【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、ポリエステル系合成繊維の製造法に
関するものである。更に詳しくは、ポリエステル
系合成繊維の表面を改良する反応性処理剤と特定
の紡糸油剤を配合した組成物を該繊維の紡糸時に
適用することにより特にゴムとの接着性を向上さ
せるポリエステル系合成繊維の製造法に関する。
ポリエステル系合成繊維は、比較的高いモジユ
ラス、高強力を有し、ゴム補強用素材として有用
であるが、その表面の官能基が不足しているため
ゴムとの接着性に劣るといつた欠点がある。
このため、従来からポリエステル系合成繊維の
接着性向上に関する検討が数多くなされている。
例えば接着剤処理そのものの改良として、レゾル
シン−ホルマリン−ラテツクス系接着剤（以下
RFLと略称する）とイソシアネート、エポキシ
などの反応性化合物を１段又は２段で付与する方
法や、予め繊維製造段階でイソシアネート、エポ
キシなどの反応性化合物を付与した後RFL系接
着剤を付与する方法がある。近年、工程合理化の
観点から後者の方法についても数多くの提案が為
されている（例えば特公昭48−41451、47−
49768、55−4845号公報参照）。
しかるに、これらの提案においてはゴムとの接
着性向上のための、反応性化合物とその硬化剤
（以下、この両者を併せて前処理剤と称する）に
ついては言及しているが、紡出糸に、これら前処
理剤を如何に均一に付着させるかについては特に
開示されてはいない。かかる前処理剤を紡出糸に
適用するに当つては、その前提として処理剤が繊
維に均一に適用されない限り、その本来の機能
（すなわち接着性の向上）は期待するべくもない。
本発明者等は特に紡出糸のオイリング時に、用
いる油剤成分を利用して、上記の前処理剤を均一
に付着させるべく種々検討した結果、油剤成分と
前処理剤全体としての繊維に対する“濡れ”の状
態、更に油剤成伏と前処理剤との親和性が改良さ
れるとき、所望の目的が達成されることを究明
し、本発明に到達したのである。
かくして、本発明によれば
ポリエステル系合成繊維の紡糸時に、該繊維に
反応性処理剤を付与するに際し、該処理剤を脂肪
族系平滑剤（Ａ成分）と芳香族系平滑剤（Ｂ成
分）が全非水成分中の重量比率で（Ａ＋Ｂ）≧20
かつ１／９≦Ａ／Ｂ≦９／１で構成される紡糸油
剤と併用して付与することを特徴とするポリエス
テル系合成繊維の製造法。
が提供される。
更に、これについて述べると、本発明において
は、前記繊維に対する“濡れ”あるいは“親和
性”の改善に関し、使用割合を特定されたＡ、Ｂ
の成分が、夫々有効に作用しているものと推察さ
れる。他方、前掲の提案においては前処理剤をし
て紡糸時に付着させる場合、これらと併用すべき
紡糸油剤との組合せの効果については、何ら示唆
していない。しかるに本発明においては驚くべき
ことに、特定の平滑剤を前処理剤と組合せること
により、ゴムとの接着性が著しく向上するのであ
る。
本発明において、ポリエステル系合成繊維と
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコールの如きグリコールの
１種または２種以上と例えばテレフタル酸、イソ
フタル酸の如きジカルボン酸またはこれらの機能
的誘導体の１種または２種以上と反応させて得ら
れる線状ポリエステルから得られる繊維であり、
特に溶融紡糸法により得られるポリエチレンテレ
フタレート繊維がその代表的なものとしてあげら
れる。
本発明における反応性処理剤とは、前記した前
処理剤のことであり、例えば、メチロール化合
物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物及び
それらの機能的誘導体とその硬化剤であり、特に
好適に使用されているエポキシ化合物を例示する
と、例えば、グリセリン、プロピレングリコー
ル、エチレングリコール、ヘキサントリオール、
ソルビトール、トリメチロールプロパン、ポリエ
チレングリコール、ポリグリセリンなどの脂肪族
多価アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応
生成物、レゾルシン、カテコール、ハイドロキノ
