JPH0145629B2 - - Google Patents

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JPH0145629B2
JPH0145629B2 JP9798281A JP9798281A JPH0145629B2 JP H0145629 B2 JPH0145629 B2 JP H0145629B2 JP 9798281 A JP9798281 A JP 9798281A JP 9798281 A JP9798281 A JP 9798281A JP H0145629 B2 JPH0145629 B2 JP H0145629B2
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carrier
layer
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Yoshiaki Takei
Yoshihide Fujimaki
Hiroyuki Nomori
Akira Kinoshita
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Konica Minolta Inc
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    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
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    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0605Carbocyclic compounds
    • G03G5/0607Carbocyclic compounds containing at least one non-six-membered ring
    • GPHYSICS
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    • G03G5/0666Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0672Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups
    • G03G5/0674Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups containing hetero rings

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は電子写真感光体、特に光を吸収してキ
ヤリアを発生する物質層と組み合せられるキヤリ
ア輸送層を有する電子写真感光体に関するもので
ある。 近年、電子写真業界において可視光を吸収して
荷電キヤリアを発生する物質を含むキヤリア発生
層と、このキヤリア発生層において発生した正及
び負の荷電キヤリアの何れか一方又は両方を輸送
するキヤリア輸送層とを組み合わせることにより
電子写真感光体の感光層を構成せしめることが提
案された。このように、荷電キヤリアの発生と、
その輸送という感光層における2つの基礎的機能
を別個の物質又は物質系に分担せしめることによ
り、感光層の構成に用い得る物質の範囲が広範と
なる上、各機能を最適に果す物質又は物質系を独
立に選定することが可能となり、又そうすること
により電子写真プロセスにおいて要求される諸特
性、例えば帯電せしめたときにその表面電位が高
く、電荷保持力が大きく、表面強度が大きく、光
感度が高く、又反復使用における安定性が大きい
等の特性が優れた感光層を構成せしめることが可
能となる。 従来このような感光層としては、例えば次のよ
うなものが知られている。 (1) 無定形セレン又は硫化カドミウムより成るキ
ヤリア発生層と、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ルよりなるキヤリア輸送層とを積層せしめたも
の。 (2) 無定形セレン又は硫化カドミウムより成るキ
ヤリア発生層と、2,4,7−トリニトロ−9
−フルオレノンを含有するキヤリア輸送層とを
積層せしめたもの。 (3) ペリレン誘導体より成るキヤリア発生層と、
オキサジアゾール誘導体を含有するキヤリア輸
送層とを積層せしめたもの(米国特許第
3871882号明細書参照)。 (4) クロルダイヤンブルー又はメチルスカリリウ
ムより成るキヤリア発生層と、ピラゾリン誘導
体を含有するキヤリア輸送層とを積層せしめた
もの(特開昭51−90827号公報参照)。 (5) 無定形セレン又はその合金より成るキヤリア
発生層とポリアリールアルカン系芳香族アミノ
化合物を含有するキヤリア輸送層とを積層せし
めたもの(特願昭52−147251号明細書)。 (6) ペリレン誘導体を含有するキヤリア発生層と
ポリアリールアルカン系芳香族アミノ化合物を
含有するキヤリア輸送層とを積層せしめたもの
(特願昭53−19907号明細書)。 このようにこの種の感光層としては多くのもの
が知られてはいるが、斯かる感光層を有する従来
の電子写真感光体の多くは反復して電子写真プロ
セスに供したときの感光層の電気的疲労が激しく
て使用寿命が非常に短い欠点を有する。即ち、1
回の電子写真プロセスが完了して次の電子写真プ
ロセスに供するときには感光層における電荷を消
失せしめることが必要であるにもかかわらず、こ
の種の感光層においてはその放電末期における放
電速度が極めて小さいため、例えば大光量の露光
による除電操作を行なつても完全に除電すること
が不可能でかなり高い残留電位が残り、しかもこ
の残留電位が電子写真プロセスを繰り返す毎に累
積的に増加するようになり、結局少ない回数の連
続複写により残留電位がその許容限度を越えて電
子写真感光体として使用不能の状態に陥る。 尤もある種の感光体においては再び使用可能な
状態に回復せしめることが可能ではあるが、その
回復のためにはかなり長い時間に亘り当該感光体
を休止状態に置くこと、或いは適当な加熱処理を
施すことが必要であり、しかも残留電位が十分に
低下した状態に回復せしめることはできず、従つ
て次に使用不能な状態になるまでに可能な連続複
写回数が大幅に減少する。 以上のほか、従来のこの種の感光体のうち、ポ
リアリールアルカン系芳香族アミノ化合物をキヤ
リア輸送層に含むものにおいては、その感光層の
光、特に紫外光による劣化が大きいため、この点
からも耐用回数が低く抑えられる欠点がある。 本発明は以上の如き欠点を除き、電子写真プロ
セスを経過することによる電気的疲労が殆んどな
くて非常に長い使用寿命と特に長い連続使用寿命
とを有し、除電操作により感光層の残留電位を実
用上全く支障のない極めて低い状態とすることが
できる特性を有する感光層を具え、従つて回復操
作を施すことなく多数回に亘る連続復写が可能で
ある上、当該感光層が光や温度やコロナ放電によ
つて生じる酸化作用を有する活性種に対して安定
であり、しかも機械的強度が大きくてこれらの点
においても長期に亘つて安定にその機能を果し得
る電子写真感光体を提供することを目的とする。 以上の目的を達成すべく鋭意研究の結果本発明
を完成した。本発明はキヤリア発生層とキヤリア
輸送層との積層体より成る感光層を導電性支持体
上に設けて成る電子写真感光体において、下記一
般式[A]で示されるアミン誘導体及び下記一般
式[B]で示されるカルバゾール誘導体をキヤリ
ア輸送物質として含有することを特徴とする電子
写真感光体である。 一般式[A]: [式中Ar1,Ar2及びAr3は置換若しくは非置換
の芳香族炭素環基および置換若しくは非置換の芳
香族複素環基を表わす。] なお、Ar1,Ar2およびAr3としては、例えばハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、置換若し
くは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換の
アリール基、置換あるいは未置換のアリールオキ
シ基もしくは置換アミノ基などの置換基を有する
フエニル基、ナフチル基、アンスラニル基、チエ
