JPH01268791A - 燃料システムにおける腐食抑制組成物およびその使用方法および製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、燃料システムにおける銅表面およびアルミニ
ウム表面の腐食を抑制するための組成物および方法に関
し、より詳細には、元素硫黄またはメルカプタン等の硫
黄含有化合物を含有する石油系燃料システムにおける銅
表面およびアルミニウム表面の腐食を抑制するための組
成物および方法等に関する。

［従来技術および発明が解決しようとする課′ｘＩ］多
くの石油系燃料の生産、貯蔵および取扱いの際に生ずる
一般的な問題は、燃料と接触する銅表面およびアルミニ
ウム表面の腐食である。そのような腐食は、前期金属表
面の劣化のみならず、それによってアルミニウム粒子お
よび銅粒子が燃料中に放出されるため望ましくなく、燃
料の変質を一層悪化させる傾向にある。銅の腐食は、硫
黄が元素としてまたは化合物として、燃料中に存在する
ことにより、促進されるということが公知である。さら
に前記腐食問題は、エタノール等のアルコール添加剤を
含有する燃料の使用増加によって、最近−層深刻になっ
てきている。ガソホール（ｇａｓｏｈｏｌ）等のアルコ
ール／燃料　混合物は、アルコールを含有しない石油系
燃料が吸収および保持する水分濃度よりも、高い濃度の
水分を吸収および保持する傾向にあり、それによって腐
食の割合、特にアルミニウムの腐食の割合を増加させる
ものである。

従来、チアジアゾール誘導体は、燃料システムおよヒ他
のシステムに配合されて、システム内の金属表面の腐食
を抑制している。そのような腐食抑制剤は、ある一定の
硫化物タイプ硫黄含有組成物、例えば硫化水素等が燃料
システムおよび他のシステム内に存在することによって
引き起こされまたは強められる腐食を抑制するのに効果
的である。しかしながら、そのような抑制剤は、元素硫
黄やメルカプタン等の硫黄含有化合物の存在によって触
媒作用を及ぼされる腐食に対してあまり効果がないこと
が見いだされている。ディーゼル燃料、ジェット燃料お
よびガソリン等の多くの市販燃料はかなりの濃度の元素
硫黄およびメルカプタンを含有する傾向にあり、一方、
そのような燃料は、先行技術の抑制剤が対象としていた
前記硫化物タイプ組成物をあまり含まない傾向にある。

硫化物タイプ組成物は、前記燃料の標準的な精製および
処理の間に、前記燃料から実質的に除去される。従って
、元素硫黄およびメルカプタンに起因する銅またはアル
ミニウムの腐食の抑制における前記市販抑制剤の非妥当
性は重大な欠点である。

ベンゾトリアゾールは、水性システムにおける腐食抑制
剤として使用されている。例えば、ケミカル　アブスト
ラクト（Ｃｈ−ｅｓ．Ａｂｓｔｒ）８８：２５４７５ピ
ーに示されているように、ベンゾトリアゾールおよびメ
ルカプトベンゾチアゾールは、エチレン　グリコール水
溶液に適用されて、そのような不凍溶液にさらされてい
るある一定の表面における腐食を抑制する。ベンゾトリ
アゾールがオイル中では比較的溶解しないという見地か
ら、ペンゾトリアゾールの使用は、一般に水性システム
に限定されている。しかしながら、ベンゾトリアゾール
は、ポリ塩基性アミンの高脂肪酸アミドと共に有鉛ガソ
リン内に配合されて、鉛含有物の腐食を抑制する。ケミ
カル　アブストラクト８４：６２２０５ピー参照。

前記油不溶性限界のほかに、ベンゾトリアゾールはまた
、い（つかの他の理由により燃料システムにおける腐食
抑制剤として望ましいものではないということが見いだ
されている。燃料中にベンゾトリアゾールを配合すると
燃料が薄黒くなる傾向にあり、そして薄黒くなった燃料
は多くの消費者によって望ましくないものと見られる。

さらに、水は、貯蔵タンク内に貯えられた燃料から分離
する傾向にあり、それによって水／燃料　２相システム
を形成する。ベンゾトリアゾールは油溶性よりも高い水
溶性を有するので、ベンゾトリアゾールは燃料相から水
相へと分離する傾向１こあり、それによって燃料と接触
する表面の腐食抑制におけるベンゾトリアゾールの効果
は制限される。