ン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、ビス
（４−ヒドロキシ）メタン、アルキルレゾルシン
などのフエノール類とエピクロルヒドリンとの反
応生成物から得られれるモノ又はジ以上のグリシ
ジルエーテルなどがあり又はこれらの硬化剤とし
ては、ピペラジン、ヘキサメチレンジアミンなど
のアミン類がある。
要するに本発明における反応性処理剤とは、そ
のものが繊維中に浸透するか又は表面で均一な重
合体皮膜を形成し、ポリエステル系合成繊維の表
面を易接着性表面などに改質しうる剤をいい、一
般に接着剤として使用されているものなら適用可
能である。
本発明においては、単にこれらの化合物だけを
繊維に付与するのではなく、紡糸油剤と併用する
ことが肝要である。しかも紡糸油剤中の全非水成
分に対し、脂肪族系平滑剤（Ａ成分）と芳香族系
平滑剤（Ｂ成分）が（Ａ＋Ｂ）≧20重量％でかつ
１／９≦Ａ／Ｂ≦９／１でなければならない。
（Ａ＋Ｂ）＜20重量％では十分な前処理剤の濡れが
得られない。又（Ａ＋Ｂ）≧20重量％であつても
１／９＜Ａ／Ｂでは十分な前処理剤の濡れが得ら
れず、他方Ａ／Ｂ＜９／１では繊維に対する前処
理剤の固着が不十分となり、いずれもゴムとの接
着性が十分でない。
ここで脂肪族系平滑剤とは、例えば鉱物油、ポ
リブテンなどの炭化水素ブチルステアレート、オ
レイルオレートなどの高級一価アルコルと高級脂
肪酸のエステル、ジオクチルアゼレート、ジオレ
イルアジペートなどの高級一価アルコールと二塩
基酸のエステル、グリセリントリオレート、トリ
メチロールプロパントリデカネート、ジエチレン
グリコールジラウレートなどの多価アルコールの
高級脂肪酸エステルなどがあげられる。
一方、芳香族系平滑剤としては、例えばフター
ル酸、イソフタール酸、テレフタール酸、トリメ
リツト酸、ピロメリツト酸などの芳香族カルボン
酸の高級アルコールエステル例えばジオクチルフ
タレート、ジトリデシルイソフタレート、ジイソ
オクチルテレフタレート、トリオクチルトリメリ
テート、トリイソデシルトリメリテート、ラトラ
オクチルピロメリテートなどが挙げられる。
次に本発明の典型的な例を述べると、例えば前
処理剤としてグリセリンジグリシジルエーテルを
使用すると、これに、少量のジオクチルスルホサ
クシネートNaを添加すれば任意のエマルシヨン
となし得る。通常、10〜20重量％のエマルシヨン
を作製し、一方紡糸油剤としてＡ成分例えばジオ
レイルアジペート10〜30部、Ｂ成分として例えば
ジオクチルトリメリテート10〜30部を乳化剤例え
ばヒマシ油又は水添ヒマシ油のエチレンオキサイ
ド付加物、ノニルフエノールエチレンオキサイド
付加物、オレイルアルコールエチレンオキサイド
付加物、ラウリアミンエチレンオキサイド付加
物、ソルビタン脂肪酸エステルなどで10〜20重量
％水性エマルシヨンとし、両者を混合し、前処理
剤比率を40〜80重量％とになるように配合する。
そして、ノズルより紡糸されたポリエチレンテレ
フタレート糸条が巻取られる前に、前記配合物を
ローラー式給油法により、繊維100重量部に対し
非水成分として0.05〜1.0重量部付着させた後、
延伸熱セツトすることにより十分その効果を発揮
させることが出来る。この場合勿論、反応性処理
剤とＡ、Ｂ成分を同時に乳化剤で水性エマルシヨ
ンとしても効果はあるし、酸化防止剤などの添加
剤を加えることもさしつかえない。
本発明においては、前処理剤と紡糸油剤をその
まま又は溶剤に溶解して紡糸時付着させても良い
が、、工業的には両とも水性エマルシヨンで付与
されることが多く、ローラー式給油法により２段
で別々に付与しても、両者を混合し、１段で付与
しても良い。要するに水の蒸発過程で両者が同時
に存在することに意義がある。即ちＡ成分が処理
剤全体の繊維に対する濡れを向上する機能を有
し、Ｂ成分が繊維と前処理剤との親和性を高める
機能を有していると考えられるため、著しいゴム
との接着性などが向上するのである。
以下、この点について説明する。反応性処理剤
を他の油剤成分と併用してポリエステル繊維に付
着させる場合、以下の問題点がある。すなわち、
該反応性処理剤のポリエステル繊維に対する親和
力（繊維軸と直交する方向の親和力）が他の油剤
成分に比べて大きいことから、まず反応性処理剤
