R3,3CHI-CC12=CHt n-propyl R3, 4CH* -CH=CHCI2n-propyl R3, 5 Ethyl Ethyl R 3,6CH, -CH=CH, ethyl R3,7CHt-CCI2=CHt ethyl R3,8CHI-CH=CHCI2 ethyl R3,9ethyl n-propy le methyl 3.10 CH, -CH=CH, n-propyl methyl 3.11 0Hz-CC Q=CHt n-propyl methyl 3.12 CHx-CH=CHC(ln- Propyl methyl 3.13 ethyl ethyl methyl 3.14 CHy-CH=CHt ethyl methyl 3.15 CHt-CCI2 =CHt ethyl methyl 3.16 CH, -CH=CHCI2 ethyl methyl Table 2 4.1 Ethyl n-propyl H cyclohexylidene 4.2 CH, -CH” CB, n-propyl H chlorohexylidene 4, 3 CHI-CCQ=CHt n-propyl H cyclohexylidene 4.4 CHz-C)l=cHc12 n-propyl H cyclohexylidene 4.5 ethyl ethyl H cyclohexy Ridden 4.6 CHI-CH=CI! ! Ethyl H cyclohexylidene 4.7 CH, -CC&=CI(,ethyl Hcyclohexylidene4.8C)l,- CH=CHC12 ethyl H cyclohexylidene 4.9 ethyl n-propyl CH, cyclohexylidene 4, 10 C) lt-CH=CHt n-pro Pill CH, cyclohexylidene 4.11 CHz-CC12=CHt n-p Lopyl CH3 cyclohexylidene 4, 12 CHz-CH=CHC(n- Propyl CH, cyclohexylidene 4.13 C) It-C=:CHn-pro Pill CH3 cyclohexylidene 4.14 CH(CH3)C02CHzCli 3n-propyl CH3 chlorohexylidene 415 ethyl ethyl CH3 lohexylidene 4.16 C) I, -C) I=CB, ethyl CH, to cyclo Xylidene 4.17 CL-CC12=Ctb ethyl CH, cyclohexylyne Den 4.18 CH, -CC=CHC(! Ethyl C)! 3cyclohexylide 4.19 Ethyl n-propyl H2-cyclohexene-1-ylidene 4.20 CH=-CH=CH* n-propyl H2-cyclohexene-1- Iriden 4, 21 CHt-CCff = CL n-propyl H2-cyclohexe N-1-ylidene 4.22 CHy-CH=CHCff n-propyl H2-cyclohecan- 1-ylidene 4.23 Ethyl n-propyl H2-cyclohexene-1-ylidene 4.24 CH, -C1l diCH, n-propyl H2-cyclohexene-1- Iriden 4.25CHt-CC(!=CH2n-propyl H2-cyclohexenetoy Liden 4.26 CH2-cH=cHcc n-propyl H2-cyclohexene-1 -Table 3 5.1 Ethyl n-propyl cyclohebutylidene 0.2 CL-CI=CL n-propyl cyclohebutylidene 5.3 CL-CC1=Ctb-propyl Cyclohebtylidene 5, 4 CH2-CH=CHC(!n-propyl cyclohebutylidene 5.5CHt-C=CHn-propyl cyclo7\butylidene 5.6 Ethyl Ethyl cyclohebutylidene 5, 7 C) It-CC=C Ht ethyl cyclohebutylidene 5.8 C)l, -CCC=CH patent application Chil cyclohebutylidene 5°9 CHz-CH=CHCQ ethyl cyclo Hebutylidene 5.10 Ethyl n-propyl 2-cyclohebuten-1-yly Den 5.11 CHt-CH=CH* n-propyl 2-cyclohebutene-1 -ylidene 5, 12 CHt-CCQ=CHt n-propyl 2-cyclo Heketene-1-ylidene 5.13 C)! , -C)l=cHc(!n-propy 2-cyclohebuten-1-ylidene 5.14 ethyl ethyl 2-cyclo Hebuten-1-ylidene 5.15 CH, -CC=CHt Ethyl 2-cyclo Hebuten-1-ylidene 5.16 CL-CCC=CH ethyl 2-cycloheb Ten-1-ylidene Table 4 6.1 Ethyl n-propyl te)-rahydrothiophene-3-ylidene 6 , 2CH, -CH=CH, n-propyl tetrahydrothiophene-3-yli Den 6, 3 CHt-CCI”Clb n-propyl tetrahydrothiophene n-3-ylidene 6.4 C) l, -C) I=C) ICρ n-propyl tet Lahydrothiophene-3-ylidene 6.5 ethyl ethyl tetrahydrothio Phen-3-ylidene 6, 6 Cl, -CI=C1,, ethylte) Rahid Lothiophene-3-ylidene 6.7 C) I, -CCC=CH, ethyl tetra Hydrothiophene-3-ylidene 6.8 CH, -CH=CHCCethylte) ・Rahydrothiophene-3-ylidene 69 ethyl n-propyl tetrahydride Lotioviran-3-ylidene 6.10 CHy-C)l=cHz n-propyl Tetrahydrothiopyran-3-ylidene 6.11 CHt-CC2=CHt n-propyl tetrahydrothiopyran-3-ylidene 6.12 CL-CH= CHCCn-propyl tetrahydrothiopyran-3-ylidene 6.13 ethyl ethyl tetrahydrothiopyran-3-ylidene 6.14 CBt-CH- CHt Ethyl Tetrahydrothiopyran-3-ylidene 6.15 CHt-C CQ”CHt Ethyl Tetrahydrothiopyran-3-ylidene 6.16 CH t-CH=CHCI2 ethyl tetrahydrothiopyran-3-ylidene 6.1 7 Ethyl n~propyl tetrahydrothiopyran-4-ylidene 6.18 CHz-CH=CHt n-propyl tetrahydrothiopyran-4-ylidene 6.19 CH, -CC&=CH, n-propyl tetrahydrothiopyran-4 -ylidene 6.20 CH, -CH=CHCCn-propyl tetrahydrothio Pyran-4-ylidene 6.21 Ethyl Ethyl Tetrahydrothiopyran-4 -ylidene 6.22 CHy-CH: CBt ethyl tetrahydrothiopyran -4-ylidene 6.23 CBt-CCC=CH2ethyl tetrahydrothiopi Ran-4-ylidene 6.24 CH, -CH=CHCf2 ethyl tetrahydride lotiopyran-4-ylidene 6.25 ethyl n-propyl 1,4-dithia Ncrohept-6-ylidene 6.26 CHt-CII=CH, n-propyl 1.4-dithiacyclohept-6-ylidene 6.27 CBt-CCg"CHt n-propyl 1.4-dithiacyclohept-6-ylidene 6.28 CHz -CH:CHCQn-propyl 1,4-dithiacyclohept-6-ylidene 6 29 Ethyl Ethyl 1.4-dithiacyclohept-6-ylidene 6.30 CHz-CHzCHt Ethyl 1,4-dithiacyclohept-6-ylidene 6 ．． 34 CHt-CC(!”CHt ethyl 1,4-dithiacyclohept-6 -ylidene 6 J2 CBt-CH-COCl2 ethyl 1,4-dithiasic Rohept-6-ylidene Compounds of the present invention contain dianion acetoacetate. condensation with a suitable ketone (Fukukin, N.F. and Weiler, L.). ckin, S., N., and Weiler, L.), Canadian Jar Null on Chemistry (Can, J, Chem), 1974.52 , 2157), followed by the novel tetra Cyclization to hydro-2-pyran-2,4-dione (formula (7) in the following reaction scheme 1) It can be manufactured by The vilandiones also include: other tautomeric 4-hydroxy cy-5,6-cyhydro-2H-pyran-2-one can also be prepared by conventional methods described in the literature. Can be manufactured. The thus obtained 6,6-diexchangeable pyran-2,4-',j ons were , acylation on the oxygen atom and Fries rearrangement to isomerize the enol ester), A novel tan-substituted product (formula (8)) can be obtained by combining the tan-acylated derivatives. The derivative of general formula (2) in which R1 is hydrogen by reacting with a di-substituted hydroxylamine You can get a conductor.

反応式１Ｒ１が水素でない本発明の式（２）の化合物：よ、標準的合成方法により製造できる。例えば、Ｒ１が無機または有機カチオンである本発明の式（２）の化合物は、Ｒ′が水素である化合物を適当な無機または有機塩基と反応させることによってＲ１が水素である本発明の式（２）の化合物から製造できる。Ｒ１が水素である式（２）の化合物におけるビニローブ（ｖｉｎｙｌｏｇｏｕｓ）酸のエステル化により、また除草および生長調節誘導体が得られる。Reaction formula 1 Compounds of formula (2) of the present invention in which R1 is not hydrogen: can be prepared by standard synthetic methods. Wear. For example, compounds of formula (2) of the present invention in which R1 is an inorganic or organic cation by reacting a compound in which R' is hydrogen with a suitable inorganic or organic base. can be produced from the compound of formula (2) of the present invention in which R1 is hydrogen. R1 is hydrogen Vinylogous acid esterification in a compound of formula (2) The conversion also yields herbicidal and growth regulating derivatives.

Ｒ３、Ｒ４およびＲ″が前記と同じである式（７）および（８）の化合物は新規である。これらの化合物は本発明の範囲内に含まれる。本発明の個々の例における式（７）の化合物は、以下の第５表に列挙する化合物を包含する。Compounds of formulas (7) and (8) in which R3, R4 and R'' are the same as above are novel It is. These compounds are included within the scope of this invention. In individual examples of the invention The compounds of formula (7) include those listed in Table 5 below.

第５表６．６−ジ置換−５，６−シヒドロー２Ｈ−ビラン−２，４−ジオン類化合物　６　、６−ｇｅｔ１１置換基７．２　シクロプロピル、メチル７．４　メチル、２−チェニル化合物　スピロ環状化合物類７．５　６−オキサスピロ［４、５］デカ４．９−ジオン７．６　２−メチル− ６−オキサスピロＥ４．５コデヵ−７，９−ジオン７．７　】−オキサスピロｌ：５．５］ウンデカ−２，４−ジオン７．８　７−メチル−１−オキサスピロ［５，５コウンデヵー２，４−ジオン７．９　８−メチル−１−オキサスピロ１５．５］ウンデカ−２，４−ジオン７．１０　９−メチル−１−オキサスピロ［５，５コウンデヵー２．４−ジオン７．１１　８．１０−ジメチル−１−オキサスピロ［５，５］デカ−７，９−ジオン７．１２　９−エチル−１−オキサスビロク５，５コウンデカ−２，４−ジオン７．１４　１−オキサスピロｉ：５　、５　ｌウンデカ−７−エン−２，４−ジオン７、ｉ５　１−オキサスピロ［５，６コドデカー２．４−ジオン７．１６　１− オキサスピロ［５，６コドデカー７−エンー２．４−ジオン７．１７　１−オキサスピロ［５，７コトリデカー２，４−ジオン７．１８　１−オキサスピロ［５，９］ペンタデカ−２，４−ジオン７．１９　１−オキサスピロ［５，１１］へブタデカ−２，４−ジオン７．２０　スピロ［ノルボルナン−２，２−テトラヒドロ−６°川−ピラフ、２２　スピロ：ベルヒドロナフタレン−１，２−テトラヒドロ−６°旦！ビラン−４゛、６°−ジオン］７．２３　６−オキサ−２−チアスピロＪ４　、５　］デカ−７，９−ジオン７．２４　１−オキサ−８−チアスピロ［５，５コウンデカー２．４−ジオン７．２５　１−オキサ−９−チアスピロ［５，５］ウンデカ−２，４−ジオン７．２６　１−オキサ−８，１１−ジチアスピロ［５，６コドデカー２．４−ジオン本発明の化合物（７）については互変異性化が可能であり、該化合物は、以下に示す３種の互変異性形のいずれかで存在することを認識するべきである。Table 5 6.6-Disubstituted-5,6-sihydro-2H-bilane-2,4-dione compounds 6, 6-get11 substituent 7.2 Cyclopropyl, methyl 7.4 Methyl, 2-chenyl Compound Spirocyclic compounds 7.5 6-oxaspiro[4,5]deca4.9-dione 7.6 2-methyl- 6-Oxaspiro E4.5 Codec-7,9-dione 7.7 ]-Oxaspiro L :5.5] undeca-2,4-dione 7.8 7-methyl-1-oxaspiro[ 5,5-oundecor 2,4-dione 7.9 8-Methyl-1-oxaspiro15.5]undeca-2,4-dione 7.10 9-Methyl-1-oxaspiro[5,5-oundecor-2,4-dione 7.11 8.10-dimethyl-1-oxaspiro[5,5]deca-7,9-di on 7.12 9-ethyl-1-oxasviroc-5,5-oundeca-2,4-dione 7.14 1-oxaspiro i:5,5l undec-7-ene-2,4-di on 7, i5 1-oxaspiro[5,6 cododecar 2,4-dione 7.16 1- Oxaspiro[5,6 cododecar 7-ene-2,4-dione 7.17 1-ox Suspiro[5,7 Cotridecar 2,4-dione 7.18 1-Oxaspiro[5 ,9] Pentadeca-2,4-dione 7.19 to 1-oxaspiro[5,11] Butadeca-2,4-dione 7.20 Spiro[norbornane-2,2-tetrahyde Dro-6° River-Pilaf, 22 Spiro: Verhydronaphthalene-1,2-tetra Hydro-6°dan! Bilane-4゛,6°-dione]7.23 6-oxa-2-thi Aspiro J4, 5] deca-7,9-dione 7.24 1-oxa-8-thia Spiro[5,5-oundecor 2,4-dione 7.25 1-oxa-9-thiaspiro[5,5]undeca-2,4-dione 7.26 1-oxa-8,11-dithiaspiro[5,6 cododecar 2,4-di on The compound (7) of the present invention can be tautomerized, and the compound is described below. It should be recognized that it exists in any of the three tautomeric forms shown.

（７ａ）　（７ｂ）　（７ｃ）式（７）のあらゆる互変異性および異性形の化合物は、本発明の範囲に包含される。(7a) (7b) (7c) All tautomeric and isomeric forms of the compound of formula (7) are included within the scope of the present invention. Ru.

本発明の個々の例における式（８）の化合物は、第６表に列挙する化合物を包含する。Compounds of formula (8) in individual examples of the invention include the compounds listed in Table 6. do.

