JPH01313059A - 補綴部材、整形外科用複合材料、骨接合材及び補綴部材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は整形外科用の複合材料、該複合材料の製造方法
、それらを含む補綴部材（即ち、体内に配置して使用す
るのに適した成形物）及び特に所謂内部補綴部材、即ち
人体又は動物体内、特に骨内に内在させる、解剖学的器
官の人工置換部材に関する。

多数の内部補綴部材は当業者に公知である。これらの補
綴部材の例としては、特に、治療している間、折れた骨
を整合させておく為に使用される所謂゛副木”　　（”
ｂｏｎｅ　ｐｌａｔｅ”　）　　；例えば、頭骨（ｓｈ
ｕｌｌｌや長骨等において、骨の損傷をカバーするか、
又は、損傷又は破壊された骨と置換するか又はそれを補
強する為に使用される板又は挿入物；及び関節、特に股
関節や膝関節の代替部材が挙げられるが、本発明はこれ
らの部材に限定されるものではない。これらの部材はそ
れらの用途に適した形状、形態及び性質のものでなけれ
ばならない。又、これらの部材は、その使用時、受容体
（患者）に対して許容され得ない損傷や過度の不快感を
与えることなしに、その意図した機能を発揮するのに十
分な期間、該部材が接触する生体組織に対して許容され
得るようなものであることが好ましい、又、上記補綴部
材は、適当である場合には、受容体の生存中、その体内
から除去する必要がない程度に十分な許容性を有するこ
とが更に好ましい。

過去においては、動物の骨や象牙が整形外科用補綴部材
として使用されていた。しかしながら、全ての天然材料
について云い得る如く、適当で且つ所望の性質を有する
これらの材料の供給を確保することは困難である。更に
、これらの材料は患者の組織中のものとは異なる蛋白質
を含み、従ってしばしば、この生物学的非適合性によっ
て、これらの材料と接触する生体組織に好ましくない変
化が生じる。例えば、炎症反応や拒絶反応が生じること
があり得る。従って外科医により種々の合成工業材料が
利用されてきており、又、利用されつつあるが、これら
の材料について意図されている用途は、しばしば補綴部
材という用途からは離れたものであった。

例えば、股関節全体を置換する場合においては、多くの
場合、大腿骨頭（ｆｅｍｏｒａｌ　ｈｅａｄ）をキャス
ト合金（ｃａｓｔ　ａｌｌｏｙｌ、典型的にはオーステ
ナイトステンレススチール又はＧｏ−Ｃｒ合金で置換し
ている。このキャスト合金は、典型的にはポリメチルメ
タクリレート製接骨セメント（ｂｏｎｅ　ｃｅｍｅｎｔ
ｌにより固定され、且つ高分子量の高密度ポリエチレン
製脚窩（ａｃｅｔａｂｕｌａｒ　ｃｕｐ）内に嵌合され
ている。使用される合金は、主としてその耐腐食性、適
当な破壊靭性、クリープ強度及び疲労強度を基準として
選択されている。これらの合金は満足出来るものである
と認められているが、この様な用途において理想的なも
のではなく、その結果として、最近では前記合金に匹敵
する強度を有する且つ更に“生物学的に不活性°゛（ｂ
ｉｏｉｎｅｒｔ″）な補綴部材の開発が注目されている
。この様な生物学的に不活性な補綴材料の例としては、
チタン合金及びセラミックス、主にアルミナが挙げられ
る。しかしながら、セラミック材料は脆い性質であり、
補綴部材として使用した場合には別の問題が生じている
。更にプラスチックスや、例えば、炭素繊維入り熱可塑
性樹脂の如き長繊維−強化ポリマー材料からなる複合材
料の如き材料が補綴部材用に提案されている。しかしな
がら、これらの材料はすべて欠点を有することが知られ
ている。