ニル基又はフリル基等が特に有効に用いられる。 一般式[B]: [式中R1及びR2は水素原子、ハロゲン原子、
各々置換若しくは非置換のアルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、アミノ基
又は水酸基を表わし、R3及びR4は置換若しくは
非置換のアルキル基又は置換若しくは非置換のア
リール基を表わし、Arは置換若しくは非置換の
二価の炭素環式芳香環、酸素原子あるいは硫黄を
含有する複素環式芳香環を表わす。] 前記一般式[A]で示される本発明で有用なア
ミン誘導体の具体的代表例を次に挙げる。 前記一般式[B]で示される本発明で有用なカ
ルバゾール誘導体の具体的代表例を次に挙げる。 以下図面によつて本発明について具体的に説明
する。 本発明においては、第1図に示すように、導電
体支持性1上に後述するキヤリア発生物質を主成
分として含有して成るキヤリア発生層2を形成せ
しめ、このキヤリア発生層2上に前述のキヤリア
輸送物質を主成分として含有して成るキヤリア輸
送層3を積層して形成せしめ、前記キヤリア発生
層2とキヤリア輸送層3とにより感光層4を構成
せしめる。 ここで前記導電性支持体1の材質としては、例
えばアルミニウム、ニツケル、銅、亜鉛、パラジ
ウム、銀、インジウム、錫、白金、金、ステンレ
ス鋼、真鍮等の金属のシートを用いることができ
るが、これらに限定されるものではなく、例えば
第2図に示すように絶縁性基体1A上に導電層1
Bを設けて導電性支持体1を構成せしめることも
できる。この場合において、基体1Aとしては
紙、プラスチツクシート等の可撓性を有し、しか
も曲げ、引張り等の応力に対しても十分な強度を
有するものが適当である。又導電層1Bは、金属
シートをラミネートし或いは金属を真空蒸着せし
めることにより、又はその他の方法によつて設け
ることができる。 前記キヤリア発生層2は、後述するキヤリア発
生物質単独により、又はこれに適当なバインダー
樹脂を加えたものにより、或いは更に特定乃至非
特定の極性のキヤリアに対する移動度の大きい物
質即ちキヤリア輸送物質を添加したものにより形
成することができる。 具体的な形成法としては、前記支持体上にキヤ
リア発生物質を真空蒸着せしめる方法、キヤリア
発生物質を適当な溶剤に溶解若しくは分散せしめ
たものを塗布して乾燥せしめる方法を挙げること
ができる。 この後者の方法においては、バインダー樹脂若
しくはキヤリア輸送物質を添加してもよく、その
場合における、キヤリア発生物質:バインダー樹
脂:キヤリア輸送物質の割合は、重量比で1:0
〜100:0〜500、特に1:0〜10:0〜50である
ことが好ましい。 キヤリア発生物質としては可視光を吸収してフ
リーキヤリアを発生するものであれば、無機顔料
及び有機色素の何れをも用いることができる。無
定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合
金、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、セレ
ン化カドミウム、硫セレン化カドミウム、硫化水
銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔料の外、次の代表
例で示されるような有機色素を用いてもよい。 (1) モノアゾ色素、ポリアゾ色素、金属錯塩アゾ
色素、ピラゾロンアゾ色素、スチルベンアゾ色
素及びチアゾールアゾ色素等のアゾ系色素 (2) ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等の
ペリレン系色素 (3) アントラキノン誘導体、アントアントロン誘
導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラント
ロン誘導体、ビオラントロン誘導体及びイソビ
オラントロン誘導体等のアントラキノン系乃至
多環キノン系色素 (4) インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等の
インジゴイド系色素 (5) 金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニ
ン等のフタロシアニン系色素 (6) ジフエニルメタン色素、トリフエニルメタン
色素、キサンテン色素及びアクリジン色素等の
カルボニウム系色素 (7) アジン色素、オキサジン色素及びチアジン色
素等のキノンイミン系色素 (8) シアニン色素及びアゾメチン色素等のメチン
系色素 (9) キノリン系色素 (10) ニトロ系色素 (11) ニトロソ系色素 (12) ベンゾキノン及びナフトキノン系色素 (13) ナフタルイミド系色素 (14) ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系色素 (15) キナクリドン系色素 またここに用いられるバインダー樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型
樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の繰返し
単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂
等を挙げることができる。しかしバインダー樹脂
はこれらに限定されるものではなく、斯かる用途
に一般に用いられるすべての樹脂を使用すること
ができる。 前記キヤリア発生層に加えることのできる特定
乃至非特定の極性のキヤリアに対する移動度の大
きいキヤリア輸送物質としては、本発明において
キヤリア輸送層3等の構成に用いるキヤリア輸送
物質をその一部又は全部として用いることもでき
るが、電子写真感光体としての性能を考慮して他
のキヤリア輸送物質を用いてもよい。 更にこのキヤリア発生層には感度の向上、残留
電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として一
種又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめる
ことができる。 ここに用いることのできる電子受容性物質とし
ては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、
ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラ
クロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル
酸、3−ニトロ無水フタル酸、4−ニトロ無水フ
タル酸、無水ピロメリツト酸、無水メリツト酸、
テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、O−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼ
ン、1,3,5−トリニトロベンゼン、パラニト
ロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノン
クロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ジクロ
ロジシアノパラベンゾキノン、アントラキノン、
ジニトロアントラキノン、2,7−ジニトロフル
オレノン、2,4,7−トリニトロフルオレノ
ン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノ
ン、9−フルオレニリデン−[ジシアノメチレン
マロノジニトリル]、ポリニトロ−9−フルオレ
ニリデン−[ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル]、ピクリン酸、O−ニトロ安息香酸、p−ニ
トロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香酸、ベン
タフルオロ安息香酸、5−ニトロサリチル酸、
3,5−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリツ
ト酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。また電子受容性物質の添加割合