第６表３−アンルー４−ヒドロキシ−６，６−ジ置換−５，６−シヒドロー２Ｈ−ピラン−２−オン化合物　６　、６−ｇｅｍ＝置換基　Ｒ３８，３シクロプロピル、メチル　ｎ− プロピル８．４　シクロプロピル、メチル　エチル８．７　メチル、２−チェニル　ｎ−プロピル８．８　メチル、２−チェニル　エチル化合物　スピロ環状化合物類８．９　９−ヒドロキシ−８−プロピオニル−６−オキサスピロ［４゜５〕デカ −８−エン−７−オン８．１０　８−ブチリル−９−ヒドロキシ−６−オキサスピロ［４，５］デカ− ８−エン−７−オン８．１１　９−ヒドロキシ−２−メチル−８−プロピオニル−６−オキサスピロ［４，５コデカ−８−エン−７−オン８．１２　８−ブチリル−９−ヒドロキシ −２−メチル−６−オキサスピロ二４．５二デカー８−エン−７−オン８．１３　４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−１−オキサスピロ［５゜５つウンデカ− ３−エン−２−オン８．１４　３−ブチリル−４−ヒドロキシ−１−オキサスピロ［５，５コウンデカー３−エン−２−オン８．１５　４−ヒドロキシ−７−メチル−３−プロピオニル−１−オキサスピロ［５，５つウンデカ−３−エン−２−オン８．１６　３−ブチリル−４−ヒドロキシ−７−メチル−１−オキサスピロ［５、５］］ウンデカー３−エンー２−オン８１７　４−ヒドロキシ−８−メチル−３−プロピオニル−１−オキサスピロ［５，５］ウンデカ−３−エン−２−オン８．１８　３−ブチリル−４−ヒドロキシ−８−メチル−１−オキサスピロ［５，５コウンデカー３−エン−２−オン８．１９　４−ヒドロキシ−９−メチル−３−プロピオニル−１−オキサスピロＣ５，５］ウンデカ−３−エン−２−オン８．２０　３−ブチリル−４−ヒドロキシ−９〜メチル−１−オキサスピロ二５．５１ウンデカ−３−エン−２−オン８．２１　８．１０−ジメチル−４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−１−オキサスピロＥ５　、５　：ウンデカー３−エンー２−オン８．２２　８．１０−ジメチル−３−ブチリル−４−ヒドロキシ−１−オキサスピロ［５，５］ウンデカ −３−エン−２−オン８．２３　９−エチル−４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−１−オキサスピロＣ５，５］ウンデカ−３−エン−２−オン８．２４　３− ブチリル−９−エチル−４−ヒドロキシ−１〜オキサスピロ：５．５］ウンデカ −３−エン−２−オン８．２５　９−ｔｅｒｔ−ブチリル−４−ヒドロキシ−３ −プロピオニル−１−オキサスピロ［５，５コウンデカー３−エン−２−オン８．２６　９−ｔｅｒｔ−３−ブチリル−４−ヒドロキシ−１−オキサスピロ［５，５−ウンデカ−３−エン−２−オン８．２７　４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−１−オキサスピロ［５５コウンデカー３．７−レニン−２−オン８．２８　３−ブチリル−４−ヒドロキシ−１−オキサスピロ［５，５］ウンデカ−３，７−レニン−２−オン８．２９　４−ヒドロキシ−３−プロピオニル＝！−オキサスピロ［５゜６］ドデカ−３−エン−２−オン８ＪＯ３−ブチリル−４−ヒドロキシ−１−オキサスピロ［５、６］］ドデカー３−エンー２−オン　３１　４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−１−オキサスピロ［５゜６］ドデカ−３，７−レニン−２−オン８．３２　３−ブチリル−４−ヒドロキシ−１ −オキサスピロｊ５．６］ドデカ−３，７−レニン−２−オン８．３３　４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−１−オキサスピロ［５゜６コトリデカー３−エン−２−オン８．３４　３−ブチリル−４−ヒドロキシ−１−オキサスピロ［５，６コトリデカー３−エン−２−オン８．３５　４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−１−オキサスピロ［５゜６］ペンタデカ−３−エン−２−オン８．３６　３−ブチリル−４−ヒト七キシー１−オキサスピロ［５，６ｉベンタデカー３−エン−２−オン８．３７　４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−１−オキサスピロ［５゜６コヘブタデカー３−エン−２−オン８．３８　３−ブチリル−４−ヒドロキシ−１−オキサスピロ［５，６コヘブタデカー３〜エン−２−オン８Ｊ９　４°−ヒドロキシ−５′−プロピオニルスピロ［ノルボルナン−２，２ ’（３”Ｈ）−６“比−ピラン−６゛オンコ８．４０　５−ブチリル−４−ヒドロキシスピロ［ノルボルナン−２゜２（３°几）−６°且−ビラン−６°オン］８．４３　４°−ヒドロキシ−５−プロピオニルスピロ［ペルヒドロナフタレン −１，２°（３°且）−６°旦！ビラン−６゛−オン］８．４４　５°−ブチリル−４−ヒドロキシスピロ［ベルヒドロナフタレン−１，２’（３°且）−〇° 且−ビランー６−オン］８．４５　９−ヒドロキシ−８−プロピオニル−６−オキサ−２−チアスピロ［４、５］］デカー８−エンー７−オン８４６　８−ブチリル−９−ヒドロキシ−６−オキサ−２−チアスピロ［４、５］］デカー８−エンー７−オン８４７　４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−１−オキサ−８−チアスピロ［５，５］ウンデカ−３−エン−２−オン８．４８　３−ブチリル−９−ヒドロキシ−１−オキサ−８−チアスピロ［５，５コウンデカー３−エン−２−オン８．４９　４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−！−オキサー９−チアスピロ［５，５］ウンデカ−３−エン−２−オン８．５０　３−ブチリル−４−ヒドロキシ− １−オキサ−９−チアスピロ［５，５］ウンデカ−３−エン−２−オン８．５１　４−ヒドロキシ−３−プロピオニル−１−オキサ−８，１１ノチアスビロニ５．６：ドデカー３−エン−２−オン８．５２　３−ブチリル−４−ヒドロキシ− １−オキサ−８，１１−ジチアスピロ゛５．６′ｌドデカ−３−エン−２−オン本発明の化合物（８）は、互変異性化を受け、以下に示す５種の形態のいず２− かで存在することを認識するべきである。Table 6 3-anru-4-hydroxy-6,6-disubstituted-5,6-sihydro-2H-pyra On-2-on Compound 6, 6-gem=substituent R38,3cyclopropyl, methyl n- Propyl 8.4 cyclopropyl, methyl ethyl 8.7 methyl, 2-cheni n-propyl 8.8 methyl, 2-thenyl ethyl compound spirocyclization Compounds 8.9 9-hydroxy-8-propionyl-6-oxaspiro[4°5]deca -8-en-7-one 8.10 8-Butyryl-9-hydroxy-6-oxaspiro[4,5]deca- 8-ene-7-one 8.11 9-hydroxy-2-methyl-8-propionyl-6-oxaspiro [4,5codec-8-en-7-one8.12 8-butyryl-9-hydroxy -2-Methyl-6-oxaspirodi4.5 didec-8-en-7-one8.13 4-Hydroxy-3-propionyl-1-oxaspiro [5゜5undec- 3-en-2-one 8.14 3-Butyryl-4-hydroxy-1-oxaspiro [5,5 compound car-3-en-2-one 8.15 4-hydroxy-7-methyl-3-propionyl-1-oxaspiro [5,5undec-3-en-2-one8.16 3-butyryl-4-hydro xy-7-methyl-1-oxaspiro[5,5]]undecar-3-en-2-o 817 4-hydroxy-8-methyl-3-propionyl-1-oxaspiro [5,5]undec-3-en-2-one 8.18 3-butyryl-4-hydro xy-8-methyl-1-oxaspiro[5,5-oundecar-3-en-2-one 8.19 4-hydroxy-9-methyl-3-propionyl-1-oxaspiro C5,5] undec-3-en-2-one 8.20 3-butyryl-4-hydro xy-9-methyl-1-oxaspirodi5.51undec-3-en-2-one 8.21 8.10-dimethyl-4-hydroxy-3-propionyl-1-oxy Suspiro E5, 5: Undekar 3-en-2-one 8.22 8.10-di Methyl-3-butyryl-4-hydroxy-1-oxaspiro[5,5]undeca -3-en-2-one 8.23 9-ethyl-4-hydroxy-3-propioni Ru-1-oxaspiroC5,5]undec-3-en-2-one 8.24 3- Butyryl-9-ethyl-4-hydroxy-1-oxaspiro:5.5]undeca -3-en-2-one 8.25 9-tert-butyryl-4-hydroxy-3 -propionyl-1-oxaspiro[5,5-oundecar-3-en-2-one 8 ．． 26 9-tert-3-butyryl-4-hydroxy-1-oxaspiro[5 ,5-undec-3-en-2-one8.27 4-hydroxy-3-propio Nyl-1-oxaspiro[55-oundecar 3.7-renin-2-one 8.28 3-butyryl-4-hydroxy-1-oxaspiro[5,5]undeca-3, 7-renin-2-one 8.29 4-Hydroxy-3-propionyl=! -Oxaspiro[5゜6]do Dec-3-en-2-one 8JO3-Butyryl-4-hydroxy-1-oxaspiro[5,6]]dodecar 3-en-2-o 31 4-hydroxy-3-propionyl-1-oxaspiro[5゜6]do Deca-3,7-renin-2-one 8.32 3-butyryl-4-hydroxy-1 -oxaspiroj5.6]dodec-3,7-renin-2-one 8.33 4-Hydroxy-3-propionyl-1-oxaspiro [5°6 pieces Lidecor 3-en-2-one 8.34 3-Butyryl-4-hydroxy-1-oxaspiro[5,6 cotride car-3-en-2-one 8.35 4-hydroxy-3-propionyl-1-oxaspiro[5°6]pe entadec-3-en-2-one 8.36 3-Butyryl-4-human hepoxy-1-oxaspiro[5,6i venta dekar-3-en-2-one 8.37 4-hydroxy-3-propionyl-1-oxaspiro [5°6 Butadecar 3-en-2-one 8.38 3-Butyryl-4-hydroxy-1-oxaspiro[5,6 cohebuta Deker 3-en-2-on 8J9 4°-Hydroxy-5'-propionyl spiro[norbornane-2,2 ’(3”H)-6”ratio-pyran-6゛onco8.40 5-butyryl-4-hydro Roxyspiro [Norbornane-2゜2(3㇠)-6° and -Biran-6°on] 8.43 4°-Hydroxy-5-propionyl spiro[perhydronaphthalene -1,2°(3°and)-6°dan! Biran-6゛-one] 8.44 5°-butyri -4-Hydroxyspiro[perhydronaphthalene-1,2'(3°and)-〇° [-bilan-6-one]8.45 9-hydroxy-8-propionyl-6-one Xa-2-thiaspiro[4,5]]dec-8-en-7-one 846 8-buty Lyle-9-hydroxy-6-oxa-2-thiaspiro[4,5]]decar-8-e N-7-o 847 4-Hydroxy-3-propionyl-1-oxa-8-thiaspiro[ 5,5] undec-3-en-2-one 8.48 3-butyryl-9-hydroxy cy-1-oxa-8-thiaspiro[5,5-oundecar-3-en-2-one8. 49 4-Hydroxy-3-propionyl-! -oxer9-thiaspiro[5, 5] Undec-3-en-2-one 8.50 3-butyryl-4-hydroxy- 1-oxa-9-thiaspiro[5,5]undec-3-en-2-one 8.51 4-hydroxy-3-propionyl-1-oxa-8,11notiasvironi 5 ．． 6: Dodecar-3-en-2-one 8.52 3-butyryl-4-hydroxy- 1-oxa-8,11-dithiaspiro5.6'l dodec-3-en-2-one Compound (8) of the present invention undergoes tautomerization, and can have any of the following five forms. We should be aware that there are many

式（８）のあらゆる互変異性および異性体形の化合物は、本発明の縫囲内に包含される。All tautomeric and isomeric forms of the compound of formula (8) are encompassed within the scope of the present invention. be done.

式（２）の化合物；よ、植物に直接散布することも（出芽後施用）、まに：よ植物の出芽前に土壌に散布する（出芽前職用）こともできる。The compound of formula (2) can also be sprayed directly on plants (post-emergence application); It can also be sprayed on the soil before the seeds emerge (for pre-emergence use).

本発明の化合物は、実質的には、双子葉植物または広葉種に対するよりもむしろ単子葉植物または草本種に対してより効果的である。The compounds of the present invention are substantially suitable for dicotyledonous or broad-leaved species, rather than for dicotyledonous or broad-leaved species. More effective against monocotyledonous or herbaceous species.

出芽前（土壌処理）または出芽後（茎葉処理）いずれの散布においても、本発明の化合物は、広葉作物の雑草草本に対する選択性において従来の化合物よりも優れている。本明細書の終わりに示す実施例で実証するように、セフリア・アンセブス（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　ａｎｃｅｐｓ）またはエチノクロア・クルスーガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａＮｉ）のごとき雑草草本を除去するための必要量の化合物散布は、大豆、てんさい、ナタネ、トマトまたはカポチャのごとき広葉作物に害を与えない。The present invention can be used in both pre-emergence (soil treatment) and post-emergence (foliage treatment) applications. compounds are superior to conventional compounds in selectivity against weedy plants in broadleaf crops. It is. As demonstrated in the examples presented at the end of this specification, Cephria Anse S etaria anceps or Echinochloa cursugali ( To remove weeds such as Echinochloa crus-gaNi) Applying the required amount of compound to soybean, sugar beet, rapeseed, tomato or kapocha Does not harm broadleaf crops such as

式（２）のある化合物は、単子葉作物種における野草に対して選択性除草活性を示し、したがってイネ科作物における野草の選択性防除に用いることができる。A compound of formula (2) exhibits selective herbicidal activity against wildflowers in monocot crop species. and therefore can be used for selective control of wildflowers in grass crops.

本発明のある化合物は、てんさいへの安全性を保持しつつ、広葉雑草を含む雑草、および草本に対して出芽前および出芽後活性を示す。かかる化合物は式（３）：［式中、Ｒ′は水素、アルキル、アルケニルまたはアルキニル、好ましくは水素；Ｒ１はアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルまたはハロアルキニル；Ｒ３はアルキル、アルケニル、アルキニルまたはハロアルキニルを意味する］で示される化合物であり、好ましくは、Ｒ１が水素；Ｒ′が２−クロロアリル、３−クロロアリルまたはプロピニル；Ｒ３がメチル、エチルまたはプロピル：Ｒ６、Ｒ７、ＲｓおよびＲ８が水素である化合物であり、式（，４）：［式中、Ｒ′は水素、アルキル、アルケニルまたはアルキニル、好ましくは水素：Ｒ１はアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルまたはハロアルキニル：Ｒ３：よアルキル、アルケニル、アルキニルま几はハロアルキニル：Ｒ＠はアルキル；Ｒ８、Ｒ７およびＲ３は水素を意味するコで示される化合物であり、好ましくは、Ｒ１か水素；Ｒ１が２−クロロアリル、３−クロロアリルまたはプロピニル：Ｒ３がメチル、エチルまたはプロピル：Ｒ８がメチル、エチルまたはプロピルである化合物であり、式（５）：［式中、Ｒ′は水素、アルキル、アルケニルまたはアルキニル、好ましくは水素：Ｒ２はアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルまたはハロアルキニル；Ｒ３はアルキル、アルケニル、アルキニルまたはハロアルキニル：Ｒｅ、Ｒ’、Ｒ＠およびＲ９は水素を意味する］で示されろ化合物であり、好ましくは、Ｒ１が水素；Ｒ２が２−クロロアリル、３−クロロアリルまたはプロピニル；Ｒ３がメチル、エチルまたはプロピルである化合物であり、および式（６ａ）：［式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルケニルまたはアルキニル、好ましくは水素；Ｒ１はアルキル、アルケニル、アルキニル、）入口アルケニルまたはハロアルキニル；Ｒ３はアルキル、アルケニル、アルキニルま几はハロアルキニルを意味する］て示される化合物であり、好ましくは、Ｒ１が水素：Ｒ′が２−クロロアリル、３−クロロアリルまたはプロピニル；Ｒ３がメチル、エチルまたはプロピルである化合物である。Certain compounds of the present invention can be used against weeds, including broad-leaved weeds, while maintaining safety for sugar beets. , and exhibits pre- and post-emergence activity on herbaceous plants. Such a compound has the formula (3) : [wherein R' is hydrogen, alkyl, alkenyl or alkynyl, preferably hydrogen ; R1 is alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkenyl or haloalkyny Le; R3 means alkyl, alkenyl, alkynyl or haloalkynyl] A compound represented by, preferably, R1 is hydrogen; R' is 2-chloroallyl, 3-chloroallyl or propynyl; R3 is methyl; Ethyl or propyl: a compound in which R6, R7, Rs and R8 are hydrogen; , formula (,4): [wherein R' is hydrogen, alkyl, alkenyl or alkynyl, preferably hydrogen : R1 is alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkenyl or haloalkyny Le: R3: Alkyl, alkenyl, alkynyl or haloalkynyl: R@ is al kill; R8, R7 and R3 are compounds represented by the symbol hydrogen, preferably , R1 or hydrogen; R1 is 2-chloroallyl, 3-chloroallyl or propynyl: R3 is methyl, Ethyl or propyl: A compound in which R8 is methyl, ethyl or propyl. Equation (5): [wherein R' is hydrogen, alkyl, alkenyl or alkynyl, preferably hydrogen : R2 is alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkenyl or haloalkyny Le; R3 is alkyl, alkenyl, alkynyl or haloalkynyl: Re, R', R@ and R9 mean hydrogen], preferably R1 is hydrogen; R2 is 2-chloroallyl, 3-chloroallyl or propynyl; R3 is methyl, a compound that is ethyl or propyl and of formula (6a): [wherein R1 is hydrogen, alkyl, alkenyl or alkynyl, preferably hydrogen ; R1 is alkyl, alkenyl, alkynyl,) inlet alkenyl or haloalkyl Nil; R3 means alkyl, alkenyl, alkynyl or haloalkynyl] Preferably, R1 is hydrogen: R' is 2-chloroallyl, 3-chloroallyl or propynyl; R3 is methyl; A compound that is ethyl or propyl.

式（２）の化合物は、植物の生長を抑制し、重度に損傷を与え、または枯らすのに単独で用いることができるが、本発明の化合物と固体または液体希釈剤を有する不活性担体との混合物からなる組成物形で用いることが好ましい。Compounds of formula (2) inhibit plant growth, severely damage or kill plants. can be used alone, but with a compound of the invention and a solid or liquid diluent. It is preferable to use the composition in the form of a mixture with an inert carrier.

しｋがって、さらにもう１つの態様において、本発明は、前記式（２）の化合物と不活性担体とからなる植物生長抑制、植物損傷または植物枯死組成物を提供する。Therefore, in yet another aspect, the present invention provides a compound of formula (2) and an inert carrier. Ru.

本発明の組成物は、１種またはそれ以上の本発明の化合物に加えて、本発明の化合物ではないが、生物学活性を有する１種まｆこはそれ以上の化合物からなっていてもよい。例えば、前記に示したように、本発明の化合物は一般に、双子葉植物まには広葉種に対するよりち単子葉植物まｆ二は草本種に対する；工うか実質的により効果的である。その結果、ある散布において、本発明の化合物単独での除草剤用途は、作物を保護するには十分ではないかもしれない。Compositions of the invention include, in addition to one or more compounds of the invention, compounds of the invention. A compound that is not a compound but has biological activity is made up of more than one compound. You can stay there. For example, as indicated above, compounds of the invention generally Monocotyledonous plants and herbaceous species; more effective. As a result, in some applications, the compound of the invention alone Herbicide applications may not be sufficient to protect crops.

したがってさらに具体的には、本発明は、少なくとも前記に示す１種の式（２）の除草剤化合物および少なくとも１種の他の除草剤の混合物からなる除草剤組成物を提供することである。Therefore, more specifically, the present invention provides at least one of the formulas (2) shown above. and at least one other herbicide. It is about providing something.

式（２）のある種の化合物は、有用な植物生長調節活性を示す。例えば、式（２）のある化合物は、栽培植物の作物における野草に対して選択性除草剤活性を示すが、ある散布割合で該化合物は該作物における植物生長調節作用を示す。式（２）のある化合物は、イネ科作物における野草の選択性防除に用いることができる。Certain compounds of formula (2) exhibit useful plant growth regulating activity. For example, the formula (2 ) has shown selective herbicide activity against wildflowers in cultivated crops. However, at a certain application rate, the compound exhibits a plant growth regulating effect in the crop. formula( 2) Certain compounds can be used for selective control of wildflowers in grass crops. Ru.

植物生長調節作用は、多くの方法、例えば、頂芽優勢の抑制、補助発芽生長刺激、早期開花および種子形成刺激、開花促進および種子増収、茎拡張、茎縮小および分げっで明らかにできる。本発明の化合物によって示される植物生長調節作用は、例えば、小麦および大麦のごとき作物の分げっおよび茎縮小を包含する。Plant growth regulation effects can be achieved in many ways, such as suppression of apical dominance, auxiliary germination and growth stimulation. , early flowering and seed formation stimulation, flowering promotion and seed yield increase, stem expansion, stem reduction and It can be clarified by dividing it. Plant growth regulating action exhibited by the compounds of the present invention Examples include tillering and stem reduction of crops such as wheat and barley.

かくして、ざらにもう１つの態様において、本発明は、有効量の前記式（２）の化合物を、植物、植物種子または植物の生長媒体に散布することからなる方法であって、植物の生長を調節する方法を提供する。Thus, in yet another aspect, the present invention provides an effective amount of said formula (2) a method consisting of applying a compound to a plant, plant seed or plant growth medium; Therefore, it provides a method for regulating plant growth.

本発明の植物生長調節方法を達成するには、式（２）の本発明の化合物を植物（出芽後施用）もしくは種子に直接散布するか、または植物の出芽前に土壌に適合する（出芽前施用）かである。To achieve the method of regulating plant growth of the present invention, the compound of the present invention of formula (2) is added to plants ( Post-emergence application) or applied directly to the seeds or adapted to the soil before plant emergence (pre-emergence application).

式（２）の化合物は、自身で植物の生長を調節するのに用いることができるが、本発明の化合物と固体または液体希釈剤を含む担体を混合してなる組成物形で用いることが好ましい。The compound of formula (2) can be used to regulate plant growth by itself, but Used in the form of a composition obtained by mixing the compound of the present invention with a carrier containing a solid or liquid diluent. Preferably.

したがってさらなる態様において、本発明は、前記式（２）の化合物および不活性担体からなる植物生長調節組成物を提供する。Therefore, in a further aspect, the present invention provides a compound of formula (2) and an inert A plant growth regulating composition comprising a sexual carrier is provided.

本発明の組成物は、固体、液体またはペースト形であってもよい。The compositions of the invention may be in solid, liquid or paste form.

該組成物は、直接使用に適した希釈組成物および使用前に希釈を要する濃縮組成物の両方を包含する。すなわち、本発明の組成物における活性成分の濃度は、製剤の型に依存し、該組成物が、例えば、ダスト（ｄｕｓｔ）製剤まｆ二は水性エマルジョンのごとき使用に適しているか、まｆ二は該組成物が、例えば、乳化性ａ捕物まＬは湿潤性粉末のごときａ捕物であり、使用前の希釈に適しているかどうかにより変化する。本発明は両方の型の組成物を包含し、本発明の組成物に応じて、１　ｐｐｍから９９重量％の活性成分からなる。The compositions include diluted compositions suitable for direct use and concentrated compositions that require dilution before use. It encompasses both things. That is, the concentration of active ingredient in the composition of the invention is Depending on the type of formulation, the composition may be, for example, a dust formulation or an aqueous formulation. If the composition is suitable for use as a emulsifying agent, e.g. A Torimono L is a Torimono like wet powder and is suitable for dilution before use. It changes depending on the fish. The present invention encompasses both types of compositions and is suitable for the compositions of the present invention. It consists of 1 ppm to 99% by weight of active ingredient.

固体組成物は、活性成分を固体希釈剤と混合した粉末、ダスト、ベレット、粗粒および細粒形であってもよい。粉末およびダストは、活性成分を固体担体と混合または摩砕することによって調製でき、微細化した組成物を得る。細粒、粗粒およびペレットは、活性成分を固体担体に組み合わせることにより、例えば、予め形成した細粒固体担体に活性成分を被覆または注入するか、またはアグロメレーション法により調製できる。Solid compositions include powders, dusts, pellets, coarse granules, in which the active ingredient is mixed with a solid diluent. and may be in fine granule form. Powders and dusts mix the active ingredient with a solid carrier Alternatively, it can be prepared by grinding to obtain a finely divided composition. Fine grain, coarse grain and pellets, for example, by combining the active ingredient with a solid carrier. The formed fine-grained solid carrier is coated or injected with the active ingredient or agglomerated. It can be prepared by the tion method.