例えば、金属及びセラミック補綴部材はモジュラスが高
すぎて、長期間の使用中に該部材に隣接する骨が逆行す
る（ｒｅｇｒｅｓｓｌ傾向があり、その結果として補綴
部材の緩みを生じる。繊維強化複合材料からなる補綴部
材はしばしば組織反応を生じさせる。かかる組織反応は
、複合材料のマトリックスの化学的性質に応答し得るか
、或いは、恐ら（は補綴部材の表面又はそれに隣接して
いる場所での繊維の摩耗及び／又は摩滅から生じる、補
綴部材の繊維成分の微細粒子の存在によって生じ得る。

人体のある表面、例えば、顔面の近くに埋め込んだ補綴
部材中に繊維補強材料として炭素繊維が使用されている
場合には、かかる補綴部材に固有の黒色が化粧上の問題
となることが多い。

今般、本発明者は前記欠点の多（を克服し得る補綴部材
用の複合材料を開発した。更にこの複合材料は、使用時
に接触する骨組織と類似した曲げ弾性率を有している。

この様な類似性が移植材料の弛緩に伴なう問題を解決し
、かくしてその有用な作用寿命を延長するものと思われ
る。

本発明によれば、複合材料からなる補綴部材であって、
該複合材料が、 成分Ａ：付加重合性組成物；及び 成分Ｂ：複合材料の８０容量％迄を占める少なくとも１
種の粒状無機固体； の緊密な混合物からなる組成物（以下便宜上組成物Ａと
称する）を硬化させることにより調製可能な複合材料で
あることを特徴とする補綴部材が提供される。

上記補綴部材は、その形状、形態及び化学的性質が、生
体内におけるその意図される位置と配列とに適当である
様に選択されることは理解されるであろう、好ましい態
様において本発明によれば、大腿骨幹（ｓｔｅｍ）　　
（股関節）用の補綴部材が提供される。

本発明の別の態様によれば、前記で定義した如き組成物
（組成物Ａ）が提供される。

組成物Ａは付加重合性組成物（成分Ａ）と粒状無機固体
Ｃ成分Ｂ）との緊密な混合物、分散体又は懸濁物の形で
あり得る。

本発明の補綴部材を構成する複合材料は、低い水抽出率
（ｗａｔｅｒ　ｅｘｔｒａｃｔｉｂｌｅｓ）　、好まし
くは０．３％以下の水抽出率；低い吸水率（ｗａｔｅｒ
ｕｐｔａｋｅ）　、好ましくは０．３％以下の吸水率を
有しており５且つ悪影響を伴うことなしに、オートクレ
イプ処理することが出来る。

°゛水抽出率”及び“吸水率“は後に定義する。

成分Ａを硬化させると、（ａ）約３ＧＰａの曲げ弾性率
を有し；　（ｂ）約１２０℃で約２０分間スチーム中で
オートクレイプ処理しても実質的に変化しない曲げ強度
と曲げ弾性率を有し；且つ（ｃ）７４℃で水で飽和させ
た時に外観上、実質的に変化しない生成物を生じる。

成分Ａは１分子当り平均で１個以上の付加重合性オレフ
ィン性不飽和炭素−炭素二重結合を含有している。多く
の場合、成分Ａは複数の上記炭素−炭素二重結合を有す
ることが好ましい。単独又は混合物であり得る成分Ａは
、（ａ）（ｉ）成分Ａに要求される加工性、（ｉｉ）本
発明の補綴部材の特性という見地から選択され、又、要
≠（ｂ）適当な量の充填剤を含んでいる組成物Ａが硬化
時に収縮しない様に選択される。

複数の付加重合性炭素−炭素二重結合を含有している付
加重合性組成物の例としては、特に単量体、例えば、（
ｉ））リエチレングリコールジメタクリレート、又は 又は好ましくはオリゴマーが挙げられる。

オリゴマーの例としては、特に不飽和芳香族化合物／ア
ルデヒドオリゴマー、例えば、本願出願人による欧州特
許明第０．１１２，６５０Ａ号及び同０，１６２，６５
１Ａ号明細書に記載の如きオリゴマーが挙げられる。