米国特許公報第４．１９７，２１０号は、潤滑油中での
ベンゾトリアゾールとジアルキレン　アミンとの付加物
の利用を開示している。前記のようなオイル中では、腐
食問題は典型的に、酸化防止剤、潤滑性および高圧耐摩
耗性を含む種々の機能のために潤滑油中に含有されてい
る硫化物タイプ組成物の存在に起因する。

従って、元素硫黄またはメルカプタンの存在によって引
き起こされまたは強められる銅およびアルミニウムの腐
食を抑制する油溶性燃料添加物、および燃料を薄黒くし
たり燃料／水　２相システム内で燃料から分離したりし
ない添加物、が要求されている。

［発明の概要コ 従って、簡単に言えば、本発明は、燃料中での腐食抑制
剤としての使用に適応された新規な組成物に向けられて
いる。前記組成物は、ポリアミン、アルコキシアミン、
アリールオキシアミンおよびモノアルキレンアミンの中
から選ばれる塩基性窒素化合物とトリアゾールとの油溶
性付加物を含む。

本発明は、さらに石油系燃料組成物と接触する銅表面お
よびアルミニウム表面を腐食する傾向が減少された前記
燃料組成物に向けられている。前記燃料組成物は、石油
系燃料およびトリアゾールと塩基性窒素化合物との油溶
性付加物を含む。

本発明はまた、石油系燃料内での使用に適応された銅腐
食抑制剤またはアルミニウム腐食抑制剤の製造方法に向
けられている。前記方法は、トリアゾールを塩基性窒素
化合物と、モル比的０．９：　１〜約１．：０．９で反
応させるステップを含む。

本発明はさらに、トリアゾールと塩基性窒素化合物の油
溶性付加物を含む腐食抑制剤を燃料に加えるというステ
ップを含む、石油系燃料システム内での銅腐食抑制方法
およびアルミニウム腐食抑制方法に向けられている。

それゆえ、本発明によって達成されることが見いだされ
た前記のいくつかの長所の中で、銅およびアルミニウム
の腐食に対して効果的である燃料用油溶性腐食抑制剤の
提供；元素硫黄またはメルカプタンの存在によって引き
起こされまたは強められる腐食に対して効果的である前
記抑制剤の提供；燃料を薄黒くしない前記抑制剤の提供
；水／燃料　２相システムの燃料相から分離する傾向に
ない前記抑制剤の提供；前記抑制剤の製造方法の提供；
および燃料システム内で元素硫黄またはメルカプタンに
よって引き起こされまたは強められる銅の腐食またはア
ルミニウムの腐食を抑制スる方法の提供が注目されるで
あろう。

［好ましい実施態様の説明］ 本発明によって、トリアゾールと水不溶性塩基性窒素化
合物との油溶性付加物の石油系燃料への配合は、そのよ
うな付加物が配合されなければ燃料中の元素硫黄または
メルカプタンの存在によって強められまたは引き起こさ
れるであろう銅表面の腐食またアルミニウム表面の腐食
を抑制する、ということが発見された。ベンゾトリアゾ
ールおよび関連するトリアゾールは石油系燃料に比較的
不溶であるが、そのようなトリアゾールのある一定の付
加物は高度に増加された油溶性を示す。従って、前記付
加物は燃料中に可溶なだけでなく、ガソリン　サービス
　ステーションで見られるような貯蔵タンク内で一般に
生じる燃料／水　２相システムの燃料相から水相への分
離に抵抗する。

さらに、前記付加物は、ベンゾトリアゾールのように燃
料を薄黒くする傾向はない。ここで用いられているよう
に、水不溶性という用語によって意味されるものは、問
題の組成物的１　、０００ｐｐａ＋の水性混合物はかす
みのかかった外観または濁った外観を呈するかもしくは
エマルジョンである、ということである。一方油溶性と
いう用語によって意味されるものは、前記組成物が少な
くとも約１１００ｐｐの濃度で油と混和可能である、と
いうことである。

