JPH01259065A - Ultraviolet ray reactive type organopolysiloxane composition and cured product thereof - Google Patents
Ultraviolet ray reactive type organopolysiloxane composition and cured product thereofInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
及１上夏■１分立
本発明は、長時間太陽光等に曝しても硬化物が劣化する
ことがない耐光性に優れた紫外線反応型オルガノポリシ
ロキサン組成物及びその硬化物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides an ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition with excellent light resistance and whose cured product does not deteriorate even when exposed to sunlight for a long time. Regarding cured products.
来の び ■が じよう−ζＪ）配コー題。Next year's bi ■ will be the same - ζJ) Coordination title.
従来より、紫外線反応型オルガノポリシロキサン組成物
としては、分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和
基を有するオルガノポリシロキサンと、ケイ素原子に結
合したメルカプト基含有有機基を有するオルガノポリシ
ロキサンとを主成分とし、紫外線を照射することにより
、上記不飽和基とメルカプト基との付加反応により硬化
するオルガノポリシロキサン組成物が知られている。Conventionally, UV-reactive organopolysiloxane compositions include organopolysiloxanes having an aliphatic unsaturated group bonded to a silicon atom in the molecule, and organopolysiloxanes having a mercapto group-containing organic group bonded to a silicon atom in the molecule. There are known organopolysiloxane compositions which are cured by an addition reaction between the unsaturated groups and mercapto groups when irradiated with ultraviolet rays.
このオルガノポリシロキサン組成物は、硬化が早い上、
−波型で触媒を混合する必要がなく、また可視時間が長
いなど作業性は優れているが、例えばケイ素に結合した
脂肪族不飽和基がビニル基であるオルガノポリシロキサ
ンと、ケイ素に結合したメルカプト基含有有機基がメル
カプトプロピル基であるオルガノポリシロキサンとを使
用した場合、紫外線照射により硬化した組成物を太陽光
や紫外線に長時間曝しておくと、シロキサンの分解が進
んで遂には硬化物が原形を留めなくなるという欠点を有
する。このことは、メルカプト−ビニル基反応型のオル
ガノポリシロキサン組成物にとって本質的な欠点であり
、特に上記オルガノポリシロキサン組成物を硬化後に太
陽光や紫外線に曝される状態に使用する場合、例えば光
フアイバ用被覆剤、ガラスレンズの接着剤、ガラススリ
ーブのコーティング剤等として用いる場合は重大な問題
となる。This organopolysiloxane composition cures quickly and
- The wave type does not require mixing the catalyst and has excellent workability such as a long visible time, but for example, organopolysiloxanes whose silicon-bonded aliphatic unsaturated groups are vinyl groups and silicon-bonded When an organopolysiloxane in which the mercapto group-containing organic group is a mercaptopropyl group is used, if the composition cured by ultraviolet irradiation is left exposed to sunlight or ultraviolet light for a long time, the siloxane will decompose and eventually the cured product will deteriorate. It has the disadvantage that it does not retain its original shape. This is an essential drawback for mercapto-vinyl group-reactive organopolysiloxane compositions, especially when the above-mentioned organopolysiloxane compositions are used in conditions where they are exposed to sunlight or ultraviolet rays after curing, e.g. This poses a serious problem when used as a coating for fibers, an adhesive for glass lenses, a coating for glass sleeves, etc.
従って耐光性の高い硬化物を与える紫外線反応型オルガ
ノポリシロキサン組成物の開発が望まれる。Therefore, it is desired to develop an ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition that provides a cured product with high light resistance.
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、硬化後に太陽
光や紫外線に長時間曝しても硬化物が劣化せず、その硬
化物が硬化時のままの状態で保持される耐光性に優れた
紫外線反応型オルガノポリシロキサン組成物及びその硬
化物を提供することを目的とする。The present invention was developed in view of the above circumstances, and has excellent light resistance such that the cured product does not deteriorate even if exposed to sunlight or ultraviolet rays for a long time after curing, and the cured product remains in the same state as when cured. The object of the present invention is to provide an ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition and a cured product thereof.