１個の付加重合性炭素−炭素二重結合を有している付加
重合性組成物の例としては、特に単量体、例えば、アル
キル（アルク）アクリレート例えば、メチルメタクリレ
ート；シクロへキシルメタクリレート；又は２，３，４
，５．６−ペンタフルオルスチレンが挙げられる。

組成物Ａ中に単量体を存在させることによって多くの場
合その粘度が低下し、成る種の性質、例えば、該組成物
から調製される補綴部材の吸水率を調整することが出来
る。単量体が１個の炭素−炭素二重結合を含有する場合
には、複合材料の架橋密度が低下し、従って補綴部材の
機械的性質が改良される。

成分Ａの粘度は、十分な量の粒状無機固体を成分Ａと混
合することが出来、組成物Ａを硬化させた時に、前記し
た曲げ弾性率を有する複合材料が得られる様な粘度であ
るか又はこの様な粘度に調整される。

粒状無機固体は補綴部材に所望の剛性を賦与するのに十
分な硬さを有し且つ実質的に非浸出性のもの、即ち、水
分のある環境下で長期間、例えば、１０年以上安定なも
のである。

成分Ｂとして使用し得るか又は成分Ｂ中で使用され得る
適当な粒状無機固体の例としては、特にヒドロキシアパ
タイト、タルク、マイカ、アルミナ、シ゛リカ、好まし
くはガラス、例えば、硼硅酸ガラス、即ちレイソルブ［
Ｒａｙｓｏｒｂ　（登録商標）Ｊ或いは更に好ましくは
放射線不透過性材料、例えば、ガラス、例えば、レイソ
ルブＴ３０００（登録商標）が挙げられる。

粒状無機固体の一部、即ち１０％迄が、例えば、プレー
ト又はフィブリルの形態であり得る。

粒状無機固体は適当なカップリング剤で処理して、重合
性成分に対するその結合性を改良することが好ましい０
例えば、粒状無機固体がシリカである場合には、該シリ
カは適当なシランカップリング剤、例えば、γ−メタク
リロイルーオキシプロピル−トリメトキシシランで処理
することが出来る。

多くの場合、安定剤又は分散剤、例えば、長鎖アミンや
燐酸塩（本願出願人による欧州特許筒０．０１３，４９
１号明細書により詳しく記載されている）が組成物Ａ中
で使用される。これを使用することにより成分Ａ中の成
分Ｂの分散安定性が改良され、且つ型内における組成物
Ａの成形が容易になる。

組成物Ａ中の粒状無機固体の容量％は、特に粒子の寸法
、形状及び粒度分布、及び成分Ａ中における粒子の分散
効率によって変動することは理解されるであろう、これ
らの粒状無機固体の容量％は、組成物Ａが該組成物の成
形／加工を実施可能にし且つ複合材料が所望の曲げ弾性
率を有することを可能にするのに十分な流動性を有する
様に選択される。粒状無機固体の容量％の下限は、簡単
な実験によって当業者が容易に決定することが出来る。

組成物Ａは好ましくはｌＯ乃至８０％、より好ましくは
４０乃至７５％、そして特に好ましくは６５乃至７０容
量％の粒状無機固体を含有している。約８０容量％以上
では、粒状無機固体を組成物Ａ内に均一に分布させるこ
とが出来ない場合が多いことが認められた。又、約５０
容量％以下では組成物の重合によって調製される補綴部
材が柔かくなり過ぎるという傾向がある０粒状無機固体
は複合材料を補強し、且つその剛性を向上させる。

粒状無機固体は、粉砕した粒子の形態で使用出来、その
場合にはその９０％の粒径が１００μｍ以下から１．０
μｍであること、好ましくは９０％が５０μｍ以下から
０．１μｍであることが好ましい０粒子の一部がサブミ
クロンの粒子であることが好ましく、粒子の約１０％が
この様な粒子、例えば、シリカであることが更に好まし
い。

