JP4190663B2

JP4190663B2 - Manufacturing method of polyester fiber for rubber reinforcement

Info

Publication number: JP4190663B2
Application number: JP17521099A
Authority: JP
Inventors: 真一高橋; 俊男山内; 昭二牧野
Original assignee: Teijin Fibers Ltd
Current assignee: Teijin Fibers Ltd
Priority date: 1999-06-22
Filing date: 1999-06-22
Publication date: 2008-12-03
Anticipated expiration: 2019-06-22
Also published as: JP2001003273A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴムとの接着性が改善され、強力および耐疲労性にも優れたゴム補強用ポリエステル繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、またはこれらを主体とするポリエステル繊維は優れた物理的、化学的性質を有し、各分野で多用されている極めて有用な繊維であり、ゴムの補強材料としても非常に好適な素材である。しかしながら、ポリエステル繊維はゴムとの接着性が良好でないといった欠点を有しているため、タイヤ、ベルトなどの補強材用途では、これまでポリエステル繊維とゴムとの接着性を改良するため、エポキシ化合物などの接着性向上剤や、その硬化剤を付着させた繊維が提案されている。
【０００３】
例えば、紡出した糸条にエポキシ化合物の硬化剤として脂肪族アミンアルキレンオキサイド化合物を含有させた紡糸油剤を付与し、熱延伸後、エポキシ化合物と該硬化剤とを含有させた仕上油剤で処理した繊維（特開平８−２１８２２８号公報）、また、紡糸油剤はこれと同様のものを使用し、仕上油剤としてさらにゴムとの接着性を上げるため、エポキシ化合物と該硬化剤に加え、ブロックドイソシアネート化合物およびシランカップリング剤を配合した仕上油剤で処理した繊維（特開平９−１５８０５３号公報）が提案されており、これらの繊維を撚糸してコードとし、ＲＦＬ処理を行うことによりゴムとの接着性に優れたゴム補強材が得られるとされている。
【０００４】
しかし、上記の硬化剤はエポキシ化合物との反応性が低いため、十分なゴムとの接着性を得ようとすれば、該硬化剤の付着量を多くする必要があり、その結果上記のポリエステル繊維は非常に硬いものしか得られない。さらにこのポリエステル繊維をコードとし、ＲＦＬ処理することによって、該コードはより硬くなり、処理前と比較して強力が著しく低下しており、これをゴム中に埋め込み疲労性を測定したところ耐疲労性も劣っているといった問題がある。かかる問題に対して、該硬化剤の付着量を減らすことにより、ＲＦＬ処理後のコードが硬くなるのを抑制し、強力やゴム中の耐疲労性が低下をある程度抑えることができるものの、ゴムとの接着性が不十分となり、両方を同時に満足するものが得られない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来技術の有する問題点を解決し、ＲＦＬ処理を行うだけで、ゴムとの接着性が改善され、かつ、強力とゴム中での耐疲労性にも優れたゴム補強用繊維が得られるポリエステル繊維の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエチレンイミンとエポキシ化合物とを併用して付着させた繊維は、ポリエチレンイミンが極少量でもエポキシ硬化剤として優れた性能を発揮し、ＲＦＬ処理を行うだけで優れたゴムとの接着性を示し、かつ、従来使用されている硬化剤とエポキシ化合物とを併用して付着させたものと比較してＲＦＬ処理後のコードは硬くなく、強力およびゴム中での耐疲労性も著しく改善されていることを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００７】
かくして本発明では、ポリエステル繊維を溶融紡糸するに際し、ポリエチレンイミンをあらかじめ有機酸にてｐＨ５〜６に中和して紡糸油剤に添加し、該紡糸油剤を用いて紡出した糸条に該繊維重量に対して、０．０００１〜０．０３０重量％となるようにポリエチレンイミンを付与し、熱延伸した後、該繊維重量に対して０．０５〜０．４０重量％のエポキシ化合物を付与することを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法が提案される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においてポリエステル繊維とは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびこれらを主体とするポリエステルからなるマルチフィラメントであり、分子量、デニール、フィラメント数、断面形状、糸質物性、微細構造、添加剤含有の有無、ポリマー性状（末端カルボキシ基濃度）は特に限定されない。
