JPH01287002A - 粒状農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は薬害を低）ｙ、処！■；効続効果を有する粒状
農薬組成物に関する２、 ［従来の技術］ 従来、薬害を低ｉＪ’Ｗシたり薬効を持続させるために
種種の方法が提案されてきた。例えばウレタンエマルシ
ョンにて農５を被覆する方法［例えば特公昭５７〜６１
２４１号公報：］がある。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながらウレタンエマルションを利用する場合ベン
トナイトやタルク等の担体に添加時にエマルションが破
壊することがあり、この場合樹脂皮膜が不均一となり効
果が不十分となる。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、薬害を軽減し効果を持続させる性能を安
定して発揮する粒状農薬組成物について鋭意検討を行っ
た結果、本発明に至った。すなわち本発明は、一般式（
１）で示される１〜３価のポリアルキレン化合物と有機
ポリイソシアネート化合物とを反応させてなる末端にイ
ソシアネート基を有しない分子３１５００〜３００．０
００のウレタン化合物を組成物中に０．１〜１０重量％
含有する粒状農薬組成物之一般式 ％式％（１） ［式中Ｒは炭素数１〜１８のｎ価のヒドロキシ化合物Ｒ
−（ＯＨ）ｎからヒドロキシル基を除いた残基、Ａは炭
素数２〜４のアルキレン基、ｍは、５〜７００の数、ｎ
は、１〜３の数を示す。コ；一般式（１）で示される１
〜３価のポリオキシアルキレン化合物と有機モノイソシ
アネートと必要により有機ポリイソシアネートとを反応
させてなる分子量５００〜３００．０００のウレタン化
合物を組成物中に０．１〜１０！ｉ量％含有する粒状農
薬組成物；　炭素数１〜１８の脂肪族−価アルコールの
オキシアルキレンエーテルおよび炭素数６〜１８のアル
キルフェノールのオキシアルキレンエーテルおよび必要
によりポリオールと有機モノイソシアネートおよび／ま
たは、有機ポリイソシアネートとを反応させてなる末端
にイソシアネート基を有しない分子ｆｆ１１，０００〜
３００，０００のウレタン化合物を組成物中に０．１〜
１０重量％含有する粒状農薬組成物である。

一般式（１）においてＲのヒドロキシ化合物残基を一ル
日比ｔｆ（メタノール、エタノール、オクチルアルコー
ル、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、ステ
アリルアルコール、オレイルアルキルフェノール類日覧
辷ハ（フェノール、クレゾール、エチルフェノール、イ
ソブチルフェノール、オクチルフェノールなど）、多価
フェノール類（ヒドロキノン、カテコールなと）及びビ
スフェノール類（ビスフェノールＡなど）、多価アルコ
ール類（エチレングリコール、プロピレングリコール、
ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン）および水があげられる
。これらのうち好ましいものは、炭素数８〜１８の脂肪
族−価アルコール、炭素数８〜１８のアルキルフェノー
ルおよび多価アルコールである。

Ａの炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基
、プロピレン基、ブチレン基などがあげられる。好まし
くは、エチレン基およびプロピレン基である。

ｍは好ましくは、２５〜５００の数である。ｍが５未満
では、得られたウレタン化合物が、水不溶となり、農薬
の薬効が発揮されず７００を越えると有機イソシアネー
トとの反応性が乏しくなり目的とする性能を有するウレ
タン化合物を得ることが困難となる。

一般式（１）の−（ＯＡ）−の部分は、上記ヒドロキシ
化合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒド
ロフランなどの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを
付加して形成されるオキシアルキレン基であり−（ＯＡ
）、−は、これらのオキシアルキレン基より形成される
オキシアルキレン鎖でありこれらのアルキレンオキサイ
ドの単独重合あるいは、二種以上のランダム共重合、ま
たはブロック共重合によって得られる。これらのオキシ
アルキレン基より形成されるオキシアルキレン鎖のうち
好ましくはオキシエチレン鎖の単独重合体鎖またはオキ
シエチレン鎖とオキシプロピレン鎖とのブロックまたは
ランダム共重合体鎖である。オキシアルキレン鎖の末端
部分のブロックは、溶解性およびイソシアネート化合物
との反応性の点からオキシアルキレン鎖が好ましい。さ
らに末端部分に全鎖中の１重量％以上のオキシエチレン
単位を含むものがよく、さ゛らζ、こ好；支Ｉノくは、
５・・・・・・１０ｉ）、；である。