は、重量比でキヤリア発生物質:電子受容性物質
=100:0.01〜200好ましくは100:0.1〜100であ
る。 以上のようにして形成される前記キヤリア発生
層2の厚さは、好ましくは0.005〜20ミクロン、
特に好ましくは0.1〜5ミクロンである。 又前記キヤリア輸送層3は、前述のアミン誘導
体[A]、カルバゾール誘導体[B]の混合体を
キヤリア輸送物質として用い、必要に応じて適当
なバインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解若しく
は分散せしめて得られる塗布液を塗布し乾燥する
方法、その他の方法によつて形成することができ
る。 このアミン誘導体[A]とカルバゾール誘導体
[B]の配合割合はカルバゾール誘導体[B]を
全キヤリア輸送物質[A]+[B]の1重量パーセ
ント以上80重量パーセント以下とするのが適当で
あり、特に好ましくは5重量パーセント以上、50
重量パーセント以下である。1重量パーセント以
下では反復使用時の残留電位上昇が激しく所望の
繰り返し安定性が得られず、80重量パーセント以
上では反復使用時の帯電電位低下が激しくやはり
所望の繰り返し安定性が得られない。 キヤリア輸送層に用いることのできるバインダ
ー樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シ
リコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂
の繰返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体樹脂等を挙げることができる。しかしバイ
ンダー樹脂はこれらに限定されるものではなく、
斯かる用途に一般に用いられるすべての樹脂を使
用することができる。 このバインダー樹脂と全キヤリア輸送物質との
配合割合は、バインダー樹脂100重量部当り全キ
ヤリア輸送物質を10〜500重量部とするのが好ま
しく、バインダー樹脂としてポリカーボネートを
用いる場合はその100重量部当り20〜200重量部の
全キヤリア輸送物質を用いると、優れた電子写真
特性が得られるので好ましい。 更にこのキヤリア輸送層には感度の向上、残留
電位乃至反復使用時の疲労を更に低減する目的で
前述した電子受容性物質を添加することもでき
る。この電子受容性物質をキヤリア発生層及びキ
ヤリア輸送層の両層に加える場合、各層に加える
電子受容性物質は全く同一あるいは一部同一であ
つてもよく、場合によつては全く別であつてもか
まわない。 キヤリア輸送層への電子受容性物質の添加割合
は重量比で全キヤリア輸送物質:電子受容性物質
=100:0.01〜100好ましくは100:0.1〜50であ
る。 このようにして形成されるキヤリア輸送層3の
厚さは2〜100ミクロン、好ましくは5〜30ミク
ロンである。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成か
らなり、後述する実施例及び比較例からも明らか
なように、連続して電子写真プロセスに供したと
きにも感光層の電気的疲労が少なくて感光層4に
除去不可能な残留電位が累積的に増大するような
ことがなく、従つて長い使用寿命が得られると共
に連続複写における制限がなく、常に安定に地肌
部にカブリのない複写画像を形成せしめることが
できる。 又本発明の電子写真感光体は露光ランプ、消去
ランプから照射される活性光に基づく光化学反
応、コロナ放電により発生する活性種による酸化
作用、機内温度の上昇等の劣化因子に対して安定
性が大きくて明所における受容電位、感度、残留
電位等の特性の経時変化が少なく、従つて使用に
よる自然劣化が少なく、又保守並びに取扱いが著
しく簡便となる。更に前記キヤリア輸送層3にお
いては、その良好な特性を損うことなくバインダ
ー樹脂を比較的高い濃度で含有せしめることが可
能であり、そうすることによつて感光層4の機械
的強度を大きくすることができ、耐現像性及び耐
クリーニング性等の機械的損傷に対する耐性が大
きくなつてこの点からも使用寿命が長くなる。 このように本発明においては、キヤリア輸送層
3を既述のように構成することにより、本発明の
電子写真感光体が特に連続使用時に安定した性能
を維持することができる特徴を有する。 このように、本発明の電子写真感光体がすぐれ
た特性を発揮する理由は明白ではないが、感光体
の感光層を形成すべく、キヤリア発生物質と組合
せて用いられるキヤリア輸送物質の1要素である
前記一般式[B]で示されるカルバゾール誘導体
が、それ自体紫外光に感じてキヤリアを発生する
光導電性物質であり、紫外光により発生したキヤ
リアがキヤリア輸送物質を含む層中にトラツプさ
れた正孔を中和してキヤリア輸送効率を向上せし
めるためと推察される。若し、キヤリア輸送物質
として、前記カルバゾール誘導体のみを用いた場
合、キヤリア輸送機能が劣りキヤリア発生物質か
らのキヤリアを効率よく輸送できない。又若し前
記一般式[A]で示されるアミン誘導体のみを用
いた場合はキヤリア輸送機能はすぐれているが紫
外光や温度やコロナ放電によつて生じる酸化作用
を有する活性種により劣化しくりかえし使用の過
程で輸送機能が低下する欠点がある。 即ち本発明の充分な効果は前記一般式[A]で
示されるアミン誘導体と前記一般式[B]で示さ
れるカルバゾール誘導体との組合せたものをキヤ
リア輸送物質として含む感光層により発揮され
る。 以上本発明を第1図又は第2図に示した具体的
構成例に従つて説明したが、本発明においては、
キヤリア発生層と組み合わせられるキヤリア輸送
層として既述の構成成分を含有せしめればそれで
充分であり、電子写真感光体として機械的構成は
任意に選定できる。 例えば、第3図に示すように、導電性支持体1
上に適当な中間層5を設け、これを介してキヤリ
ア発生層2を形成し、その上にキヤリア輸送層3
を形成してもよい。この中間層5には、感光層4
の帯電時において導電性支持体1から感光層4に
フリーキヤリアが注入されることを阻止する機
能、並びに感光層4を導電性支持体に対して一体
的に接着せしめる接着層としての機能を有せしめ
ることができる。斯かる中間層5の材質として
は、酸化アルミニウム、酸化インジウム等の金属
酸化物、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シ
リコン樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体樹脂等の高分子物質を用い
ることができる。 又第4図に示すように、導電性支持体1上に、
前記中間層5を介して又は介さずに、キヤリア輸
送層3を形成してその上にキヤリア発生層2を形
成して感光層4を構成せしめてもよい。 以下本発明の実施例について説明するが、これ
らによつて本発明が限定されるものではない。 実施例 1 アルミニウムを蒸着した厚さ100ミクロンのポ
リエチレンテレフタレートより成る導電性支持体
上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体「エスレツクMF−10」(積水化学工業
(株)製)より成る厚さ約0.1ミクロンの中間層を設
け、2〜3×10-4Torrの真空雰囲気中にて蒸発
源温度350℃で3分間、多環キノン系色素である
4,10−ジブロムアントアントロン(モノライト
レツド2Y C.I.No.59300)を前記中間層上に蒸着し
て厚さ約0.5ミクロンのキヤリア発生層を形成し
た。 一方、(A−9)で示したアミン誘導体11.25g
を例示カルバゾール誘導体(B−13)3.75gと、
ポリカーボネート樹脂「パンライトL−1250」
(帝人化成社製)15gとを1,2−ジクロルエタ
ン100mlに溶解し、得られた溶液を前記キヤリア
発生層上にドクターブレードを用いて塗布し、80
℃で1時間乾燥させて厚さ12ミクロンのキヤリア
輸送層を形成し、以つて本発明の電子写真感光体
(試料No.1)を作成した。 実施例 2 アミン誘導体として例示化合物(A−8)を用
いた他は実施例1と同様にして厚さ約0.5ミクロ
ンのキヤリア発生層、及び厚さ12ミクロンのキヤ
リア輸送層を形成して本発明の電子写真感光体
(試料No.2)を作成した。 実施例 3 カルバゾール誘導体として例示化合物(B−
14)を用いた他は実施例1と同様にして厚さ約