【０００９】
本発明においては、上記のポリエステル繊維の表面に、ポリエチレンイミンおよびエポキシ化合物の両方が、それぞれ後述する付着量で併用して付着されていることが、ＲＦＬ処理して、ゴムとの接着性、強度およびゴム中での耐疲労性に優れたコードを得る上で肝要である。
【００１０】
上記のポリエステル繊維においては、ポリエチレンイミンが極少量でエポキシ化合物の硬化剤として優れた性能を発揮し、該繊維表面に強固にエポキシ化合物を固着でき、その結果該繊維とゴムとの接着性を著しく向上させることができる。また、ポリエチレンイミンを後述する量付着させた繊維は、従来使用されている硬化剤をエポキシ化合物と併用して付着させた繊維と比べて硬くなく、さらに該繊維をコードとし、これをＲＦＬ処理した後のコードを比較しても従来の硬化剤を用いたもののように硬くならないため、強度およびゴム中での耐疲労性を著しく改善することができるのである。
【００１１】
本発明で使用するポリエチレンイミンは分子量が高いものが耐熱性に優れていおり、例えば、ポリエチレンイミンを紡糸工程で付与するような場合は、続いて行われる延伸工程で、延伸ローラや熱処理ローラなどにポリエチレンイミンの熱分解物がほとんど付着しないため特に好ましい。このため、ポリエチレンイミンの分子量は３０万以上が好ましく、特に好ましくは４０万以上である。
【００１２】
ポリエチレンイミンの付着量は、繊維重量に対して０．０００１〜０．０３０重量％、好ましくは０．０００５〜０．０２０重量％とする必要がある。該付着量が０．０００１重量％未満では、エポキシ化合物の硬化剤としての効果が低く、結果としてゴムとの接着性が不十分となる。逆に、該付着量が０．０３０重量％を越えると、ＲＦＬ処理の際コードがアミン分解によって劣化し、また、該処理後のコードも硬くなり、その結果、強度が低下し耐疲労性も十分なものが得られない。
【００１３】
また、本発明で使用するエポキシ化合物としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、へキサントリオール、ソルビトールトリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリグリセリンなどの脂肪族多価アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応生成物、レゾルシン、カテコール、ハイドロキノン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンなどのフェノール類とエピクロルヒドリンとの反応生成物などのグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキシルメチル３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレートなどの過酢酸などで不飽和結合部を酸化して得られるエポキシ化合物などを挙げることができる。
【００１４】
かかるエポキシ化合物のうち市販されているものの具体例として、例えば、グリセロールポリグリシジルエーテル（「デナコールＥＸ−３１３」、「デナコールＥＸ−３１４」）、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（「デナコールＥＸ−５１２」）、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（「デナコールＥＸ−４２１」）、レゾルシンジググリシジルエーテル（「デナコールＥＸ−２０１」）、ソルビトールポリグリシジルエーテル（「デナコールＥＸ−６１１」、「デナコールＥＸ−６１４」）、エチレングリコールジグリシジルエーテル（「デナコールＥＸ−８１１」）などが挙げられる（かっこ内はナガセ化成工業社から市販されている製品の商品名を示す）。
【００１５】
エポキシ化合物の付着量は、繊維重量に対して０．０５〜０．４０重量％、好ましくは０．１０〜０．３０重量％とする必要がある。該付着量が０．０５重量％未満では、ゴムとの接着性が不十分であり、逆に、０．４０重量を越えるとＲＦＬ処理後のコードが硬くなり、強度およびゴム中での耐疲労性が低下する。
【００１６】