特別の理論と結びつけなくとも、本発明の付加物の利点
は下記の方法によって達成されるということが信じられ
ている。硫化水素等の硫黄化合物は銅表面またはアルミ
ニウム表面を侵蝕し、比較的素早く前記表面を腐食する
傾向にある。従って、先行技術組成物は、硫黄化合物よ
りも素早く銅またはアルミニウムの表面にマイグレーシ
ョンまたは付着し、それによって前記金属表面と硫化物
との間にバリヤーを形成することによって、硫化物タイ
プ硫黄含有組成物に関連する銅表面の腐食またはアルミ
ニウム表面の腐食を抑制することが信じられている。従
って、前記のような腐食を抑制するための組成物選択の
最も重要なゴールは、できる限り素早く前記金属表面を
被覆することができる抑制剤を発見することである。し
かしながら、元素硫黄またはメルカプタンの存在に関連
する腐食は、硫化物誘起腐食よりもゆっくりと発達する
。

腐食に関連する元素硫黄またはメルカプタンは、硫化物
よりもゆっくりと前記金属表面を侵蝕するにもかかわら
ず、時間とともに硫化物よりも激しく前記金属表面を侵
蝕する。従って、先行技術組成物によって作られる素早
く広がるコーティングは、元素硫黄またはメルカプタン
に関連する腐食を効果的に妨げるには不十分であるとい
うことが見いだされている。前記のような効力のなさは
、通常は硫化水素が存在せずに元素硫黄、メルカプタン
および水が存在する燃料システム（初期精製ステップに
よる）において特に公言されている。

それゆえ、硫化物タイプ腐食による問題よりも、さまざ
まな問題が、元素硫黄タイプ腐食またはメルカプタンタ
イプ腐食によって持ち上がっており、各種の抑制剤が適
用されなければならない。

ベンゾトリアゾールおよびその一般的な塩、例えばカリ
ウム塩、ナトリウ塩およびアンモニウム塩は油溶性では
ないが、トリアゾールと水不溶性窒素化合物との付加物
は油溶性である、ということが見いだされている。特別
な理論に結びつけなくても、本発明の前記付加物が、こ
れらの付加物を含有する燃料と接触する銅表面およびア
ルミニウム表面上に保護コーティングを形成することに
よって、元素硫黄またはメルカプタンにより引き起こさ
れる腐食を抑制するということが信じられている。前記
トリアゾールと共に前記アミンの炭素鎖は前記金属表面
上でフィルム内に配合され、それによって先行技術組成
物により形成されるコーティングよりも優れたコーティ
ングを作るということが信じられている。

米国特許公報第４．１９７，２１０号は、銅腐食および
鋼鉄腐食を抑制するために潤滑油中にベンゾトリアゾー
ルとジアルキレン　アミンとのある一定の付加物を使用
することを開示している。しかしながら、前記特許中に
おいて腐食抑制に必要であるとされている付加物の濃度
が高いこと、および潤滑油にさらされている表面の腐食
が硫化物タイプ添加物に起因しているということにがん
がみて、効果を得るために必要な燃料中の前記付加物の
濃度は高すぎて燃料中には使用できないということ、お
よび前記のような付加物は元素硫黄タイプ腐食とメルカ
プタンタイプ腐食に適用できないということは明らかで
あろう。前記特許に開示されている濃度での前記付加物
の適用、一般には少なくとも２００ｐｐｍ、はエジェク
ターの目づまり、およびキャブレター付着物の形成を含
む他の有害な副作用を起こすことが予想されるであろう
。さらに、そのような多量の前記付加物の使用は、費用
が多くかかるだけでなく、ある一定の石油系燃料は、潤
滑油中に存在する前記硫黄組成物とは異なる腐食特性を
有する種々のタイプの硫黄組成物を含有する傾向にあり
、潤滑油システムに比較してさらに高濃度の付加物が燃
料システムへの適用において必要とされることが予想さ
れるであろう。

さらに、特許公報’２１Ｑ号の前記付加物は、その中で
硫化物タイプシステム中で銅および鋼鉄の腐食抑制剤と
して有用であることが示されているので、前記付加物が
、アルミニウム腐食抑制剤にまたは元素硫黄タイプ　シ
ステムおよびメルカプタン　タイプ　システムに、適応
可能であろうということは何ら示唆されていない。それ
にもかかわらず、驚くべきことに、ある一定のトリアゾ
ールとある一定の窒素化合物との付加物の低濃度は、元
素硫黄またはメルカプタンが存在する燃料システムにお
いて効果的である。この長所は、前記のような付加物が
一般には劣った硫化物タイプ腐食抑制を示すという事実
から考えると、特に驚くべきことである。さらに、特許
公報２１０号は、ベンゾトリアゾールとジアルキレン　
アミンとの付加物が前記システムに関連して特に有用で
あることを、特許公報中で開示している。一方で、他の
トリアゾール、特にトリルトリアゾールおよびポリアミ
ン、アルコキシアミン、アリールオキシアミン、モノア
ルキレンアミン等のある一定の他のアミンは、燃料シス
テムにおいて有用なだけでなく、多くの場合に、コスト
の点で優れまたベンゾトリアゾールとジアルキレン　ア
ミンとの付加物に対する効果の点で優れている。