この様なサブミクロンの粒子を使用することによって、
高容量％の粒子含有量を得ることが容易になる。多くの
場合、異なる粒状無機固体の混合物を使用することによ
って、高容量％の粒子含有量を得ることが更に容易にな
る。

粒状無機固体は針状粒子又は板状粒子の形態でも使用出
来、後者の板状物は最大５００μｍの長さと最大２０Ｌ
Ｌｍの厚さを有するのが好ましい。

組成物Ａの重合によって調製された複合材料は、緻密な
骨（ｃｏ＋ａｐａｃｔ　ｂｏｎｅ）について記録される
値の範囲の曲げ弾性率、好ましくは１５乃至３０Ｇ　Ｐ
　ａ　ｓ　より好ましくは約２０ＧＰａの範囲の曲げ弾
性率を有している。

本発明の補綴部材の用途の例としては、特に顔面整形（
ｒｅｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｌ、歯科インブラント、
骨折の可成及び人工関節が挙げられる。例えば、この補
綴部材は骨折部の固定部材としての骨の直接係合材、顎
の補綴部材又は骨の局部の簡単な置換材料として使用出
来る；しかしながら、特にこの内部補綴部材は骨の接合
部材、特に股関節又は膝の関節の部分的又は全体の置換
材料として使用される。特に本発明の複合材料は、大腿
骨頭及び幹骨のいずれか一方又は両方及び生体内で大腿
骨頭が嵌合される脚窩（ａｃｅｔａｂｕｌａｒ　ｃｕｐ
）の形成に使用できるが、関節症によって影響を受ける
任意の関節の補綴部材に使用することが出来る。

本発明の補綴部材は適当な繊維、例えば、ガラス繊維を
複合材料内に包含させることによって補強し得る。

本発明の補綴部材は生物学的に゛適合性（ｂｉｏ−ｃｏ
ｎ＋ｐａｔｉｂｌｅｌであるべきこと、即ち付加重合性
組成物、これから調製される硬化生成物、粒状無機固体
及び繊維（存在する場合）は哺乳動物、特にヒトに対し
て実質的に非毒性であるべきであること、従って７４℃
で飽和する迄水に接触させたとき、補綴部材から抽出さ
れる水抽出物（ｗａｔｅｒｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓ）
が最小量、例えば、０．２％以下であるべきであること
は理解されるであろう。

補綴部材の摩耗表面、即ち補綴部材が大腿骨頭置換材料
である場合、脚窩と接触している骨頭の部分の一部又は
多くの場合、全部が耐摩耗性被覆で被覆されているのが
好ましい。かかる耐摩耗性被覆の例としては、特にセラ
ミックス、適当な金属、例えば、スチール及び熱可塑性
樹脂が挙げられる。

前記被覆の厚みは、該被覆が補綴部材の摩耗を減少させ
るのに有効である様に選択される。被覆の厚みは、特に
補綴部材の位置と使用期間の見地から選択されることは
理解されるであろう。

補綴部材に対する被覆の接着は、被覆と複合材料との本
来の接着性、適当な接着剤の使用、補綴部材中への被覆
の機械的接合、或いはこれらの組合せにより行うことが
出来る０例えば、補綴部材が大腿骨頭であり、耐摩耗性
表面が熱可塑性樹脂又は金属である場合には、その表面
は組成物Ａを硬化させて補綴部材を調製する型の一部に
よって与えられ得る。

次に、例示の目的で本発明の３種の態様を示す図面を参
照して説明する。

第１図のおいて、本発明による大腿骨頭１には、多数の
キー（ｋｅｙｌ　３が形成されている金属合金被覆２、
例えば、ビタリウム（Ｖｉｔａｌｉｕｍｌ　（登録商標
）が設けられている。該骨頭の調製においては、被覆２
は組成物Ａを硬化させる型の一部である。硬化に際して
キー３は骨頭内に閉じ込められる。