が繊維表面の最近傍に付着するようになる。しか
し、この反応性処理剤は繊維の表面（繊維軸方
向）には均一に拡がりにくいという致命的欠点が
ある。
本発明はこの問題を、以下に示す(A)及び(B)成分
の特性を利用することにより解決したものであ
る。
脂肪族平滑剤(A)の特性
分子鎖の拡がりがあり、分子全体の極性も小さ
く、且つ分子配向も小さい為に、可動性に富み、
繊維表面での拡がり性（濡れ拡がり性と言う）は
三者のうちで最も大きい（ただし、ポリエステル
繊維に対する親和力は最も小さい）。
芳香族平滑剤(B)の特性
脂肪族平滑剤(A)に比べて、ポリエステル繊維に
対する親和力が大きいが、反応性処理剤（Ｒ）よ
りは小さい。
以上のことから、ポリエステル繊維に対する、
上記３者の親和力及び濡れ拡がり性を定性的に示
すと、次のようになる。
親和力（繊維軸と直行方向）
（Ｒ）成分＞(B)成分＞(A)成分
濡れ拡がり性（繊維の表面方向）
(A)成分＞(B)成分＞（Ｒ）成分
そこで、これら３成分を、同時にポリエステル
繊維に付着させると、上記の親和力の順座に従つ
て、繊維表面に先ず（Ｒ）成分が、次いで(B)成分
が、最後（最上層）に(A)成分が付着する状態が主
として生じる。このとき、
●芳香族平滑剤(B)成分により、これを直接的に接
する反応性処理剤（Ｒ）成分の濡れ拡がりが助
長され、
●さらに、脂肪族平滑剤(A)により、両者［反応性
処理剤（Ｒ）と芳香族平滑剤(B)］の繊維への濡
れ拡がりが助長・均一化される、ものと考えら
れる。以上のことから、本発明は単にゴムとの
接着性に限らずポリエステルの表面改質例え
ば、制電性、親水性などを付与する場合にも有
効であることはその機能から明らかである。
以下、実施例により本発明を更に具体的に述べ
る。
実施例
0.4mmφ×250Hのノズルから吐出されたポリエ
チレンテレフタレート繊維糸条〔［η］＝0.90（溶
剤：オルソクロロフエノール、温度：35℃）〕を
400ｍ／minの速度でボビンに捲取る。捲取り前
にオイリングローラーの下部が下記エマルジヨン
すなわちグリセリンジグリシジエーテル（長瀬産
業製デナコールEx−313）90部、ジオクチルスル
ホサクシネートNa10部、ピペラジン・6H2O2部
からなる反応性処理剤の15重量％水性エマルシヨ
ン65部と第１表に示す紡糸油剤の15重量％水性エ
マルシヨン35部とからなる水性エマルシヨンの浴
中に浸漬しつつ回転している２個のローラー表面
に接触させ、非水成分が繊維100重量部に対し、
1.0重量部になるようにローラー回転数を調節し
付着させた。
次いで延伸熱処理を行い、その際延伸は２段加
熱延伸可能な処理機を用いて、第１段の温度78℃
で3.5倍に、次いで180℃で更に1.6倍に延伸した
後200℃で熱セツトを行い、1500de／250filの延
伸糸を得た。なお、熱処理時間は延伸・熱セツト
で2.5秒になるよう速度調整した。
得られた延伸糸をタイヤコード用リング撚糸機
で40回／10cmの下撚をかけついで２本を取り40
回／cmの上撚をかけてコードとした。
このコードにレゾルシン／ホルマリン＝１／
1.5〔モル／モル〕で混合し、苛性ソーダを加え６
時間熟成したレゾルシン・ホルマリン初期縮合物
（以下RFと略称する）にビニルピリジン−スチレ
ン−ブタジエン共重合体ラテツクスとスチレン−
ブタジエン共重合体ラテツクスを４：１に混した
ラテツクス（以下Ｌと略称する）をRF／Ｌ＝
１／９の割合で混合したRFL樹脂を使用し、コ
ードに樹脂付着量が５重量％になるように付着さ
せ、140℃×100秒、230℃×100秒、230℃×100秒
の乾燥熱処理を行う。
得られた接着剤処理コードを自動車タイヤ用カ
ーカス配合ゴム中に、コード密度が27本／2.5cm
になるように埋め込んだプライをコードが直角に
なるように重ね合わせ150℃×30分加硫した後20
cm／minで剥離しコードへのゴム付状態を観察し
た。このとき、ゴムが全くつかないものを０、全
面にゴムが付着しコードが見えないものを10とし
ランク付した。得られた結果を第１表に紡糸油剤
組成と共に示す。第１表の結果から、比較例に比
し本発明方法による実施例が著しく、接着性（ゴ
ム付）が向上していることがわかる。
即ち（Ａ＋Ｂ）＜20重量％の比較例No.１及びNo.