上記のポリエチレンイミンおよびエポキシ化合物をポリエステル繊維の表面に付着させるには、従来公知の方法によって行うことができるが、延伸ローラや熱処理ローラなどの汚れの付着低減や、付与する剤の調製のし易さ・安定性などの観点から、紡出した糸条にポリエチレンイミンを付与し、熱延伸した後、エポキシ化合物を付与する方法が特に好ましい。
【００１７】
上記方法を採用する場合、ポリエチレンイミンの付与は、例えばポリエチレンイミンを平滑剤、乳化剤などと共に水エマルジョンとした紡糸油剤を紡出した糸条に付与する方法により行なえば良い。また、ポリエチレンイミンと共に紡糸油剤に配合しうる成分としては、鉱物油、脂肪酸エステル類などの平滑剤、高級アルコール類またはエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物などの乳化剤、アニオン系、カチオン系の界面活性剤などの帯電防止剤などが挙げられる。この紡糸油剤の調製する際、ポリエチレンイミンは塩基性が非常に高く、紡糸油剤にそのまま添加すると塩析効果により沈殿物が生ずる場合があるため、ポリエチレンイミンを予め酢酸などの有機酸でｐＨを５〜６に中和して紡糸油剤に添加することが特に好ましい。
【００１８】
また、エポキシ化合物の付与は、ストレートか、あるいは、前述の平滑剤、界面活性剤などと共に水エマルジョンの形で付与すれば良い。
【００１９】
なお、上記の紡糸油剤、エポキシ化合物あるいはエポキシ化合物を配合したエマルジョンの付与は、公知の方法によって行うことができ、特にローラ式給油法やノズル式給油法が好ましく採用される。
【００２０】
なお、上記方法によらず、ポリエチレンイミンを紡糸油剤に含有せず、エポキシ化合物と共にエマルジョンとして熱延伸後の糸条に付与しても良い。また、ポリエチレンイミンを含有した紡糸油剤を付与し、さらに上記と同様に熱延伸後にもエポキシ化合物と共にポリエチレンイミンを再度付与してもかまわない。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例により発明を詳細に説明する。なお、実施例における性能評価は、次の方法によって行った。
【００２２】
（１）コードの強力
引張荷重測定器（島津製、オートグラフ）を用い、ＪＩＳＬ−１０７４−６４に従って測定した。
【００２３】
（２）製糸性
延伸ローラーおよび熱処理ローラーに熱分解物が堆積し、延伸困難となり、清掃を行う必要となるまでの時間により３段階で評価した。
○：２日以上、△：８時間〜２日、×：８時間未満
（３）コード硬さ
ガーレ式硬さ測定機（テスター産業製）を用い、ＪＩＳＬ−１０９６−６．２０に従って測定し、相対評価：○＝良好、△＝やや不良、×＝不良でもって示した。
【００２４】
（４）接着性評価
ＪＩＳＬ１０１７の接着力−Ａ法（Ｔテスト）に準じて評価した。
【００２５】
（５）疲労性評価
未加硫ゴムに接着処理コード１本を埋め込み１５０℃、３０分、５０ｋｇ／ｃｍ²の条件で加硫すると同時にゴムに接着させた試験片を用い、ＪＩＳＬ−１０１７のディスク疲労（グッドリッチ法）に従って、伸張率：＋６．０％、圧縮率：−１２．６、疲労回数：１００万回、室温下の条件で行った時の疲労前後の強力維持率を評価した。
【００２６】
［実施例１〜６，比較例１〜６］
（ａ）紡糸油剤Ａ〜Ｆ
表１に示す組成においてポリエチレンイミンを除いた油剤組成分を５０℃に加温し、５０℃の軟化水中に添加しながら攪拌した。さらに表１の組成となるように秤取ったポリエチレンイミンを酢酸で中和したものをこれに添加し攪拌した後、室温に冷却し１０％エマルジョンとした。
【００２７】
（ｂ）紡糸油剤Ｇ〜Ｈ
表１に示す組成の油剤成分を５０℃に加温し、５０℃の軟化水中に添加しながら攪拌後、室温に冷却し１０％エマルジョンとした。
【００２８】
【表１】

【００２９】
（ｃ）ポリエステル繊維の製造
固有粘度（３５℃オルソクロロフェノール溶媒にて測定）０．９７のポリエチレンテレフタレートチップより溶融紡糸方法により下記要領で１０００ｄ／１９２ｆのヤーン得た。紡糸口金より紡出され、冷却固化した１９２ｆの未延伸糸条に、上記の方法で調整した紡糸油剤を繊維１００重量部に対して油剤付着分０．４重量部となるようにローラ給油法で付与した後、６０℃の第１ローラで引取り、第１ローラと第２ローラとの間で３．５倍に第１段延伸し、さらに、第２ローラと２２０℃の第３ローラとの間で合計延伸倍率が６．１倍になるように第２段延伸し、引き続き第３ローラと第４ローラとの間で３％のリラックスを与えるとともに仕上油剤であるエポキシ化合物（デナコールＥＸ−３１３）を繊維１００重量部に対して油剤付着分が所定量となるように計量ノズル式給油法で付与し、３０００ｍ／分の速度で巻取った。
【００３０】
（ｄ）コードの処理