0.5ミクロンのキヤリア発生層及び厚さ12ミクロ
ンのキヤリア輸送層を形成して本発明の電子写真
感光体(試料No.3)を作成した。 実施例 4 ポリカーボネート樹脂2gとテトラブロム無水
フタル酸0.2gとを1,2−ジクロルエタン100ml
に溶解させた溶液に4,10−ジブロムアントアン
トロン4gを加えて超音波分散を行ない、この分
散液を実施例1と同じ中間層を有する導電性支持
体上に塗布し、厚さ1ミクロンのキヤリア発生層
を形成した。 一方、例示アミン誘導体(A−9)11.25gと
例示カルバゾール誘導体(B−13)3.75gとテト
ラブロム無水フタル酸0.03gとポリカーボネート
樹脂15gとを1,2−ジクロルエタン100mlに溶
解し、得られた溶液を前記キヤリア発生層上にド
クターブレードを用いて塗布し、80℃で1時間乾
燥させて厚さ12ミクロンのキヤリア輸送層を形成
して本発明の電子写真感光体(試料No.4)を作成
した。 実施例 5 実施例1における多環キノン系色素の代わりに
ペリレン系色素であるN,N′−ジメチルペリレ
ン−3,4,9.10−テトラカルボン酸ジイミド
(パリオゲンマルーン3920C.I.No.71130)を用いた
他は実施例1と同様にして、厚さ0.5ミクロンの
キヤリア発生層及び厚さ12ミクロンのキヤリア輸
送層を形成して本発明の電子写真感光体(試料No.
5)を作成した。 実施例 6 アルミニウムを蒸着した厚さ100ミクロンのポ
リエチレンテレフタレートより成る導電性支持体
上に、2〜3×10-5Torrの真空雰囲気中にて蒸
発源温度300℃で1分間セレンを蒸着し、厚さ1
ミクロンの無定形セレンより成るキヤリア発生層
を形成した。次に実施例1で用いたと同じキヤリ
ア輸送層形成溶液を塗布し40℃で24時間真空乾燥
させて厚さ12ミクロンのキヤリア輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体(試料No.6)を作成
した。 比較例 1 例示アミン誘導体(A−9)15gとポリカーボ
ネート樹脂15gとを1,2−ジクロルエタン100
mlに溶解し前記一般式[B]のカルバゾール誘導
体を含まないキヤリア輸送層形成溶液を作成し
た。この溶液を実施例1と同じキヤリア発生層上
に塗布し厚さ12ミクロンのキヤリア輸送層を形成
し、以つて比較用電子写真感光体(比較試料No.
1)を作成した。 比較例 2 例示カルバゾール誘導体(B−13)15gとポリ
カーボネート樹脂15gとを1,2−ジクロルエタ
ン100mlに加え、アミン誘導体を含まないキヤリ
ア輸送層の作成を試みたが、上記化合物の溶解性
が悪く所定量溶解できないため6gに減らして再
びキヤリア輸送層形成溶液を作成した。 この溶液を実施例1と同じキヤリア発生層上に
塗布し厚さ12ミクロンのキヤリア輸送層を形成
し、以つて比較用電子写真感光体(比較試料No.
2)を作成した。 比較例 3 比較例1に於けるキヤリア輸送層形成溶液の調
整に際し、更に2,4,7−トリニトロ−9−フ
ルオレノン0.3gを加えた他は比較例1と同様に
して厚さ12ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、
比較用電子写真感光体(比較試料No.3)を作成し
た。 比較例 4 カルバゾール誘導体として下記構造式で示され
る化合物を用いた他は実施例1と同様にして厚さ
12ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、以つて比
較用電子写真感光体(比較試料No.4)を作成し
た。 以上の実施例及び比較例で得られた試料No.1〜
No.6及び比較試料No.1〜No.4をエレクトロメータ
ーSP−428型((株)川口電機製作所製)に装着し、
帯電器放電極に対する印加電圧を−6KVとして
5秒間帯電操作を行ない、この帯電操作直後にお
ける感光層表面の帯電電位Vo(V)と、この帯電
電位Voを1/2に減衰せしめるために必要な照射光
量E1/2(1X・sec)とを測定した。結果は第1
表に示す通りである。
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor having a carrier transport layer combined with a layer of material that absorbs light and generates carriers. In recent years, in the electrophotography industry, a carrier generation layer containing a substance that absorbs visible light and generates charged carriers, and a carrier transport layer that transports either or both of the positively and negatively charged carriers generated in this carrier generation layer. It has been proposed that the photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor be constructed by combining the following. In this way, the generation of charged carriers and
By assigning the two basic functions of transport in the photosensitive layer to separate substances or substance systems, the range of substances that can be used in the composition of the photosensitive layer is widened, and the substance or substance system that optimally fulfills each function. This makes it possible to independently select the characteristics required in the electrophotographic process, such as high surface potential when charged, high charge retention, high surface strength, and photosensitivity. It becomes possible to construct a photosensitive layer with excellent properties such as high viscosity and high stability during repeated use. Conventionally, as such a photosensitive layer, the following ones are known, for example. (1) A carrier generation layer made of amorphous selenium or cadmium sulfide and a carrier transport layer made of poly-N-vinylcarbazole are laminated. (2) A carrier generation layer made of amorphous selenium or cadmium sulfide, and 2,4,7-trinitro-9
- laminated with a carrier transport layer containing fluorenone. (3) a carrier generation layer made of a perylene derivative;
A carrier transport layer containing an oxadiazole derivative (U.S. Patent No.