第２図及び第３図において、第１図におけると同一の数
字を使用して同一の箇所を示している。

第２図において金属被覆２は骨頭の一部のみを被覆して
いる。第３図において金属被覆は延長部４を有している
。組成物Ａの硬化に際して、延長部４が骨頭内に閉じ込
められる様になっている。

本発明の組成物Ａ及び補綴部材の調製は、当該技術で周
知の方法で行うことが出来る０例えば、成分Ａ及び充填
剤は公知の技術、例えば、ローリング、カレンダーリン
グ或いは混線、例えば、Ｚ−ブレード混合によって混合
することが出来る。−方、好ましくはないが、組成物Ａ
及び充填剤は、これらの成分を硬化させるべき型（補綴
部材用）中で混合することも出来る。成分Ａと成分Ｂと
の混合物を、所望の流動性の組成物Ａを得る為に、低沸
点溶剤で稀釈することも出来る。上記低沸点溶剤は組成
物を硬化させる前に蒸発させる。しかしながら、この方
法は好ましい方法ではない。

本発明の更に別の要旨によれば、 （８）適当な寸法及び形状の型に前記組成物Ａを装入し
；次いで （ｂ）適当な条件下で適当な触媒の存在下に上記組成物
Ａを硬化させる工程からなることを特徴とする補綴部材
の製造方法が提供される。

硬化は当該技術分野で周知の方法、例えば、適当な過酸
化物を用いる過酸化物硬化で行うことが出来る。硬化は
高温及び高圧下、例えば、約８０℃で、且つこの温度で
適当な半減期を有する過酸化物、例えば、ｔ−ブチルパ
ー−２−エチルへ尋すノエートを用いて行うことが出来
る。かかる硬化方法は、重合性組成物の粘度を低下させ
（従って該組成物はより容易に流動する）及び／又は成
形時間を減少させ、及び高度に硬化する（ものと思われ
る）結果として硬化生成物の特性が改良されるという利
点を有している。

しかしながら、重合性組成物が透明又は半透明である場
合においては、その硬化を１例えば、本願出願人による
英国特許部１，４０８，２６５及び同１，４９４，９０
３号明細書又は本願出願人による欧州特許第０．０５９
，６４９号及び同第０．０９０，４９３号明細書に記載
の如き光硬化触媒を用いて開始させることが出来る。

本発明を次の実施例を参照して更に詳しく説明する。

盪水試麗 ”水抽出率”及び°゛吸水率”は次の方法で測定した。

複合材料の成形シート（０，３ｃｍｘ３ｃｍｘ１ｃｍ）
（重量Ａ）を７４℃の水中に、それが−定の重量（典型
的には４００時間以上後）（重量Ｂ）に達する迄浸漬し
た０次にこの成形シートを４０℃でそれが一定重量（重
量Ｃ）に達する迄真空乾燥した１次に上記のパラメータ
ーを下記式から算出したニ −Ａ 吸水率＝　−ｘ　１００％　及び −Ｃ 水抽出率＝　−Ｘ　Ｉ　Ｏ０％ 衷血最ユ この実施例では本発明の組成物とそれから調製した複合
材料を例示する。

オキシエチル化とスーツエノールＡのジメタクリレート
（Ｄｉａｃｒｙｌ　１０１、登録商標）の一部（１００
ｇ）、シクロへキシルメタクリレート（１００ｇ）　、
ｐ−メトキシ−フェノール（０，１４ｇ）及びｔ−ブチ
ルパー−２−エチルヘキサノエート（１，０ｇ）を室温
で混合した（混合物Ａ）、シランカップリング剤ｌＡ１
７４、Ｕ、　Ｃ，Ｃ，社製品；１．４ｇ）、ｎ−ドデシ
ルアミン（０，７ｇ）及びジー２−エチル−ヘキシルホ
スフェート（０，８ｇ）を混合物Ａの一部（１００ｇ）
に加え、次いでこれを室温で２０分間混合した（混合物
Ｂ）、シリカ粉末（Ａｅｒｏｓｉｌ　　０Ｘ５０（登録
商標１　　；６０．３０ｇ）を混合物Ｂの一部（１００
ｇ）に加え、且つ均一な分散体が得られる迄攪拌した。

