JPH01258792A - Antibacterial agent, antibacterial base material and antibacterial water tank - Google Patents

Antibacterial agent, antibacterial base material and antibacterial water tank

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JPH01258792A
JPH01258792A JP8794488A JP8794488A JPH01258792A JP H01258792 A JPH01258792 A JP H01258792A JP 8794488 A JP8794488 A JP 8794488A JP 8794488 A JP8794488 A JP 8794488A JP H01258792 A JPH01258792 A JP H01258792A
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alumina sol
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Abstract

PURPOSE:To form an antibacterial surface having high antibacterial action over a long period by using antibacterial alumina sol prepd. by adhering a metal having antibacterial action or a compd. thereof to the surface of aluminum oxide in alumina sol. CONSTITUTION:Antibacterial alumina sol prepd. by adhering a metal having antibacterial action, e.g., silver or copper or a compd. thereof, e.g., silver oxide or copper oxide to the surface of aluminum oxide in alumina sol is used. The pref. content of the antibacterial metal or compd. in the antibacterial agent is 10<-7>-5wt.% and the pref. weight ratio between the aluminum oxide and the antibacterial metal or compd. in the antibacterial agent is 10<6>:1-4:1. An antibacterial surface having high antibacterial action over a long period can be formed.

Description

【発明の詳細な説明】 [技術分野] 本発明は種々の細菌およびカビ閑に対して殺菌および抗
菌効果を有する新規な抗菌剤で、特に種々のものの表面
に塗布できる抗菌剤、さらに、抗菌性表面を有する抗菌
性基材および抗菌性内面を有する抗菌性水槽に関する。
Detailed Description of the Invention [Technical Field] The present invention is a novel antibacterial agent that has bactericidal and antibacterial effects against various bacteria and molds, and in particular, an antibacterial agent that can be applied to the surfaces of various objects. The present invention relates to an antimicrobial aquarium having an antimicrobial substrate having a surface and an antimicrobial inner surface.

[従来技術およびその問題点] 従来より、銀および銅が殺菌作用を有することは公知で
あり、例えば銀は硝酸銀、乳酸銀等の水溶液の形態(A
g’)で消毒剤として広く利用されている。
[Prior art and its problems] It has been known that silver and copper have a bactericidal effect. For example, silver can be used in the form of aqueous solutions such as silver nitrate and silver lactate (A
g') is widely used as a disinfectant.

そして、各所に、微生物反応の旺盛な場所があり、例え
ば、プール内の側壁、防火用水の内壁、水槽の内面には
、緑藻が発生し易く、特に水槽では、発生した緑藻によ
り、外部からの鑑賞が困難となり、定期的な清掃を行う
ことが必要であった。
In addition, there are places where microbial reactions are active. For example, green algae are likely to grow on the side walls of pools, the inner walls of fire prevention water, and the inner surfaces of aquariums. Especially in aquariums, the green algae that has grown can cause damage from the outside. This made viewing difficult and required periodic cleaning.

しかし、上記のような硝酸銀などを、プール内の側壁、
防火用水の内壁、水槽の内面に塗布しても、容易に液体
中に流れてしまい、極めて短期にしか抗菌力を示さない
。また、長期的に抗菌性を維持するためには、液体中に
かなりの高濃度で硝酸銀などを含有させることが必要と
なり、大量の硝酸銀が必要となるとともに、流出したと
きの二次公害の恐れもあり、さらに、水槽内に入れられ
る魚貝類などにも悪影響を与えるおそれか高い。
However, when silver nitrate as mentioned above is applied to the side walls of the pool,
Even when applied to the inner walls of fire prevention water or the inner surface of a water tank, it easily flows into the liquid and exhibits antibacterial activity only for a very short period of time. In addition, in order to maintain antibacterial properties over the long term, it is necessary to contain silver nitrate at a fairly high concentration in the liquid, which requires a large amount of silver nitrate, and there is a risk of secondary pollution if it spills. Furthermore, there is a high possibility that it will have a negative effect on the fish and shellfish that are kept in the aquarium.

そこで、本発明は、種々の場所、種々の材料、容器など
の表面に容易に塗布でき、塗布後、乾燥により被膜を形
成し容易に剥離することがなく、かつ長期にわたり高い
殺菌性、抗菌性を有する液体状の被膜形成性を持つ塗布
型抗菌剤を提供するものであり、さらに、長期にわたり
抗菌性を維持する抗菌性基材、さらに、抗菌性内表面を
有し、長期にわたり緑藻の発生を防止できる抗菌性水P
Jを提供するものである。
Therefore, the present invention can be easily applied to the surfaces of various places, various materials, containers, etc., forms a film by drying after application, does not easily peel off, and has high bactericidal and antibacterial properties over a long period of time. The present invention provides a paintable antibacterial agent that has liquid film-forming properties, and also has an antibacterial base material that maintains antibacterial properties over a long period of time, and an antibacterial inner surface that prevents the growth of green algae over a long period of time. Antibacterial water P that can prevent
J.

[問題点を解決するための手段] 上記目的を達成するものは、アルミナゾル中の酸化アル
ミニウムの表面に、抗菌作用を有する金属またはその化
合物が付着した抗菌性を有するアルミナゾルを含有する
抗菌剤である。
[Means for solving the problem] What achieves the above object is an antibacterial agent containing an alumina sol having antibacterial properties, in which a metal or a compound thereof having antibacterial properties is attached to the surface of aluminum oxide in the alumina sol. .