3871882). (4) A layer in which a carrier generation layer made of chlordiane blue or methylscalyllium and a carrier transport layer containing a pyrazoline derivative are laminated (see JP-A-51-90827). (5) A carrier generation layer made of amorphous selenium or its alloy and a carrier transport layer containing a polyarylalkane aromatic amino compound are laminated (Japanese Patent Application No. 147251/1982). (6) A layer in which a carrier generation layer containing a perylene derivative and a carrier transport layer containing a polyarylalkane aromatic amino compound are laminated (Japanese Patent Application No. 19907/1983). As described above, many types of photosensitive layers are known, but in many conventional electrophotographic photoreceptors having such photosensitive layers, the photosensitive layer changes when repeatedly subjected to electrophotographic processes. It has the disadvantage of severe electrical fatigue and a very short service life. That is, 1
Although it is necessary to eliminate the charge in the photosensitive layer when one electrophotographic process is completed and the photosensitive layer is used for the next electrophotographic process, the discharge rate at the final stage of discharge is extremely low in this type of photosensitive layer. Therefore, even if the static electricity is removed by exposure to a large amount of light, it is impossible to completely eliminate the static electricity, and a fairly high residual potential remains.Moreover, this residual potential increases cumulatively each time the electrophotographic process is repeated. Eventually, due to a small number of continuous copies, the residual potential exceeds its permissible limit and the electrophotographic photoreceptor becomes unusable. It is certainly possible to restore some types of photoreceptors to a usable state, but in order to recover, it is necessary to leave the photoreceptor in a dormant state for a considerable period of time, or to perform appropriate heat treatment. Moreover, it is not possible to restore the residual potential to a sufficiently lowered state, and therefore, the number of consecutive copies possible before the next unusable state is reached is greatly reduced. In addition to the above, among conventional photoreceptors of this type, those containing a polyarylalkane aromatic amino compound in the carrier transport layer are subject to significant deterioration of the photosensitive layer by light, especially ultraviolet light. However, it also has the disadvantage that its service life is kept low. The present invention eliminates the above-mentioned drawbacks and has a very long service life and a particularly long continuous service life due to almost no electrical fatigue caused by the electrophotographic process. It is equipped with a photosensitive layer that has the characteristic of reducing the potential to an extremely low state that causes no practical problems, and therefore allows continuous reproduction many times without performing a recovery operation. An electrophotographic photoreceptor that is stable against oxidizing active species generated by temperature, temperature, and corona discharge, and has high mechanical strength and can stably perform its functions over a long period of time in these respects. The purpose is to provide In order to achieve the above objectives, the present invention has been completed as a result of intensive research. The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer formed of a laminate of a carrier generation layer and a carrier transport layer provided on a conductive support, and an amine derivative represented by the following general formula [A] and an amine derivative represented by the following general formula [ This is an electrophotographic photoreceptor characterized by containing a carbazole derivative represented by B] as a carrier transport substance. General formula [A]: [In the formula, Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic group and a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group. ] Furthermore, as Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 , for example, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, or a substituted A phenyl group, naphthyl group, anthranyl group, thienyl group, or furyl group having a substituent such as an amino group is particularly effectively used. General formula [B]: [In the formula, R 1 and R 2 are hydrogen atoms, halogen atoms,
Each represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, aryl group, amino group or hydroxyl group, R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, Ar represents a substituted or unsubstituted divalent carbocyclic aromatic ring, an oxygen atom, or a sulfur-containing heterocyclic aromatic ring. ] Specific representative examples of the amine derivatives useful in the present invention represented by the general formula [A] are listed below. Specific representative examples of the carbazole derivatives useful in the present invention represented by the general formula [B] are listed below. The present invention will be specifically explained below with reference to the drawings. In the present invention, as shown in FIG. 1, a carrier generation layer 2 containing a carrier generation substance described later as a main component is formed on a conductor support 1, and on this carrier generation layer 2, the carrier generation layer 2 described above is formed. A carrier transport layer 3 containing a carrier transport substance as a main component is formed by laminating the carrier transport layer 3, and the carrier generating layer 2 and the carrier transport layer 3 constitute a photosensitive layer 4. Here, as the material of the conductive support 1, for example, a sheet of metal such as aluminum, nickel, copper, zinc, palladium, silver, indium, tin, platinum, gold, stainless steel, or brass can be used. For example, as shown in FIG. 2, a conductive layer 1 is placed on an insulating substrate 1A.
The conductive support 1 can also be constructed by providing B. In this case, the substrate 1A is suitably made of paper, plastic sheet, or the like, which is flexible and has sufficient strength against stress such as bending and tension. The conductive layer 1B can also be provided by laminating metal sheets, vacuum depositing metal, or by other methods. The carrier generation layer 2 is made of a carrier generation substance described below alone, or a suitable binder resin is added thereto, or a substance having a high mobility for carriers of specific or non-specific polarity, that is, a carrier transport substance is added. It can be formed by Specific forming methods include a method in which the carrier-generating substance is vacuum-deposited on the support, and a method in which the carrier-generating substance is dissolved or dispersed in a suitable solvent and then applied and dried. In this latter method, a binder resin or a carrier transport material may be added, and in that case, the ratio of carrier generating material: binder resin: carrier transport material is 1:0 by weight.