12、Ａ／Ｂ＞９／１の例No.２、３、Ａ／Ｂ＜１／
９の例No.10、11に比しNo.４〜No.９では特にNo.５〜
８では著しくゴム付が向上することがわかる。
The present invention relates to a method for producing polyester synthetic fibers. More specifically, polyester synthetic fibers that improve adhesion to rubber in particular by applying a composition containing a reactive treatment agent that improves the surface of the polyester synthetic fibers and a specific spinning oil when spinning the fibers. Concerning the manufacturing method. Polyester synthetic fibers have relatively high modulus and high strength and are useful as rubber reinforcing materials, but they have the disadvantage of poor adhesion to rubber due to a lack of functional groups on their surfaces. be. For this reason, many studies have been made to improve the adhesiveness of polyester synthetic fibers.
For example, as an improvement to the adhesive treatment itself, resorcinol-formalin-latex adhesive (hereinafter referred to as
RFL) and a reactive compound such as isocyanate or epoxy are applied in one or two steps, or a reactive compound such as isocyanate or epoxy is applied in advance at the fiber manufacturing stage and then an RFL adhesive is applied. There is a way. In recent years, many proposals have been made regarding the latter method from the perspective of process rationalization (for example, Japanese Patent Publication No. 48-41451, 47-
49768, see Publication No. 55-4845). However, these proposals mention reactive compounds and their curing agents (hereinafter referred to as pre-treatment agents) to improve adhesion to rubber, but they do not apply to spun yarns. However, there is no particular disclosure regarding how to uniformly apply these pretreatment agents. When applying such a pretreatment agent to spun yarn, unless the treatment agent is uniformly applied to the fibers, its original function (that is, improvement in adhesion) cannot be expected. The present inventors have conducted various studies to uniformly adhere the above-mentioned pretreatment agent using the oil component used especially during oiling of spun yarn. The inventors have discovered that the desired objective can be achieved when the condition of the oil and the affinity between the oil agent and the pretreatment agent are improved, and the present invention has been achieved. Thus, according to the present invention, when applying a reactive treatment agent to the polyester synthetic fiber during spinning, the treatment agent is combined with an aliphatic smoothing agent (component A) and an aromatic smoothing agent (component B). is the weight ratio of all non-aqueous components (A+B)≧20
A method for producing a polyester synthetic fiber, characterized in that it is applied in combination with a spinning oil that satisfies 1/9≦A/B≦9/1. is provided. Furthermore, regarding this, in the present invention, in order to improve the "wetting" or "affinity" for the fibers, A and B are used in specified proportions.
It is presumed that each of these components is acting effectively. On the other hand, in the above-mentioned proposal, when a pretreatment agent is applied during spinning, there is no suggestion about the effect of combining these with a spinning oil to be used in combination. However, in the present invention, surprisingly, by combining a specific smoothing agent with a pretreatment agent, the adhesion to rubber is significantly improved. In the present invention, polyester synthetic fibers include one or more glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, and butylene glycol, and one dicarboxylic acid such as terephthalic acid and isophthalic acid, or one functional derivative thereof. Or it is a fiber obtained from a linear polyester obtained by reacting with two or more types,
In particular, polyethylene terephthalate fibers obtained by melt spinning are a typical example. The reactive treatment agent in the present invention refers to the above-mentioned pretreatment agents, such as methylol compounds, isocyanate compounds, epoxy compounds, functional derivatives thereof, and curing agents thereof, which are particularly preferably used. Examples of epoxy compounds include glycerin, propylene glycol, ethylene glycol, hexanetriol,
Reaction products of aliphatic polyhydric alcohols such as sorbitol, trimethylolpropane, polyethylene glycol, and polyglycerin with epichlorohydrin, resorcinol, catechol, hydroquinone, 1,3,5-trihydroxybenzene, bis(4-hydroxy)methane , mono- or di- or more glycidyl ethers obtained from the reaction product of phenols such as alkylresorcin and epichlorohydrin, and curing agents thereof include amines such as piperazine and hexamethylene diamine. In short, the reactive treatment agent in the present invention is an agent that permeates into the fiber or forms a uniform polymer film on the surface and can modify the surface of the polyester synthetic fiber into an easily adhesive surface. Yes, it can be applied if it is commonly used as an adhesive. In the present invention, it is important not to simply apply these compounds to the fibers, but to use them together with the spinning oil. Moreover, the aliphatic smoothing agent (component A) and the aromatic smoothing agent (component B) are (A+B)≧20% by weight based on the total non-aqueous components in the spinning oil, and 1/9≦A/B≦9 /1.