本発明の組成物は、下記の方法で製造され得る。

水不溶性塩基性窒素化合物、好ましくはアミン、を加熱
して約７０〜１００℃、好ましくは約８０℃とする。は
とんどいかなる油溶性塩基性窒素化合物を適応しても、
効果的な付加物が生産されるであろう。油溶性生産物を
与えるに十分なだけの炭素原子、一般には少なくとも約
６の炭素原子、を有するアミンが特に有用である。さら
に、前記アミンは、アミンまたはアミンから生産される
抑制剤の水相中においてのエマルジョン形成もしくは抽
出を避けるために、水不溶性であることが好ましい。

従って、例えば、ビス（２−ヒドロオキシエチル）−オ
レイルアミン、ココアミン（ｃｏｃｏａｍｌｎｅｓ）お
よびオレイルアミンを含む、オキシアルキル化脂肪アミ
ン等のアルコキシアミン、そしてまたオキシアルキル化
２−エチル−ヘキシルアミン等の他のオキシアルキル化
アミンおよびオキシアルキル化エーテルアミンが適当で
ある。アルコキシ　アミンおよびアリールオキシ　アミ
ン、好ましくはエトキシ　アミン等のアルコキシ　アミ
ンは、他の窒素化合物よりもわずかに良好な結果を生じ
ることが見いだされている。約２モルのアルコキシ（エ
トキシ）から約１５モルのアルコキシ（エトキシ）を用
いてアルコキシル化、特にオキシエチル化されたアミン
が優れた結果を生じるということが注口されている。約
１５モル以上のエトキシを利用すると、一般に水溶性が
高すぎる付加物を生じることが見いだされている。

トリアゾール、好ましくはベンゾトリアゾールまたはト
リルトリアゾール等のアリールトリアゾール、最も好ま
しくはトリルトリアゾールが前記の暖められたアミンに
添加される。前記トリアゾールは、アミン対トリアゾー
ル　モル比的０．９：　１〜約１　：０．９、好ましく
は約１：１で添加される。

前記のアミン対トリアゾール比の上限および下限は下記
の理由により制限される。典型的に利用可能な前記トリ
アゾールは固体であるため、トリアゾールが過剰、すな
わちアミン対トリアゾールのモル比が１未満の場合、反
応混合物中に未反応の固体が残留するという結果を生じ
る。一方、アミンが過剰な場合は、未反応のまま残る余
剰アミンの使用という点で不経済である。

チアゾールを添加した場合に固体チアゾールが溶解し、
そして固体沈澱物として集積しないように３０分間以上
に亘ってゆっくりアミンに添加する。

反応混合物を撹拌し、約７０から約１００℃、好ましく
は約８０℃の温度で反応混合物が明るい黄色の粘性のあ
る油状組成物となるまで維持する。７０℃以下の温度で
も反応は進行するが、反応速度は著しく低下する。

反応が典型的に整然と進行し、反応が完結した場合、所
望により芳香族系溶剤またはケロシンを反応混合物に添
加する。全組成物に対して約１０重量％の溶剤は、ある
条件下で取り扱い特性を改善する。例えば、溶剤の添加
は、非常に寒い天候において組成物のレオロジー的特性
を維持する。いずれのアリールトリアゾール基、例えば
トリアゾールへの非置換であろうと、モノ−、ジーまた
はトリ置換体でも好ましい。

上記方法で製造された付加物は、直接燃料に添加する。

−船釣に、約５〜約１００　ｐｐａ＋、好ましくは約１
０〜２０　ｐｌｌｌｌの添加が効率的に銅表面の腐食を
抑制し、約５〜約１０００　ｐｐ＋１の添加が効率的に
アルミニウム表面の腐食を抑制する。そのような方法で
処理された燃料が晒された銅またはアルミニウム表面の
腐食の傾向は、処理しない燃料に比べて著しく減少する
ように見られている。

