JPH01272532A - α−モノ２級アルキルナフタレンの分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はα−モノ２級アルキルナフタレンの分離方法に
関し、さらに詳しくは、α、β混合モノ２級アルキルナ
フタレン（α−モノ２級アルキルナフタレンおよびβ−
モノ２級アルキルナフタレンの混合物）から、潤滑油、
プラスチック原料、医薬、農薬、染料の原料等として有
用なα−モノ２級アルキルナフタレンを分離する方法に
関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題］化学
工業の諸分野で用いられるアルキルナフタレンの唯一の
実用的製造方法はフリーデル−クラフッ反応であり、こ
れによる芳香族のアルキル化は極めてよく知られ、広く
行われている技術である。しかし、この方法によりモノ
アルキルナフタレンを製造する場合、アルキル基の置換
位置（α。

β）の制御が難しく、しかもこの両異性体は蒸留等で分
別することも不可能なため、ある程度の制御の努力は行
われているが、おおむね生成物は両異性体の混合物とし
て用いられている。そのうちβ−異性体は適切な反応条
件の設定によってほぼ１００％の高濃度で得られること
が公知であるが、α−異性体を高濃度で得ることは従来
技術では不可能であった。しかし詳細な研究の進展につ
れてα−異性体とβ−異性体とでは性状に差があり、し
かも酸化安定性等の面でα−異性体の方が優れているこ
とが明らかになり、α−異性体を高濃度、できれば１０
０％に近い濃度で得られることが望まれていた。

一方、アルキルベンゼンのベンジル水素（ベンゼン環に
隣接する炭素上の水素）が極めて活性に富み、これを量
論的に臭素化する方法は公知であるが、アルキルナフタ
レンに関してはこれまで報告されたことはない。従って
この反応をモノアルキルナフタレンのα、β異性体分離
のための一方法として考えられたことはなかった。

本発明者は、α−モノ２級アルキルナフタレンを高濃度
で得る方法を開発すべく研究を重ねた結果、フリーデル
−クラフッ反応等により得られたα、β混合モノ２級ア
ルキルナフタレンを臭素化して分離することにより、α
−異性体が高濃度で得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。

本発明は、α、β混合モノ２級アルキルナフタレンから
α−モノ２級アルキルナフタレンを分離する方法を提供
することを目的とする。

【課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、α、β混合モノ２級アルキルナフタ
レンを臭素化剤によって臭素化した後、蒸留によってα
−異性体を分離することを特徴とするα−モノ２級アル
キルナフタレンの分離方法にある。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明でいうα−モノ２級アルキルナフタレンおよびβ
−モノ２級アルキルナフタレンの混合物とは、式 で表されるα−モノ２級アルキルナフタレン、および式 で表されるβ−モノ２級アルキルナフタレンの混合物で
あり、Ｒ１およびＲ２の炭素数は好ましくは３〜２０、
さらに好ましくは３〜１８である。

本発明におけるα、β混合モノ２級アルキルナフタレン
は、通常、フリーデル−クラフッ−アルキル化反応によ
り製造することができる。この場合、アルキル化剤とし
て第１級または第２級アルキルハライド、第１級または
第２級アルコール、モノオレフィンを使用し、塩化アル
ミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化錫、塩化チタン等の
金属ハロゲン化物触媒あるいは硫酸、リン酸、五酸化リ
ン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土等の酸性触媒の
存在下でナフタレンと反応温度６０〜１４０℃で反応さ
せることにより得ることができる。アルキル化剤は得ら
れるアルキルナフタレンを洞滑油等として使用する際の
酸化安定性の面から炭素数３〜２０のものが好ましく用
いられ、さらに好ましくは８〜１８のものが用いられる
。また触媒として塩化鉄または塩化錫、具体的にはＦｅ
Ｃｌ２、ＦｅＣｌ２．５ｎＣｊ２．５ｎＣｊｎ等を用い
ると、生成したα、β混合モノ２６級アルキルナフタレ
ンのα−異性体／β−異性体の生成モル比率が３．０以
上になり、分離効率の面で好ましい。

本発明における臭素化剤としては、臭素単体、Ｎ−ブロ
モコハク酸イミド、　３臭化リン、　５臭化リン等が用
いられる。この臭素化剤は、分離効率や経済性の面から
α、β混合モノ２級アルキルナフタレン中のβ−異性体
１当量に対して１〜５当量用いるのが好ましい。この臭
素化剤を用いる方法でα、β混合モノ２級アルキルナフ
タレンを臭素化すると、β−異性体は芳香環に隣接する
炭素上の水素が臭素化されてβ−ブロモアルキルナフタ
レンが生成するが、α−異性体はほとんど臭素化されず
、生成するα−ブロモアルキルナフタレンはごくわずか
である。これらのブロモアルキルナフタレンを蒸留で除
去し、実質的に純粋なα−七ノ２級アルキルナフタレン
を得ることができる。