When (A+B)<20% by weight, sufficient wetting of the pretreatment agent cannot be obtained. Furthermore, even if (A+B)≧20% by weight, if 1/9<A/B, sufficient wetting of the pretreatment agent will not be obtained, while if A/B<9/1, the pretreatment agent will not adhere to the fibers. However, the adhesion to rubber is not sufficient in either case. Here, the aliphatic smoothing agent refers to, for example, mineral oil, hydrocarbons such as polybutene, butyl stearate, esters of higher monohydric alcohols and higher fatty acids such as oleyl oleate, and higher monohydric alcohols such as dioctyl azelate and dioleyl adipate. and dibasic acid esters, higher fatty acid esters of polyhydric alcohols such as glycerin triolate, trimethylolpropane tridecanate, and diethylene glycol dilaurate. On the other hand, examples of aromatic smoothing agents include higher alcohol esters of aromatic carboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, such as dioctyl phthalate, ditridecyl isophthalate, diisooctyl terephthalate, and tridecyl isophthalate. Examples include octyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, and latraoctyl pyromellitate. Next, a typical example of the present invention will be described. For example, when glycerin diglycidyl ether is used as a pretreatment agent, any emulsion can be prepared by adding a small amount of dioctyl sulfosuccinate Na. Usually, an emulsion of 10 to 20% by weight is prepared, while 10 to 30 parts of A component such as dioleyl adipate is used as a spinning oil, 10 to 30 parts of dioctyl trimellitate is used as a B component, and an emulsifier such as castor oil or hydrogenated castor oil is used. Make an aqueous emulsion of 10 to 20% by weight with ethylene oxide adduct, nonylphenol ethylene oxide adduct, oleyl alcohol ethylene oxide adduct, lauramine ethylene oxide adduct, sorbitan fatty acid ester, etc., mix the two, and adjust the pretreatment agent ratio. Blend so that it becomes 40 to 80% by weight.
Then, before the polyethylene terephthalate yarn spun from the nozzle is wound up, 0.05 to 1.0 parts by weight of the above-mentioned compound is applied as a non-aqueous component to 100 parts by weight of the fibers by a roller oiling method.
The effect can be fully exhibited by stretching and heat setting. In this case, of course, it is effective to form an aqueous emulsion using an emulsifier for the reactive treatment agent and components A and B at the same time, and it is also possible to add additives such as antioxidants. In the present invention, the pretreatment agent and the spinning oil may be applied as they are or dissolved in a solvent during spinning, but industrially, both are often applied in the form of an aqueous emulsion and are applied using a roller oiling method. It may be applied separately in two stages, or both may be mixed and applied in one stage. In short, it is significant that both exist simultaneously during the water evaporation process. In other words, it is thought that component A has the function of improving the overall wetting of the treatment agent to the fibers, and component B has the function of increasing the affinity between the fibers and the pretreatment agent, resulting in remarkable adhesion to rubber. etc. will be improved. This point will be explained below. When a reactive treatment agent is used in combination with other oil components to adhere to polyester fibers, there are the following problems. That is,
Since the affinity of the reactive treatment agent for polyester fibers (affinity in the direction perpendicular to the fiber axis) is greater than that of other oil components, the reactive treatment agent first adheres to the vicinity of the fiber surface. However, this reactive treatment agent has a fatal drawback in that it is difficult to spread uniformly on the surface of the fiber (in the direction of the fiber axis). The present invention solves this problem by utilizing the properties of components (A) and (B) shown below. Characteristics of aliphatic smoothing agent (A) The molecular chain is spread, the polarity of the entire molecule is small, and the molecular orientation is small, so it is highly mobile.