固体担体の例は、例えば、カオリン、ベントナイト、キーゼルガー、フラー土（Ｆ　ｕｌｌｅｒ’　ｓ　ｅａｒｔｈ）、アタクレイ（Ａｔｔａｃｌａｙ）、珪藻土、タルク、チョーク、ドロマイト、石灰岩、生石灰、炭酸カルシウム、粉末マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、石膏、硫酸カルシウム、葉蝋石、珪酸、珪酸塩およびシリカゲルのごとき拡止およびクレイ；例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウムおよび尿素のごとき肥料；例えば、穀物粉および小麦粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉およびセルロース粉末のごとき植物源の天然物：および例えば、摩砕または粉末状にしたプラスチックおよび樹脂のごとき合成高分子物質を包含する。Examples of solid carriers are, for example, kaolin, bentonite, kieselger, fuller's earth ( F uller's earth), Attaclay, diatom Earth, talc, chalk, dolomite, limestone, quicklime, calcium carbonate, powdered mace Gnesium, magnesium oxide, magnesium sulfate, gypsum, calcium sulfate, leaf Expansion and clays such as Rouseki, silicic acid, silicates and silica gels; e.g. sulfuric acid Fertilizers such as ammonium, ammonium phosphate, ammonium nitrate and urea e.g. cereal flours and flours, bark flours, wood flours, nut shell flours and cellulose flours Natural products of plant origin, such as: and, for example, ground or powdered plastics. and synthetic polymeric materials such as resins.

また、固体組成物は、活性成分および固体担体を、湿潤、乳化および／または分散剤として作用する１種またはそれ以上の界面活性材と組み合わせ、活性成分の液体への分散を容易にした分散性または湿潤性ダスト、粉末、細粒または粒子形であってもよい。Solid compositions also include wetting, emulsifying and/or dispensing the active ingredient and solid carrier. In combination with one or more surfactants that act as powders, the active ingredient Dispersible or wettable dust, powder, granule or particulate form that facilitates dispersion in liquids It may be.

界面活性剤の例は、カチオン、アニオンおよび非イオン型の界面活性剤を包含する。カチオン性界面活性剤は、第４級アンモニウム化合物、例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウムのごとき長鎖アルキルアンモニウム塩を包含する。アニオン性界面活性剤は、石鹸または脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩：　リグニンスルホン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩、ブチルナフタレンスルホン酸、ノーおよびトリーイソプロピルナフタレンスルホン酸のごときナフタレンスルホン酸の塩、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物の塩、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物の塩、およびドデシルベンゼンスルホン酸のごときアルキルアリールベンゼンスルホン酸の塩を包含するアリールスルホン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩：硫酸の長鎖モノエステル類またはラウリル硫酸エステルのようなアルキル硫酸エステル類および硫酸と脂肪アルコールグリコールエーテルとのモノエステル類のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩を包含する。非イオン性界面活性剤は、酸化エチレンとオレイルアルコールおよびセチルアルコールのごとき脂肪アルコールとの縮合生成物；酸化エチレンとフェノールおよびイソオクチルフェノール、オクチルフェノールおよびノニルフェノールのごときアルキルフェノール類との縮合生成物：酸化エチレンとヒマシ油との縮合生成物：長鎖脂肪酸および無水へキントール、例えば、ソルビタンモノラウレートかみ誘導される部分エステル類、および酸化エチレンとの縮合生成物二酸化エチレン／酸化プロピレンのブロック共重合体；ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール；およびレシチンを包含する。Examples of surfactants include cationic, anionic and nonionic surfactants. Ru. Cationic surfactants include quaternary ammonium compounds such as cetyl bromide. Includes long chain alkyl ammonium salts such as trimethylammonium. Ani Ionic surfactants are used to remove alkali metals, alkaline earth metals and Alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts of lignin sulfonic acid and ammonium salts, butylnaphthalene sulfonic acid, no and tri-isopro Salts of naphthalene sulfonic acid such as pirnaphthalene sulfonic acid, sulfonated naphs Salts of condensation products of talene and naphthalene derivatives with formaldehyde, sulfonate Naphthalene and naphthalene derivatives with phenol and formaldehyde salts of the condensation products of Alkali metal and alkali metal arylsulfonic acids, including salts of rubenzenesulfonic acid. Potassium earth metal and ammonium salts: long chain monoesters of sulfuric acid or lauryl Alkyl sulfate esters such as sulfate esters and sulfuric acid and fatty alcohol glycols. Monoesters of alkali metals, alkaline earth metals and alkali metals with coal ethers Including ammonium salts. Nonionic surfactants include ethylene oxide and oleyl oxide. Condensation products with fatty alcohols such as alcohol and cetyl alcohol; oxidation Ethylene and phenol and isooctylphenol, octylphenol and Condensation products with alkylphenols such as vinylphenol: ethylene oxide Condensation products of carbon and castor oil: long-chain fatty acids and anhydrous hequintol, e.g. Partial esters derived from rubitan monolaurate and ethylene oxide Condensation product of ethylene dioxide/propylene oxide block copolymer; lauryl oxide alcohol polyglycol ether acetal; and lecithin.

液体組成物は、所望により湿潤、乳化および／または分散剤として作用する１種またはそれ以上の界面活性剤を含有していてもよい液体担体における活性成分の溶液または分散液からなっていてもよい。液体担体の例は、水：例えば、ケロシン、ソルベントナフサ、石油、コールタール油、および例えば、パラフィン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、テトラヒドロナフタレンおよびアルキル化ナフタレンのごとき芳香族炭化水素のような鉱油フラクション：例えば、メタノール、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノール、シクロヘキサノールおよびプロピレングリコールのごときアルコール類：例えば、シクロヘキサノンおよびイソホロジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンおよびスルホロンのごとき強極性有機溶媒を包含する。The liquid composition optionally contains one type that acts as a wetting, emulsifying and/or dispersing agent. of the active ingredient in a liquid carrier which may contain or more surfactants. It may consist of a solution or a dispersion. Examples of liquid carriers are water: e.g. paraffin, solvent naphtha, petroleum, coal tar oil, and e.g. Chlohexane, toluene, xylene, tetrahydronaphthalene and alkylation Mineral oil fractions such as aromatic hydrocarbons such as naphthalene: e.g. alcohol, ethanol, propatool, isopropanol, butanol, cyclohexyl Alcohols such as sanol and propylene glycol: e.g. Xanone and isophorodimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone and sulphur Includes strongly polar organic solvents such as Ruphoron.

好ましい液体組成物は、スプレー、噴霧または撒水による散布に適した活性成分の水性懸濁液、分散液またはエマルジョンからなる。Preferred liquid compositions contain active ingredients suitable for application by spraying, misting or sprinkling. consisting of an aqueous suspension, dispersion or emulsion of

かかる水性組成物は、一般に、濃縮した組成物を水と混合することによって調製される。適当な濃縮組成物は、エマルジョン濃縮物、ペースト、油分散液、水性懸濁液および湿潤性粉末を包含する。濃縮物は、通常、長期間の貯蔵に耐え、かかる貯蔵後、水での希釈が可能であり、従来のスプレー装置によりそれらを散布するのに十分戸時間、均質なままである水性調製物を形成することが要求される。Such aqueous compositions are generally prepared by mixing the concentrated composition with water. be done. Suitable concentrated compositions include emulsion concentrates, pastes, oil dispersions, aqueous Includes suspensions and wettable powders. Concentrates usually withstand long-term storage and After storage, they can be diluted with water and sprayed with conventional spray equipment. It is required to form an aqueous preparation that remains homogeneous for a sufficient amount of time. .

該濃縮物は、適宜、２０〜９９重量％、好ましくは２０〜６０重量％の活性成分を含有する。The concentrate optionally contains from 20 to 99% by weight of active ingredient, preferably from 20 to 60% by weight. Contains.

該塩のエマルジョンまたは乳化性濃縮物は、処方において用いられる１種またはそれ以上の界面活性剤および適当な有機または無機塩基の使用によって系内で生成する塩を含有する有機溶媒中に、該活性成分を溶解させることにより適宜調製される。The emulsion or emulsifiable concentrate of the salt is one or more of the salts used in the formulation. can be produced in the system by the use of further surfactants and suitable organic or inorganic bases. Prepared as appropriate by dissolving the active ingredient in an organic solvent containing a salt of be done.

本発明の組成物の散布方法：よ、大部分、使用する組成物の型およびその散布に有効な装置に基づく。面体組成物！よ、ダスティング（ｄｕｓｔｉｎｇ）または該固形物を散布もしくは撒き散らすいずれか他の適当な手段によって用いることができる。液体組成物は、スプレー、噴霧、撒水、潅かい水に加えること、または該液体を散布もしくは撒き散らすいずれか他の適当な手段により用いることができる。Methods of dispensing the compositions of the invention: For the most part, this depends on the type of composition used and the nature of its dispersion. Based on valid equipment. Face piece composition! Yo, dusting or using the solid material by scattering or dispersing it by any other suitable means; Can be done. The liquid composition can be sprayed, misted, sprinkled, added to irrigation water, or may be applied by spraying or dispersing the liquid or by any other suitable means. can.

本発明の化合物の施用割合は、例えば、選択された使用化合物、生長を抑制すべき植物の同一性、選択された使用処方および該化合物を茎葉または根摂取のいずれに適合させるべきかを包含する多くの因子に依存している。しかしながら、一般的指針によれば、１ヘクタールに付きｏ、ｏ　ｏ　ｓ〜２０ｋｇの散布割合が適当であるが、１ヘクタールに付き０．Ｏ１〜５　、０　ｋｇの散布割合が好ましい。The application rate of the compounds of the invention can be determined, for example, by The identity of the plant being used, the chosen formulation of use and whether the compound is administered by foliar or root ingestion. It depends on many factors, including which one should be adapted. However, one According to the general guidelines, a spraying rate of between 0,000 s and 20 kg per hectare is recommended. Appropriately, 0. A spraying rate of O1-5, 0 kg is preferred. Yes.

次に本発明を以下の実施例により説明するが、それらに限定されるものではない。本発明のこれらの実施例の化合物は、ジアニオンのアセト酢酸塩お１び適当なケトンから出発する同一の一般的操作により製造し几。ジアニオンのアセト酢酸塩は２種の方法のうちの１つの方法で製造し１；。Next, the present invention will be explained with reference to the following examples, but is not limited thereto. . Compounds of these examples of the invention contain the acetoacetate salt of the dianion and a suitable Produced by the same general procedure starting from a ketone. dianion acetoacetic acid Salt can be produced in one of two ways: 1.

本発明の実施例化合物の一般的製造方法（ａ）　ビラン−２，４−ジオン（７）の合成窒素下、０℃に冷却した乾燥テトラヒドロフラン５０ｍ１中、アセト酢酸メチルのナトリウム塩５５ミリモル（予め形成（７，６０ｇ）させるか、またはフックキン、ニス・エフおよびウェイラー、エル（Ｈｕｃｋｉｎ、Ｓ、Ｎ、およびＷｅｉｌｅｒ、Ｌ、）、カナディアン・ジャーナル・オン・ケミストリー（Ｃａｎ、　Ｊ　、　Ｃｈｅｍ、）、１９７４．５２．２１５７の方法に従い、アセト酢酸メチル５．９３■１（５５ミリモル）および水素化ナトリウム（５５ミリモル）から系内で製造させるかのいずれか）の撹拌溶液に、ｎ−ブチルリチウム２１．１ｍ１（ヘキサンにおいて２．６Ｍ、５５ミリモル）の溶液に滴下した。General method for producing example compounds of the present invention (a) Bilane-2,4-dione (7) of acetoacetic acid in 50 ml of dry tetrahydrofuran cooled to 0°C under nitrogen. 55 mmol of the sodium salt of methyl (preformed (7.60 g) or Huckin, S.F. and Weiler, L. and Weiler, L.), Canadian Journal on Chemistry (C. An, J. Chem.), 1974.52.2157, Methyl toacetate 5.93 1 (55 mmol) and sodium hydride (55 mmol) mol) of n-butyllithium (produced in-system). Added dropwise to a solution of 21.1 ml (2.6 M in hexane, 55 mmol).

１時間後、混合物を適当ｔケトン５０ミリモル（添加前に固体ケトンをテトラヒドロフランに溶解させた）で処理し、メタノール２．４ｍ１（６０ミリモル）でクエンチする前に０℃にて１２０分間撹拌しながら放置した。さらにメタノール２０ｍ１および水１０ｍ１を添加した後［ある場合には、酸、例え；よ実施例１０において、酢酸３．２ｍ１．（ｉ５６ミリモル）を添加しｆ：２．、該、見合物を約３０分間沸騰させ、ついて水４０ｍ１でさらに希釈し、減圧下で濃縮（約４０ｍ１まで）した。冷却し、水（約１５０ｍ１）を加えた後、該混合物をエーテル（２ｘ　１００ｍ１）で抽出した。エーテル抽出物を水５０ｍ１で洗浄し、合しｆ二水相を濃塩酸でｐＨ１〜２に酸性化し、エーテル１００ｍ１で抽出した。（ある反応ではこの段階にて、第１収量のピランジオンをエーテル溶液から結晶化させ、濾過によって回収した。）ついでエーテル溶液を蒸発させ、残りの水を、エタノール／ベンゼンついでベンゼンとの共沸蒸留により生成混合物から除去した。残渣をクロマトグラフィー（Ｓ　ｉｏ　ｖｓ　ジクロロメタン）に付すか、またはある場合には、残りの濃ベンゼン溶液（約２０ｍ１）をシクロヘキサンで僅かに混濁した状態まで慎重に希釈し、ついで激しく撹拌することにより、ピランジオンの結晶化を行った。After 1 hour, the mixture was mixed with 50 mmol of the appropriate t-ketone (the solid ketone was dissolved in tetrahydrogen before addition). (dissolved in Dorofuran) and treated with 2.4 ml (60 mmol) of methanol. It was left stirring for 120 minutes at 0° C. before quenching. more methanol After adding 20 ml and 10 ml of water [in some cases, the acid, e.g. Example 1 0, 3.2 ml of acetic acid. (i56 mmol) was added f:2. , applicable, arranged Boil the mixture for about 30 minutes, then dilute with a further 40 ml of water and concentrate under reduced pressure (approximately up to 40m1). After cooling and adding water (approximately 150 ml), the mixture was Extracted with tel (2x 100ml). Wash the ether extract with 50 ml of water, The combined two aqueous phases were acidified to pH 1-2 with concentrated hydrochloric acid and extracted with 100 ml of ether. . (In some reactions, the first yield of pyrandione is crystallized from the ether solution at this stage. Crystallized and collected by filtration. ) Then evaporate the ether solution and remove the remaining water. is removed from the product mixture by azeotropic distillation with ethanol/benzene and then benzene. I left. Subject the residue to chromatography (Sio vs dichloromethane) Or, in some cases, add the remaining concentrated benzene solution (approx. 20 ml) to cyclohexane. By carefully diluting the solution to a slightly cloudy state with a water bottle, and then stirring vigorously, Crystallization of pyrandione was carried out.

結晶化が起こると、該混合物をさろにシクロヘキサン（約２０ｍ１）で慎重に希釈し、さらに４時間撹拌し、その後、沈澱物を集め、シクロヘキサン／ベンゼン（４：りで洗浄し、ピランジオン（７）を得Ｌ０麦圭旦ｎ−ブチルリチウム４５ｍ１（ヘキサンにおいて２．４５ＭＳ　１１０ミリモル）の溶液を、アルゴン下、０℃に維持したテトラヒドロフラン５０ｍ１中、ジイソプロピルアミン１５．６ｍ１（１１１ミリモル）の撹拌溶液に添加した。撹拌を室温にて１５分間続け、ついで該混合物を水中で冷却した。ついでアセト酢酸メチル５．６７ｍ１（５２，５ミリモル）を加え、得られた混合物を０℃にて３０分間撹拌し、その後、適当なケトン５ｏミリモル（最小量のテトラヒドロフランに溶かし、均質溶液を形成させた）を加え、メタノール４．８ｍ１（１２０ミリモル）でクエンチする前に、撹拌をさらに９０分間（または反応混合物が淡橙色または黄色になるまで）続けた。ついで反応混合物を方法Ａのように後処理し、ピランジオン（７）を得た。Once crystallization has occurred, carefully dilute the mixture with cyclohexane (approximately 20 ml). The solution was diluted and stirred for an additional 4 hours, after which the precipitate was collected and diluted with cyclohexane/benzene. (4: Wash with water to obtain pyrandione (7) 45 ml of n-butyllithium (2.45 MS in hexane, 110 mmol) ) in 50 ml of tetrahydrofuran maintained at 0°C under argon. Added to a stirred solution of 15.6 ml (111 mmol) of sopropylamine. stirring was continued for 15 minutes at room temperature, then the mixture was cooled in water. Then acetoacetic acid 5.67 ml (52.5 mmol) of methyl were added and the resulting mixture was heated at 0°C for 3 hours. Stir for 0 min, then add 50 mmol of the appropriate ketone (minimum amount of tetrahydrofuran) (dissolved in water to form a homogeneous solution) and add 4.8 ml of methanol (120 ml). Stirring was continued for an additional 90 min (or until the reaction mixture was pale orange) before quenching with color or yellow). The reaction mixture was then worked up as in method A. , pyrandione (7) was obtained.

（ｂ）　ピランジオンのアシル化０℃にて、トルエン２０ｍ１中、ピランジオン（７）６．１０ミリモルおよびｃ＋Ｂｕｔｘ、ｓ−ジアザビシクロ（５，４，０，）づ−ウンデセンニ０．９９ｇ（６，５ミリモル）の撹拌溶液に、適当な塩化アノル６，６ミリモルを加え、該混合物をＯ′Ｃにて２時間、ついで室温にて２４時間撹拌した。水５０ｍ１およびトルエン３０ｍ】で希釈し、該混合物を振盪して、有機相を得、それを５％塩酸で迅速に洗浄し、乾燥（を酸ナトリウム）し、真空下で蒸発させた。残渣および４−ジメチルアミノピリジン４０ｍｇ（０，３ミリモル）を、トルエン１０ｍ１中、還流下で３時間（または薄層クロマトグラフィーが反応の終了を示すまで）加熱し、ついでトルエンを真空下で除去し、残渣をクロマトグラフィーｌ５ｉＯｔ、ジクロロメタン：軽質油（沸点４０〜６０℃）：酢酸エチル（４：４：１）］に付し、Ｃ−アシル化化合物（８）を得た。(b) Acylation of pyrandione 6.10 mmol of pyrandione (7) and c in 20 ml of toluene at 0°C +Butx, s-diazabicyclo(5,4,0,)zu-undecenni 0.99g To a stirred solution of (6.5 mmol) was added 6.6 mmol of the appropriate anol chloride; The mixture was stirred at O'C for 2 hours and then at room temperature for 24 hours. 50m1 of water and The mixture was shaken to obtain an organic phase, which was diluted with 5% salt. Washed quickly with acid, dried (sodium acid) and evaporated under vacuum. Residue and and 40 mg (0.3 mmol) of 4-dimethylaminopyridine in 10 m of toluene. 1 under reflux for 3 hours (or until thin layer chromatography indicates completion of the reaction). ), then the toluene was removed under vacuum and the residue was chromatographed. Ot, dichloromethane: light oil (boiling point 40-60°C): ethyl acetate (4:4:1 )] to obtain a C-acylated compound (8).