また、臭素化する際の反応操作は任意であるが、通常、
以下のように行うのが好ましい。すなわち、まず反応容
器内にα、β混合モノ２級アルキルナフタレンおよび必
要に応じて溶媒を入れる。この溶媒としては沸点が５０
〜１２０℃の飽和炭化水素、フッ化炭化水素、塩素化炭
化水素、エーテルが用いられる。具体的には、例えばヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル、石油ベン
ジン、シクロヘキサン、クロロホルム、四塩化炭素、塩
化エチレン、パーフルオロオクタン、ジイソプロピルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられ
る。

また、臭素化剤としてＮ−ブロモコハク酸イミドを用い
る場合には、ラジカル反応開始剤を混合しておく。この
ラジカル反応開始剤としては、具体的には例えば、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過
酸化水素等の過酸化物およびアゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物等が挙げられる。これらラジカル反応
開始剤の量は、Ｎ−ブロモコハク酸イミド１モルに対し
て０．００５〜０．１モルが好ましい。

次に、撹拌しながら反応系を加熱する。臭素化剤として
臭素単体、３臭化リンあるいは５臭化リンを用いる場合
には２０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃に加熱
し、Ｎ−ブロモコハク酸イミドを用いる場合には２０−
１２０℃、好ましくは６０〜１００℃に加熱する。次に
臭素化剤をゆっくりと滴下し、反応が終了するまで撹拌
をつづける。反応終了後、反応溶液を冷却し、水洗、乾
燥して、蒸留により目的のα−モノ２級アルキルナフタ
レンを得ることができる。

本発明の方法により得られたα−モノ２級アルキルナフ
タレンは、潤滑油、プラスチック原料、医薬、農薬、染
料の原料等に使用できる。

［発明の実施例］ 以下、本発明の内容を実施例によりさらに具体的に説明
する。

実施例１ フラスコにナフタレン２０００ｇおよび無水塩化鉄（ｍ
）　　２５３ｇを入れ、８０℃に加熱して撹拌しながら
　２−クロロブタン１４４４　ｇを滴下し、さらに１０
時間撹拌した。反応終了後、生成混合物をろ過して触媒
を除去し、室温にて一夜静置して析出した未反応ナフタ
レンを再びろ過して除去した後、ろ液を水洗した。これ
を蒸留して残存ナフタレン等軽質分を除去した後、沸点
が１１７〜ｂ のモノ−８ｅｅ−ブチルナフタレン９０８ｇを得た。

得られた生成物のα−異性体／β−異性体のモル比をガ
スクロマトグラフィーにより測定したところ７７／　２
３であった。

この得られたモノ−８ｅｅ−ブチルナフタレン５７ｇ１
Ｎ−ブロモコハク酸イミド１３．８ｇ、ベンゾイルパー
オキサイド０．３ｇおよび四塩化炭素ＢＯｃｅをフラス
コに入れ、撹拌しながら８０℃まで加熱し、さらに２時
間撹拌した。反応終了後、生成混合物をろ過して不純物
を除去し、水洗し、蒸留して沸点が１１７〜１２０℃／
　８ｉｍｍＨｇのモノ−５ｅａ−ブチルナフタレン８５
ｇを得た。得られた生成物のα−異性体／β−異性体の
モル比をガスクロマトグラフィーおよび　”ＣＮ　Ｍ　
Ｒにより測定したところ９６／４であった。

実施例２ フラスコにナフタレン１２８ｇおよび無水塩化鉄（ｍ）
　１２ｇを入れ、１００℃に加熱して撹拌しながらオク
テン−１／オクテン−２等量混合物１３５　ｇを滴下し
、さらに１０時間撹拌した。あとの操作は実施例１と同
様にして行い、沸点が１８４〜ｂ／　５ｇｗＨｇのモノ
２級オクチルナフタレン１０３ｇを得た。得られた生成
物のα−異性体／β−異性体のモル比を”ＣＮＭＲによ
り＋１）ｌ定したところ７ｆ３／２４であった。

この得られたモノ２級オクチルナフタレン２４ｇおよび
パーフルオロオクタン５０ｇをフラスコに入れ、８０℃
に加熱して撹拌しながら臭素１２ｇを１時間かけて滴下
し、さらに　１時間撹拌した。反応終了後、生成混合物
を水洗、乾燥し、蒸留して沸点力１６２〜１７２℃／　
５ｇｍ　ｌ（ｇノモノ２級オクチルナフタレン１５ｇを
得た。得られた生成物のα−異性体／β−異性体のモル
比を　′ＪＣＮ　Ｍ　Ｒにより測定したところ９３／７
であった。

［発明の効果］ 以上説明したように本発明の分離方法によれば、α、β
混合モノ２級アルキルナフタレンからα−モノ２級アル
キルナフタレンを９０％以上の高純度で得ることが可能
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、α−モノ２級アルキルナフタレンおよびβ−モノ２
   級アルキルナフタレンの混合物を臭素化剤によって臭素
   化した後、得られた反応混合物から蒸留によってα−モ
   ノ２級アルキルナフタレンを分離することを特徴とする
   α−モノ２級アルキルナフタレンの分離方法。