硼硅酸バリウムガラス（ＲａｙｓｏｒｂＴ３０００　（
登録商標））の粉末を上記分散体に、粘稠な混合物が得
られ、攪拌が困難になる迄加えた。

該粘稠な混合物を機械的Ｚ−ブレンダーで攪拌し、そし
て前記ガラス粉末を更に加えながら攪拌を続けた；添加
したガラス粉末の総量は５３２ｇであった。５分間攪拌
を行い、次いで更に２６インチＨｇの真空下で２分間攪
拌を行って、本発明の組成物を得た。この組成物は白色
で、僅かに粘着性のある半固体であり、熱分解によって
８６重量％の灰分な有すること、即ち粒状無機固体が８
０容量％以下であることがわかった。

次のサイクル条件下で上記組成物のサンプル（７０ｇ）
を圧縮成形してシート（厚み３ｍｍ）調製した： ８０℃７５トン（ゲージ）／３０分；及び１１０℃７５
トン（ゲージ）／３０分 強力で硬い成形物が得られ、且つその硬化をファン付炉
で１５０℃で３０分間加熱することにより完結させた。

炉からの生成物（生成物Ａ）は、１９．７ＧＰａの曲げ
弾性率と１２８ＭＰａの曲げ強度を有していた。生成物
Ａのサンプルを７４℃の蒸留水中にこの生成物が飽和す
る迄浸漬した；これらの成形物は平均で０．２４％の吸
水率を有していた。これらのサンプルを排気乾燥（ｅｘ
ｈａｕｓｔｉｖｅ　ｄｒｙｉｎｇ）　Ｌｔたところ、浸
漬中に０．１％が抽出されていたことを示した。

生成物Ａのサンプルを１２１’Ｃで２５分間水蒸気オー
トクレイプ処理した。オートフレイブから回収したサン
プルは外観上の変化がなく、又、弾性率及び重量損失の
動機械的分析カーブは、それらが変化していないことを
示していた。

生成物Ａの別のサンプルＡを蒸留水又は燐酸塩で緩衝し
た塩水中、３７℃で状態調節した０個々のサンプルを周
期的に取り出し、その圧縮強度及び破壊靭性［Ｋ＋ａ；
　Ｐｉｌｌｅｒ、　Ｖｏｗｌｅｓ及びＷｉｌｌｉａ＋ｓ
の方法（Ｊ、　Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ　Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ。

１９８９、２１．１４５１により測定］を測定した。得
られた結果を第１表に示した。この第１表からは、これ
らの処理によってその特性は最小限にしか変化しないこ
とがわかる。

１ｌ−１−ｊま 衷亘透ｌ この実施例では本発明の別の組成物とそれから形成した
複合材料を例示する。

“芳香族−メタクリレート”オリゴマー（１９０ｇ、本
願出願人による欧州特許筒０．１１２，６５０号明細書
の実施例１４に記載の如くして調製した）、ペンタ−フ
ルオルスチレン（６３ｇ）、ｐ−メトキシフェノール（
０，１３ｇ）及びｔ−ブチル−バー−２−エチルヘキサ
ノエートを室温で２０分間撹拌し、次いで３０インチＨ
ｇの真空下で３０分間撹拌した。

この混合物の一部（１００ｇ）、シランカップリング剤
（Ａ１７４ｉ　１．４ｇ）　、ドデシルアミン（０，７
ｇ）及びジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート（０，
８ｇ）を室温で５分間撹拌した。

実施例１に記載の方法と同様の方法で、シリカ（ＯＸ５
０；６３ｇ）、続いてＲａｙｓｏｒｂ　Ｔ３０００　（
登録商標；５４３ｇ）を混合物に加えた。得られた生成
物（組成物Ａ）はオフ−ホワイト色の粘着性のない半固
体であり、８７，５重量％の灰分、即ち８０容量％以下
の粒状無機固体を含有していた。