また一般式（１）の−・（ＱＡ）、、−・部分は２７、
一般戊［式中Ｘｐｙｐ２はそれぞれ独立に０または正数
でありその合計は５〜７００で次の式（３）を満足する
数である。。

８ｙ Ｏ≦　□−−−−＝−−−−・　≦０．９　　　　（３
）４４（Ｘ＋２）　＋５８ｙ で示される基が好ましい。

一般式（２）においてＸｐＹｙＺの合計が５未満では得
られたウレタン化合物が水不溶となり、７００を越える
と有機イソシアネートとの反応性が乏しノくなり目的と
する性能を有するウレタン化合物を得ることが困難とな
る。

８ｙ 一般式（３）において　・−〜−−−−−−−−−−・
−の１１αが４４（ｘ＋ｚ）　＋　５８ｙ ０゜９より人きいと水不溶となり薬害の低減や効果の持
続が不十分となる。

・一般式（１）で示される１〜３価のポリオキシアルキ
レン化合物の具体例としては１、ポリエチレングリコー
ル（平均分子量２，０００．４，０００．．６，０００
．２０，０００など）、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル（エチ１ノンオギサイド付加しル数／１０
モル％５０モル、７０モルなど）、ポリオキシプロピレ
ン重合体のエチレンオキザイドのブ１コック共重合物（
平均分子量６，０００．９，０００．１２，０００等；
〕ミチレンオギザイド含竜７０％）　、グ刀セリン、ト
リメチロールプロパンなどζ；二エチレンオキサイドあ
るいはブロビレンオキザイドについでエチレンオヤサイ
ドを付加した化合物（付加′７〔ξル数５０．１００７
．２００モルなど）才５よびこれらの二種以」二の混合
物があげられる。

本発明において有機、イソシアネ−）化合物としては、
芳香族および脂肪族のモノおよびポリイソシアネートが
使用できる。具体的にはスデアリルモノイソシアネー＝
）、フェニル、イソシアネートなどのモノイソシアネー
ト；エチｌｙンジイソシアネート、ヘキシレンジイソシ
アネート、１，５・−リ・フチレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネーＩ・、４．
シージフェニルジメチルメタンジイソシアネート、ジお
よびテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート
、４．シージベンジルジイソシアネート、１，３・−フ
ェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソ
シアネート、トすｌノンジイソシアネ−１−（２，４お
よび２，６などの各異性体）、イソホロンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネートとトリメチロールプロパンとの反応物、アニリ
ンを塩酸の存在下でホルムアルデヒドを反応させて得た
ポリアミンをホスゲン化して得られるポリフェニルメタ
ンポリイソシアネートなどのポリ、イソシアネートがあ
げられる。またこれらの有機イソシアネートをフェノー
ル、第三級ブタノ・−ル、フタルイミドあるいはカプロ
ラクタムなどで部分的に変性した変性−イソシアネート
およびこれら有機イソシアネートの製造工程で得られる
粗製、イソシアネートも使用できる。これらは、二種以
上混合してもよい。こわパ・′”）のうち好ましいもの
は、モノまたはジイソシアネートである。

」−記ポリオキシアルギレン化合物と有機、イソシアネ
ート（有機ポリ、イソシアネー・・−ト１、有機モノイ
ソシアネー・１・、これらの混合物など）との反応にお
いてポリオキシアルキレン化合物の水酸基と有機・イソ
シアネートの一イソシアネー・−１・基のモル比は、通
常２／１〜・−１゜２／１である。上記の範囲内では、
特に安定した効果が発揮できる。

上記のポリオキシアルキレン化合物と有機イソシアネ−
１・化合物の反応は通常のウレタンプレポリマー・を作
成する方法でよい。反応温度は通常３０〜１００℃好ま
しくは、５０〜８０℃である。反応時間は、通常１〜３
０時間好ましくは、３〜８時間である。この反応には、
溶剤を加えて行ってもよく溶剤としｌては、アセトン、
テトラヒドロフラン、ジメチルボルムアミド　、ジメチ
ルスルホギサイド等が、用いられる。

得られるつり、タン化合物の分子量は、通常５０〇−３
００，０００好ましくは、１，０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏ
さらに好ましくは１，０００〜４０，０００である。こ
のウレタン化合物とともに必要があれば、末端ＮＧＯ基
を有するウレタン化合物を含有させても良い。