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ ケロシンおよび３　　ｐｐｏ＋の元素硫黄を含む一連の
試験管とケロシンおよび２０　ｐｐＩｌｌの元素硫黄を
含む一連の試験管を準備した。添加剤のサンプルを各試
験管に添加して以下に示すような添加剤濃度の混合物を
得た。実施例を通じて添加剤番号は、以下の番号に相当
する。

添加剤 番号　　　　　　　　　　　添　　　加　　　剤）−１
，３，４チアジアゾールとモル比で１＝１で結合したイ
ソデシルメタクリレートとの重合体 ３ｎ−オクテニル琥珀酸無水物、エチレンジアミンと二
硫化炭素の生成物６　　オレイルアミン／ホルムアルデ
ヒドと添加剤１８と反応した生成物との８　　テキサコ
１４−４００の塩すなわち１１　　　ｎ−ブチルイソチ
オシアネートとヒドラジン水和物の１　：Ｉの塩１２　
　　置換した２−チオヒダントイン１３　　　酸化剤と
して作用するＴ−３０１スイートナー（Ｓｗｅｅｔｅｎ
ｅｒ）１４　　　酸化剤として作用するＴ−７２７スイ
ートナー１５　　　ジエチレングリコールジメタクリレ
ートと２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアゾール
と１：１で結合したイソデシルメタクリレートとの重合
体１Ｂ　　　２．５ジメルカプト−１，３，４チアジア
ゾール１７　　　エル：（Ｅｌｃｏ）　４６１チオジア
ゾール１８　　　アモコ（Ａｍｏｅｏ）　１５３チオジ
アゾールゾールとの生成物 ＊：ローム　アンド　ハース（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａ
ａｓ）により市販されている分岐した第３級脂肪族アミ
ン混合物 ＊　　＊　　　：　　ＣｌＩ　　　　ＱＣＩＩ　　　　
Ｏ［ＣｌＩ２　Ｃ１ｌ　　　（ＣＨ３）０コ　　８　Ｃ
１１２ＣＩ（（ＣｌＩ３）　Ｎｉ１２ 添加剤番号２１と２２は本発明のトリルトリアゾール／
アミン付加物である。特に、添加剤番号２１は、トリル
トリアゾールとビス（２−ヒドロオキシエチル）オレイ
ルアミンの１＝１付加物であり、添加剤番号２２はトリ
ルトリアゾールとビス（ヒドロオキシエチル）ココアミ
ンのｌ：１付加物である。