上記の半固体のサンプルを実施例１に記載の条件下で圧
縮成形した。この生成物（生成物Ｂ）は室温で２７．０
ＧＰａの曲げ弾性率と１３１．６ＭＰａの曲げ強度とを
有していた。

生成物Ｂのサンプルを実施例１に記載したものと同様の
方法で試験した；その結果、 （ａ）肉眼的に変化が認められず、又、オートクレーブ
処理後はＤＭＡ分析に示される通り変化が認められない
こと；及び （ｂ）７４℃の蒸留水中で平衡化した後、０．２５重量
％の吸水率、２７．３ＧＰａの曲げ弾性率及び１１２．
９ＭＰａの曲げ強度（室温）を有していること；がわか
った。

成る種の液体に浸漬後の生成物Ｂの圧縮強度及び破壊靭
性（Ｋ１．）を実施例１に記載の条件下で測定した。そ
の結果を第２表に示す。第２表から処理の結果これらの
特性には殆ど変化がないことがわかる。

還１−？−１！ 実ＩＩｌ旦 この実施例では本発明の別の組成物とそれから調製した
複合材料を例示する。

策二皿」 オキシエチル化ビス−フェノールＡのジメタクリレー）
　（Ｄｉａｃｒｙｌ　１０１．登録商標；２５ｇ）の−
部、シクロへキシルメタクリレート（２５ｇ）、４−メ
トキシ−フェノール（０，０２５ｇ）及びｔ−ブチルパ
ー−２−エチルヘキサノエート（０，２５ｇ）を室温で
混合した（混合物Ａ）。

シランカップリング剤（Ａ１７４ｕ）、　３５ｇ）、ｍ
−ドデシルアミン（０，１８ｇ）及びジー２−エチルへ
キシルホスフェート（０，２ｇ）を、混合物Ａの一部（
２５ｇ）に加え、次いでこれを室温で５分間混合した（
混合物Ｂ）、シリカ粉末（Ａｅｒｏｓｉｌ　０Ｘ５０（
登録商標１　．１５．１ｇ）を混合物Ｂの一部（２５ｇ
）に加え、且つ均一な分散体が得られる迄撹拌した。

星二段」 ストロンチウム含有ガラス粉末（Ｒａｙｓｏｒｂ　Ｔ４
０００（登録商標））の一部（１１５ｇ）を、上記分散
体に、手による撹拌が困難になる迄加えた。粘稠な混合
物の混合を機械的２本ロールミル上で続け、その間に２
ｇの７４０００を５回（１回分は２分間で混合）連続的
に添加した。添加したＴ４０００粉末の総量は１２５ｇ
であった。攪拌を３０分間続け、更に２８インチＨｇ以
下の真空下で更に１０分間続けて本発明の組成物を得た
。

次のサイクル条件下で下記組成物を圧縮成形して６個の
矩形のサンプル（２，８ｘ８．８ｘ５０ｍｍ）を調製し
た： １００℃１５トン（ゲージ）／３０分；１５０℃／大気
圧／３０分（後硬化） 生成物は平均で１８．３ＧＰａの曲げ弾性率と平均で７
４．５ＭＰａの曲げ強度を有していた。

裏施五丘及ｕ１ この実施例では本発明の別の組成物とそれから調製した
複合材料を例示する。

実施例３の第一段階の操作を繰返した；但しオキシ−プ
ロピル化ビス−フェノールＡのジメタクリレート（５０
ｇ）を、オキシエチル化ビスフェノールＡのジメタクリ
レート（２５ｇ）とシクロへキシルメタクリレート（２
５ｇ）との混合物の代わりに用いた。