（Ｃ）　アシル化化合物のオキシム化Ｃ−アシル化化合物（８）３．７５ミリモル、適当な〇−置換ヒドロキシルアミン塩酸塩４．００ミリモル、トリエチルアミン０．４１ｇ（４，０ミリモル）およびメタノール５ｍｌの混合物を、室温にて４８時間撹拌し、ついで水３０ｍ１中に注いだ。該混合物を５Ｍ塩酸でｐＨ４まで酸性化し、ジエチルエーテルま几は酢酸エチル（２Ｘ　５０ｍ１）で抽出し、有機相を蒸発させ、ついて残渣をクロマトクラフィーニＳｌ○３、ジクロロメタンま几：よジクロロメタン、軽質油（沸点４０〜６０°Ｃ）：酢酸エチル（４：４．：ｌｌｉこ付し、本発明の実施例化合物（２）を得ｒこ。(C) Oxime formation of acylated compounds 3.75 mmol of C-acylated compound (8), appropriate 0-substituted hydroxylamine 4.00 mmol of triethylamine hydrochloride, 0.41 g (4.0 mmol) of triethylamine, and 5 ml of methanol was stirred at room temperature for 48 hours, then 30 ml of water was added. I poured it inside. The mixture was acidified to pH 4 with 5M hydrochloric acid and diluted with diethyl ether. was extracted with ethyl acetate (2X 50ml), the organic phase was evaporated, and the residue was filtered. Romanto Clafini Sl○3, dichloromethane, dichloromethane, light oil (boiling point 40-60°C): ethyl acetate (4:4.:lli), practice of the present invention Example compound (2) was obtained.

方法Ａを用いて製造した化合物は、以下の実施例（１〜８）における化合物を包含する。Compounds prepared using Method A include the compounds in Examples (1-8) below. Contains.

実施例１ｓ　−ｃ　１−ｃエトキシイミノ）ブチルコー４〜ヒドロキシー９〜メチル−１ −可キサスピロＣ５、５Ｆウンデカ−３−エン−２−オン（４，９）の製造（ａ）９−メチル−１−オキサスピロ［５，５コウンデカー２．４−ジオン（７，１０）４−メチルシクロへキサノン６．２ｍ１（５１Ｆ、リモル）を、前記方法Ａのようにジアニオンのアセト酢酸メチル５５ミリモルと反応させた。ビランジオン（７，１０）６．５１ｇ（６５％）を、ｌ・、ンゼン／シクロ／＼キサンから白色粉末として結晶化させた。融点１６１〜１６３℃。Example 1 s-c 1-c ethoxyimino)butylco4-hydroxy-9-methyl-1 - Preparation of accessible xaspiro C5, 5F undec-3-en-2-one (4,9) (a ) 9-Methyl-1-oxaspiro[5,5-oundecar-2,4-dione (7,1 0) 6.2 ml of 4-methylcyclohexanone (51F, remol) was added as in Method A above. The sea urchin dianion was reacted with 55 mmol of methyl acetoacetate. Birangion ( 7,10) 6.51 g (65%) was converted into white from l., cyclo/xane It was crystallized as a powder. Melting point: 161-163°C.

質量スペクトルｍ／ｚ　１９７　（：〜グ４−１）”ＣＮ、Ｍ、Ｒ，δ（ＣＤＣ１３）２００．５、Ｃ４；　１６７．４、Ｃ２；　８１．５０、Ｃ６：　４６．０６、Ｃ５；　４４．５３、Ｃ３；　３６゜０８；３０．６１　；２０．８５、ＣＨ３’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ（ＣＤＣＩｓ）３．４２、ｓ、２Ｈ３；　２．７７、Ｓ、２Ｈ５；　１．９５〜１．４、複合、７Ｈ，１，２〜０．９Ｂ、ｍ、２Ｈ。Mass spectrum m/z 197 (:~g4-1)” CN, M, R, δ (CDC 13) 200.5, C4; 167.4, C2; 81.50, C6: 46. 06, C5; 44.53, C3; 36°08; 30.61; 20.85, CH3'HN, M, R, δ (CDCIs) 3.42, s, 2H3; 2.77, S, 2H5; 1.95-1.4, composite, 7H, 1,2-0.9B, m, 2H.

０．９３、ｄ、Ｊ　６Ｈｚ、ＣＨ。0.93, d, J 6Hz, CH.

（ｂ）３−ブチリル−４−ヒドロキシ−９−メチル−１−オキサスピロ［５，５］ウンデカ−３−エン−２−オン（８，２０）ビランジオン（７１，０）１．．２０ｇ（６，１，１ミリモル）を、ＤＢＵの存在下、塩化ブチリル０．７０ｇ（６，５７ミリモル）でアシル化し、前記−船方法の工程（ｂ）における記載と同じように、４−ジメチルアミノピリジンで加熱することによって０−ブチリル中間体を転位させ、淡黄色細粒どしてＣ−アシル化化合物（８，２０）１．０６ｇ（６５％）を得た。融点６０〜６３℃。(b) 3-butyryl-4-hydroxy-9-methyl-1-oxaspiro[5,5 ] Undec-3-en-2-one (8,20) Virandione (71,0)1. ．． 20 g (6,1,1 mmol) of butyryl chloride (0.70 g) in the presence of DBU 6,57 mmol) and as described in step (b) of the above-mentioned method. Similarly, in 0-butyryl by heating with 4-dimethylaminopyridine, 1.06 g of C-acylated compound (8,20) was obtained by rearranging the intermediate and turning into pale yellow fine particles. (65%). Melting point 60-63°C.

質量スペクトルｔｒ、／ｚ　２６７　（Ｍ＋　１　）’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ（ＣＤＣＩｓ）　＋　７．８５、ブロードｓ、ＯＨ；）１５；　２．Ｏ□−１，３、複合、ｌｌＨ，０，９８、ｔ、　Ｊ　７．５Ｈｚ、　Ｃνｍａｘ（ヌジョール）　１７２３　ｓ％１６９０　ｍ、１．６４４　１１１．　１．．５６７　ｓｓ　１４６２　８％　１０６８　ｒｈ　ｃｍ−’（Ｃ）　３−［１（エトキシイミノ）ブチル］−４−ヒドロキシー９−メヂルーｌ−オキサスビロヨ５．５］ウンデカ −３−ユンー２−オン（４，９）アシル化化合物（８，２０）１．ＯＯｇ（３，７５ミリモル）を、前記の−・船方法の工程（Ｃ）における記載と同じように、トリエチルアミンの存在下、エトキシアミン塩酸塩０．３９ｇ（４，０ミリモル）でオキシム化し、移動性淡黄色性として表記化合物（４，９）１゜００ｇ（８６％）を得ｆ；。Mass spectrum tr, /z 267 (M+1)'HN, M, R, δ (CD CIs) + 7.85, Broads, OH;) 15; 2. O□-1,3, double If, llH, 0,98, t, J 7.5Hz, Cνmax (nujol) 1723 s% 1690 m, 1.644 111. 1. ．． 567 ss 1 462 8% 1068 rh cm-' (C) 3-[1 (ethoxyimino) [butyl]-4-hydroxy-9-medyl-l-oxasbiroyo5.5]undeca -3-yun-2-one (4,9) acylated compound (8,20)1. OOg(3, 75 mmol) in the same manner as described in step (C) of the ship method above. In the presence of triethylamine, 0.39 g (4.0 mmol) of ethoxyamine hydrochloride ) to form an oxime and give 1°00 g (8 6%).

ＣｌｌＨｔ７Ｎ　Ｏａとして測定値　＼１．３０９．１９６計算値　・３０９．１９４ ’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ　（ＣＤＣｌ２）＋　４．８０、非常にブロードな５１ＨｚＳＣＨ，Ｃ１１１２ＣＨ３；　２．６８、ｓ、２Ｈ５；２．２〜］、、２　複合、１１Ｈ，１，，３０、ｔ、Ｊ　７．５Ｈｚ、０ＣＨｔＣＨｓ：　Ｉ　、１５〜０．７、ｍ、ＣＨｔＣＨｔＣＨ３およびＣＨ３実施例２３−［１〜［（２−クロロ−２−プロペニル）オキシイミノコブチル］−４−ヒドロキシ−９−メチル刊−オキサスピロＣ５，５］ウンデカ−３〜エン−２−・オン（４，１１）４−メチルシクロヘキサノ′ン、塩化ブチリルおよび（２−クロロ−２＝プロペニル）オキシアミン塩酸塩から粘着性の淡黄色性として得、それを白色螺状固体に固体化］５た。融点６４〜６８℃。As CllHt7N Oa Measured value ＼1.309.196 Calculated value ・309.194 'HN, M, R, δ (CDCl2) + 4.80, very broad 51Hz SCH, C1112CH3; 2.68, s, 2H5; 2.2~], 2 composite , 11H, 1,, 30, t, J 7.5Hz, 0CHtCHs: I, 15~ 0.7, m, CHtCHtCH3 and CH3 Example 2 3-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oxyiminocobutyl]-4-hypolymer Droxy-9-methyl-oxaspiroC5,5]undec-3~ene-2-・ on (4,11) 4-Methylcyclohexanone, butyryl chloride and (2-chloro-2=prope Oxyamine hydrochloride as a sticky pale yellow color, which is a white spiral solid. solidified]5. Melting point 64-68°C.

質量スペクトルｍ／ｚ　３５６　（Ｍ＋　１　）’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ（ＣＤＣＩｓ）５．５７、未解決の（ｕｎｒｅｓｏｌｖｅｄ）ｄ、　：ＣＨｔ：　４．６５、ｓ、　ＯＣＨｔ；　３．００、ｔｓ　Ｊ　７　、　Ｄ　Ｈ２％　ＣＨｔＣＨ，ＣＨ３；　２．７３、ｓ、２Ｈ５；　２．４〜０．７、ｍ、１７Ｈ実施例３ａ−Ｈｘ−二（エトキンイミノ）ブチル−、−４−ヒドロキシ−１−オキサスピロ：５．５ニウンデプコ−３，７−ノエンー２−オン（４，１９）２−クロロヘキセン−１−オン、塩化ブチリルおよびエトキシアミン塩酸塩から粘着性の淡黄色固体として得た。Mass spectrum m/z 356 (M+1)'HN, M, R, δ (CDCI s) 5.57, unresolved d, :CHt: 4.65 , s, OCHt; 3.00, ts J 7, D H2% CHtCH, CH3; 2.73, s, 2H5; 2.4-0.7, m, 17H Example 3 a-Hx-di(ethquinimino)butyl-,-4-hydroxy-1-oxaspi B: 5.5-niundepco-3,7-noen-2-one (4,19) 2-chlorohe Xen-1-one, butyryl chloride and ethoxyamine hydrochloride to sticky pale yellow Obtained as a colored solid.

Ｃ＋＊ＨｔｓＮＯ４＋Ｈとして測定値　：Ｍ十Ｈ，２９４，１７０計算値　：２９４．１７１ ’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ　（ＣＤＣ１ｓ）１４．９６、非常にブロードな５１１Ｈ：　６．１（１−５，７７、ｔｎｓ　２ｘ＝ＣＨ；　４　、１１％　Ｑ％止７ＨｚＳＯＣＨｔＣＨｓ：　３．０３、ｔ、Ｊ７．５Ｈｚ、以ＨｔＣＨｔＣＨｓ；　２．６８、ｓ、２Ｈ５；　２．４５〜１．４、ｍ、８Ｈ：　１．３７、ｊＳＪ７．５Ｈｚ。As C++*HtsNO4+H Measured value: M1H, 294, 170 Calculated value: 294.171 'HN, M, R, δ (CDC1s) 14.96, very broad 511H: 6.1 (1-5,77, tns 2x=CH; 4, 11% Q% stop 7Hz SOCHtCHs: 3.03, t, J7.5Hz, below HtCHtCHs; 2 ．． 68, s, 2H5; 2.45-1.4, m, 8H: 1.37, jSJ7. 5Hz.

０ＣＨｔ以シ、１．０２、ｔ１止７．５Ｈｚ：　ＣＨｔＣＨｔ旦比。From 0CHt to 1.02, from t1 to 7.5Hz: CHtCHt Dan ratio.

νｍａｘ（フィルム）１７０６　ｓＳ　１６２３　ｓｌ　１４０７　ｓ、１０４８ｓｃ＋ｎ−” 実施例４８−［１−（エトキシイミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−オキサスピロ［４，５コデカ−８−エン−７−オン（３，１）シクロベンタノン、塩化ブチリルおよびエトキシアミン塩酸塩から淡黄魚油として得ｆ二。νmax (film) 1706 sS 1623 sl 1407 s, 104 8sc+n-” Example 4 8-[1-(ethoxyimino)butyl]-9-hydroxy-6-oxaspiro[ 4,5 codec-8-en-7-one (3,1) cyclobentanone, butyryl chloride and ethoxyamine hydrochloride as pale yellow fish oil f2.

（１＋５Ｈｔ３ＮＯ４として４り定値：　Ｍ、２８１．１６４計算値：２８１．１６３ ’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ　（ＣＤＣＩｓ）１４．７４、非常にブロードなＳ。(as 1+5Ht3NO4 4 fixed value: M, 281.164 Calculated value: 281.163 'HN, M, R, δ (CDCIs) 14.74, very broad S.

ＩＨ；４．１０、ｑＳ上６Ｈｚ、０ＣＨｔＣＨｓ；　２．９９、ｔ、Ｊ７．５Ｈ２、見比、ＣＨ２ＣＨ３：　２．６７、ブロードｆ；　ｓ、２Ｈ１Ｏ；　２．３〜１．１５、ｍ、ＩＯＨ：　１．３５、ｔ、　Ｊ　７　Ｈｚ　ＯＣＨｔＣ旦、；０゜９８、ｔ、Ｊ　７Ｈｚ、ＣＨｔＣＨｔ夏ｂνｍａｘり（フィルム）１７０７　ｓ％　１６２３　ｓ、１４１０　ｓ、１０１０５０ｓ” 実施例５８−［１−（エトキシイミノ）ブチルクー９−ヒドロキシ−２−メチル−６−オキサスピロ［４，５コデカ−８−エン−７−オン（３，９）３−メチルシクロペンタノン、塩化ブチリルおよびエトキシアミン塩酸塩から移動性淡黄色性として得ｆコ。IH; 4.10, 6Hz on qS, 0CHtCHs; 2.99, t, J7.5H 2, ratio, CH2CH3: 2.67, broad f; s, 2H1O; 2.3 ~1.15, m, IOH: 1.35, t, J 7 Hz OCHtCdan,; 0゜98, t, J 7Hz, CHtCHtsummer bνmaxri (film) 1707 s% 1623s, 1410s, 101050s” Example 5 8-[1-(Ethoxyimino)butyl-9-hydroxy-2-methyl-6-o xaspiro[4,5codec-8-en-7-one (3,9)3-methylcyclope Tantanone, butyryl chloride and ethoxyamine hydrochloride as a mobile pale yellow color Good f-co.

Ｃ１ｅＨｔｓＮＯ−＋　Ｈとして測定値：　Ｍ＋Ｈ，２９６，１８５計算値：２９６．＋８６ ’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ　（ＣＤＣＩｓ）１４．９、非常にブロードな５１１Ｈ：　４．０６、ｑ、Ｊ　７Ｈｚ、０ＣＨｔＣＨｓ：　２．９７、ｔ、去７，５ＨｚＳ旦ＨｇＣＨｚＣＨｓ：　２．６５、ブロードなｓ、２Ｈ１０；　２．４〜０，７、ｍ、１５Ｈ；　１．３２、ｔ、　Ｊ　７　Ｈｚ、　ＯＣＨｔＣＨ＠νｍａｘ（フィルム）１７１０　ｓ、１６２３．１４１１　ｓ、１０５２Ｓ　ｅｍ” 実施例６（Ｚ）＋（Ｅ）８−［１（（３−クロロ−２−プロペニル）オキシイミノ）ブチルクー９−ヒドロキシ−２−メチル−６−オキサスピロＣ４，５１デカ−８−エンー７−オン（３，１２）の１．０：１．８混合物３−メチルシクロペンタノン、塩化ブチリルおよび（Ｚ）−および（Ｅ）−３−クロロ−２−ブロベニルオキシアミン塩酸塩のｌ混合物から粘着性コハク色性として得１；。C1eHtsNO-+ as H Measured value: M+H, 296,185 Calculated value: 296. +86 'HN, M, R, δ (CDCIs) 14.9, very broad 511H: 4.06, q, J 7Hz, 0CHtCHs: 2.97, t, 7,5HzS HgCHHzCHs: 2.65, broad s, 2H10; 2.4~0.7 , m, 15H; 1.32, t, J 7 Hz, OCHtCH@νmax( Film) 1710s, 1623.1411s, 1052S em” Example 6 (Z)+(E)8-[1((3-chloro-2-propenyl)oximino)buty 9-Hydroxy-2-methyl-6-oxaspiroC4,51dec-8-e 1.0:1.8 mixture of -7-one (3,12) 3-methylcyclopentanone , butyryl chloride and (Z)- and (E)-3-chloro-2-brobenyloxy Obtained as a sticky amber color from a mixture of cyamine hydrochloride.

ｃ１７）（２４ｃｌＮｏ４＋Ｉ（とじて測定値二Ｍ〒Ｈ，３４２，１４６計算値＋３４２．１４７ ’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ　（ＣＤＣＩｓ）　１４．２０、ブロードなｓ、ＩＨ；６．５〜５．８５、ｍｓ　２　ｘ＝　ＣＨ；　４　、７４、（１，Ｊ６．５Ｈ２、（Ｚ）異性体のＮ０ＣＨｔ；　４．４８、ｄＳＪ６Ｈｚ、（Ｅ）異性体のＮ　ＯＣＨｔ　：２．９５、ｔＳ　Ｊ　７．５Ｈ２ＳＣＨ！ＧＨｔＣＨ５：　２．７０、未解決のｄ１２Ｈ５；　２．４〜０．７、ｍ、！５Ｈνｍａｘ　（フィルム）１７１２　ｓ、１６２３　ｓＳ　１４１０　ｓｃ’ｍ−’実施例７（Ｚ）＋（Ｅ）３（１−４（３−クロロ−２−プロペニル）オキシイミノ］ブチル］−４−ヒドロキシ−１−才キサスピロ：５．６］ドデカ−３−エン−２−オン（５，４）の１．０＋２．０混合物シクロヘプタノン、塩化ブチリルおよび（Ｚ）−および（Ｅ）−３−クロロ−２−プロベニルオキシアミン塩酸塩の混合物から、淡黄魚油として得、そメ−を冷却（５〜１０°Ｃ）Ｌ、白色螺状固体に固体化し几。c17) (24clNo4+I(closed measured value 2M〒H, 342,146 Calculated value +342.147 'HN, M, R, δ (CDCIs) 14.20, broad s, IH; 6. 5-5.85, ms 2 x = CH; 4, 74, (1, J6.5H2, ( Z) N0CHt of the isomer; 4.48, dSJ6Hz, (E) NOC of the isomer Ht: 2.95, tS J 7.5H2SCH! GHtCH5: 2.70, Unresolved d12H5; 2.4~0.7, m,! 5Hνmax (film) 1 712　s, 1623　sS　1410　sc'm-'Example 7 (Z)+(E)3(1-4(3-chloro-2-propenyl)oximino]buty ]-4-hydroxy-1-oxaspiro:5.6]dodec-3-en-2-o A 1.0+2.0 mixture of cycloheptanone, butyryl chloride and (5,4) Mixture of Z)- and (E)-3-chloro-2-probenyloxyamine hydrochloride The fish oil was obtained as pale yellow fish oil, and the soma was cooled (5-10°C) to solidify into a white spiral solid. Embodied Rin.