課ｐを解決するための手段 び作
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、メルカプト基−脂肪族不飽和基反応型オルガノポ
リシロキサン組成物において、下記式（１）
（但し、式中Ｒは一価の脂肪族炭化水素基である。）
で示される化合物を配合した場合、その硬化物が太陽光
や紫外線等に長時間曝された際にシロキサンが分解する
のを可及的に抑制し得、経時による硬化物の劣化がほと
んどない、耐光性に優れた硬化物を与える紫外線反応型
オルガノポリシロキサン組成物が得られることを知見し
、本発明をなすに至った。Means for Solving Section P Bisaku The present inventors have made extensive studies to achieve the above object, and have found that in a mercapto group-aliphatically unsaturated group reactive organopolysiloxane composition, the following formula (1) is used. (However, in the formula, R is a monovalent aliphatic hydrocarbon group.) If the compound shown in the formula is blended, the siloxane will decompose when the cured product is exposed to sunlight, ultraviolet rays, etc. for a long time. The inventors have discovered that it is possible to obtain an ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition that can suppress the oxidation as much as possible, exhibit almost no deterioration of the cured product over time, and provide a cured product with excellent light resistance, and have thus arrived at the present invention. Ta.
従って１本発明は、１分子中に少なくとも１個のケイ素
原子に結合した脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシ
ロキサンと１分子中に少なくとも１個のケイ素原子に結
合したメルカプト基含有有機基を有するオルガノポリシ
ロキサンとの混合物、又は、１分子中に少なくとも１個
のケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基と少なくとも１
個のケイ素原子に結合したメルカプト基含有有機基とを
有するオルガノポリシロキサンに光重合開始剤を配合し
てなる紫外線反応型オルガノポリシロキサン組成物にお
いて、下記一般式（１）
（但し、式中Ｒは一価の脂肪族炭化水素基である。）
で示される化合物を配合してなることを特徴とする紫外
線反応型オルガノポリシロキサン組成物、及びこの紫外
線反応型オルガノポリシロキサン組成物を紫外線で硬化
することによって得られる硬化物を提供する。Therefore, 1 the present invention comprises an organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated group bonded to at least one silicon atom in one molecule and a mercapto group-containing organic group bonded to at least one silicon atom in one molecule. A mixture with an organopolysiloxane, or a mixture with at least one aliphatic unsaturated group bonded to at least one silicon atom in one molecule.
In an ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition prepared by blending a photopolymerization initiator with an organopolysiloxane having a mercapto group-containing organic group bonded to silicon atoms, an ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition of the following general formula (1) (wherein R is a monovalent aliphatic hydrocarbon group.) An ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition characterized in that it is formed by blending a compound represented by A cured product obtained by the above method is provided.
以下、本発明につき更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.
本発明においては、（イ）１分子中に少なくとも１個の
ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基を有するオルガノ
ポリシロキサンと（ロ）１分子中に少なくとも１個のケ
イ素原子に結合したメルカプト基含有有機基を有するオ
ルガノポリシロキサンとの混合物、又は、（ハ）１分子
中に少なくとも１個のケイ素原子に結合した脂肪族不飽
和基と少なくとも１個のケイ素原子に結合したメルカプ
ト基含有有機基とを有するオルガノポリシロキサンを使
用する。In the present invention, (a) an organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated group bonded to at least one silicon atom in one molecule; and (b) a mercapto group bonding to at least one silicon atom in one molecule. or (c) an aliphatic unsaturated group bonded to at least one silicon atom and an organic group containing a mercapto group bonded to at least one silicon atom in one molecule. An organopolysiloxane having the following properties is used.
ここで、（イ）成分の１分子中に少なくとも１個のケイ
素原子に結合した脂肪族不飽和基を有するオルガノポリ
シロキサンとしては、１分子中に少なくとも１個のシロ
キサン結合（−３ｉ−〇−３ｉ−）とケイ素に直結した
少なくとも１個の脂肪族不飽和基とを有するオルガノポ
リシロキサンであれば別に制限はなく、種々のオルガノ
ポリシロキサンを用いることができる。Here, as the organopolysiloxane having at least one aliphatic unsaturated group bonded to a silicon atom in one molecule of component (a), at least one siloxane bond (-3i-〇- 3i-) and at least one aliphatic unsaturated group directly bonded to silicon, there is no particular restriction, and various organopolysiloxanes can be used.