銅の破片をＡＳＴＭ　Ｄ−１３０の手順に従って、約１
００℃で３時間の間、試験管中に置き、以下の表に示さ
れるＡＳＴＭ　Ｄ−１３０の評価を記録した。

辱如剋　狸１狸１狸しρ１狸し」巴　理１叩し狸１叩１
無し　　　　　　　　　　　　　　　３＾　　　　　　
　　　　　　　　　　４ＡＢ Ａ １　　　１Ｂ　　　ＩＢ　　　２８　　　　　　　　　
２Ｃ３Ｂ　　　４Ａ　　　４Ａ２　　　１Ａ　　　ＩＡ
　　　ＩＢ　　　ＩＢ　　　　　　　ＩＡ　　　　ＩＢ
　　　４Ａ２Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　ＩＢ３
　　　１８　　　　　　　　　　　　　　　　４Ｂ　　
　４Ａ　　　４Ａ４　　　１Ａ　　　ＩＡ　　　ＩＢ　
　　２Ｂ　　　　　　　ＩＢ　　　２Ａ　　　４Ａ５　
　　１Ｂ　　　２０　　２８　　　　　　　　　２Ｇ　
　　３８　　４Ａ　　　４ＡＧ　　　　１ＢＩ１１２ｃ
　　　　　　　　　　２Ｃ３Ｂ　　　　　　４Ａ７　　
　１８　　２８　　２Ｂ　　　　　　　　　　２０　　
３Ｂ　　　４Ａ　　　４Ａ８２Ｃ２８２Ｂ　　　　　　
　　　　４＾　　４Ａ　　　４Ａ　　　４Ａ９　　　１
８　　２Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＢ
　　　２Ｂ　　　４ＡＢ １０　　　１Ｂ　　　ＩＢ　　　２Ｃ２Ｃ４Ａ　　　４
Ａ　　　４＾１１　　　　　　　４Ａ　　　２Ｃ４Ｂ　
　　４Ａ１２　　　　　　　１Ａ　　　ＩＢ　　　　　
　　　　　３８　　　３Ｂ１３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３Ｂ　　　４Ａ　　　４Ａ１４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４Ａ　　　
４Ａ　　　４Ａ１５　　　　　　　１Ａ　　　ＩＢ　　
　ＩＢ　　　　　　　ＩＡ　　　　ｌＡ１０　　　１Ｂ
　　　ＩＢ　　　ＩＢ　　　　　　　　　　２Ａ　　　
　ＬＢ　　　ＩＩ３　　４Ａ１７　　　１Ｂ　　　ＬＢ
　　　２ＣＩＢ　　　２Ａ　　　４Ａ　　　４Ａ１８　
　　１１３　　１ｎ　　　３Ａ １９　　　　　　　１Ａ　　　２８　　　　　　　　　
　２Ｃ３Ｂ　　　４Ａ　　　４Ａ２０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４Ａ　　　　３Ｂ　　　
４Ａ　　　４Ａ２１　　　１Ａ　　　ＩＡ　　　　　　
　　　　　　　　ＩＡ　　　　ｌＡ２２　　　　昆　　
ＩＡ　　　　　　　　　　　　　　ＩＡ　　　　ＩＡ評
価は、銅破片の外観に関する以下の記述に相当する。

評価　　　　記　　　　述 ＩＡ　　　　　僅かな変色、明るいオレンジ、殆ど新た
に研石した破片と同じＩＢ　　　　　ｉかな変色、暗い
オレンジ２人　　　　　穏やかな変色、赤紫色かかった
赤色２Ｂ　　　　　穏やかな変色、薄紫色 ２Ｃｅ！やかな変色、薄い紫青色かかった多色または銀
色、または両方、赤紫色かかった赤色で薄くおおってい
る２Ｄ　　　　　穏やかな変色へ銀白色 ２Ｅ　　　　　穏やかな変色、真鍮色または金色３＾　
　　　暗い変色、真鍮色の破片上に曇った赤紫色３Ｂ　
　　　　暗い変色赤色と光沢のある青色を示す緑かかっ
た多色で、灰色ではない ４＾　　　　腐食、透き通った黒色、暗い灰色または光
沢のある緑色を仁に示す茶色 ４Ｂ　　　　　腐食、グラファイト色または光沢のない
黒色４Ｃ腐食、光沢のあるまたは漆黒色 実施例２ 実施例１と同じ操作で種々のアルミニウム腐食抑制剤を
テストした。試験管中の燃料は、９０％の加鉛カプリン
、１０％のエタノールである。アルミニウム破片を試験
管中に７０℃で１００時間維持した。

アルミニウム破片の腐食は、腐食がない場合に相当する
ゼロから、ひどい退色で穴が開くことに相当するｌＯま
でに格付けした。添加剤番号２３は、２−メルカプトベ
ンゾチアゾールとエクソンのトマー（Ｅｘｘｏｎ’ｓ　
ＴｏＩＩａｈ）Ｅ−１４−２のｌ：１の付加物である［
−０（Ｃ１１２）３Ｎ−（ＣＩ２０１１）２に結合した
１０個の炭素を有する分岐した基を含む化合物に相当す
るオキシアルキレート化されたエーテルアミン］。添加
剤番号２４と２５は本発明の付加物であり、即ちそれぞ
れトリルトリアゾールとトマーＥ−１４−２の付加物お
よびベンゾトリアゾールとテトラエチレンペンタミンの
付加物である。添加剤番号２Ｂと２８はアミンであり、
特にそれぞれトマーＥ−１４−２とトマーＡＯ−１４−
２であり、添加剤番号２７は商標ＫＰ−１１１でペトロ
ライトにより市販されているイミダシリンである。

トマーＡＯ−１４−２は、トマーＥ−１４−２のアミン
酸化物である。以下のような結果が得られた。添加剤番
号２６と２８に関しては、それら自身のアミンは添加剤
として基本的に使われず、それらの基板の効率と付加物
の効率の比較のために含まれることを注意すべきである
。