融点く２０〜５０℃０Ｃ＋ａＨｔｅＣＩＮＯ４として測定値＝Ｍ％３５５．１５６計算値＋３５５．１５５ ’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ　（ＣＤ　Ｃ１，３）　１４　、１２、非常にブロードな５１１Ｈ；　６．５〜５．７５、ｍ、２ｙ＋＝ＣＨ；　４．７４、（１，Ｊ６Ｈ２、（Ｚ）異性体のＮ０ＣＨｔ；　４．５２、ｄＳＪ　６　Ｈｚ、（Ｅ）異性体のＮ０ＣＨｔ：　２９４、ブロードなｔ１止７．５Ｈｚ、ＣＨｔＣＨｔＣＨ３；　２．６１、ブロードなｓ、２Ｈ５；　２．２〜０．９、ｍ、！４Ｈ；　０．９７、ｔ、　Ｊ　７　Ｈｚ、　ＣＨ３ νｍａｘ（ヌジョール）１７１４　ｓ、１６２２ｓ、１４０６　ｓ、１３７８　ｓ、１０２５　ｓ　ｃｍ−’ 実施例８３−［１（エトキンイミノ）ブチル］−４−ヒドロキシー１〜オキサ−９−チアスビロロ５．５でウンデカ−３−エン−２−オン（ｉ３．１７）テトラヒドロチオピラン−４−オン、塩化ブチリルおよびエトキシアミン塩酸塩かみ、粘着性の淡黄魚油として得た。Melting point: 20~50℃0 As C+aHteCINO4 Measured value = M%355.156 Calculated value +355.155 'HN, M, R, δ (CD C1, 3) 14, 12, very broad 5 11H; 6.5-5.75, m, 2y+=CH; 4.74, (1, J6H2 , (Z) N0CHt of the isomer; 4.52, dSJ 6 Hz, (E) of the isomer N0CHt: 294, broad t1 stop 7.5Hz, CHtCHtCH3; 2.61, broad s, 2H5; 2.2~0.9, m,! 4H; 0.97 , t, J 7 Hz, CH3 νmax (Nujol) 1714s, 1622s, 1406s, 1378 s, 1025 s cm-' Example 8 3-[1(ethquinimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxa-9-thia undec-3-en-2-one (i3.17) tetrahydrothi Opilan-4-one, butyryl chloride and ethoxyamine hydrochloride chewy, sticky Obtained as pale yellow fish oil.

Ｃ＋５ＨｔｓＮＯ４Ｓとして測定値：　Ｍ、　３１３．１３４計算値：　３１３．１３５ ’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ　（ＣＤＣＩｓ）１５．０．非常にブロードな５１１Ｈ，４，０８、ｑ、上７Ｈｚ、０ＣＨｔＣＨ−；　３．２７〜２．７９、転および２．０７〜１．４、ｖｎ、　１２Ｈ；２．５７、ｓ、２Ｈ５；　１．３５、νｍａｘ（フィルム）１７０７　ｓ、１６２３　ｓｌ　１４１２　Ｓ、１０４９　ｓ　ｃｍ−’ （ピランジオンの合成について）方法Ｂを用いて製造した化合物は、以下の実施例（９〜１１）の化合物を包含する。As C+5HtsNO4S Measured value: M, 313.134 Calculated value: 313.135 'HN, M, R, δ (CDCIs) 15.0. Very broad 511H, 4 , 08, q, upper 7Hz, 0CHtCH-; 3.27-2.79, rotation and 2. 07~1.4, vn, 12H; 2.57, s, 2H5; 1.35, νmax (Film) 1707s, 1623sl 1412s, 1049sc m-’ (For the synthesis of pyrandione) Compounds prepared using method B can be prepared using the following procedure. Compounds of Examples (9-11) are included.

実施例９３−［１−（エトキシイミノ）ブチルヨー４−ヒドロキシ−１−オキサ−８゜１１−ジチアスピロ：５，６ニドデカー３−エン−２−オン（６，２５）の製造（ａ）　Ｉ−才キサ−８，１１−ジチアスピロＪ５．６：・ドデカ−２，４−ジオン（７，２６）１．４−ジチアンクロへブタン−６−オン４．９３ｇ（テトラヒドロフラン５ｍｌ中、３３．３ミリモル）を、前記一般方法の方法Ｂにおける記載と同じようにジアニオンのアセト酢酸メチル（約３３ミリモル）と反応させた。（ケトンの添加３０分後、水冷した混合物をメタノールでクエンチし几、、）最終水溶液の酸性化後、直ちに第一収量を結晶化させ、濾過し、エーテルで洗浄し、灰白色微細粒としてビランジオン（７，２６）３．３３ｇ（４３％）を得ｆ二。融点１７４〜１７８℃。Example 9 3-[1-(ethoxyimino)butylio4-hydroxy-1-oxa-8゜1 1-dithiaspiro: Preparation of 5,6-nidodeca-3-en-2-one (6,25) ( a) I-Xa-8,11-dithiaspiro J5.6: Dodeca-2,4-dio (7,26) 4.93 g of 1,4-dithianchrohebutan-6-one (5 m of tetrahydrofuran) 33.3 mmol) in the same manner as described in method B of the general method above. It was reacted with the dianion methyl acetoacetate (approximately 33 mmol). (with ketones) After 30 minutes, the water-cooled mixture was quenched with methanol, and the final aqueous solution was quenched with methanol. Immediately after sexualization, the first crop is crystallized, filtered and washed with ether to give an off-white fine 3.33 g (43%) of vilandione (7,26) was obtained as grains. Melting point 174 ~178℃.

質量スペクトルｒｈ／ｚ　２３３　（Ｍ＋　１　）（ｂ）３−ブチリル−４−ヒドロキシ−１−オキサ−８，１１−ジチアスビロロ５．６コドデカー３−エン− ２−オン（８，５２）該ビランジオン（７，２６）２．３２ｇ（１０，０ミリモル）を、ＤＢＴ、’の存在下、塩化ブチリル１．３８ｇ（１３，０ミリモル）でアシル化し、見−ブチリル中間体を、前記−ｒｉ操作の工程（ｂ）にお（する記載のように、４−ジメチルアミノピリジンと共に加蝋することによって転位させ、ベージュ色固体に固体化する淡褐色性としてＣ−アシル化化合物（８，５２）１．７０ｇ（５６％）を得た。融点８８〜９３℃。Mass spectrum rh/z 233 (M+1) (b) 3-butyryl-4-hi Droxy-1-oxa-8,11-dithiasvirolo5.6chododecar-3-ene- 2-one (8,52) The virandione (7,26) 2.32 g (10,0 mmol) ) with 1.38 g (13.0 mmol) of butyryl chloride in the presence of DBT, Acylated and the -butyryl intermediate is added to step (b) of the -ri operation. Rearrangement can be achieved by waxing with 4-dimethylaminopyridine as described above. , the C-acylated compound (8,52) as a light brown color that solidifies to a beige solid. 1.70 g (56%) was obtained. Melting point 88-93°C.

質量スペクトルｍ／ｚ　３０３　（Ｍ＋　１　）’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ（ＣＤＣＩｓ）１３．８、非常にブロードなｓ、　ＯＨ，４，１〜１．３５、複合、１４Ｈ，１，３５〜０．８０、ｍ、ＣＨｓ（ｃ）　３−［１（エトキシイミノ）ブチル〕−４−ヒドロキシー１−オキサ−８，１１−ジチアスピロ［５，６１ドデカ− ３−エン−２−オン（６，２５）アシル化化合物（８，５２）０．４５３ｇ（１，５０ミリモル）を、前記一般方法の工程（ｃ）における記載と同じように、メタノール１０ｍｌ中、エトキシアミン塩酸塩０．１９５ｇ（２，００ミリモル）でオキシム化し生成物を得、それをエーテルから再結晶して白色微結晶として表記化合物（６，２５）０　、１７０ｇ（３３％）を得た。融点１０８〜１１０℃ 。Mass spectrum m/z 303 (M+1)'HN, M, R, δ (CDCI s) 13.8, very broad s, OH, 4, 1-1.35, composite, 14H ,1,35~0.80,m,CHs(c) 3-[1(ethoxyimino)butyl ]-4-hydroxy-1-oxa-8,11-dithiaspiro[5,61 dodeca- 3-en-2-one (6,25) acylated compound (8,52) 0.453 g (1 , 50 mmol) as described in step (c) of the general method above. 0.195 g (2,00 mmol) of ethoxyamine hydrochloride in 10 ml of tanol to obtain the product, which is recrystallized from ether and presented as white microcrystals. 170 g (33%) of the compound (6,25) was obtained. Melting point 108-110℃ .

質量スペクトルｍ／ｚ　３４６　（Ｍ二Ｉ　）’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ（ＣＤＣＩｓ）　４．＋　１、Ｑ、　Ｊ７Ｈｚ、ＯＣＨ，Ｃ）１．；　３．９５〜１．１．複合、１４Ｈ，１，３３、ｔ、　Ｊ　７Ｈｚ、　ＱＣ実施例１０８−’　１−（エトキシイミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−オキサ−２− チアスピロ：４．５］デカ−８−エン−７−オン（６，１）一般合成方法の工程（ａ）におけるラクトン化を促進するために酢酸を用い、テトラヒドロチオフェン−３−オン、塩化ブチリルおよびエトキシアミン塩酸塩から、粘着性の淡黄色油として該化合物を得た。Mass spectrum m/z 346 (M2I)'HN, M, R, δ (CDCIs ) 4. +1, Q, J7Hz, OCH, C)1. ;3.95~1.1. multiple 14H, 1, 33, t, J 7Hz, QC Example 10 8-' 1-(ethoxyimino)butyl]-9-hydroxy-6-oxa-2- Thiaspiro:4.5]dec-8-en-7-one (6,1) general synthesis method steps Using acetic acid to promote lactonization in (a), tetrahydrothiophene from butyryl chloride and ethoxyamine hydrochloride, sticky pale yellow The compound was obtained as an oil.

質量スペクトルｍ／ｚ　３００　（Ｍ＋　１　）実施例１１３−Ｅ　１−＜エトキンイミノ）ブチル］−４−ヒドロキシー１−オキサスピロ［５，６ニドデカー３．７−シエンー２−オン（５，１０）２〜ノクロへブテン −１−オン、塩化ブチリルおよびエトキンアミン塩酸塩から、粘着性の淡黄色油として該化合物を得た。Mass spectrum m/z 300 (M+1) Example 11 3-E 1-<ethquinimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro [5,6 Nidodecar 3,7-cyen-2-one (5,10)2-nochlorohebutene -1-one, from butyryl chloride and ethquinamine hydrochloride, sticky pale yellow oil The compound was obtained as follows.

質量スペクトルｍ／ｚ　３０８　（Ｍ＋　１　）’ＨＮ、Ｍ、Ｒ，δ（ＣＤＣ１３）６．２〜５．４、ｒｎ、２ｘ＝ＣＨ；　４゜０６、ｑ、±７　Ｈｚ、　ＯＣＨｙＣＨｓ：　３．３〜２．５５、ｍ、２Ｈ５および２ＨおよびＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，；　２．５５〜１．０、ｍ、８Ｈ；１゜実施例１２本発明の化合物の出芽前除草剤活性は、次の方法によって検定した：各試験種の種子を、約６ｃｍｘ７ｃｍの長方形のプラスチックポットにおける予め滅菌しに土壌に過密にならないで十分に植物が発育するように、１ポツト当たり適当数の種子を深さ５ａ＋ｍで蒔いた。ついで各トレイが各試験種の種子を有するように、ポットを３０ｃｍｘ３４ｃｍのトレイのランダム位に置いた。Mass spectrum m/z 308 (M+1)'HN, M, R, δ (CDC1 3) 6.2~5.4, rn, 2x=CH; 4°06, q, ±7 Hz, OC HyCHs: 3.3-2.55, m, 2H5 and 2H and CH, CH, C H,; 2.55-1.0, m, 8H; 1° Example 12 The pre-emergence herbicide activity of compounds of the invention was assayed by the following method: Seeds of each test variety were prepared in rectangular plastic pots measuring approximately 6 cm x 7 cm. Each pot is sterilized to ensure adequate plant growth without overcrowding the soil. An appropriate number of seeds were sown at a depth of 5 a+m. Each tray then contains seeds of each test variety. The pots were placed in random positions on a 30 cm x 34 cm tray.

必要量の試験化合物をアセトンに溶かし、該アセトン溶液を水中に分散させ、１００　（Ｈ！／ｈａに相当する容量のスプレー液体を得几。Dissolve the required amount of test compound in acetone, disperse the acetone solution in water, A volume of spray liquid corresponding to 00 (H!/ha) was obtained.

フラット・ファン・イーブン・スワッチ・ノズル（ｆｌａｔ　ｆａｎ　ｅｖｅｎ錦・ａｔｈｅ　ｎｏｚｚｌｅ）を用い、各散布割合の試験化合物を２個のトレイにスプレーした。各１０回の化学処理に対し１個のトレイは、アセトン／水だけをスプレーし、他の試験操作を含め、対照として作用させた。すべてのトレイを温室に入れ、オーバーヘッドスプレーで水を少し与え、発芽を開始させ、ついで要すれば最適植物生長のｆこめにスプレー潅がいしｆ二。３週間後、トレイを温室から取り出し、処理効果を検定した。評価は、０が効果なしで、ＩＯが植物枯死である１〜１０の評点にわけた。flat fan even swatch nozzle Spread the test compound at each spray rate onto two trays using a brocade sprayed on. One tray for each 10 chemical treatments is acetone/water only was sprayed and other test procedures were included to serve as a control. all trays Place them in a greenhouse and give them a little water with an overhead spray to start germination, then If necessary, spray irrigation for optimal plant growth. After 3 weeks, warm up the tray. They were removed from the chamber and the treatment effects were examined. The evaluation is 0 for no effect and IO for plant death. It was divided into scores from 1 to 10, which is death.

実施例１〜８の化合物についての試験種および結果を、各々、第７表〜第１４表において示す。Test types and results for the compounds of Examples 1 to 8 are shown in Tables 7 to 14, respectively. Shown in

実施例１３本発明の化合物の出芽後除草剤活性は、以下の方法により検定しに。Example 13 The post-emergence herbicide activity of the compounds of the present invention was assayed by the following method.

各試験種の種子を、約６ｃｍｘ７ｃｍの長方形プラスチックポットにおけろ予め滅菌し１ニ土壌に、過密にならないで十分に植物が発育するように、１ポツト当たり適当数の種子を５ｍｍの深さで蒔いに０ついて各トレイが各試験種の種子を有するように、ポットをトレイ３０ｃｍｘ３４ｃｍのランダムな位置に置いた。Seeds of each test variety were placed in a rectangular plastic pot approximately 6 cm x 7 cm in advance. Sterilize the soil and add one pot per pot to the soil to ensure sufficient plant growth without overcrowding. An appropriate number of seeds were sown at a depth of 5 mm, and each tray contained seeds of each test species. The pots were placed in random positions on a 30 cm x 34 cm tray so that the pots had a 30 cm x 34 cm tray.

すへてのトレイを、星室に入れ、オーバーヘッドスプレーで水を少し与え、発芽を開始させ、ついで要すれば最適植物生長用にスプレー潅がいに付し乙。植物が、ＩＯないし１２．５ｃ＋ｎの高さまで生長しＬ後、必要量の試験化合物をアセトンに溶かし、該アセトン溶液を水中に分散させ、１０００１２／ｈａに相当する容量のスプレー液体を得た。Place the tray in the star chamber, add a little water with an overhead spray, and germinate. Start the process and then, if necessary, spray irrigation for optimal plant growth. the plants After growing to a height of IO to 12.5c+n, the required amount of test compound was added to the acetate. Dissolve the acetone solution in water to produce an amount of 100,012/ha. A volume of spray liquid was obtained.

フラット・ファン・イーブン・スワッチ・ノズルを用い、各散布割合の試験化合物を２個のトレイにスプレーした。各１０回の化学処理に対して１個のトレイにはアセトン／水溶液だけをスプレーし、他の試験操作を含め対照として作用させた。Test compounds at each application rate using a flat fan even swatch nozzle. Sprayed the material onto two trays. 1 tray for each 10 chemical treatments The acetone/water solution alone was sprayed and other test procedures were included to act as a control. Ta.

ついて処理し乙トレイを温室に戻しＴ二。後処理の３週間後、該処理の効果を視覚によって検定しｆ二。評価；よ０が効果なし、１０．’ｌ＜植物枯死である０〜１０の評点にわけｆ−、。After disposing of it, I returned the tray to the greenhouse and moved to T2. After 3 weeks of post-treatment, the effect of the treatment was observed. Tested by sense f2. Evaluation: 0 means no effect, 10. ’l＜Plant death 0 Ratings are on a scale of ~10.

実施例１〜８の化合物に関する試験種および結果を、各々、第７表ないし第１４表において示す。該結果は、出芽前（土壌処理）ま１こは出芽後（茎葉処理）施用のいずれかにおいて、式（２）の化合物が除草剤活性を有することを示しており：それらはまｆコ、本発明の化合物が広葉作物における雑草草本に対する選択性において従来の化合物よりも優れていることを示す。The test types and results for the compounds of Examples 1 to 8 are shown in Tables 7 to 14, respectively. Shown in the table. The results show that pre-emergence (soil treatment) and post-emergence (foliage treatment) The compound of formula (2) has been shown to have herbicidal activity in any of the following applications. The compounds of the present invention can be selected against weedy plants in broad-leaved crops. This shows that the compound is superior to conventional compounds in terms of properties.

以下の実施例はさらに、作物および雑草種が同一容器中で植え付けられ、処理された場合の式（２）の化合物の選択性を示している。The following examples further demonstrate that crop and weed species are planted and treated in the same container. shows the selectivity of the compound of formula (2) when

実施例１４砂ロームを含有する径１８ｃｍのプラスチック製フラワーポットに、てんさいおよび基本的イネ科雑草を植え付けた。３個のポットを用い、各ポットは１種に付き約５植物にて３〜４種有し、各種は明確に場所を限定した。必要量の試験化合物を非植物毒性溶媒に溶かし、散布割合１ｋｇ／ｈａで土壌表面にスプレーした。スプレー後、植え付けをし几ポットを温室内に入メー１：、ｃ３０日後、該ポットを温室から取り出し、処理効果を検定し１；。Example 14 Sugar beet is placed in a plastic flower pot with a diameter of 18 cm containing sandy loam. and basic grass weeds. Use 3 pots, each pot containing one species. There are about 5 plants with 3 to 4 species, and each species has a clearly restricted location. Required amount of test compound The material was dissolved in a non-phytotoxic solvent and sprayed on the soil surface at a rate of 1 kg/ha. . After spraying, plant the pot and put it in the greenhouse. After 30 days, The plants were taken out of the greenhouse and the treatment effects were examined.

評価は、０が損傷なし、ＩＯが植物枯死である１〜１０の評点にわけ几。すべての処理植物を、未処理対照と比較した。The evaluation is on a scale of 1 to 10, with 0 being no damage and IO being plant death. all of treated plants were compared to untreated controls.

化合物４．１３（第２表）を、草本の出芽前防除用に市販されている化合物、ノルトロンＲ（Ｎｏｒｔｒｏｎ　Ｒ）（エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ））と比較し、以下の結果を得Ｌ０評価化合物４．１３　ノルトロン３てんさい　０３小麦　１０　１０野性のオート麦　１０　１０大麦　１０　１０はそ麦　１０　５ブラツクグラス（Ｂｌａｃｋ−ｇｒａｓｓ）　１０　１０グリーン・フォックステイル　１０　１０（Ｇ　ｒｅｅｎ　ｆｏｘｔａｉｌ）本発明の化合物：よ、てんさいを害することなくすべての草本を枯死させるか、ノルトロンはてんさいに損傷を与え、：王そ麦の：王んの部分的防除が得られた。Compound 4.13 (Table 2) was added to No. 1, a commercially available compound for pre-emergence control of herbaceous plants. Nortron R (ethofumesate) e)) and obtained the following results L0 evaluation Compound 4.13 Nortron 3 Sugar beet 03 wheat 10 10 wild oats 10 10 Barley 10 10 Hasomugi 10 5 Black-grass 10 10 Green Fox Tail 10 10 (G reen foxtail) The compounds of the invention: kill all herbaceous plants without harming sugar beets, or Nortron caused damage to sugar beet, and partial control of King Somugi was obtained. .