上記の方法で得られた１０００ｄ／１９２ｆのヤーン２本を下撚４９０回／ｍ、上撚４９０回／ｍの撚数で撚糸してコードとした。このコードをＲＦＬ（レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系接着液）に浸透し、１００℃で２分間乾燥した後、２３０℃で２分間熱処理した。
【００３１】
以上より得られたＲＦＬ処理後のコードのゴムとの接着性、強力およびゴム中での疲労性の評価を行った。結果を表２に示す。
【００３２】
【表２】

【００３３】
【発明の効果】
以上のように本発明のポリエステル繊維からは、ＲＦＬ処理を行うだけで、ゴムとの接着性が良好であり、かつ、強力およびゴム中での耐疲労性が著しく改善された補強用繊維を得ることができ、該繊維はタイヤ、ベルト、ホースなどの補強材料として極めて優れた性能を発揮する。また、該ポリエステルの製造方法として、紡出した糸条にポリエチレンイミンを付与し、熱延伸後エポキシ化合物を付与する方法を採用すれば、延伸ローラや熱処理ローラなどに汚れが発生し難く、安定した生産が可能となるといった効果を奏するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyester fiber for reinforcing rubber having improved adhesion to rubber and excellent strength and fatigue resistance.
[0002]
[Prior art]
Polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or polyester fiber mainly composed of these is an extremely useful fiber that has excellent physical and chemical properties and is widely used in various fields. It is a suitable material. However, since polyester fibers have the disadvantage of poor adhesion to rubber, for reinforcing materials such as tires and belts, epoxy compounds have been used to improve the adhesion between polyester fibers and rubber. The adhesion improver and the fiber to which the curing agent is adhered have been proposed.
[0003]
For example, a spinning oil containing an aliphatic amine alkylene oxide compound as a curing agent for an epoxy compound is applied to the spun yarn, and after hot drawing, it is treated with a finishing oil containing the epoxy compound and the curing agent. Fiber (Japanese Patent Laid-Open No. 8-218228) and the same spinning oil are used, and in addition to the epoxy compound and the curing agent, a blocked isocyanate is used in order to further improve the adhesion to rubber as a finishing oil. Fibers treated with a finishing oil containing a compound and a silane coupling agent have been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 9-158053), and these fibers are twisted into cords and bonded to rubber by RFL treatment. It is said that a rubber reinforcing material excellent in properties can be obtained.