この場合、分子中の脂肪族不飽和基としては、例えばビ
ニル基、アリル基等が挙げられ、更にこの脂肪族不飽和
基以外の残余の有機基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基、トリ
ル法などのアリール基、シクロへキシル店、シクロブチ
ル基などのシクロアルキル基、これらの炭化水素基の炭
素原子に結合した水素基を部分的にハロゲン原子、シア
ノ基、メルカプト基等で置換した基などが例示され、こ
れらは同種または異種の組み合わせとすることができる
。In this case, the aliphatic unsaturated groups in the molecule include, for example, vinyl groups, allyl groups, etc., and the remaining organic groups other than the aliphatic unsaturated groups include, for example, methyl groups, ethyl groups, and propyl groups. Alkyl groups such as phenyl groups, aryl groups such as tolyl groups, cycloalkyl groups such as cyclohexyl stores and cyclobutyl groups, hydrogen groups bonded to carbon atoms of these hydrocarbon groups are partially halogen atoms, cyano groups , a group substituted with a mercapto group, etc. are exemplified, and these may be a combination of the same or different types.
また、上記オルガノポリシロキサンは、直鎖状。Further, the organopolysiloxane is linear.
分子鎖状、網状、環状等、種々のものを使用し得る。Various shapes such as molecular chain, network, and cyclic shapes can be used.
上述のような分子中に少なくとも１個のケイ素に結合し
た脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシロキサンとし
て具体的には下記式（２）〜（９）（但し、上記式中Ｐ
＋ｑｔｒｙＳｙｊｙｕ＋Ｖはいずれも正の整数である。Specifically, the organopolysiloxane having at least one silicon-bonded aliphatic unsaturated group in the molecule as described above is represented by the following formulas (2) to (9) (however, in the above formula, P
+qtrySyjyu+V are all positive integers.
）
で示されるオルガノポリシロキサンや、ＣＨ，ＳｉＯ□
、、単位７０モル％。) Organopolysiloxane shown by CH, SiO□
,, unit 70 mol%.
ＣＨ３（ＣＨＺ ＝ＣＨ） Ｓ ｘ Ｏ単位１０モル％
。CH3(CHZ=CH) S x O unit 10 mol%
.
（ＣＨ３）２５ｉＯ単位２０モル％からなるオルガノポ
リシロキサン、ＳｉＯ□単位４７モル％。(CH3) Organopolysiloxane consisting of 20 mol% of 25iO units, 47 mol% of SiO□ units.
（ＣＨ，）、ＣＨ，＝ＣＨ８ｉＯ０，５単位１６モル％
。(CH,), CH,=CH8iO0,5 units 16 mol%
.
（ＣＨ３）３ Ｓ １００． ｓ単位３７モル％からな
るオルガノポリシロキサンなどが例示されるが、中でも
直鎖状、環状又は分岐鎖状で脂肪族不飽和基を分子鎖末
端や側鎖に有するオルガノポリシロキサンや、Ｓｉｏ□
単位とＲ’６Ｒ２ｂＳｉＯ０，、単位（但し１式中Ｒ１
は脂肪族不飽和基 Ｒ２は脂肪族不飽和基を含まない同
種または異種の置換または非置換の一価炭化水素基、ａ
＝１，２，３、ｂ＝ｏ、１，２、ａ＋ｂ＝３である）と
の共重合体からなる網状オルガノポリシロキサンが好適
に用いられる。なお、（イ）成分のオルガノポリシロキ
サンは、その一種を単独で用いても二種以上を混合して
用いてもよい。(CH3)3S 100. Examples include organopolysiloxanes containing 37 mol% of s units, among which organopolysiloxanes that are linear, cyclic, or branched and have aliphatic unsaturated groups at the molecular terminals or side chains, and Sio□
unit and R'6R2bSiO0, unit (however, R1 in formula 1
is an aliphatic unsaturated group, R2 is the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group that does not contain an aliphatic unsaturated group, a
= 1,2,3, b=o, 1,2, and a+b=3) is preferably used. The organopolysiloxane of component (a) may be used alone or in combination of two or more.