第７表化合物（４，９）の除草剤活性植　物　平均除草剤評価出芽前　出芽後科一種　散布割合（ｋｇ／ｈａ）　散布割合（ｋｇ／ｈａ）０　０．１　０．３　０　Ｑ、！　０．５単子葉植物グラミネアエ（Ｇ　ｒａｍｉｎｅｘｅ）エチノクロア・クルスーガリ　ＯＯ，５１００４９，５（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）パニカム・ニス・ビイ　０　０　１０　０．５　９．５　１０（Ｐ　ａｎｉｃｕｍ　ｓｐ、）ロリウム・リジダム　０　１　９．５　０．５　４．５　１０（Ｌｏｌｉｕｍ　ｒｉｇｉｄｕｍ）トウモロコシ（ゼア・マイス）０　２　８　０　１．５１０（Ｚｅａ　口ａｙｓ）米（オリザ・サチ７リ　ＯＯ１００４，５８，５（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ）小麦（トリチカム・ニス・ビイ）８　２．５　８．５　０　２　１０（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｓｐ、）シベラセアエ（Ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）シペラス・ロツンダス　００　０　Ｄｏ　０（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）アリアセアエ（Ａｌｌｉａｃｅａｅ）タマネギ（アリウム・セパ）　０　０　０（Ａ　ｌｌｉｕｍ　ｃｅｐａ）双子葉植物セノポジアセアエ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）セノボジウム・アルブム　０　０　０（Ｃｎｅｎｏｐｏｃｉｉｕｍ　ａｌｂｕｍ＞アマランチャゼアｚ（Ａｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）アマランタス・ニス・ビイ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｓｐ、Ｘ雑草）赤カブ（７７ランタス・レトロフレ什ヤス）ｏｏｏｏｏ。Table 7 Herbicide activity of compound (4,9) Plant average herbicide rating Before budding After budding Family 1 Spraying rate (kg/ha) Spraying rate (kg/ha) 0 0.1 0.3 0 Q,! 0.5 monocots G raminexe Echinochloa cursugali OO, 5 10049,5 (Echinochloa crus-galli) Panicum・ Nis Bii 0 0 10 0.5 9.5 10 (P anicum sp, ) Lolium rigidum 0 1 9.5 0.5 4.5 10 (Lolium rigidum) Corn (Zea maize) 0 2 8 0 1.510 (Zea ays) ) Rice (Oryza Sachi 7ri OO1004,58,5 (Oryza 5ativa) Wheat (Triticum varnish) 8 2.5 8.5 0 2 10 (Trit icum sp,) Cyperaceae Cyperus rotundus 00 0 Do 0 (Cyperus rotundus) Alliaceae ) Onion (Allium cepa) 0 0 0 (A llium cepa) dicotyledonous plants Chenopodiaceae Cenobodium album 0 0 0 (Cnenopociium album>Amaranchazea z(Amaran thaceae) amaranthus varnish bii (Amaranthus sp, X weed) Red turnip (77 Lantus retrofle Yasu)ooooo.

（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）クルシフエラエ（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ）ナタネ（プラスシカ・ナプス）００００００（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ）レグミノサエ（Ｌ　ｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）大豆（グリシン・マックス）００００００（Ｇ　１ｙｃｉｎｅ　１Ｉｌａｘ）アルファルファ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　ｓａｔ　ｉｖａ）マルバセアエ（Ｎ（ａｌｖａｃｅａｅ）綿（ゴスシピウム・ニス・ビイ）０．５　０　０．５　０．５　０　０（Ｇ　ｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｓｐ、）ソラナゼアＬ　（Ｓ　ｏｌ、　ａｎａｃｅａｅ）トマ　ト（す］へ°ルシウム・工λクレンタム）０．５０　Ｑ　ＯＱ　Ｑ（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）クルカービタゼアエ（Ｃｕｒｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）カポチャ（クルカービタ・ベボ）ＯＯ００００（Ｃｕｒｃｕｒｂｉｔａ　ｐｅｐｏ）コムボジタエ（Ｃｏｍｐｏｓ　ｉｔ　ａｅ）ヒマワリ（・′〜・ｉアノタス・アン不９ム）Ｌｌｏ　４　００　０（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ベニバナ（カルタマス・チックトロリウス）００００００（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）第８表化合物（４，１１）の除草剤活性植　物　平均除草剤評価出芽前　出芽後科一種　散布割合（ｋｇ／ｈａ）　散布割合（ｋｇ／ｈａ）０　０．１　０，５　０　０．１　０．５単子葉植物グラミネアエ（Ｇ　ｒａｍｉｎｅａｅ）セタリア・アンセブス　１　８．５　８．５　０　Ｂ、５　９．５（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　ａｎｃｅｐｓ）エチノクロア・クルスーガリ　１．５５　１０　０　７　１゜（Ｅ　ｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌ　Ｉｉ）パニカム・ニス・ビイ　０．５１０　１０　−（Ｐ　ａｎｉｃｕｍ　ｓｐ、）ロリウム・リジダム　０　１０　１０　０　ｇ　９．５（Ｌ　ｏｌｉｕｍ　ｒｉｇｉｄｕｍ）トウモロコシ（ゼア・マイス）ＯＯ，５３０３１０（Ｚ　ｅａ　＋ｅａｙｓ）米（オリザ・サチノリ　８　０　２．５　０　９　１０（Ｏｒｙｚ＝　ｓ＝＋、ｉ％４）小麦（トリチカム・ニス・ビイ）０４１００９１０（Ｔｒｉｔｉｃｕｎ　ｓｌ）、）シペラゼアエ（Ｃｙｐ６ｒａｃｅａｅ）シペラス・ロツンダス　００　０　Ｇｏ　０（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）アリアセアエ（Ａ　１ｌｉａｃｅａｅ）タマネギ（アリウム・セパ）　０　０　２（ＡｌｌｉｕｒＱｃｅｐａ）双子葉植物セノボジアゼアエ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）セノボジウム・アルブム　０　２．５　７．５　０　５　８．５（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）アマランチャゼアエ（Ａ　ｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）アマランタス・ニス・ビイ　０　２．５　５　０　１．５　１．５（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｓｐ、）（雑草）赤カブ（アマランタス・レトロ７し寺ノヤス）　ＯＯ００５７，５（、Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏＨｅｘｕｓ）クルンフエラエ（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ）ナタネ（プラスシカ・ナプス）０　０　０　０　１．５４．５（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ）レグミノサｘ　（Ｌ　ｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）大豆（グリシン・マックス）００００４２（Ｇ　１ｙｃｉｎｅ　ｍａｘ）アルファルファぐメン゛ｔ′：゛・す子ＨＨ”）１３　′（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　５ａｔｉｖａ）マルバセナエ（Ｍａｌｖａｃｅａｅ）綿（ゴスシビウム・ニス・ビイ）００００２３．５（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｓｐ、）ソラナゼアエ（Ｓ　ｏｌａｎａｃｅａｅ）トマ　ト（リコヘ゛ルシウム・工λクレンタム）　ＯＯ００１６，５（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）クルカービタゼアエ（Ｃｕｒｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）カポチャ（クルカービタ・ベボ）０．５０　０　０１　１（Ｃｕｒｃｕｒｂｉｔａ　ｐｅｐｏ）コムボジタエ（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）ヒマワリ（ヘリアンタス・アンネウム）　１，５　０　２．５　０．５　１．５　０．５（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ベニバナ（カリマス・チックトロリウス）　０　８　８．５　０　２　３．５（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕＳ）第９表化合物（４，１９）の除草剤活性植　物　平均除草剤評価出芽前　出芽後科一種　散布割合（ｋｇ／ｈａ）　散布割合（ｋｇ／ｈａ）０　０．１　０．５　０　０．１　０．５単子葉植物グラミネアエ（Ｇ　ｒａｍｉｎｅａｅ）セタリア・アンセプス　ＯＯ９，５０８，５９（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　ａｎｃｅｐｓ）エチノクロア・クルスーガリ　０　５　８．５　０　１０　１０（Ｅ　ｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）パニカム・ニス・ビイ　０　１　８（Ｐ　ａｎｉｃｕｍ　ｓｐ、）ロリウム・リジダム　０　１　７．５　０　Ｌ５　９（Ｌ　ｏｌ　ｉｕｍ　ｒｉｇｉｄｕｍ）トウモロコシ（ゼア・マイス）０　０　８　０　６．５１０（Ｚ　ｅａ　ｍａｙｓ）米（オリザ・サチバ）　０．５０　８　０　３．５９（○ｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ）小麦（トリチカム・ニス・ビイ）Ｏ’　０　４．５０　１　？（Ｔ　ｙｉｔｉｃｕ＋ｎ　ｓｐ、）シベラゼアエ（Ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）シベラス・ロツンダス　００　０　００　０（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）アリアセアエ（Ａ　１１１ａｃｅａｅ）タマネギ（アリウム・セノリ　０　０　０（Ａｌｌｉｕｍ　ｃｅｐａ）双子葉植物セノボジアゼアエ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）セノボジウム・アルブム　０．５０　３　００　０（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）アマランチャゼアエＣＡ　：　ａ　：　ａ　ｎ　ｊ　ｈ　ａ　Ｃｅ　ａ　ｅ）アマランタス・ニス・ビイ　００　０　Ｇｏ　Ｏ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｓｐ、Ｘ雑草）赤カブ（アマランタス・レトロ７しＡ′、／ヤス）００００００（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）タルシフエラエ（ＣｒｕｃＨｅｒａｅ）ナタネ（プラスシカ・ナブス）００００００（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ）レグミノサエ（１，６ｇｕｍｉｎｏｓａｅ）大豆（グリシン・マックス）００００００（Ｇ　１ｙｃｉｎｅ　ｗａｘ）アルファルファ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　ｓａｔｉｖａ）マルバゼアエ（Ｍ　ａｌｖａｃｅａｅ）綿（ゴスシビウム・ニス・ビイ）００００００（Ｇ　ｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｓｐ．）ソラナゼアエ（Ｓ　ｏｌａｎａｃｅａｅ）トマ　ト（リコヘ０ルシウム・エスクレンタム）ＯＯＯＯＯＱ（Ｌ　ｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｎ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）クルカービタゼア．：ｚ（Ｃｕｒｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）カポチャ（クルカービタ・ペボ）０　０　０　０　０　０（Ｃ　ｕｒｃｕｒｂｉｔａ　ｐｅｐｏ）コムポジ９工（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）ヒマワリ　（ヘリアンタス・アンネウム）００　０　００　０（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ベニバナ（カルタマス・チンクトロリウス）００００００（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）第１０表化合物（３．１）の除草剤活性植　物　平均除草剤評価出芽前　出芽後科一種　散布割合（ｋｇ／ｈａ）　散布割合（ｋｇ／ｈａ）０　０、１　０．５　０　０．１　０．５単子葉植物グラミネアエ（Ｇ　ｒａｍｉｎｅａｅ）セタリア・アンセプス　０　４　ｇ．５　０　８．５　１０（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　ａｎｃｅｐｓ）エチノクロア・クルスーガリ　０．５７　１０　０　８　９（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）パニカム・ニス・ビイ　０　５．５　１０　０　７．５　９（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｓｐ．）ロリウム・リジダム　０　５　１０　０　ｇ．５　９（Ｌｏｌｉｕａ＋　ｒｉｇｉｄｕａ＋）トウモロコシ（ゼア・マイス’＞　０　９．５　９．５　０．５　０　８．５（　Ｚ　ｅａ　ＩＩｌａｙｓ）米（オリザ・サチバ）　０　０　０　０　１　６．５（Ｏｒｙｚａ　ｓａｔｉｖａ）小麦（トリチカム・ニス・ビイ）０　１　４　０　０．５　７．５（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｓｐ．）シベラゼアエ（　Ｃ　ｙｐｅｒａｃｅａｅ）シペラス・ロツンダス　ｏｏ　ｏ　ｏｏ　。(Amaranthus retroflexus) Crucifuelae iferae) rapeseed (Prussica napus) 000000 (B rassic a napus) Leguminosae (L. leguminosae) soybean (glycine max) 000 000 (G 1ycine 1Ilax) alfalfa (Medicago sat iva) Malvaceae (N (alvaceae) Cotton (Gossipium varnish bii) 0.5 0 0.5 0.5 0 0 (G o ssypium sp,) Solanazea L (Sol, anaceae) tomato (su) lucium Lycopersicum esc) 0.50 Q OQ Q (Lycopersicum esc ulentum) Curcurbitaceae capochi (Curcurbita pepo) OO0000 (Curcurbita pepo) Compositae (Compositae) Sunflower (・'〜・ianotas ae) (Helianthus annuus) Llo 4 00 0 (Helianthus annuus) Bana (Carthamus tictrolius) 000000 (Carthamus t inctorius) Table 8 Herbicide activity of compound (4,11) Plant average herbicide rating Before budding After budding Family 1 Spreading rate (kg/ha) Spreading rate (kg/ha) 0 0.1 0,5 0 0.1 0.5 Monocots G ramineae Setaria ancebus 1 8.5 8 ．． 5 0 B, 5 9.5 (S etaria anceps) Echinochloa kursugari 1.55 10 0 7 1゜ (E chino chloa crus-gal Ii) panicum nis bii 0.510 1 0 - (P anicum sp,) Lolium rigidum 0 10 10 0 g 9.5 (L olium ri (gidum) Corn (Zea Mice) OO, 530310 (Z ea + eays) Rice (Oryz=s=+, i%4) Wheat (Triticun sl) 04100910 (Triticun sl) ,) Cyp6raceae Cyperus rotundus 00 0 Go 0 (Cyperus rotundus) Aliaceae (A1liacea) e) Onion (Allium cepa) 0 0 2 (AlliurQcepa) dicotyledonous plants Cenobodiaceae Cenobodium album 0 2.5 7.5 0 5 8.5 (Chenopodium album) Amaranthaceae Amaranthus varnish bi I 0 2.5 5 0 1.5 1.5 (Amaranthus sp,) ( Weed) Red turnip (Amaranthus retro 7 Shiteranoyasu) OO0057,5(,A maranthus retroHexus) Crucife rae) Rapeseed (Plusica napus) 0 0 0 0 1.54.5 (B r assica napus) Leguminosa x (L leguminosae) soybean (glycine max) 00 0042 (G 1ycine max) Alfalfa Men゛t':゛・Suko HH") 13' (Medicago 5ativa) Malvacenae Cotton (Gossypium sp.) 000023.5 (Gossypium sp. ,) S olanaceae Tomato (Lycocalcium) lentum) OO0016,5 (Lycopersicum esculent um) Curcurbitaceae Kapocha (Kurka) Curcurbita pepo) 0.50 0 01 1 (Curcurbita pepo) Compositae sunflower (Helianthus annuum) 1,5 0 2.5 0.5 1.5 0.5 (Helianthus an nuus) Safflower (Callimus tictrolius) 0 8 8.5 0 2 3.5 (Carthamus tinctorius) Table 9 Herbicide activity of compound (4,19) Plant average herbicide rating Before budding After budding Family 1 Spraying rate (kg/ha) Spraying rate (kg/ha) 0 0.1 0.5 0 0.1 0.5 Monocots G ramineae Setaria anceps OO9,508 , 59 (S etaria anceps) Echinochloa kursugari 0 5 8.5 0 10 10 (E chin ochloa crus-galli) panicum nis bii 0 1 8 (P anicum sp,) Lolium rigidum 0 1 7.5 0 L5 9 (L ol ium ri gidum) Corn (Zer Mice) 0 0 8 0 6.510 (Z ea mays) Rice (Oryza sativa) 0.50 8 0 3.59 (○ryza 5ativ a) Wheat (Triticum varnish bii) O' 0 4.50 1? (T yitic u+n sp,) Cyperaceae Cyperaceae Cyperaceae rotundus 00 0 00 0 (Cyperus rotundus) Aliaceae (A 111acea) e) Onion (Allium cepa) dicotyledonous plants Cenobodiaceae Cenobodium album 0.50 3 00 0 (Chenopodium album) Amarancha Zeae CA: a: a n j h a Ce a e) Amaranthus Nis Bii 00 0 Go O (Amaranthus sp, X weed) red mosquito Bu (Amaranthus Retro 7 A', / Yasu) 000000 (Amaranth us retroflexus) CrucHerae rapeseed (Brassica napus) 000000 (Brassica napus) Leguminosae (1,6guminosae) Soybean (Glycine Max) 000 000 (G 1ycine wax) alfalfa (Medicago sativa) M alvaceae cotton (Gossibium varnish bii) 000 000 (G ossypium sp.) S. olanaceae Tomato (Ricohe0 Lucium Esq.) lentum) OOOOOQ (Lycopersicun esculentum) ) Curcarvitazea. :z (Curcurbitaceae) Kapocha (Kurka) -vita pepo) 0 0 0 0 0 0 (C urcurbita pepo) Compositae 9 (Compositae) Sunflower (Helianthus annuum) ) 00 0 00 0 (Helianthus annuus) Safflower (Cal Carthamus tinctolius) 000000 (Carthamus tincto) rius) Table 10 Herbicide activity of compound (3.1) Plant average herbicide rating Before budding After budding Family 1 Spreading rate (kg/ha) Spreading rate (kg/ha) 0 0, 1 0.5 0 0.1 0.5 Monocots G ramineae Setaria anceps 0 4 g. 5 0 8.5 10 (S etaria anceps) Echinochloa kursugari 0.57 10 0 8 9 (Echinoch loa crus-galli) panicum nis bii 0 5.5 10 0 7.5 9 (Panicum sp.) Lolium rigidum 0 5 10 0 g. 5 9 (Loliua + rig idua+) Corn (There Mice’> 0 9.5 9.5 0.5 0 8.5 (Zea IIlays) Rice (Oryza sativ) 0 0 0 0 1 6.5 (Oryza sativ a) Wheat (Triticum varnish) 0 1 4 0 0.5 7.5 (Triti cum sp. ) Cyperaceae Cyperus rotundus oo o o oo.

（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）アリアセアエ（Ａ　１１　ｉａｃｅａｅ）タマネギ（７’Ｊ’７ム一Ｍ）　０　０　０　０　０　０（Ａ　ｌｌｉｕｍ　ｃｅｐａ）双子葉植物セノボジアゼアエ（Ｃ　ｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）セノボジウム・アルブム　ｏｏ　ｏ　ｏｏ　。(Cyperus rotundus) Aliaceae (A11 iaceae) ) Onion (7'J'7mu1M) 0 0 0 0 0 0 (A llium cepa) dicotyledonous plants Cenobodiaceae (Chenopodiaceae) Cenobodium album 　oo　o　oo　.

（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）アマランチャゼアエ（Ａ　ｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）アマランタス・ニス・ビイ　００　０　００　０（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｓｐ．Ｘ雑草）赤カブ（アマランタλ・レトロ７レキンｔス）０．５０　０　０　０　０（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）クルシフェラエ（Ｃ　ｒｕｃｉｆｅｒａｅ）ナタネ（プラスシカ・ナプス）００００００（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ）レグミノサエ（Ｌ　ｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）大豆（グリシン・マックス）−−　０００（Ｇ　ｌｙｃｉｎｅ　Ｉｌａｘ）アルファルファ（メジ゛力丁・すｆハ゛）ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　。(Chenopodium album) Amaranchazeae (Chenopodium album) thaceae) Amaranthus varnish bii 00 0 00 0 (Amara nthus sp. X Weed) Red Turnip (Amaranta λ/Retro 7 Requins) 0. 50 0 0 0 0 (Amaranthus retroflexus) Cluciferae rapeseed (Plusica napus) 0000 00 (B rassica napus) Leguminosae (L. leguminosae) soybean (glycine max) -- 000 (G lycine Ilax) Alfalfa (medium strength, grass) o o o o o o o o.