[0004]
However, since the above curing agent has low reactivity with the epoxy compound, it is necessary to increase the adhesion amount of the curing agent to obtain sufficient adhesion to rubber, and as a result, the above polyester fiber Can only get very hard. Furthermore, when this polyester fiber is used as a cord and treated with RFL, the cord becomes harder and the strength is significantly reduced compared to before treatment. There is a problem of being inferior. For such problems, by reducing the adhesion amount of the curing agent, the cord after the RFL treatment can be suppressed from becoming hard, and the strength and fatigue resistance in rubber can be suppressed to some extent. Inadequate adhesiveness is obtained, and a material satisfying both at the same time cannot be obtained.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, improve the adhesiveness to rubber only by performing RFL treatment, and have excellent strength and fatigue resistance in rubber. It is to provide a process for producing a polyester textiles the resulting use fibers.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations to achieve the above object, the inventors of the present invention have demonstrated excellent performance as an epoxy curing agent even when polyethyleneimine is used in a very small amount. The cord after RFL treatment is harder than the one that has been used in combination with a curing agent and an epoxy compound that have been used in the past. In addition, the present inventors have found that the strength and fatigue resistance in rubber are remarkably improved, and the present invention has been completed.
[0007]
Thus, in the present invention, when the polyester fiber is melt-spun, polyethyleneimine is previously neutralized with an organic acid to pH 5-6 and added to the spinning oil, and the weight of the fiber is added to the yarn spun using the spinning oil. Polyethyleneimine is applied to 0.0001 to 0.030% by weight with respect to the fiber, heat-stretched, and then 0.05 to 0.40% by weight of the epoxy compound is applied to the fiber weight. A method for producing a polyester fiber for reinforcing rubber is proposed.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the polyester fiber is a multifilament made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and a polyester mainly composed of these, and includes molecular weight, denier, number of filaments, cross-sectional shape, yarn physical properties, microstructure, and additives. Presence / absence and polymer properties (terminal carboxy group concentration) are not particularly limited.
[0009]
In the present invention, both the polyethyleneimine and the epoxy compound are adhered to the surface of the polyester fiber in combination with the adhesion amounts described later, respectively. It is important to obtain a cord having excellent fatigue resistance in rubber.
[0010]
In the above-mentioned polyester fiber, polyethyleneimine exhibits an excellent performance as a curing agent for an epoxy compound with a very small amount, and the epoxy compound can be firmly fixed to the surface of the fiber, resulting in remarkable adhesion between the fiber and rubber. Can be improved. Further, a fiber to which an amount of polyethyleneimine described later is attached is not hard compared to a fiber to which a conventionally used curing agent is attached in combination with an epoxy compound, and the fiber is used as a cord, and this is subjected to RFL treatment. Even if the later cords are compared, the strength and fatigue resistance in rubber can be remarkably improved because they do not become hard like those using conventional curing agents.
[0011]
Polyethyleneimine used in the present invention has a high molecular weight and is excellent in heat resistance.For example, when polyethyleneimine is applied in a spinning process, it is applied to a stretching roller or a heat treatment roller in a subsequent stretching process. The thermal decomposition product of polyethyleneimine hardly adheres and is particularly preferable. For this reason, the molecular weight of polyethyleneimine is preferably 300,000 or more, particularly preferably 400,000 or more.
[0012]
The adhesion amount of polyethyleneimine needs to be 0.0001 to 0.030% by weight, preferably 0.0005 to 0.020% by weight, based on the fiber weight. When the adhesion amount is less than 0.0001% by weight, the effect of the epoxy compound as a curing agent is low, and as a result, the adhesion to rubber becomes insufficient. On the contrary, if the adhesion amount exceeds 0.030% by weight, the cord deteriorates due to amine decomposition during RFL treatment, and the cord after the treatment becomes hard, resulting in a decrease in strength and fatigue resistance. Not enough.
[0013]
In addition, as the epoxy compound used in the present invention, for example, reaction reaction of aliphatic polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol, ethylene glycol, hexanetriol, sorbitol trimethylolpropane, polyethylene glycol, polyglycerin and epichlorohydrin , Glycidyl ethers such as reaction products of phenols such as resorcin, catechol, hydroquinone, 1,3,5-trihydroxybenzene, bis (4-hydroxyphenyl) methane and epichlorohydrin, vinylcyclohexene diepoxide, 3 ′, Epoxy compounds obtained by oxidizing unsaturated bonds with peracetic acid such as 4′-epoxy-6′-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate It can gel.