なお、これらのオルガノポリシロキサンはそれぞれ対応
するオルガノシラン類を混合し、共加水分解するか、或
いは当該末端基を含むジシロキサンと環状ポリシロキサ
ンをアルカリ触媒の存在下で平衡反応させることによっ
て容易に製造することができる。These organopolysiloxanes can be easily prepared by mixing the corresponding organosilanes and cohydrolyzing the mixture, or by subjecting a disiloxane containing the terminal group to an equilibrium reaction with a cyclic polysiloxane in the presence of an alkali catalyst. can be manufactured.
また、（ロ）成分の１分子中に少なくとも１個のケイ素
原子に結合したメルカプト基含有有機基を有するオルガ
ノポリシロキサンとしては、１分子中に少なくとも１個
のシロキサン結合（−Ｓｉ −０−５ｉ−）とケイ素に
直結した少なくとも１個のメルカプト基含有有機基とを
有するオルガノポリシロキサンであればいずれのものも
使用し得る。Furthermore, as the organopolysiloxane having at least one mercapto group-containing organic group bonded to a silicon atom in one molecule of component (b), at least one siloxane bond (-Si -0-5i -) and at least one mercapto group-containing organic group directly bonded to silicon.
ここで、メルカプト基含有有機基は、別に限定されない
が、炭素数１〜１０のメルカプトアルキル基、特にメル
カプトプロピル基であることが好ましく、更にメルカプ
ト基含有有機基以外の残余の有機基としては、例えばメ
チル基、エチル基。Here, the mercapto group-containing organic group is not particularly limited, but is preferably a mercaptoalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, particularly a mercaptopropyl group, and the remaining organic groups other than the mercapto group-containing organic group are: For example, methyl group, ethyl group.
プロピル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基な
どのアリール基、シクロヘキシル基、シクロブチル基な
どのシクロアルキル基、これらの炭化水素基の炭素原子
に結合した水素基を部分的にハロゲン原子、シアノ基、
メルカプト基等で置換した基などが挙げられ、これらは
同種または異種の組み合わせとすることができる。Alkyl groups such as propyl groups, aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups, cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups and cyclobutyl groups, and hydrogen groups bonded to carbon atoms of these hydrocarbon groups can be partially converted into halogen atoms and cyano groups. ,
Examples include groups substituted with mercapto groups, etc., and these may be used in combination of the same type or different types.
この（ロ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、直
鎖状５分子鎖状、網状、環状等種々のものが使用でき、
具体的には下記式（１０）〜（１６）（但し、上記式中
ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、にはいずれも正の整数である
。）
で示されるオルガノポリシロキサンや。As the organopolysiloxane of this component (b), various types can be used, such as linear five-molecular chain, network, cyclic, etc.
Specifically, organopolysiloxanes represented by the following formulas (10) to (16) (in the above formulas, c, d, e, f, g, and h are all positive integers).
ＣＨ３５ｉｎ１．５単位６０モル％。CH35in1.5 units 60 mol%.
ＨＳ （ＣＨ，）、ＳｉＯ□、、単位２０モル％。HS (CH,), SiO□, unit 20 mol%.
（ＣＨ，）、Ｓｉ○単位２０モル％からなるオルガノポ
リシロキサン、５ｉｏ２単位４７モル％。(CH,), an organopolysiloxane consisting of 20 mol% of Si○ units, and 47 mol% of 5io2 units.
Ｈ８（ＣＨ，）、Ｓｕｎ、、、単位１６％＃％。H8(CH,), Sun,, unit 16%#%.