上記分散体に、Ｒａｙｓｏｒｂ　Ｔ４ＱＧＯ（登録部ｍ
）の粉末（４ｓｇ）を、手による撹拌が非常に困難にな
る迄加えた。混合を機械的２本ロールミル上で続け、そ
の間に、更に上記Ｒａｙｓｏｒｂ　Ｔ４０００の粉末を
実施例４では３０ｇ、実施例５では５７ｇ更に加えた。

従ってＴ４０００の総量は夫々７５ｇ及び１０２ｇであ
る。上記２ｆ！の複合材料について夫々３０分間及び２
時間撹拌を続け、次いで２８インチＨｇ以下の真空下で
更に１０間続けた。

夫々の実施例の６個の矩形のサンプルを実施例３に記載
の条件下で圧縮成形した。

これらの生成物は平均で１３．７ＧＰａ　（実施例４）
及び１６．２ＧＰａ　（実施例５）の曲げ弾性率と、夫
々平均で８３．６及び６８．５Ｍａの曲げ強度を有して
いた。これらの結果は曲げ弾性率に対して成る種の粒状
無機固体の濃度が影響を与えることを示している。

【図面の簡単な説明】 第１図は耐摩耗性被覆を有している大腿骨頭の一部の断
面図であり、第２図は骨頭の一部が耐摩耗性被覆を有し
ている大腿骨頭の一部の断面図であり；そして第３図は
耐摩耗性被覆を有している別の大腿骨頭の一部の断面図
である。 手続和１正書（自発） 平成１年　５月３１日

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．　複合材料からなる補綴部材であって、該複合材料
   は 成分Ａ：付加重合性組成物；及び 成分Ｂ：複合材料の８０容量％迄を占める、少なくとも
   １種の粒状無機固体； の緊密な混合物からなる組成物を硬化させることにより
   調製可能な複合材料であること；及び上記複合材料は緻
   密な骨について記録される値の範囲の曲げ弾性率を有す
   ること；を特徴とする補綴部材。
2. ２．　請求項１に記載の組成物。
3. ３．　成分Ａそれ自体を重合させて得られる生成物が約
   ３ＧＰａの曲げ弾性率を有する請求項２に記載の組成物
   。
4. ４．　複合材料が０．１５％以下の水抽出率と０．３％
   以下の吸水率とを有する請求項１に記載の補綴部材。
5. ５．　成分Ａが１分子当り複数の付加重合性オレフィン
   性不飽和炭素−炭素二重結合を有する物質からなる請求
   項１に記載の補綴部材。
6. ６．　成分Ａを構成する物質の複数の二重結合がオリゴ
   マー中に存在する請求項５に記載の補綴部材。
7. ７．　成分Ａが１個の炭素−炭素付加重合性二重結合を
   有する単量体を更に含む請求項６に記載の補綴部材。
8. ８．　粒状無機固体がガラスである請求項１に記載の補
   綴部材。
9. ９．　粒状無機固体が複合材料の６５乃至７０容量％を
   占める請求項１に記載の補綴部材。
10. １０．　粒状無機固体の一部がサブミクロンの粒子であ
    る請求項１に記載の補綴部材。
11. １１．　１５乃至３０ＧＰａの曲げ弾性率を有する請求
    項１に記載の複合材料。
12. １２．　請求項１に記載の補綴部材からなることを特徴
    とする骨接合部材。
13. １３．　大腿骨頭及び脚窩のいずれか又は両方を与える
    請求項１２に記載の骨接合部材からなることを特徴とす
    る人工股関節。
14. １４．　補綴部材の摩耗表面の少なくとも一部が耐摩耗
    性被覆によって被覆されている請求項１３に記載の人工
    股関節。
15. １５．　ａ）適当な寸法及び形状の型に前記組成物を装
    入し；次いで ｂ）　適当な条件下で適当な触媒の存在下に上記組成物
    を硬化させる工程から少なくともなることを特徴とする
    請求項１に記載の補綴部材の製造方法。
16. １６．　硬化を高温高圧下に行う請求項１５に記載の製
    造方法。