[0014]
Specific examples of commercially available epoxy compounds include, for example, glycerol polyglycidyl ether (“Denacol EX-313”, “Denacol EX-314”), polyglycerol polyglycidyl ether (“Denacol EX-512”), Diglycerol polyglycidyl ether ("Denacol EX-421"), resorcin digglycidyl ether ("Denacol EX-201"), sorbitol polyglycidyl ether ("Denacol EX-611", "Denacol EX-614"), ethylene glycol di Glycidyl ether (“Denacol EX-811”) and the like can be mentioned (the parentheses indicate the product names of products commercially available from Nagase Chemical Industries).
[0015]
The adhesion amount of the epoxy compound needs to be 0.05 to 0.40% by weight, preferably 0.10 to 0.30% by weight with respect to the fiber weight. If the adhesion amount is less than 0.05% by weight, the adhesion to rubber is insufficient, and conversely if it exceeds 0.40 weight, the cord after RFL treatment becomes hard, and the strength and fatigue resistance in rubber Sex is reduced.
[0016]
The above-mentioned polyethyleneimine and epoxy compound can be attached to the surface of the polyester fiber by a conventionally known method. However, it is easy to reduce the adhesion of dirt such as a drawing roller and a heat treatment roller and to prepare an agent to be applied. From the standpoints of stability and stability, a method in which polyethyleneimine is applied to the spun yarn, heat-stretched, and then an epoxy compound is applied is particularly preferable.
[0017]
In the case of employing the above method, the polyethyleneimine may be applied, for example, by a method in which polyethyleneimine is applied to the spun yarn with a spinning oil agent made into a water emulsion together with a smoothing agent, an emulsifier and the like. In addition, the components that can be blended in the spinning oil together with polyethyleneimine include mineral oil, smoothing agents such as fatty acid esters, emulsifiers such as higher alcohols or ethylene oxide (EO) adducts, anionic and cationic surfactants. And antistatic agents such as When preparing this spinning oil, polyethyleneimine is very basic, and if it is added to the spinning oil as it is, precipitation may occur due to the salting-out effect. Therefore, the polyethyleneimine is preliminarily adjusted to pH 5 with an organic acid such as acetic acid. It is particularly preferred to neutralize to ~ 6 and add to the spinning oil.
[0018]
The epoxy compound may be applied straight or in the form of a water emulsion together with the aforementioned smoothing agent, surfactant and the like.
[0019]
The above-described spinning oil, epoxy compound, or emulsion blended with an epoxy compound can be applied by a known method, and a roller-type oil supply method or a nozzle-type oil supply method is particularly preferably employed.
[0020]
Regardless of the method described above, polyethyleneimine may not be contained in the spinning oil, but may be applied to the yarn after hot drawing as an emulsion together with the epoxy compound. Further, a spinning oil containing polyethyleneimine may be applied, and polyethyleneimine may be reapplied together with the epoxy compound even after hot drawing in the same manner as described above.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. In addition, the performance evaluation in an Example was performed with the following method.
[0022]
(1) Using a strong tensile load measuring instrument (manufactured by Shimadzu Corp., Autograph), it was measured according to JIS L-1074-64.
[0023]
(2) Thermally decomposed material was deposited on the yarn-forming stretch roller and heat treatment roller, and it was evaluated in three stages according to the time until stretching became difficult and cleaning was necessary.
○: 2 days or more, Δ: 8 hours to 2 days, x: less than 8 hours (3) Cord hardness Measured according to JIS L-1096-6.20 using a Gurley hardness measuring machine (manufactured by Tester Sangyo) Relative evaluation: ○ = good, Δ = slightly poor, x = defective.
[0024]
(4) Adhesive evaluation It evaluated according to the adhesive force-A method (T test) of JIS L1017.