（ＣＨ３）３Ｓ１０゜、、単位３７モル％からなるオル
ガノポリシロキサンなどが例示される。（ロ）成分とし
ては、上記オルガノポリシロキサンの一種又は二種以上
を使用し得るが、特に直鎖状、環状または分岐鎖状でメ
ルカプト基を分子鎖末端や側鎖に有するオルガノポリシ
ロキサン、ＳｉＯ□単位と、Ｒ３５ｉＯ工、、（但し、
Ｒ３はメルカプト基含有−価炭化水素基）単位と、Ｒ’
、Ｓｉ○。、、（但し、Ｒ４は同種または異種の置換ま
たは非置換の一価炭化水素基）単位との共重合体からな
る網状オルガノポリシロキサンが好適に用いられる。An example is an organopolysiloxane consisting of (CH3)3S10°, 37 mol% units. As the component (b), one or more of the above-mentioned organopolysiloxanes can be used, but in particular organopolysiloxanes that are linear, cyclic, or branched and have mercapto groups at the molecular terminals or side chains, SiO □ Unit and R35iO engineering, (however,
R3 is a mercapto group-containing -valent hydrocarbon group) unit, and R'
, Si○. A network organopolysiloxane consisting of a copolymer with units (wherein R4 is the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group) is preferably used.
なお、これらのオルガノポリシロキサンはそれぞれ対応
するオルガノシラン類を混合し、共加水分解するか、或
いは当該末端基を含むジシロキサンと環状ポリシロキサ
ンを酸触媒の存在下で平衡反応させることによって容易
に製造することができる。These organopolysiloxanes can be easily prepared by mixing corresponding organosilanes and cohydrolyzing them, or by performing an equilibrium reaction between a disiloxane containing the terminal group and a cyclic polysiloxane in the presence of an acid catalyst. can be manufactured.
また、本発明組成物においては、上記（ロ）成分のオル
ガノポリシロキサン分子中に含まれるメルカプト基が後
述する光重合開始剤の存在下で（イ）成分のオルガノポ
リシロキサン分子中の脂肪族不飽和基と付加反応して両
基間に結合が形成されるものであり、（ロ）成分の添加
量は（イ）成分中の脂肪族不飽和基の量に応じて適宜調
整し得るが。In addition, in the composition of the present invention, the mercapto group contained in the organopolysiloxane molecule of component (B) is converted into an aliphatic group in the organopolysiloxane molecule of component (B) in the presence of a photopolymerization initiator described below. It undergoes an addition reaction with a saturated group to form a bond between both groups, and the amount of component (b) added can be adjusted as appropriate depending on the amount of aliphatic unsaturated groups in component (a).
（イ）成分中の脂肪族不飽和基−個に対してメルカプト
基が０．５〜５個となるように（ロ）成分を添加するこ
とが好ましい。It is preferable to add component (b) so that the number of mercapto groups is 0.5 to 5 per aliphatic unsaturated group in component (a).
本発明の組成物は、オルガノポリシロキサンとして上記
（イ）成分と（ロ）成分とを含有するものであるが、（
イ）成分と（ロ）成分との代わりに（ハ）成分として１
分子中に少なくとも１個のケイ素原子に結合した脂肪族
不飽和基とメルカプト基含有有機基との両方を有するオ
ルガノポリシロキサンを配合することができる。なお、
この場合は、オルガノポリシロキサン分子中に脂肪族不
飽和基−個に対してメルカプト基を０．５〜５個の割合
で有するオルガノポリシロキサンを使用することが好適
である。The composition of the present invention contains the above-mentioned components (a) and (b) as organopolysiloxane, but (
1 as (c) component instead of (a) component and (b) component
An organopolysiloxane having both an aliphatic unsaturated group bonded to at least one silicon atom and a mercapto group-containing organic group in the molecule can be blended. In addition,
In this case, it is preferable to use an organopolysiloxane having 0.5 to 5 mercapto groups per aliphatic unsaturated group in the organopolysiloxane molecule.
本発明で使用する光重合開始剤は、紫外線を照射したと
きに（イ）成分の脂肪族不飽和基とメルカプト基との付
加反応を速やかに生じせしめるための触媒であって、公
知の光重合開始剤を用いることができる。The photopolymerization initiator used in the present invention is a catalyst for rapidly causing an addition reaction between the aliphatic unsaturated group and the mercapto group of component (a) when irradiated with ultraviolet rays, and is a catalyst that can be used in the known photopolymerization process. Initiators can be used.