-100:0-500, particularly preferably 1:0-10:0-50. As the carrier generating substance, any inorganic pigment or organic dye can be used as long as it absorbs visible light and generates free carriers. In addition to inorganic pigments such as amorphous selenium, trigonal selenium, selenium-arsenic alloy, selenium-tellurium alloy, cadmium sulfide, cadmium selenide, cadmium selenide sulfide, mercury sulfide, lead oxide, lead sulfide, the following representative examples Organic dyes such as those shown in may also be used. (1) Azo dyes such as monoazo dyes, polyazo dyes, metal complex azo dyes, pyrazolone azo dyes, stilbene azo dyes, and thiazole azo dyes (2) Perylene dyes such as perylenic anhydride and perylenic acid imide (3) Anthraquinone Anthraquinone or polycyclic quinone dyes such as derivatives, anthorone derivatives, dibenzpyrenequinone derivatives, pyranthrone derivatives, violanthrone derivatives and isoviolanthrone derivatives (4) Indigoid dyes such as indigo derivatives and thioindigo derivatives (5) Metals Phthalocyanine dyes such as phthalocyanine and metal-free phthalocyanine (6) Carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes and acridine dyes (7) Quinoneimine dyes such as azine dyes, oxazine dyes and thiazine dyes (8) Methine dyes such as cyanine dyes and azomethine dyes (9) Quinoline dyes (10) Nitro dyes (11) Nitroso dyes (12) Benzoquinone and naphthoquinone dyes (13) Naphthalimide dyes (14) Bisbenzimidazole derivatives Perinone dyes (15) Quinacridone dyes Binder resins used here include, for example, polyethylene, polypropylene, acrylic resins, methacrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, epoxy resins, polyurethane resins, phenolic resins, and polyesters. Addition polymer resins such as resins, alkyd resins, polycarbonate resins, silicone resins, melamine resins, polyaddition resins, polycondensation resins, and copolymer resins containing two or more repeating units of these resins, e.g. Examples include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, and the like. However, the binder resin is not limited to these, and all resins commonly used for such purposes can be used. As the carrier transport substance having high mobility for carriers of specific or non-specific polarity that can be added to the carrier generation layer, the carrier transport substance used in the construction of the carrier transport layer 3 etc. in the present invention may be used as a part or whole of the carrier transport substance. However, other carrier transport materials may be used in consideration of the performance as an electrophotographic photoreceptor. Furthermore, this carrier generation layer may contain one or more electron-accepting substances for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential or fatigue during repeated use, etc. Examples of electron-accepting substances that can be used here include succinic anhydride, maleic anhydride,
Dibromaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride, 4-nitrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, mellitic anhydride,
Tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, O-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, paranitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, bromanil, dichlorodicyanoparabenzoquinone , anthraquinone,
Dinitroanthraquinone, 2,7-dinitrofluorenone, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, 9-fluorenylidene-[dicyanomethylenemalonodinitrile], polynitro-9-fluorenylidene- [Dicyanomethylene malonodinitrile], picric acid, O-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, bentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid,
Examples include 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, mellitic acid, and other compounds with high electron affinity. The addition ratio of the electron-accepting substance is carrier-generating substance:electron-accepting substance=100:0.01-200, preferably 100:0.1-100. The carrier generation layer 2 formed as described above preferably has a thickness of 0.005 to 20 microns,
Particularly preferred is 0.1 to 5 microns. Further, the carrier transport layer 3 is obtained by using a mixture of the above-mentioned amine derivative [A] and carbazole derivative [B] as a carrier transport substance, and dissolving or dispersing it in a suitable solvent together with a suitable binder resin as necessary. It can be formed by applying a coating liquid and drying it, or by other methods. The appropriate blending ratio of the amine derivative [A] and the carbazole derivative [B] is such that the carbazole derivative [B] accounts for 1 to 80 weight percent of the total carrier transport substance [A] + [B]. Particularly preferably 5% by weight or more, 50
weight percent or less. If it is less than 1% by weight, the residual potential will increase sharply during repeated use and the desired repeating stability cannot be obtained, and if it exceeds 80% by weight, the charging potential will decrease drastically during repeated uses, and the desired repeating stability will also not be obtained. Examples of binder resins that can be used in the carrier transport layer include polyethylene, polypropylene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenolic resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, Addition polymerization resins such as silicone resins and melamine resins,
Polyaddition type resins, polycondensation type resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resins, etc. Examples include polymer resins. However, binder resins are not limited to these,
All resins commonly used for such applications can be used. The blending ratio of the binder resin and the total carrier transport material is preferably 10 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin, and when polycarbonate is used as the binder resin, it is preferably 20 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. The use of ˜200 parts by weight of total carrier transport material is preferred as it provides excellent electrophotographic properties. Further, the above-mentioned electron-accepting substance may be added to this carrier transport layer for the purpose of improving sensitivity and further reducing residual potential or fatigue during repeated use. When this electron-accepting substance is added to both the carrier generation layer and the carrier transport layer, the electron-accepting substances added to each layer may be completely or partially the same, or in some cases, they may be completely different. I don't mind. The addition ratio of the electron-accepting substance to the carrier transport layer is such that the total carrier transport substance:electron-accepting substance is 100:0.01 to 100, preferably 100:0.1 to 50, by weight. The thickness of the carrier transport layer 3 thus formed is between 2 and 100 microns, preferably between 5 and 30 microns. The electrophotographic photoreceptor of the present invention has the above-described structure, and as is clear from the Examples and Comparative Examples described later, the photosensitive layer exhibits little electrical fatigue even when subjected to continuous electrophotographic processes. Therefore, there is no cumulative increase in the residual potential that cannot be removed in the photosensitive layer 4, and therefore, a long service life is obtained, and there is no restriction on continuous copying, and the copied image is always stable and has no fog on the background. can be caused to form. Furthermore, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is stable against deterioration factors such as photochemical reactions based on active light irradiated from exposure lamps and erasing lamps, oxidation effects due to active species generated by corona discharge, and increases in internal temperature. Since it is large, there is little change over time in characteristics such as acceptance potential, sensitivity, and residual potential in bright light, and therefore there is little natural deterioration due to use, and maintenance and handling are extremely simple. Furthermore, the carrier transport layer 3 can contain a binder resin at a relatively high concentration without impairing its good properties, thereby increasing the mechanical strength of the photosensitive layer 4. This increases resistance to mechanical damage, such as development resistance and cleaning resistance, and in this respect also extends the service life. As described above, in the present invention, by configuring the carrier transport layer 3 as described above, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a feature that it can maintain stable performance especially during continuous use. Although it is not clear why the electrophotographic photoreceptor of the present invention exhibits excellent characteristics, it is one of the elements of the carrier transport material used in combination with the carrier generation material to form the photosensitive layer of the photoreceptor. A carbazole derivative represented by the general formula [B] is itself a photoconductive substance that generates carriers when exposed to ultraviolet light, and the carriers generated by ultraviolet light are trapped in a layer containing a carrier transport substance. It is presumed that this is to neutralize holes and improve carrier transport efficiency. If only the carbazole derivative is used as the carrier transport substance, the carrier transport function is poor and carriers from the carrier generating substance cannot be efficiently transported. If only the amine derivative represented by the above general formula [A] is used, although the carrier transport function is excellent, it deteriorates due to active species with oxidizing effects caused by ultraviolet light, temperature, and corona discharge, resulting in repeated use. The disadvantage is that the transport function deteriorates during the process. That is, sufficient effects of the present invention are exhibited by a photosensitive layer containing a combination of the amine derivative represented by the general formula [A] and the carbazole derivative represented by the general formula [B] as a carrier transport material. The present invention has been explained above according to the specific configuration example shown in FIG. 1 or FIG. 2, but in the present invention,
It is sufficient if the above-mentioned components are contained in the carrier transport layer to be combined with the carrier generation layer, and the mechanical structure of the electrophotographic photoreceptor can be arbitrarily selected. For example, as shown in FIG.