添加剤濃度　　　　　活性濃度 無し　　　　　　　　　　　− 比較添加剤　　　　　　１５００　　　　　　　　不明
　　　　　〇実施例３ 実施例１の操作と同じ操作でトリアゾールと窒素化合物
の相対比率を変えて効果の試験を行なった。燃料は、２
０１）ｐｌｌの元素硫黄を含んだケロシンである。添加
剤番号２９−３４は以下の付加物である。

添加剤 ２９　　　ビス（ヒドロキシエチル）ココアミン／トリ
ルトリアゾール／溶剤＃１４（キシレンタイ力の２０８
：　　１００：３１の重量比３０　　　ビス（ヒドロキ
シエチル）オクタデシルアミン／トリルトリアゾールの
３５゜１３の重量比 ３１　　　ビス（ヒドロキシエチル）２−エチルヘキシ
ルアミン／トリルトリアゾールの２１．２　：　１３の
重量比 １３の重量比 ３４トリルトリアゾール 以下のＡＳＴＭ　Ｄ−１３０の評価が得られた。

無し　　　　　　　　　−４Ａ　　　　　　　　　　４
Ａ２９　　　　　　　　　２０　　　　　　１Ａ　　　
　　　　　　　−１０１Ａ　　　　　　　　　　ｌＢ ５０　　　　　　　　　２０　　　　　　１人　　　　
　　　　　−１０１Ａ　　　　　　　　　　ｌＢ ５１　　　　　　　　　２０　　　　　　１Ａ　　　　
　　　　　　−１０１Ａ　　　　　　　　　　ｌＢ ５２　　　　　　　　　２０　　　　　　１Ａ　　　　
　　　　　　−１０１Ａ　　　　　　　　　　２Ｂ ３３　　　　　　　　　２０　　　　　　１＾　　　　
　　　　　−１０１Ａ　　　　　　　　　　２Ｅ ３４　　　　　　　　　３　　　　　　２Ｅ　　　　　
　　　　　−１０１Ａ　　　　　　　　　　２Ａ 実施例４ 実施例１の操作により、銅に対する種々の添加剤の種々
の濃度と組み合せて元素硫黄の種々の濃度での腐食効果
を測定した。１００℃で３時間後のＡＳＴＭ　Ｄ−１３
０の評価を以下に示した。

＊：本発明の添加剤 以下の試験においては、同様の操作を行なったが、元素
硫黄の代りに硫化水素をケロシンに添加した。添加剤番
号３５は、２−メルカプトベンゾチアゾールの付加物で
ある。すなわち、テキサコのアミン組成物Ｍ−Ｂｏｏ　
（実施例１で特定されている）とイソブチルアルデヒド
との付加物である。

ベンゾチアゾール　　　　２５０　　　　　　　　　３
Ａ５　　　　　　　３５　　　　　　　　２５０　　　
　　　　　　３Ａ５　　　　　　　１５　　　　　　　
　２５０　　　　　　　　　３Ａ５　　　　　　　１３
　　　　　　　　２５０　　　　　　　　　３＾実施例
５ 本実施例では、ｔｏｏ　ｐｐｍの元素硫黄をパラフィン
系油中に含有させた以外は、実施例１の操作を行なった
。以下のような　１２２℃で２４時間後のＡＳＴＭＤ−
１３０の評価が得られた。

無し　　　　　　−４Ａ　　　　　　４Ａ　　　　　　
４Ｃ４Ｃ５００１Ａ　　　　　　ＩＡ　　　　　　ＩＢ
　　　　　　ｌＢ５００　　　　１Ａ　　　　　　ＩＡ
　　　　　　ＩＢ　　　　　　ｌＢ５００　　　　１Ａ
　　　　　　ＩＡ　　　　　　ＩＢ　　　　　　ｌＢ５
００　　　　１Ａ　　　　　　２Ｃ３Ａ　　　　　　３
Ａ５００　　　　２Ｃ２Ｃ３Ｂ　　　　　　’３Ｂ実施
例６ 本実施例では、元素硫黄の代りに２００　ｐｐｍの１−
メチルプロパンチオールをパラフィン系油中に含有させ
た以外は実施例５の操作を行なった。以下のような１２
２℃でのＡＳＴＭ　Ｄ−１３０の評価が得られた。