この場合、光重合開始剤として、具体的にはベンゾイル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジクミ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機
過酸化物、アセトフェノン。In this case, the photopolymerization initiator is specifically an organic peroxide such as benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, dicumyl peroxide, or t-butyl peroxide, or acetophenone.
ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ルなどの芳香族ケトン、アゾビズイソブチルニトリルな
どのアゾ化合物等が例示される。なお、光重合開始剤の
添加量は（イ）成分と（ロ）成分或いは（ハ）成分の好
適な硬化速度などに応じて適宜調節すればよいが、良好
な硬化速度を得るという目的においては（イ）、（ロ）
同成分或いは（ハ）成分の総量に対して２０％以下の範
囲で用いるのがよい。Examples include aromatic ketones such as benzophenone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether, and azo compounds such as azobiziisobutylnitrile. The amount of photopolymerization initiator added may be adjusted as appropriate depending on the preferred curing speed of component (a) and component (b) or component (c), but for the purpose of obtaining a good curing speed, (a), (b)
It is preferable to use it in an amount of 20% or less based on the total amount of the same component or component (c).
本発明の紫外線反応型オルガノポリシロキサン組成物は
、上記成分と共に、上記（１）式の化合物を含有する。The ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition of the present invention contains the compound of formula (1) above in addition to the above components.
この場合、（１）式中の置換基Ｒは例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等の未置換アルキル基や
置換アルキル基なとの一価脂肪族炭化水素基であり、（
１）式の化合物として具体的には下記式（１’）、 （
１″）
等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を用いること
ができるが、特に（１″）式の化合物が好適である。In this case, the substituent R in formula (1) is, for example, a monovalent aliphatic hydrocarbon group such as an unsubstituted alkyl group or a substituted alkyl group such as a methyl group, ethyl group, propyl group, or butyl group, and (
Specifically, the compound of formula 1) is the following formula (1'), (
1'') and the like, and one or more of these can be used, but a compound of formula (1'') is particularly preferred.
、 また、（１）式で示される成分の配合量は特に制限
されないが、（イ）成分と（ロ）成分或いは（ハ）成分
の総量に対して０．０５〜１０％（重量％、以下同じ）
、特に０．１〜５％とすることが好ましい。In addition, the blending amount of the component represented by formula (1) is not particularly limited, but it may be 0.05 to 10% (by weight, hereinafter) based on the total amount of component (a) and component (b) or component (c). same)
, particularly preferably 0.1 to 5%.
配合量が０．０５％より少ないと組成物の硬化後の耐光
性が不十分となり、本発明の目的を達成し得ない場合が
あり、１０％より多いと経済的に不利になり易い。If the amount is less than 0.05%, the light resistance of the composition after curing will be insufficient, and the object of the present invention may not be achieved, while if it is more than 10%, it is likely to be economically disadvantageous.
更に、本発明組成物は、上記必須成分に加えて本発明の
効果を妨げない範囲で任意成分としてその他の各種添加
剤を配合してもよく、その他の添加剤としては、例えば
紫外線による硬化反応を著しく妨害しない程度の顔料、
染料、更には必要に応じてヒユームドシリカ、沈降シリ
カ、石英粉、炭酸カルシウム等の無機質充填剤などを挙
げることができる。 ゛
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は上記各成分を
通常の方法で単純に混合することで容易に得ることがで
きる。Furthermore, in addition to the above-mentioned essential components, the composition of the present invention may contain various other additives as optional components within a range that does not impede the effects of the present invention. Pigment to the extent that it does not significantly interfere with
Dyes and, if necessary, inorganic fillers such as fumed silica, precipitated silica, quartz powder, and calcium carbonate can be used. The organopolysiloxane composition of the present invention can be easily obtained by simply mixing the above components in a conventional manner.