A suitable intermediate layer 5 is provided thereon, a carrier generation layer 2 is formed thereon, and a carrier transport layer 3 is formed thereon.
may be formed. This intermediate layer 5 includes a photosensitive layer 4
It has a function of preventing free carriers from being injected from the conductive support 1 into the photosensitive layer 4 during charging, and a function as an adhesive layer that integrally adheres the photosensitive layer 4 to the conductive support. You can force it. Materials for the intermediate layer 5 include metal oxides such as aluminum oxide and indium oxide, acrylic resins, methacrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, epoxy resins, polyurethane resins, phenolic resins, polyester resins, alkyd resins, Polymer materials such as polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin can be used. Further, as shown in FIG. 4, on the conductive support 1,
The photosensitive layer 4 may be constructed by forming the carrier transport layer 3 with or without the intermediate layer 5 and forming the carrier generation layer 2 thereon. Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 A vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer "Eslec MF-10" (Sekisui Chemical Co., Ltd.
Co., Ltd.) with a thickness of approximately 0.1 micron was provided, and the polycyclic quinone dye 4, 10-Dibromanthanthrone (Monolite Red 2Y CI No. 59300) was evaporated onto the intermediate layer to form a carrier generating layer approximately 0.5 microns thick. On the other hand, 11.25 g of the amine derivative shown in (A-9)
and 3.75 g of the exemplified carbazole derivative (B-13),
Polycarbonate resin “Panlite L-1250”
(manufactured by Teijin Chemicals) in 100 ml of 1,2-dichloroethane, and the resulting solution was applied onto the carrier generation layer using a doctor blade.
It was dried at .degree. C. for 1 hour to form a carrier transport layer with a thickness of 12 microns, thereby producing an electrophotographic photoreceptor (sample No. 1) of the present invention. Example 2 A carrier generation layer with a thickness of about 0.5 microns and a carrier transport layer with a thickness of 12 microns were formed in the same manner as in Example 1 except that the exemplary compound (A-8) was used as the amine derivative, and the present invention An electrophotographic photoreceptor (sample No. 2) was prepared. Example 3 Exemplified compound (B-
14) was used in the same manner as in Example 1, except that a thickness of approximately
An electrophotographic photoreceptor (Sample No. 3) of the present invention was prepared by forming a carrier generation layer of 0.5 microns and a carrier transport layer of 12 microns in thickness. Example 4 2 g of polycarbonate resin and 0.2 g of tetrabromophthalic anhydride were added to 100 ml of 1,2-dichloroethane.
4 g of 4,10-dibromanthanthrone was added to a solution dissolved in water and subjected to ultrasonic dispersion, and this dispersion was coated on a conductive support having the same intermediate layer as in Example 1 to a thickness of 1 micron. A carrier generation layer was formed. On the other hand, 11.25 g of exemplified amine derivative (A-9), 3.75 g of exemplified carbazole derivative (B-13), 0.03 g of tetrabromophthalic anhydride, and 15 g of polycarbonate resin were dissolved in 100 ml of 1,2-dichloroethane to obtain a solution. was applied onto the carrier generation layer using a doctor blade and dried at 80°C for 1 hour to form a carrier transport layer with a thickness of 12 microns, thereby producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention (sample No. 4). did. Example 5 N,N'-dimethylperylene-3,4,9.10-tetracarboxylic acid diimide (Paliogen Maroon 3920C.I.No.71130), which is a perylene dye, was used instead of the polycyclic quinone dye in Example 1. A 0.5 micron thick carrier generation layer and a 12 micron thick carrier transport layer were formed in the same manner as in Example 1 except that a 0.5 micron thick carrier transport layer was used to form an electrophotographic photoreceptor of the present invention (sample No. 1).
5) was created. Example 6 On a conductive support made of polyethylene terephthalate with a thickness of 100 microns on which aluminum was vapor-deposited, selenium was vapor-deposited for 1 minute at an evaporation source temperature of 300°C in a vacuum atmosphere of 2 to 3 × 10 -5 Torr, Thickness 1
A carrier generation layer consisting of micron-sized amorphous selenium was formed. Next, the same carrier transport layer forming solution used in Example 1 was applied and vacuum dried at 40°C for 24 hours to form a carrier transport layer with a thickness of 12 microns. )It was created. Comparative Example 1 15 g of exemplified amine derivative (A-9) and 15 g of polycarbonate resin were mixed in 100 g of 1,2-dichloroethane.
ml to prepare a carrier transport layer forming solution which does not contain the carbazole derivative of the general formula [B]. This solution was applied onto the same carrier generation layer as in Example 1 to form a carrier transport layer with a thickness of 12 microns, and a comparative electrophotographic photoreceptor (comparative sample No. 1) was prepared.
1) was created. Comparative Example 2 An attempt was made to create a carrier transport layer that does not contain an amine derivative by adding 15 g of the exemplified carbazole derivative (B-13) and 15 g of polycarbonate resin to 100 ml of 1,2-dichloroethane, but the solubility of the above compound was poor and the Since quantitative dissolution was not possible, the amount was reduced to 6 g and a carrier transport layer forming solution was prepared again. This solution was applied onto the same carrier generation layer as in Example 1 to form a carrier transport layer with a thickness of 12 microns, and a comparative electrophotographic photoreceptor (comparative sample No. 1) was prepared.