[0025]
(5) Fatigue evaluation An untreated rubber was embeded with an adhesive treatment cord and vulcanized under the conditions of 150 ° C., 30 minutes, 50 kg / cm ² , and at the same time bonded to the rubber. According to the disk fatigue (Goodrich method), the tensile strength retention rate before and after fatigue was evaluated when the elongation rate was + 6.0%, the compression rate was −12.6, the fatigue frequency was 1 million times, and the conditions were under room temperature. .
[0026]
[Examples 1-6, Comparative Examples 1-6]
(A) Spinning oil agents A to F
In the composition shown in Table 1, the oil agent component excluding polyethyleneimine was heated to 50 ° C. and stirred while being added to 50 ° C. softened water. Further, a polyethyleneimine weighed to have the composition shown in Table 1 and neutralized with acetic acid was added and stirred, and then cooled to room temperature to obtain a 10% emulsion.
[0027]
(B) Spinning oil agents G to H
The oil component having the composition shown in Table 1 was heated to 50 ° C., stirred while being added to 50 ° C. softened water, and then cooled to room temperature to obtain a 10% emulsion.
[0028]
[Table 1]

[0029]
(C) Production of polyester fiber A 1000 d / 192 f yarn was obtained by a melt spinning method from a polyethylene terephthalate chip having 0.97 intrinsic viscosity (measured with an orthochlorophenol solvent at 35 ° C.) in the following manner. The unrolled yarn of 192f that has been spun from the spinneret and cooled and solidified by the roller lubrication method so that the spinning oil adjusted by the above method is 0.4 parts by weight of the oil agent with respect to 100 parts by weight of the fiber. After the application, the film is taken up by the first roller at 60 ° C., stretched to the first stage by 3.5 times between the first roller and the second roller, and further, the second roller and the third roller at 220 ° C. Second stretch so that the total draw ratio is 6.1 times between them, and subsequently 3% relaxation between the third roller and the fourth roller, and an epoxy compound (Denacol EX-313 as a finishing oil) ) Was applied by a metering nozzle type oil supply method so that the amount of oil adhering to a predetermined amount per 100 parts by weight of fiber was wound up at a speed of 3000 m / min.
[0030]
(D) Cord treatment Two yarns of 1000d / 192f obtained by the above method were twisted at a twist number of 490 turns / m and 490 turns / m to form a cord. This cord was permeated into RFL (resorcin / formalin / latex adhesive), dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then heat treated at 230 ° C. for 2 minutes.
[0031]
From the above, the adhesion of the cord obtained after the RFL treatment with the rubber, strength, and fatigue in the rubber were evaluated. The results are shown in Table 2.
[0032]
[Table 2]

[0033]
【The invention's effect】
As described above, from the polyester fiber according to the present invention, a reinforcing fiber having good adhesion to rubber and having excellent strength and fatigue resistance in rubber can be obtained simply by performing RFL treatment. The fiber exhibits extremely excellent performance as a reinforcing material for tires, belts, hoses and the like. Also, as a method for producing the polyester, if a method in which polyethyleneimine is applied to the spun yarn and an epoxy compound is applied after hot drawing is adopted, it is difficult to cause stains on the drawing roller, heat treatment roller, etc. There is an effect that production is possible.

Claims

When melt spinning polyester fiber, polyethyleneimine is neutralized with an organic acid to pH 5-6 in advance and added to the spinning oil. Polyethyleneimine is provided so as to be 0.0001 to 0.030% by weight, heat-stretched, and then 0.05 to 0.40% by weight of an epoxy compound is added to the fiber weight. A method for producing a reinforcing polyester fiber.

The method for producing a polyester fiber for rubber reinforcement according to claim 1, wherein the molecular weight of polyethyleneimine is 300,000 or more.

The method for producing a polyester fiber for reinforcing rubber according to claim 1 or 2, wherein the organic acid is acetic acid.