本発明の粒状農薬組成物は農薬原体、担体、−般式（１
）の化合物および必要により補助剤（浸透剤、造粒性向
上剤等）からなる。

農薬原体としては、除草剤例えば、Ｓ−パラクロルベン
ジル−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオカーバメート（一般名；ベ
ンチオカーブ）、２−クロル−２’　、６’−ジエチル
−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロー
ル）　、２，４．６−ドリクロロフエニルー４−二トロ
フェノール（ＧＮＰ）など；殺虫剤たとえば０．〇−ジ
プロピルー〇−（４−メチルチオフェニル）フォスフェ
ート（プロパホス）、０，０−ジエチル−〇−（２−イ
ソプロピル−４−メチル−６−ピリミジル）チオフォス
フェート（ダイアジノン）、０−エチル０−Ｐ−ニトロ
フェニルフェニルフォスフォノチオエート（ＥＰＮ）、
０，０−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチ
ル）ジチオフォスフェート（ジメトエート）など；殺菌
剤たとえば３−アリルオキシ−１，２−ベンゾチアゾー
ル−１，１−ジオキシド（プロベナゾール）などがあげ
られる。

担体としては、ベントナイト、クレー、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、珪砂類などがあげられる。

補助剤（浸透剤、造粒性向上剤など）としては、リグニ
ンスルボン酸ナトリウム、縮合ナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジ
アルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル等を使用することが出来る。

粒状農薬組成物の組成物中の各成分の量は、次のような
範囲である。％はＭｍ％である。

農薬原体　　　通常１〜１５χ　　好ましくは１〜１０
％一般式（１）　　　通常０．１〜ｉｏｘ　　好ましく
は１〜５χの化合物 補助剤　　　　通常０〜５ｚ　　好ましくは０．５〜３
χ担体 合計　　　　　　１００％ 上記において一般式（１）の化合物の量が、０．１％未
満では、薬害低減効果や効果の持続性が十分発揮されず
１０％を越えても効果の向上は殆ど認められない。

本発明の粒状農薬組成物は通常の粒状農薬の製造法、即
ち吸着法、被覆法、押し出し造粒法等の種々の方法によ
って製造することができる。

担体に一般式（１）の化合物を配合して作成した空玉を
コンクリートミキサーに入れ混合しながら原体を吸着さ
せてもよく、あるいは、原体と一般式（１）の化合物を
必要により低級アルコール等の溶媒を用いて混合して空
玉に吸着させてもよい。被覆法の場合珪砂等の粒状担体
をコンクリートミキサーに入れ回転しながら原体を被覆
させるが、この場合、原体と一般式（１）の化合物を混
合して被覆してもよく、あるいは、原体を被覆した後一
般式（１）の化合物を被覆してもよい。押し出し造粒の
場合には、原体、一般式（１）の化合物、キャリアー、
水及び必要により補助剤をニーダ−にて均一に混合後押
し出し造粒機にて造粒後乾燥すればよい。

［実施例］ 以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。

実施例および試験例中の「部」は「重量部」を意味する
。尚、実施例および比較例に使用した化合物は表１の通
りである。

表１＝化合物および比較品 （江）４，４’　　ＭＤ［：Ｊ、４’　　シ゛ノエ二Ｂ
メタシシ゛イソシＩトート２．４−ＴＤＩ　：２，４−
トリＬンシーイソシｉネー・トＰＰＧニオ・０リア［Ｉ
ヒ０！７ンク゛り十りｌＥＯ：Ｊチ［ンイ切イト− ＰＥＧ：ネ０リエ井ンクーリート−１１実施例１ ゛グｌ゛ｊバホス５部、べ２．ント・）゛イト４０部、
タルク５２部および表１記載の化合物（トー・：３）３
部を二・−ダーに入れ水を１７部加え、十分屯６′１混
外した４、次いで直径０．９ｍｎ１のスクリ・・−ンを
有するバスリ゛ット型押し出しノ造粒機を用いて造粒後
乾燥させふるい分けし１６〜３２１ＴＩｅｓｈのプロパ
ホス５χ粒状農薬絹成物を得た。

実施例２ １６＝”−３２ｎｊｅｓｈの珪砂９０部４．．７．、、
ｔ　、７クリードミキ・す゛・−・・・に入れ回転ざぜ
ながらブＤバホス５部化合物（１＝３）３０％水溶液１
０部１、合成含水珪酸微粉末２部をイ・れ−ぞ゛れ２分
割ｌ、〆て順次添加被覆後５、乾燥しＣブ「１パホス５
ｚ粒状農薬糾成物を得、た、。