2) was created. Comparative Example 3 A carrier with a thickness of 12 microns was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 0.3 g of 2,4,7-trinitro-9-fluorenone was further added when preparing the carrier transport layer forming solution in Comparative Example 1. forming a transport layer;
A comparative electrophotographic photoreceptor (comparative sample No. 3) was prepared. Comparative Example 4 Thickness was determined in the same manner as in Example 1 except that a compound represented by the following structural formula was used as a carbazole derivative.
A carrier transport layer of 12 microns was formed, and a comparative electrophotographic photoreceptor (comparative sample No. 4) was prepared. Sample No. 1~ obtained in the above Examples and Comparative Examples
No. 6 and comparative samples No. 1 to No. 4 were attached to an electrometer SP-428 type (manufactured by Kawaguchi Electric Seisakusho Co., Ltd.).
A charging operation is performed for 5 seconds with the voltage applied to the discharge electrode of the charger set to -6 KV, and the charging potential Vo (V) on the surface of the photosensitive layer immediately after this charging operation and the voltage necessary to attenuate this charging potential Vo to 1/2 are determined. The irradiation light amount E1/2 (1X·sec) was measured. The result is the first
As shown in the table.

【表】【table】

【表】 又、前記試料No.1〜No.6及び比較試料No.1〜No.
4を乾式電子複写機U−Bix 2000R(小西六写真
工業(株)製)に装着して連続複写を行ない、露光絞
り値2.5における黒紙電位Vb(v)及び白紙電位
Vw(v)をエレクトロスタチツクボルトメータ
ー144D−1D型(モンローエレクトロニクス イ
ンコーポレーテツド製)を用い、現像の手前で測
定した。結果は第2表に示す通りである。 なおここで云う黒紙電位とは反射濃度1.3の黒
紙を原稿とし、上記複写サイクルを実施したとき
の感光体の表面電位を表わし、白紙電位とは白紙
を原稿としたときの感光体の表面電位を表わす。
[Table] Also, the above samples No. 1 to No. 6 and comparative samples No. 1 to No.
4 was attached to a dry type electronic copying machine U-Bix 2000R (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) for continuous copying, and the black paper potential Vb (v) and white paper potential at an exposure aperture value of 2.5 were measured.
Vw (v) was measured before development using an electrostatic voltmeter model 144D-1D (manufactured by Monroe Electronics Inc.). The results are shown in Table 2. The black paper potential here refers to the surface potential of the photoreceptor when the above copying cycle is performed using black paper with a reflection density of 1.3 as the original, and the white paper potential refers to the surface potential of the photoreceptor when the original is a blank paper. Represents electric potential.

【表】 が減少を表わす。
第2表の結果より試料感光体は何れも初期の黒
紙電位及び白紙電位に対する5000コピー後の両電
位の変動量が少なく安定しているが、比較試料No.
1,No.3及びNo.4感光体は何れも両電位の上昇が
激しく特に白紙電位の上昇によりコピー画像に地
かぶりを生じ、一方比較試料No.2感光体は黒紙電
位の低下のため画像濃度が著しく低下することが
理解される。
[Table] represents a decrease.
The results in Table 2 show that all of the sample photoreceptors are stable with little variation in both potential after 5000 copies compared to the initial black paper potential and white paper potential, but comparative sample No.
Photoconductors No. 1, No. 3, and No. 4 all had a sharp increase in both potentials, especially the rise in white paper potential, which caused background fog in the copied image, while comparative sample No. 2 photoconductor caused background fog due to a decrease in black paper potential. It is understood that the image density is significantly reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明電子写真感光体の構成の一例を
示す説明用拡大断面図、第2図は本発明の他の構
成例を示す説明用拡大断面図、第3図および第4
図は夫々本発明の更に他の構成例を示す説明用拡
大断面図である。 1……導電性支持体、2……キヤリア発生層、
3……キヤリア輸送層、4……感光層、5……中
間層、1A……支持体、1B……導電層。
FIG. 1 is an explanatory enlarged cross-sectional view showing an example of the structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, FIG. 2 is an explanatory enlarged cross-sectional view showing another structure example of the present invention, and FIGS.
Each figure is an explanatory enlarged sectional view showing still another configuration example of the present invention. 1... Conductive support, 2... Carrier generation layer,
3... Carrier transport layer, 4... Photosensitive layer, 5... Intermediate layer, 1A... Support, 1B... Conductive layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 キヤリア発生層とキヤリア輸送層との積層体
より成る感光層を導電性支持体上に設けて成る電
子写真感光体において下記一般式[A]で示され
るアミン誘導体及び下記一般式[B]で示される
カルバゾール誘導体を含有することを特徴とする
電子写真感光体。 一般式[A]: [式中Ar1,Ar2及びAr3は置換若しくは非置換
の芳香族炭素環基および置換若しくは非置換の芳
香族複素環基を表わす。] 一般式[B]: [式中R1及びR2は水素原子、ハロゲン原子、
各々置換若しくは非置換のアルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、アミノ基
又は水酸基を表わし、R3及びR4は置換若しくは
非置換のアルキル基又は置換若しくは非置換のア
リール基を表わし、Arは置換若しくは非置換の
二価の炭素環式芳香環、酸素原子あるいは硫黄を
含有する複素環式芳香環を表わす。] 2 キヤリア発生層又はキヤリア輸送層の少なく
とも一方の層に電子受容性物質を含有せしめた特
許請求の範囲第1項記載の電子写真感光体。
[Scope of Claims] 1. An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer consisting of a laminate of a carrier generation layer and a carrier transport layer provided on a conductive support, comprising an amine derivative represented by the following general formula [A] and the following: An electrophotographic photoreceptor comprising a carbazole derivative represented by the general formula [B]. General formula [A]: [In the formula, Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic group and a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group. ] General formula [B]: [In the formula, R 1 and R 2 are hydrogen atoms, halogen atoms,
Each represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, aryl group, amino group or hydroxyl group, R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, Ar represents a substituted or unsubstituted divalent carbocyclic aromatic ring, an oxygen atom, or a sulfur-containing heterocyclic aromatic ring. 2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein at least one of the carrier generation layer and the carrier transport layer contains an electron-accepting substance.
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