また、本発明の組成物を使用する場合は、常法に従って
紫外線で照射することにより硬化するものであり、この
場合紫外線発生源としては、高圧水銀ランプ、低圧水銀
ランプ、キセノンランプ。Further, when the composition of the present invention is used, it is cured by irradiation with ultraviolet rays according to a conventional method, and in this case, the ultraviolet ray generation source includes a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, and a xenon lamp.
水素放電管などが例示され、また、必要な硬化速度、硬
化厚み、使用する紫外線発生源などに応じて紫外線照射
時間や照射雰囲気（空気中、不活性ガス中等）などを適
宜選択することができる。Examples include hydrogen discharge tubes, and the UV irradiation time and irradiation atmosphere (in air, inert gas, etc.) can be selected as appropriate depending on the required curing speed, curing thickness, and the UV source used. .
発明の詳細
な説明したように、本発明の紫外線反応型オルガノポリ
シロキサン組成物は、メルカプト基−脂肪族不飽和基反
応型オルガノポリシロキサンと光重合開始剤と共に上記
（１）式の化合物を配合したことにより、硬化物の耐光
性が高く、それ故、本発明の組成物は硬化後に光や紫外
線に曝されても硬化物が劣化するようなことがないので
、その硬化物は光ファイバ用被覆剤、ガラスレンズの接
着剤、ガラススリーブのコーティング剤などとして広く
利用することができる。As described in detail, the ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition of the present invention contains the compound of formula (1) above, together with a mercapto group-aliphatically unsaturated group-reactive organopolysiloxane and a photopolymerization initiator. As a result, the cured product has high light resistance, and therefore, even if the composition of the present invention is exposed to light or ultraviolet rays after curing, the cured product will not deteriorate, so the cured product can be used for optical fibers. It can be widely used as a coating agent, adhesive for glass lenses, coating agent for glass sleeves, etc.
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the Examples below.
なお、以下の例において部はいずれも重量部を示す。In addition, in the following examples, all parts indicate parts by weight.
〔実施例１〜７．比較例１，２〕
２５℃における粘度が４００ｃｓである分子鎖末端がビ
ニルジメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキ
サン４００部、平均分子式が下記式で示されるメルカプ
トプロピル基含有ジメチルポリシロキサンｉｏａ、ｓ部
、ベンゾインイソブチルエーテル５部を均一に混合し、
オルガノポリシロキサン組成物Ａを得た。[Examples 1 to 7. Comparative Examples 1 and 2] 400 parts of dimethylpolysiloxane with a viscosity of 400 cs at 25°C and whose molecular chain ends are capped with vinyldimethylsilyl groups, and a mercaptopropyl group-containing dimethylpolysiloxane whose average molecular formula is represented by the following formula: ioa,s 1 part, and 5 parts of benzoin isobutyl ether were uniformly mixed;
Organopolysiloxane composition A was obtained.
また、２５℃における粘度が２５００ｃｓで、分子鎖末
端がビニルジメチル基で封鎖されたメチルフェニルポリ
シロキサン（フェニル基含有ｊｔ２５モル％）４００部
、平均分子式が下記式（１５’）で示されるメルカプト
プロピル基含有ポリシロキサン２０部、イルガキュア５
００
均一に混合し、オルガノポリシロキサン組成物Ｂを得た
。In addition, 400 parts of methylphenylpolysiloxane (phenyl group-containing jt 25 mol %) with a viscosity of 2500 cs at 25°C and whose molecular chain terminals are capped with vinyl dimethyl groups, and mercaptopropyl whose average molecular formula is represented by the following formula (15') 20 parts of group-containing polysiloxane, Irgacure 5
00 were mixed uniformly to obtain organopolysiloxane composition B.
次に、第１表に示すように組成物Ａ又はＢ１００ｇに下
記式（１″）
で示される化合物を配合量を変えて添加し、均一に混合
して紫外線反応型オルガノポリシロキサン組成物を調製
した。Next, as shown in Table 1, a compound represented by the following formula (1'') was added to 100 g of composition A or B in varying amounts and mixed uniformly to prepare an ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition. did.