（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　ｓａｔｉｖａ）マルバゼアエ（Ｍａｌｖａｃｅａｅ）綿（ゴスシピウム・ニス・ビイ）０　２．５２　０　０　０（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｓｐ．）ソラナゼアエ（Ｓ　ｏｌａｎａｃｅａｅ）トマ　ト（リコヘ０ルシウム・工λクレンタム）０．５０　０　０　０　０（Ｌ　ｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）クルカービタセ７　エ（　Ｃ　ｕｒｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）カポチャ（クルカービタ・ペボ）０．５０　０　０　０　０（Ｃ　ｕｒｃｕｒｂｉｔａ　ｐｅｐｏ）コムポジ９工（Ｃｏ＋Ｂｏｓｉｔａｅ）ヒマワ　リ　（ヘリアンタス・アンネウム）００００．５００（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ベニバナ（ｔルタマス・チノクト■リウス）［）０００！１０（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）第１１表化合物（３，９）の除草剤活性植　物　平均除草剤評価出芽前　出芽後科一種　散布割合（ｋｇ／ｈａ）　散布割合（ｋｇ／ｈａ）０　０．１　０．５　０　０．１　０．５単子葉植物グラミネアエ（Ｇ　ｒ３ｚｉｎｅａｅ）セタリア・アンセブス　ＯＱ　ｔｏ　０　８　９（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　ａｎｃｅｐｓ）エチノクロア・クルスーガリ　０　１．５　３　０　９　１０（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）パニカム・ニス・ビイ　０　１　８．５　− 　−（Ｐ　ａｎｉｃｕｎ＋　ｓｐ、）ロリウム・リジダム　ＯＯ６，５０４，５９（Ｌｏｌｉｕｍ　ｒｉｇｉｄｕｍ）トウモロコシ（ゼア・マイス）００３０１１０（Ｚｅａｍａｙｓ）米（オリザ・サチノリ　０．５０　６　００　７（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ）小麦（トリチカム・ニス・ビイ）００４００２（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｓｐ、）シベラゼアエ（Ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）シペラス・ロツンダス　ｏｏ　ｏ　ｏｏ　。(Medicago sativa) Malvaceae Cotton (Gossypiu varnish bii) 0 2.52 0 0 0 (Gossypiu m sp. ) S. olanaceae Tomato lentum) 0.50 0 0 0 0 (Lycopersicum escu lentum) curcurbitaceae 7 (C urcurbitaceae) Pocha (Curcurbita pebo) 0.50 0 0 0 0 (C urcurbi ta pepo) Co+Bositae 9 (Co+Bositae) Himawa Ri (Helia Helianthus annuus) 0000.500 (Helianthus annuus) ) Safflower (Lutamas tinoctolius) [)000!10 (Cartha mus tinctorius) Table 11 Herbicide activity of compound (3,9) Plant average herbicide rating Before budding After budding Family 1 Spraying rate (kg/ha) Spraying rate (kg/ha) 0 0.1 0.5 0 0.1 0.5 Monocots Gramineae (Gr3zineae) Setaria Anthebus OQ to 0 8 9 (S etaria anceps) Echinochloa kursugari 0 1.5 3 0 9 10 (Echinoc hloa crus-galli) panicum nis bii 0 1 8.5 - -(P anicun+sp,) Lolium rigidum OO6,504,59 (Lolium rigidum) Corn (Zeamays) 0030110 (Zeamays) Rice (Oryza satinori 0.50 6 00 7 (Oryza 5ativa) Wheat (Triticum sp.) 004002 (Triticum sp.) Cyperaceae Cyperus rotundus oo o oo .

（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）アリアセアエ（Ａ　１ｌｉａｃｅａｅ）タマネギ（アリウム・セノリ　０　０　０（Ａ　ｌｌｉｕｍ　ｃｅｐａ）双子葉植物セノボジアゼアエ（Ｃ，ｈｅｒ＋ｏｐｏｄｉ＝ｃｅ＝ｃりセノボジウム・アルブム　０．５０４０００（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕ＋＋＋）アマランチャゼアエ（Ａ　ｍａｒａｒｌｂａｃｅａｅ）アマランタス・ニス・ビイ　００　０　Ｇｏ　Ｏ（Ａｍａｒａｎｔｂｕｓ　ｓｐ、Ｘ雑草）赤カブ（７７ランタス・レトロ７し今シ↑ス）００００００（Ａ　ｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆＬｅｘｕｓ）クルシフエラー１−　（Ｃｒｕｃ　ｉ　ｒ　ｅｒａｅ）ナタネ（プラスシカ・ナプス）００００００（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ）レグミノサエ（Ｌ　ｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）大豆（グリシン・マックス）００００００（Ｇ　１ｙｃｉｎｅ　ｍａｘ）アルファルファ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　ｓａｔｉｖａ）マルバゼアエ（Ｍ　ａｌｖａｃｅａｅ）綿（ゴスノビラム・ニス・ビイ）００１０００（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｓｐ．）ソラナゼアエ（　Ｓ　ｏｌａｎａｃｅａｅ）トマ　ト（リコベルゾウム・エスクレンタム）　Ｑ　０　０．５　０　０　０（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）クルカービタゼアエ（　Ｃ　ｕｒｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）カポチャ（クルカービタ・ペポ）０　０　０　０　０　０（Ｃｕｒｃｕｒｂｉｔａ　ｐｅｐｏ）コムボジタエ（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）ヒマワリ　（ヘリアンタス・アンネウム）　００　０　００　０（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ベニバナ（カルタマス・チンクトＵリウス）８０３．５０００（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）第１２表（Ｚ）：（Ｅ）化合物（３．１２）の１．０：１．８混合物の除草剤活性植　物　平均除草剤評価出芽前　出芽後科一種　散布割合（ｋｇ／ｈａ）　散布割合（ｋｇ／ｈａ）０　０、１　０．５　０　０．１　０．５単子葉植物グラミネアエ（Ｇ　ｒａｍｉｎｅａｅ）セタリア・アンセプス　０　３　９．５　０　７．５　１０（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　ａｎｃｅｐｓ）エチノクロア・クルスーガリ　０　１．５　３．５　０　７．５　１０（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）バニカム・ニス・ビイ　０　２　６　−（Ｐ　ａｎｉｃｕｍ　ｓｐ．）ロリウム・リジダム　Ｏ　Ｏ　１０　０　４　９．５（Ｌｏｌｉｕｍ　ｒｉｇｉｄｕｌｌ）トウモロコシ（ゼア・マイス）Ｄ　２．５　４．５　０　１　２（　Ｚ　ｅａ　ｆｆｉａｙｓ）米（オリザ・サチ７つ　０．５　１．５　４　０　２　６．５（Ｏｒｙｚａ　ｓａｔｉｖａ）小麦（トリチカム・ニス・ビイ）Ｏ　Ｌ　４　０　１　１．５（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｓｐ．）シベラゼアエ（　Ｃ　ｙｐｅｒａｃｅａｅ）シペラス・ロツンダス　ＱＯ　０　０（ｌ　Ｑ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）アリアセアエ（Ａ　Ｉ＋．ｉａｃｅａｅ）タマネギ（アリウム・セｐ＜）　Ｑ　Ｏ　１．５　〜　−　−（Ａｌｌｆｍ　ｃｅｐａ）双子葉植物セノポジアゼア：ｘ−　（Ｃ　ｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）セノボジウム・アルブム　０．５４　６．５　０　Ｑ　Ｏ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）アマランチャゼアｘ　（　Ａ　ｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）アマランタス・ニス・ビイ　００　０　００　０（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｓｐ、）（雑草）赤カブ（アマランタス・レトロフレキンヤス）ｏｏｏｏｏ。(Cyperus rotundus) Aliaceae (A1liaceae) Onion (A llium cepa) dicotyledonous plants Cenobodiazeae (C,her+opodi=ce=criCenobodiazeae) Mu 0.504000 (Chenopodium albu+++) Amaranchi A mararlbaceae Amaranthus nis bii 00 0 Go O (Amarantbus sp, X weed) Red turnip (77 Lantus retro 7 current series) 000000 (A maranthus retrofL exus) Crucifer error 1- (Cruc i r erae) Rapeseed (Pra B rassica napus) 000000 (B rassica napus) Leguminosae (L. leguminosae) soybean (glycine max) 000 000 (G 1ycine max) alfalfa (Medicago sativa) M alvaceae cotton (Gosnobilum varnish bii) 001 000 (Gossypium sp.) S. olanaceae Tomato (Lycoberzoum esculentus) lentum) Q 0 0.5 0 0 0 (Lycopersicum esc C urcurbitaceae (C urcurbitaceae) Pocha (Curcurbita pepo) 0 0 0 0 0 0 (Curcurbita pepo) pepo) Compositae sunflower (Helianthus annuum) ) 00 0 00 0 (Helianthus annuus) Safflower (Carthamus tin) 803.5000 (Carthamus tin ctorius) Table 12 (Z): (E) Herbicide active plant of a 1.0:1.8 mixture of compound (3.12) Average herbicide rating Before budding After budding Family 1 Spreading rate (kg/ha) Spreading rate (kg/ha) 0 0, 1 0.5 0 0.1 0.5 Monocots G ramineae Setaria anceps 0 3 9.5 0 7.5 10 (S etaria anceps) Echinochloa kursugari 0 1.5 3.5 0 7.5 10 (Ech inochloa crus-galli) Vanicum varnish bi 0 2 6 -(P anicum sp.) Lolium rigidum O O 10 0 4 9.5 (Lolium rigi dull) Corn (there mais) D 2.5 4.5 0 1 2 (Z ea ffiays) Rice (7 Oryza sachi 0.5 1.5 4 0 2 6.5) ativa) Wheat (Triticum varnish) O L 4 0 1 1.5 (Triticum msp. ) Cyperaceae Cyperus rotundus QO 0 0(l　Q(Cyperus rotundus)) Aliaceae(A　I+.i aceae) Onion (Allium sep<) Q　O　1.5　~　-　-(A llfm cepa) dicotyledonous plants Cenopodiaceae: x- (Chenopodiaceae) Rubum 0.54 6.5 0 Q O (Chenopodium album ) Amaranthaceae Su・bii 00 0 00 0 (Amaranthus sp,) (weed) red mosquito Bu (Amaranthus retrofrequinias) ooooo.

（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏＨｅｘｕｓ）タルシフェラエ（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ）ナタネ（プラスシカ・ナブス）ｏｏｏｏｏ。(Amaranthus retroHexus) Tarsiferae (Cruci) ferae) rapeseed (Plassica nubs) ooooo.

（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ）レグミノサエ（Ｌ　ｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）大豆（グリシン・マックス）００００００（Ｇ　１ｙｃｉｎｅ　ｍａＸ）アルファルファ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　ｓａｔｉｖａ）マルバゼアエ（Ｍａｌｖａｃｅａｅ）綿（ゴスシピウム・ニス・ビイ）００００００（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｓｐ．）ソラナゼアエ（　Ｓ　ｏｌａｎａｃｅａｅ）トマ　ト（リコヘ０ルシウム・エスクレンタム）００００００（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）クルカービタゼアエ（Ｃ　ｕｒｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）カポチャ（クルカービタ・ペボ）Ｏ　Ｏ　０　０　０　０（Ｃｕｒｃｕｒｂｉｔａ　ｐｅｐｏ）コムボジタエ（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）ヒマワリ（ヘリ７ンタス・アンネウム）　００　０　００　０（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ベニバナ（カルタマス・チンクトロリウス）ＯＯＯＯＯＱ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）第１３表（Ｚ）：（Ｅ）化合物（５。４）の１．０：２．０混合物の除草剤活性植　物　平均除草剤評価出芽前　出芽後科一種　散布割合（ｋｇ／ｈａ）　散布割合（ｋｇ／ｈａ）０　０、１　０．５　０　０−１　０．５里子葉植物グラミネアエ（Ｇ　ｒａｍｉｎｅａｅ）セタリア・アンセプス（１．５　５．５　１０　０　０．５　９（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　ａｎｃｅｐｓ）エチノクロア・クルスーガリ　０．５　２．５　１０　０　２　９（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）バニカム・ニス・ビイ　０．５　５．５　１０　０　１．５　Ｌ５（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｓｐ．）ロリウム・リジダム　０　８　１０　０　１５　７（Ｌｏｌｉｕｍ　ｒｉｇｉｄｕｍ）トウモロコシ（ゼア・マイス）０．５０　０　０　０　１（Ｚｅａ　諺ａｙｓ）米（オリザ・サチノリ　１０　０　Ｇｏ　Ｏ（Ｏ　ｒｙｚａ　ｓａｔｉｖａ）小麦（トリチカム・ニス・ビイ）００００００．５（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｓｐ．）シベラゼアエ（　Ｃ　ｙｐｅｒａｃｅａｅ）ンベラス・ロツンダス　００　０　ＤＯ　Ｏ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）アリアセアエ（Ａ　ｌｌｉａｃｅａｅ）タマネギ（アリウム・セパ）　０　０　０（Ａｌｌｉｕｍ　ｃｅｐａ）双子葉植物七／°ポジアゼアエ（Ｃ　ｉｌｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）セノボジウム・アルブム　Ｑ　（１　２．５　０　０　０（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）アマランチャゼアエ（Ａ　ｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）アマランタス・ニス・ビイ　００　０　００　０（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｓｐ．）（雑草）赤カブ（７７ランタλ・レトロ７レキシｔス）００００００（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）クルジＶｘラエ（Ｃ　ｒｕｃｉｆｅｒａｅ）ナタネ（プラスシカ・ナプス）ｏｏｏｏｏ。(Brassica napus) Leguminosae (L. leguminosae) soybean (glycine max) 000 000 (G 1ycine max) alfalfa (Medicago sativa) Malvaceae Cotton (Gossypium sp.) 000000 (Gossypium sp.) S. olanaceae Tomato (S. olanaceae) Lycopersicum esculentum) 000000 (Lycopersicum esculentum) ) Curcurbitaceae Kapocha (Curcurbitaceae) Curcurbita pepo) O 0 0 0 0 (Curcurbita pepo) Compositae sunflower (Heli7intus annuum) 00 0 00 0 (Helianthus annuus) Safflower (Cal OOOOOQ (Carthamus tincto) rius) Table 13 (Z): (E) Herbicide active plant of 1.0:2.0 mixture of compound (5.4) Average herbicide rating Before budding After budding Family 1 Spreading rate (kg/ha) Spreading rate (kg/ha) 0 0, 1 0.5 0 0-1 0.5 foster cotyledonous plants G ramineae Setaria anceps (1.5 5.5 10 0 0.5 9 (S etaria anceps) Echinochloa kursugari 0.5 2.5 10 0 2 9 (Echin ochloa crus-galli) Vanicum varnish bi 0.5 5.5 10 0 1.5 L5 (Panicum sp.) Lolium rigidum 0 8 10 0 15 7 (Lolium rigid um) Corn (Zea mys) 0.50 0 0 0 1 (Zea proverbs) Rice (Oryza satinori 10 0 Go O (Oryza sativa) Wheat (Triticum sp.) 000000.5 (Triticum sp. ) Cyperaceae umberrus rotundus 00 0 DO　O(Cyperus rotundus) A lliac eae) Onion (Allium cepa) 0 0 0 (Allium cepa) dicotyledonous plants 7/° Cilenopodiaceae Cenobodium al. Bum Q (1 2.5 0 0 0 (Chenopodium album) Amaranthaceae Amaranthus varnish bi I 00 0 00 0 (Amaranthus sp.) (weed) Red turnip (7 7 Ranta λ/Retro 7 Lexis) 000000 (Amaranthus re troflexus) cruci Vx lae (C luciferae) rapeseed (Pura Sushika Napus)ooooo.

（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ）レグミノサエ（Ｌ　ｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）大豆（グリシン・マックス）ｏｏｏｏｏ。(Brassica napus) Leguminosae (L. leguminosae) soybean (glycine max)ooo oo.

（Ｇ　ｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ）アルファルファ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　ｓａｔｉｖａ）マルバゼアエ（Ｍａｌｖａｃｅａｅ）綿（ゴスシピウム・ニス・ビイ）００００００（Ｃ；ｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｓｐ．）ソラナゼアエ（　Ｓ　ｏｌａｎａｃｅａｅ）トマ　ト（す］へ０ルシウム・エスクレンタム）００００００（Ｌ　ｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｉ　ｅｓＣｕｌｅｎｔｕｍ）クルカービタゼアエ（Ｃ　ｕｒｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）カポチャ（クルカービタ・ベポ）０　０　１　０　０　０（ｒ”　ｑｒＨ２；Ｉ；ｉｊｌ　ｐ（！ｐＣ）コムボジタエ（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）ヒマワリ（ヘリ７ンタス・アンネウム）　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ．ｓ（Ｈ　ｅｌ　ｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ベニバナ（カルタフλ・チンクトロリウλ）０．５００（Ｃａｒｔｈａ＋ｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）第１４表化合物（６．１７）の除草剤活性植　物　平均除草剤評価出芽前　出芽後科一種　散布割合（ｋｇ／ｈａ）　散布割合（ｋｇ／ｈａ）０　０、１　０１　０　０．１　０．５里子葉植物グラミネアエ（Ｇ　ｒａｍｉｎｅａｅ）セタリア・アンセプス　０．５　０　１０　０　１０　１０（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　ａｎｃｅｐｓ）エチノクロア・タルスーガリ　１　１．５　１０　０　９．５　１０（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）パニカム・ニス・ビイ　０．５　０．５　１０（Ｐ　ａｎｉｃｕ＋ｓ　ｓｐ、）ロリウム・リジダム　０　１０　１０　０　８　１０（Ｌｏｌｉｕｍ　ｒｉｇｉｄｕｉ）トウモロコシ（ゼア・マイス）０　４．５１０　０　６　９（Ｚ　ｅａ　ｍａｙｓ）米（オリザ・サチノリ　２．５　９　９．５　０　９．５　１０（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ）小麦（トリチカム・ニス・ビイ）０　９　１０　０　９．５　９．５（Ｔ　ｒｉｔｉｃｕｍ　ｓｐ、）シペラゼアエ（Ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）シペラス・ロツンダス　００　０（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｃｌｕｓ）アリアセアエ（Ａ　ｌ１ｉａｃｅａｅ）タマネギ（アリウム・セ７リ　００　０（Ａ　ｌｌｉｕｍ　ｃｅｐａ）双子葉植物セノボジアゼアエ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）セノボジウム・アルブム　１０　０　Ｄｏ　１（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）アマランチャゼアエ（Ａ　ｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）アマランタス・ニス・ビイ　００　０　００　０（、へｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｓｐ、Ｘ雑草）赤カブ（アマランタス・レトロフレキシヤス）００００００（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏＮｅｘｕｓ）クルシフェラエ（Ｃｒｕｃ　ｉ　ｆ　ｅｒａｅ）ナタネ（プラスシカ・ナプス）００００００（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ）レグミノサエ（Ｌ　ｅｇｕｍ　ｉ　ｎｏｓ　ａｅ）大豆（グリシン・マコ・クス）Ｑ　Ｑ　Ｑ　９　１．５　Ｑ（Ｇ　１ｙｃｉｎｅ　＠ａｘ）アルファルファ（メジ゛力丁・サチバ゛）０　０　０（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　５ａｔｉｖａ）マルバゼアエ（Ｍ　ａｌｖａｃｅａｅ）綿（ゴスシビウム・ニス・ビイ）００００００（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｓｐ、）ソラナゼアエ（Ｓ　ｏｌａｎａｃｅａｅ）トマ　ト（リコヘ０ルシウム・エスクレンタム）００００００（Ｌ　ｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）クルカービタゼアエ（Ｃｕｒｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）カポチャ（クルカービタ・ベボ）ＯＯＯ（１００（Ｃ＋１ｒｃｕｒｂｉｔａ　ｐｅｐｏ）コムボジタエ（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）ヒマワリ（ｌ−リアンタス・７ンネウム）００００．５００（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ベニバナ（カルタマス・チンクトロリウス）　０　０　０（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）国際調査報告(G lycine max) alfalfa (Medicago sativa) Malvaceae Cotton (Gossypium varnish bii) 000000 (C; ossypium sp. ) S olanaceae Tomato (S) 0 Lucium S culentum) 000000 (Lycopersicui esCulentu) m) C urcurbitaceae Kapocha (Curcurbitaceae) -vita bepo) 0 0 1 0 0 0 (r” qrH2;I;ijl p(! pC) Compositae sunflower (Heli7intus anne) um) o o o o o o o. s(H el ianthus annuu s) Safflower (Cartha+m) 0.500 (Cartha+m us tinctorius) Table 14 Herbicide activity of compound (6.17) Plant average herbicide rating Before budding After budding Family 1 Spreading rate (kg/ha) Spreading rate (kg/ha) 0 0, 1 01 0 0.1 0.5 Foster cotyledonous plants G ramineae Setaria anceps 0.5 0 1 0 0 10 10 (S etaria anceps) Echinochloa tarsugari 1 1.5 10 0 9.5 10 (Echi nochloa crus-galli) panicum nis bii 0.5 0. 5 10 (P anicu+s sp,) Lolium rigidum 0 10 10 0 8 10 (Lolium rigi dui) Corn (Zea may) 0 4.510 0 6 9 (Z ea may s) Rice (Oryza satinori 2.5 9 9.5 0 9.5 10 5ativa) Wheat (Triticum varnish bii) 0 9 10 0 9.5 9.5 (Tri ticum sp,) Cyperaceae Cyperus rotundus 00 0 (Cyperus rotunculus) Aliaceae ) Onion (A llium cepa) dicotyledonous plants Cenobodiaceae Cenobodium album 10 0 Do 1 (Chenopodium album) Amaranthia There Amaranthaceae Amaranthus varnish bii 00 0 0 0　0(, Hemaranthus sp, X weed) Red turnip (Amaranthus reto Roflexiyasu) 000000 (Amaranthus retroNexus) ) Cruciferae (Cruc i f erae) rapeseed (Plassica napus) )000000 (B rassica napus) Leguminosae (L egum i nos ae) soybean (glycine, mako, cous )Q Q Q 9 1.5 Q (G 1ycine @ax) Alfalfa (Medicago 5a) 0 0 0 (Medicago 5a) (tiva) M alvaceae cotton (Gossibium varnish bii) 000 000 (Gossypium sp,) S. olanaceae Tomato (Ricohe0 Lucium Esq.) lentum) 000000 (Lycopersicum esculentum) ) Curcurbitaceae Kapocha (Curcurbitaceae) OOO(100(C+1rcurbita pepo)combositae (Compositae) Sunflower (L-lianthus 7nneum) 0000. 500 (Helianthus annuus) Safflower (Carthamas chinku) Carthamus tinctorius) 0 0 0 (Carthamus tinctorius) International Investigation report