Its spreading property on the fiber surface (referred to as wet spreading property) is the largest among the three (however, its affinity for polyester fibers is the smallest). Characteristics of the aromatic smoothing agent (B) It has a greater affinity for polyester fibers than the aliphatic smoothing agent (A), but smaller than the reactive treatment agent (R). From the above, for polyester fiber,
The affinity and wetting and spreading properties of the above three materials are qualitatively shown as follows. Affinity (direction perpendicular to fiber axis) (R) component > (B) component > (A) component Wetting and spreading property (direction of fiber surface) (A) component > (B) component > (R) component Therefore, these three components When these are simultaneously attached to polyester fibers, the (R) component is attached to the fiber surface first, then the (B) component, and finally (the top layer) the (A) component, according to the above order of affinity. Conditions primarily arise. At this time, ●The aromatic smoothing agent (B) component promotes the wetting and spreading of the reactive treatment agent (R) component that is in direct contact with it, and ●Furthermore, the aliphatic smoothing agent (A) promotes the reaction It is thought that the wetting and spreading of the treatment agent (R) and the aromatic smoothing agent (B) on the fibers is promoted and made uniform. From the above, it is clear from its functions that the present invention is effective not only for adhesion to rubber but also for surface modification of polyester, such as imparting antistatic properties and hydrophilic properties. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. Example Polyethylene terephthalate fiber yarn [[η] = 0.90 (solvent: orthochlorophenol, temperature: 35°C)] discharged from a 0.4 mmφ x 250H nozzle was
Wind it onto a bobbin at a speed of 400m/min. Before winding, the lower part of the oiling roller is coated with the following emulsion: 15 parts by weight of a reactive treatment agent consisting of 90 parts of glycerin diglycidether (Denacol Ex-313 manufactured by Nagase Sangyo), 10 parts of dioctyl sulfosuccinate Na, and 2 parts of piperazine 6H 2 O. % aqueous emulsion and 35 parts of a 15% aqueous emulsion containing the spinning oil shown in Table 1. For 100 parts by weight of fiber,
The roller rotation speed was adjusted so that the amount was 1.0 parts by weight. Next, a stretching heat treatment is performed, using a processing machine capable of two-stage heating and stretching, at a temperature of 78°C in the first stage.
The yarn was then stretched 3.5 times at 180°C, and further stretched 1.6 times at 180°C, followed by heat setting at 200°C to obtain a drawn yarn of 1500 de/250 fil. The heat treatment time was adjusted to 2.5 seconds for stretching and heat setting. The obtained drawn yarn is first twisted 40 times/10cm using a ring twisting machine for tire cords, and then two yarns are taken out and 40
It was twisted twice/cm to make a cord. This code has resorcin/formalin = 1/
Mix at 1.5 [mol/mol] and add caustic soda to 6
Time-aged resorcinol formalin initial condensate (hereinafter abbreviated as RF), vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex and styrene-
A latex (hereinafter abbreviated as L) mixed with butadiene copolymer latex at a ratio of 4:1 is RF/L=
Using RFL resin mixed at a ratio of 1/9, adhere it to the cord so that the resin adhesion amount is 5% by weight, and dry heat treat it at 140℃ x 100 seconds, 230℃ x 100 seconds, and 230℃ x 100 seconds. I do. The obtained adhesive-treated cords were added to carcass compound rubber for automobile tires at a cord density of 27 cords/2.5cm.
After vulcanizing at 150℃ for 30 minutes, the plies were embedded so that the cords were at right angles.
The rubber was peeled off at a rate of cm/min and the state of the rubber attached to the cord was observed. At this time, the ranking was given as 0 if there was no rubber attached at all, and 10 if the rubber was attached to the entire surface and the cord was not visible. The obtained results are shown in Table 1 together with the spinning oil composition. From the results in Table 1, it can be seen that the adhesiveness (rubber adhesion) of the Examples according to the method of the present invention was significantly improved compared to the Comparative Examples. That is, Comparative Example No. 1 and No. where (A+B)<20% by weight.
12, A/B>9/1 Example No.2, 3, A/B<1/
Example 9 Compared to No. 10 and 11, No. 4 to No. 9 are particularly different from No. 5 to No. 9.
8, it can be seen that the rubber adhesion is significantly improved.
【表】【table】
【表】【table】