更に、この紫外線反応型オルガノポリシロキサン組成物
に８０Ｗ／ａｍの高圧水銀灯を用いて１０１の距離から
紫外線を１秒間照射し、厚さ約０．６層のシートを作っ
た。このシートをサンシャインウェザ−メーター（東洋
精機社製）に入れ、劣化試験を行なった。Further, this ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition was irradiated with ultraviolet rays for 1 second from a distance of 101 cm using a high-pressure mercury lamp of 80 W/am to form a sheet with a thickness of about 0.6 layers. This sheet was placed in a Sunshine Weather Meter (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) and a deterioration test was conducted.
なお、劣化の判定は、劣化試験開始前（初期）と開始後
２４時間経過後のＭＥＫ（メチルエチルケトン）におけ
る抽出量を測定することで行なった。The deterioration was determined by measuring the amount of MEK (methyl ethyl ketone) extracted before the start of the deterioration test (initial stage) and 24 hours after the start of the deterioration test.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
第１表の結果より、（１″）式の化合物を配合した本発
明の紫外線反応型オルガノポリシロキサン組成物は、硬
化後に長時間太陽光を照射してもほとんど劣化しないこ
とが確認された。From the results in Table 1, it was confirmed that the ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition of the present invention containing the compound of formula (1'') hardly deteriorated even when exposed to sunlight for a long time after curing.
出願人 信越化学工業 株式会社 代理人 弁理士 小 島 隆 司Applicant: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Agent: Patent Attorney Takashi Kojima
Claims (1)
脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシロキサンと１分
子中に少なくとも１個のケイ素原子に結合したメルカプ
ト基含有有機基を有するオルガノポリシロキサンとの混
合物、又は、１分子中に少なくとも１個のケイ素原子に
結合した脂肪族不飽和基と少なくとも１個のケイ素原子
に結合したメルカプト基含有有機基とを有するオルガノ
ポリシロキサンに光重合開始剤を配合してなる紫外線反
応型オルガノポリシロキサン組成物において、下記一般
式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） （但し、式中Ｒは一価の脂肪族炭化水素基である。） で示される化合物を配合してなることを特徴とする紫外
線反応型オルガノポリシロキサン組成物。 ２、請求項１記載の紫外線反応型オルガノポリシロキサ
ン組成物を紫外線で硬化することによって得られる硬化
物。[Claims] 1. Organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated group bonded to at least one silicon atom in each molecule and an organic group containing a mercapto group bonded to at least one silicon atom in each molecule or an organopolysiloxane having in one molecule at least one silicon-bonded aliphatic unsaturated group and at least one silicon-bonded mercapto group-containing organic group In the ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition formed by blending a photopolymerization initiator with the following general formula (1) ▲ There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. (R is a monovalent aliphatic hydrocarbon group.) An ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition comprising a compound represented by the following. 2. A cured product obtained by curing the ultraviolet-reactive organopolysiloxane composition according to claim 1 with ultraviolet light.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8655088A JPH01259065A (en) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | Ultraviolet ray reactive type organopolysiloxane composition and cured product thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8655088A JPH01259065A (en) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | Ultraviolet ray reactive type organopolysiloxane composition and cured product thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01259065A true JPH01259065A (en) | 1989-10-16 |
| JPH0569863B2 JPH0569863B2 (en) | 1993-10-01 |
Family
ID=13890114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8655088A Granted JPH01259065A (en) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | Ultraviolet ray reactive type organopolysiloxane composition and cured product thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01259065A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021134329A (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-13 | デュポン・東レ・スペシャルティ・マテリアル株式会社 | Ultraviolet curable silicone composition, and sealant or sheet film using the same |
-
1988
- 1988-04-08 JP JP8655088A patent/JPH01259065A/en active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021134329A (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-13 | デュポン・東レ・スペシャルティ・マテリアル株式会社 | Ultraviolet curable silicone composition, and sealant or sheet film using the same |
| US11781016B2 (en) | 2020-02-28 | 2023-10-10 | Dupont Toray Specialty Materials Kabushiki Kaisha | UV curable silicone composition and an encapsulant or a sheet film thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0569863B2 (en) | 1993-10-01 |
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