Claims

[Claims] [1] General formula (2): ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (2) [In the formula, R1 is hydrogen; alkyl; Kenyl; alkynyl; cycloalkyl; cycloalkenyl; substituted alkyl or substituted cycloalkyl, where the alkyl or cycloalkyl group is alkoxy, alkylthio, optionally substituted phenyl, optionally substituted heterocycle optionally substituted phenyl; optionally substituted heterocycle; Optionally substituted benzenesulfonyl; acyl group; and an inorganic or organic cation, where R2 is alkyl; alkenyl; cycloalkyl; cycloalkenyl; haloalkenyl; alkynyl; alkyl or substituted cycloalkyl, where the alkyl or cycloalkyl group is halogen, alkoxy, alkylthio, optionally substituted; phenyl which may be substituted, and heterocycle which may be optionally substituted. optionally substituted phenyl; and optionally substituted heterocycle; , R3 is alkyl; haloalkyl; alkenyl; cycloalkyl; cycloalkenyl alkynyl; and optionally substituted phenyl. and R4 is alkynyl; haloalkyl; haloalkenyl; cycloalkyl; cycloalkenyl; substituted alkyl or substituted cycloalkyl, where said alkyl; Kyl or cycloalkyl groups include alkoxy, alkylthio, oxo, acyl, acyl substituted with a substituent selected from the group consisting of alkoxycarbonyl, (alkoxyimino)alkyl, ketal, carboxylic acid, optionally substituted phenyl, and optionally substituted heterocycle; and if desired selected from the group consisting of optionally substituted heterocycles, R5 is alkyl; alkynyl; haloalkyl; haloalkenyl; cycloalkyl; cycloalkyl; Kenyl; substituted alkyl or substituted cycloalkyl, where said alkyl or cycloalkyl Loalkyl groups are alkoxy, alkylthio, oxo, acyl, alkoxycarbo substituted with a substituent selected from the group consisting of Nyl, (alkoxyimino)alkyl, ketal, carboxylic acid, optionally substituted phenyl, and optionally substituted heterocycle; or R4 and R5 together with the carbon to which they are attached are selected from the group consisting of heterocycles optionally substituted with a substituted or unsubstituted saturated or partially saturated heterocycle or or a carbocyclic ring, which may be bridged or fused, containing hydrogen; alkenyl; alkynyl; substituted alkyl, where the alkyl group is a substituent selected from the group consisting of alkoxy, alkylthio, optionally substituted phenyl, and optionally substituted heterocycle; replaced; place optionally substituted phenyl; and optionally substituted phenyl; oxo; acyl; alkoxy; alkylthio; alkoxycarbonyl; (alkoxyimino)alkyl; ketal; and carboxylic acid] or its isomer. and/or tautomeric forms of compounds. [2] General formulas (3), (4) and (5): ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (3) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (4) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. There is (5) [wherein R1, R2 and R3 are the same as in item 1 above, the non-lactone ring is saturated or partially unsaturated, and R6, R7, R8 and R9 are hydrogen; halo; alkyl; alkenyl; alkynyl; substituted alkyl, where the alkyl group includes halo, alkoxy, alkylthio, optionally substituted phenyl, and substituted with a substituent selected from the group consisting of optionally substituted phenyl; and optionally substituted optionally heterocycle; oxo; acyl; alkoxy; alkylthio; alkoxy cycarbonyl; (alkoxyimino)alkyl; ketal; and carboxylic acid The compound of item [1] above, which means a group selected from the group consisting of: [3] General formula (6): ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (6) [In the formula, R1, R2 and R3 are the same as in item 1 above, and the polyatomic ring containing X and Y is from oxygen, nitrogen and sulfur substituted or unsubstituted saturated or partially saturated heterocyclic rings having 5, 6 or 7 ring atoms optionally containing one or more heteroatoms selected from the group consisting of: The groups are hydrogen; alkyl; alkenyl: oxo; acyl; Koxy; alkylthio; ketal; alkoxycarbonyl; (alkoxyimino)alkyl; carboxylic acid; substituted alkyl, where the alkyl group is alkoxy, alkyl; optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of alkylthio, optionally substituted phenyl, and optionally substituted heterocycle; phenyl which may be substituted with more; and phenyl which may be optionally substituted. The compound of item [1] above, which means a group selected from the group consisting of a bare ring. thing. [4]8-[1-(ethoxyimino)butyl]-9-hydroxy-6-oxas Pyro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-(allyloxyimino)butyl]-9-hydroxy-6-oxaspiro[4.5]dec-8-en-7-one ;8-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oximino]butyl]-9-hydroxy-6-oxaspiro[4.5]dec-8-en-7-one;8-[1-[( 3-chloro-2-propenyl)oxyimino]butyl]-9-hydro xy-6-oxaspiro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-(ethyl 8-[1-(allyloxyimino)propyl]-9-hydroxy-6-oxaspiro[4.5]deca-8-en-7-one; Droxy-6-oxaspiro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-9-hydroxy-6-oxaspiro[4. 5] Dec-8-en-7-one; 8-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-9-hydroxy-6-o Oxaspiro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-(ethoxyimino)butyl]-9-hydroxy-2-methyl-6-oxaspiro[4.5]dec-8-en- 7-one; 8-[1-(allyloxyimino)butyl]-9-hydro xy-2-methyl-6-oxaspiro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1[(2-chloro-2-propenyl)oximino]butyl]-9-hydro xy-2-methyl-6-oxaspiro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximino]butyl]-9-hyperoxy Droxy-2-methyl-6-oxaspiro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-(ethoxyimino)propyl]-9-hydroxy-2-methyl-6-oxaspiro[4. 5] Dec-8-en-7-one; 8-[1-(allyloxy imino)propyl]-9-hydroxy-2-methyl-6-oxaspiro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-[(2-chloro-2-propenyl)o ximino]propyl]-9-hydroxy-2-methyl-6-oxaspiro[4. 5] Dec-8-en-7-one; 8-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-9-hydroxy-2-methyl-6-oxaspiro[4.5]deca- 8-en-7-o 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-(allyloxyimino)butyl] 3-[1[(2-chloro-2-propenyl)oxyimino]butyl]-4-hydroxy-1- Oxaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; Droxy-1-oxaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)propyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undec-3-en- 2-one; 3-[1-(allyloxyimino)propyl 3-[1[(2-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-4-hydroxy-1- Oxaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undeca- 3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-9-methyl-1-oxa spiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-(allyloxyi mino)butyl]-4-hydroxy-9-methyl-1-oxaspiro[5.5]u deca-3-en-2-one; 3-[1-[(2-chloro-2-propenyl)o oximino]butyl]-4-hydroxy-9-methyl-1-oxaspiro[5. 5] Undec-3-en-2-one; 3-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximino]butyl]-4-hyper Droxy-9-methyl-1-oxaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-(2-provinyloxyimino)butyl]-4-hydroxy-9-methyl 3-[1-[Ethyl 2-propionate)oximino]butyl]-4-hydroxy-9-methyl-1-oxaspiro[5. 5] undec-3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)propyl]-4-hydroxy-9-methyl-1-oxaspiro[5.5] undec-3-en-2-one; 3-[1-(Alliluo ximino)propyl]-4-hydroxy-9-methyl-1-oxaspiro[5. 5] Undec-3-en-2-one; 3-[1-[(2-chloro-2-prope oxyimino]propyl]-4-hydroxy-9-methyl-1-oxas Pyro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-4-hydroxy-9-methyl-1-oxaspiro[5. 5] undec-3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.5] undec-3,7-dien-2-one; 3- [1-(allyloxyimi) [butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undeca-3,7-dien-2-one; 3-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oximi 3-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oxyimino]butyl]-4 -H Droxy-1-oxaspiro[5.5]undeca-3,7-dien-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)propyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undeca-3, 7-dien-2-one; 3-[1-(allyloxyi 3-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oxy 3-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-4 - Hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undeca-3,7-dien-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.6]dodeca-3 -en-2-one; 3-[1-(allyloxyimino)buty ]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.6]dodec-3-en-2-o 3-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oximino]butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.6]dodec-3-en-2-one; 3-[1-[ (3-chloro-2-propenyl)oximino]butyl]-4-hydro Oxy-1-oxaspiro[5.6]dodec-3-en-2-one; 3-[1-(2-provinyloxyimino]butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.6]dodeca- 3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)propyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.6]dodec-3-en-2-one; 3-[1-(allyloxy) imino)propyl]-4-hydroxy-1-oxa Spiro[5.6]dodeca-3-en-2-one; 3-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.6]dodeca- 3-en-2-one; 3-[1-[(3-chloro-2-pro 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.6]dodec-3-en-2-one; .6] Dodeca-3,7dien-2-one; 3-[1-(allyloxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxaspi b[5.6]dodeca-3,7dien-2-one; 3-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oximino]butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.6]dodeca -3,7dien-2-one; 3-[1-[(3-chloro-2-propylene) lopenyl)oximino]butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.6]dodeca-3,7dien-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)propyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[ 5.6] Dodeca-3,7dien-2-one; 3-[1-(allyloxyimino)propyl]-4-hydroxy-1-o xaspiro[5.6]dodeca-3,7dien-2-one; 3-[1[(2-chloro rho-2-propenyl)oximino]propyl]-4-hydroxy-1-oxa Spiro[5.6]dodeca-3,7dien-2-one; 3-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-4-hydroxy-1-oxas Pyro[5.6]dodeca-3.7dien-2-one; 8-[1-(ethoxyimino)butyl]-9-hydroxy-6-oxa-2-thiaspiro[4.5]dec-8-ene -7-one; 8-[1-(allyloxyimino)butyl]-9-hydroxy C-6-oxa-2-thiaspiro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oxyimino]butyl]-9-hydroxy C-6-oxa-2-thiaspiro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oxyimino]butyl]-9-hydroxy C-6-oxa-2-thiaspiro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-(ethoxyimino)propyl]-9-hydroxy-6-oxa-2-thias Pyro[4.5]dec-8-en-7-one; 8-[1-(allyloxyimino)propyl]-9-hydroxy-6-oxa-2-thiaspiro[4.5]dec-8-ene -7-one; 8-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-9-hydroxy-6-oxa-2-thiaspiro[4.5]dec-8-en-7-one ;8-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximi [propyl]-9-hydroxy-6-oxa-2-thiaspiro[4.5]deca-8-en-7-one; C-1-oxa-8-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-(allyloxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxa-8-thiaspiro[5 .5] undec-3-en-2-one; 3-[1-[(2-chloro 3-[1-[(3-chloro-2- propenyl)oxyimino]butyl]-4-hy Droxy-1-oxa-8-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-o 3-[1-(ethoxyimino)propyl]-4-hydroxy-1-oxa-8-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1(allyloxyimino)propyl] -4-Hydroxy-1-oxa-8-thiaspiro[5.5] undec-3-en-2-one; 3-[1[(2-chloro-2-propenyl)o 3-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-4-hydroxy-1-oxa-8-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; -4-Hydroxy-1-oxa-8-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxa-9-thi Aspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-(allyloxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxa-9-thiaspiro[5.5]u deca-3-en-2-one; 3-[1-[(2-chloro-2-propenyl)o 3-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oxyimino]butyl]-4-hydroxy-1-oxa-9-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; -4-hi Droxy-1-oxa-9-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-o 3-[1-(ethoxyimino)propyl]-4-hydroxy-1-oxa-9-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-(allyloki 3-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-4-hydroxy-1-oxa-9-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; -4-hydroxy-1-oxa-9-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-[(3-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-4-hydroxy -1-oxa-9-thiaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxa-8,1 1-dithiaspiro[ 5.6] Dodec-3-en-2-one; 3-[1-(allyl oxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxa-8,11-dithiaspi b[5.6]dodec-3-en-2-one; 3-[1-[(2-chloro-2-propylene) 3-[1[(3-chloro-2-propenyl)oximino ]butyl]-4-hydro Roxy-1-oxa-8,11-dithiaspiro[5.6]dodec-3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)propyl]-4-hydroxy-1-oxa-8,11- dithiaspiro[5.6]dodec-3-en-2-one; 3-[1-(ary hydroxyimino)propyl]-4-hydroxy-1-oxa-8,11-dithia Spiro[5.6]dodec-3-en-2-one; 3-[1-[(2-chloro-2-propenyl)oximino]propyl]-4-hydroxy-1-oxa-8, 11-dithiaspiro[ 5.6] Dodec-3-en-2-one; 3-[1[(3-chloro-2-propenyl)oxyimino]propyl]-4-hyper The compound of item [1] selected from the group consisting of droxy-1-oxa-8,11-dithiaspiro[5.6]dodec-3-en-2-one. [5] 6-Cyclopropyl-3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydro Roxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-6-methyl-6-(2-cheni 3-[1-(ethoxyimide)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one; butyl]-4-hydroxy-7-methyl-1-oxaspiro[5.5]un Dec-3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydro Roxy-8-methyl-1-oxaspiro[5.5]undec-3-en-2-o 8,10-dimethyl-3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydro Oxy-1-oxaspiro[5.5]undec-3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-9-ethyl-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undec- 3-en-2-one; 9-tert-butyl-3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.5]u decan-3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-h Droxy-1-oxaspiro[5.7]tridec-3-en-2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.9]pentadec-3-en- 2-one; 3-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[5.11]heptadec-3-en-2-o 5'-[1-(allyloxyimino)butyl]-4'-hydroxyspiro[norbornane-2,2'(3'H)-6'H-pyran-6'-one];5'-[ 1-(ethoxyimino)butyl]-4'-hydroxyspiro[norbornane-2,2'(3'H)-6'H-pyran-6'-one]; 5'-[1-(ethoxyimino) 5-[1-(ethoxyimino)butyl]-4-hydroxy Spiro[6H-pyran-6-one-2(3H),1'-(1', 2', 3', 4'-tetrahydronaphthalene)]; 5'-[1-(allyloxyimino)butyl]- 4'-hydroxyspiro[perhydronaphthalene-1,2'(3'H)-6'H-pyran-6'-one]; 5'-[1-(ethoxyimino)butyl]-4'-hydroxyspiro [Perhydrona phthalene-1,2'(3'H)-6'H-pyran-6'-one]; and 5'-[1-(ethoxyimino)propyl]-4'-hydroxyspiro[perhydrona phthalene-1,2'(3'H)-6'H-pyran-6'-one]. [6] The compound according to any one of items [1] to [3] above, wherein R1 is hydrogen or an alkali metal cation. [7] The compound according to any one of the above items [1] to [3] and [6], wherein R2 is ethyl, allyl, 2-chloroallyl, or 3-chloroallyl. [8] The compound according to any one of the above items [1] to [3], [6] and [7], wherein R3 is ethyl or n-propyl. [9] R6, R7, R8 and R9 in formulas (3), (4) and (5) or is the compound according to item [2] or item [3] above, wherein the substituent on the polyatomic chain XY of formula (6) is hydrogen or methyl. [10] General formula (8): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (8) [In the formula, R3, R4 and R5 are the same as in item [1] above] A compound represented by the formula: R2 -ONH2 [wherein R2 is the same as the above item [1]] is reacted with an O-substituted hydroxylamine to obtain a compound of formula (2) (R1 is hydrogen), and then, if desired, The method for producing a compound of general formula (2) according to item [1] above, characterized in that the compound obtained by the above step is converted into a compound in which R1 is other than hydrogen by a known method. [11] Formula (7): ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(7) [In the formula, R4 and R5 are the same as in item [1] above] is acylated, and the isomerization is achieved by Fries rearrangement. to become The method according to item [10], wherein the compound of formula (8) is produced by: [12] Dianionic acetoacetate (a) (M+ is Li+ or N8+) with (-CH2COC-H2COOR)Li+M+ (a) ketone (b) (R4 and R5 are the same as in item [1] above) R4-CO-R5(b) The method according to item [11] above, wherein the compound of formula (7) is produced by reacting, hydrolyzing the intermediate, or cyclizing the product obtained without doing so. . [13] Comprised of the compound of formula (2) in item [1] above and an inert carrier. A composition that causes plant growth inhibition, plant damage, or plant death. [14] The method includes administering an effective amount of the compound of formula (2) of item [1] above to a plant or a plant species. A method for regulating the growth of plants, characterized in that spraying on the seeds or on the plant growth medium. [15] A method for selectively suppressing, damaging or killing weeds in broad-leaved crops, which comprises spraying an effective amount of the compound of formula (2) in item [1] above on the crop or its location. [16] A herbicidal composition comprising the compound of formula (2) of item [1] above and at least one other herbicide. [17] A plant material comprising the compound of formula (2) of item [1] above and an inert carrier. Long-regulating composition. [18] Use of the compound of formula (2) as a herbicide or plant growth regulator. [19] The compound of formula (7) in item [11] above. [20] The compound of formula (8) in item [10] above.