実施例；（ ベンチオカー・１７部８、シヌトリン１．５部１、ベン
ト・Ｊ＝−１’）４０部、タルク化。５部４１゛目、び
化合物（１・・・・：３）３部を二・−・−ダ・−・−
にいれ１．水１７部を加えて実施例１と同様の方法（、
Ｌ−’“Ｃベンチオカー・・ブ゛／χ・シフトリン１．
５％粒状農薬組成物を得た。

比較例１ 実施例１において化合物（１〜３）のかわりに比較品（
１〜３）３部を用いその他は、同様の方法ζこて１１コ
バボス５ｚ粒状農薬組成物を得た。

比較例２ 実施例２におい′Ｃ化合物（１〜３）のかわりに比較品
（１〜３）３０χ水溶液１０部を用いその他は同様の方
法にてプロパホス５χ粒状農薬絹成物を得た。

比較例３ 実施例３において化合物（１＝３）のかわりに比較品（
ｌ〜３）３部を用いその他は、同様の方法にてベンチオ
カーブ７宋・シヌ！・リン１゜５宋粒状農薬組成物４ｈ
得た。

試験例１〜２ 実施例１・〜３おび比較例１〜３によって得られた粒状
農薬組成物の薬害比較試験（実施例１〜・２、比較例１
〜２）および雑草防除、率比較試験（実施例３、比較例
３）を行った。

試験方法、試験結果を以下に示す。

試験例１（薬害比１１必；、′Ｃ験） 育１Ｍ′箱（６０×二３０　Ｘ　３０ｃｍ、ｉｉ＋　）
（＜ｍ、稲・′（二旨１を播種し；損［−」経過した苗
の」二から散水直後に一一一・箱当り１００ｇの上記実
施例１−・２、および比較例１・゛・・２のプロパホス
５ｚ粒状農薬糾成物（プロパホス５χ粒剤）を均一に散
Ｖし稲に何着した粒剤を払い落し約３時間後に水１Ｈに
。

移した。５日後の薬害試、験結果１５表２に示す。

表２　　薬害試験結果 薬害指数 ０：無害 １：稲の２０％に薬害が発生 ２：稲の４０χに薬害が発生 ３：稲の６０χに薬害が発生 ４：稲の８０′Ｘ、に薬害が発生 ５：稲の１００χに薬害が発生 試験例２　（雑草防除率比較試験） コンクリートボッ）　（５０Ｘ５０ｃｍ）に各種雑草種
子および宿根を多量に含有する水田土壌を水田状態に仕
込み一般管理法に基づいて水稲移植栽培を行った。水稲
移植５８後実施例３および比較例３にて作成したベンチ
オカーブ７χ・シフトリン１．５１粒剤を有効成分４０
０ｇ／１０７−ルとなるように均一に散布処理した。処
理後３０日、９０日後に各ポットに発生した全雑草を抜
取り次式により雑草防除率を計算した。

雑草　　無処理区の雑草重量−処理区の雑草重量×１０
０ 試験結果を表３に示す。

表３　雑草防除率試験結果 ［発明の効果］ 本発明の粒状農薬組成物は、従来技術に比べ薬害を低減
する効果にすぐれ、また除草にあっては長期間除草効果
を持続させることが可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）で示される１〜３価のポリオキシアル
   キレン化合物と有機ポリイソシアネートとを反応させて
   なる末端にイソシアネート基を有しない分子量５００〜
   ３００，０００のウレタン化合物を組成物中に０．１〜
   １０重量％含有する粒状農薬組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中Ｒは炭素数１〜１８のｎ価のヒドロキシ化合物Ｒ
   −（ＯＨ）＿ｎからヒドロキシル基を除いた残基、Ａは
   炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは、５〜７００の数、
   ｎは、１〜３の数を示す。］ ２、一般式（１）で示される１〜３価のポリオキシアル
   キレン化合物と有機モノイソシアネートと必要により有
   機ポリイソシアネートとを反応させてなる末端にイソシ
   アネート基を有しない分子量５００〜３００，０００の
   化合物を組成物中に０．１〜１０重量％含有する粒状農
   薬組成物。 ３、炭素数１〜１８の脂肪族一価アルコールのオキシア
   ルキレンエーテルおよび炭素数６〜１８のアルキルフェ
   ノールのオキシアルキレンエーテルおよび必要によりポ
   リオールと有機モノイソシアネートおよび／または、有
   機ポリイソシアネートとを反応させてなる末端にイソシ
   アネート基を有しない分子量１，０００〜３００，００
   ０のウレタン化合物を組成物中に０．１〜１０重量％含
   有する粒状農薬組成物。