無し　　　　　　　　　　　　　　　ＬＡ　　　　　　
　　３Ｂ２９　　　　　１００　　　　１Ａ　　　　　
２Ｅ２５０　　　　１Ａ　　　　　ｌＡ ３００　　　　１Ａ　　　　　ｌＡ ３０　　　　　１００　　　　１Ａ　　　　　３Ａ２５
０　　　　１Ａ　　　　　ｌＡ ３００　　　　１Ａ　　　　　ｌＡ ３１　　　　　１００　　　　１Ａ　　　　　２Ｇ２５
０　　　　１Ａ　　　　　ｌＢ ５００　　　　１Ａ　　　　　ｌＢ ５２　　　　　１００　　　　１Ａ　　　　　３Ａ２５
０　　　　１Ａ　　　　　ｌＢ ５００　　　　１Ａ　　　　　３Ａ 上記の点から見て、本発明のいくつかの目的は達成され
、その他有利な結果が得られたことが明らかである。

上記組成物および方法には、本発明の範囲から外れるこ
となく種々の変更がなしうるので、上記記述に含まれる
すべての事項は、限定的な意味ではなく例証として解釈
されなければならない。

特許出願人　ペトロライト　コーポレーション代理人　
弁理士　　伊　東　辰　雄 代理人　弁理士　　伊　東　哲　也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、石油系燃料およびトリアゾールとポリアミン類、ア
   ルコキシアミン類、アリールオキシアミン類およびモノ
   アルキレンアミン類からなるグループから選ばれる塩基
   性窒素化合物との油溶性付加物の腐食を抑制する量とか
   らなることを特徴とする、燃料組成物と接触する銅およ
   びアルミニウム表面の腐食する傾向を減少させた石油系
   燃料組成物。 ２、前記トリアゾールがベンゾトリアゾールおよびトリ
   ルトリアゾールから選ばれる請求項１に記載の燃料組成
   物。 ３、前記窒素化合物が水不溶性のアミンである、請求項
   １に記載の燃料組成物。 ４、前記組成物が前記付加物を約５から約１００ｐｐｍ
   を含む、請求項１に記載の燃料組成物。 ５、チアゾールを塩基性窒素化合物と約０．９：１から
   約１：０．９のモル比で反応させることを特徴とする、
   石油系燃料用に採用された銅およびアルミニウム腐食抑
   制剤の製造方法。 ６、前記トリアゾールがベンゾトリアゾールおよびトリ
   ルトリアゾールから選ばれる請求項５に記載の方法。 ７、前記窒素化合物が水不溶性のアミンであり、ポリア
   ミン類、アルコキシアミン類、アリールオキシアミン類
   およびモノアルキレンアミン類からなるグループから選
   ばれる請求項５に記載の方法。 ８、前記窒素化合物がアルコキシ鎖が約２から約１５の
   アルコキシ基を有するアルコキシアミンである請求項７
   に記載の方法。 ９、前記アルコキシアミンがエトキシアミンである請求
   項８に記載の方法。 １０、前記反応が約７０〜約１００℃の温度で行なわれ
   る請求項５に記載の方法。 １１、トリアゾールとポリアミン類、アルコキシアミン
   類、アリールオキシアミン類およびモノアルキレンアミ
   ン類からなるグループから選ばれる塩基性窒素化合物と
   の油溶性付加物からなる腐食抑制剤を約５から約１００
   ０ｐｐｍ石油系燃料に添加することを特徴とする、石油
   系燃料系中の銅およびアルミニウム腐食抑制方法。 １２、前記窒素化合物が水不溶性のアミンである請求項
   １１に記載の方法。 １３、前記アミンが約２から約１５のアルコキシ基を有
   するアルコキシアミンである請求項１２に記載の方法。 １４、前記トリアゾールがトリルトリアゾールである請
   求項１３に記載の方法。 １５、前記トリアゾールがトリルトリアゾールであり、
   前記窒素化合物がビス（ヒドロオキシエチル）ココアミ
   ンである請求項１２に記載の方法。 １８、前記トリアゾールがトリルトリアゾールであり、
   前記窒素化合物がビス（ヒドロオキシエチル）オクタデ
   シルアミンである請求項１２に記載の方法。 １７、前記トリアゾールがトリルトリアゾールであり、
   前記窒素化合物がビス（ヒドロオキシエチル）オレイル
   アミンである請求項１２に記載の方法。