さらに、アルミナゾル中の酸化アルミニウムの表面に、
抗菌作用を有する金属またはその化合物が付着した抗菌
性を有するアルミナゾルと抗菌作用を有する金属または
その化合物を付着しないアルミナゾルとを含有する抗菌
剤であることが好ましい。さらに、前記抗菌作用を有す
る金属またはその化合物は、銀または銀化合物であるこ
とが好ましい。さらに、前記抗菌剤中の酸化アルミニウ
ム含有量は、0.1〜20重量%であることが好ましい
。さらに、前記抗菌剤中の抗菌作用を有する金属または
その化合物含有量は、lo−7〜5重量%であることが
好ましい。さらに、前記抗菌剤中における酸化アルミニ
ウムと抗菌作用を有する金属またはその化合物との含有
量の比は、10”:1〜4:1であることが好ましい。
Furthermore, on the surface of aluminum oxide in alumina sol,
It is preferable that the antibacterial agent contains an alumina sol having antibacterial properties to which a metal having an antibacterial effect or a compound thereof is attached, and an alumina sol to which a metal having an antibacterial effect or a compound thereof is not attached. Furthermore, it is preferable that the metal or its compound having an antibacterial effect is silver or a silver compound. Furthermore, the aluminum oxide content in the antibacterial agent is preferably 0.1 to 20% by weight. Further, the content of the metal or its compound having an antibacterial effect in the antibacterial agent is preferably lo-7 to 5% by weight. Further, the content ratio of aluminum oxide and the metal or its compound having antibacterial action in the antibacterial agent is preferably 10'':1 to 4:1.

さらに、上記目的を達成するものは、表面に抗菌作用を
有する金属またはその化合物を含有した酸化アルミニウ
ムの被膜を有する抗菌性基材である。さらに、前記基材
は、例えば、ガラスまたは透明性樹脂である。さらに、
前記透明性樹脂は、例えば、アクリル板である。さらに
、上記目的を達成するものは、少なくとも内面に抗菌作
用を有する金属またはその化合物を含有した酸化アルミ
ニウムの被膜を有する抗菌性水槽である。
Furthermore, what achieves the above object is an antibacterial substrate having a coating of aluminum oxide containing a metal or its compound having an antibacterial effect on its surface. Further, the base material is, for example, glass or transparent resin. moreover,
The transparent resin is, for example, an acrylic plate. Furthermore, what achieves the above object is an antibacterial aquarium having, at least on its inner surface, a coating of aluminum oxide containing a metal or its compound having an antibacterial effect.

そこで、本発明の抗菌剤を第1図に示す実施例を用いて
説明する。
Therefore, the antibacterial agent of the present invention will be explained using an example shown in FIG.

本発明の抗菌剤1は、アルミナゾル中の酸化アルミニウ
ム2の表面に、抗菌作用を有する金属またはその化合物
3が付着した抗菌性を有するアルミナゾルを含有するも
のである。
The antibacterial agent 1 of the present invention contains an alumina sol having antibacterial properties, in which a metal having an antibacterial effect or a compound thereof 3 is attached to the surface of aluminum oxide 2 in the alumina sol.

本発明の特徴は、アルミナゾルの持つ被膜形成性、粘着
性、陽電荷などの性質と、抗菌性を有する金属またはそ
の化合物の持つの高殺菌力を利用し、アルミナゾルと金
属またはその化合物をメカノケミカル的に反応させ、ア
ルミナゾル中の酸化アルミニウムの表面に金属またはそ
の化合物を付着させ、ペースト状の塗布しやすい形態の
抗菌剤としたことにある。
The features of the present invention are to utilize the properties of alumina sol, such as film-forming properties, adhesiveness, and positive charge, and the high bactericidal power of antibacterial metals or their compounds, and to combine alumina sol and metals or their compounds into mechanochemical The metal or its compound is attached to the surface of the aluminum oxide in the alumina sol by reacting with the aluminum oxide, creating a paste-like antibacterial agent that is easy to apply.

アルミナゾルは非常に大きな比表面積をもっており、か
つ高い陽電荷のため陰性電荷をもった物質との吸着力が
大きく、さらに、微粒子状であるため高い表面活性と反
応性、被膜形成性、結合性など多(の利点を持っている
。そして、抗菌性を有する金属または金属化合物と併用
することにより、優れた塗布型殺菌剤を形成する。
Alumina sol has a very large specific surface area, and because of its high positive charge, it has a large adsorption power for negatively charged substances.Furthermore, because it is in the form of fine particles, it has high surface activity and reactivity, film-forming properties, and bonding properties. It has many advantages. When used in combination with a metal or metal compound that has antibacterial properties, it forms an excellent spray-on disinfectant.

従って、本発明の抗菌剤は、アルミナゾル型殺菌剤であ
り、多種の物質の表面に塗布しても強力に付着し、かつ
、被膜を形成したアルミナ中に金属またはその化合物が
存在するので、長期間にわたり有効に抗菌作用を発揮し
、極少1でも相当の殺菌力が期待できる塗膜を形成する
Therefore, the antibacterial agent of the present invention is an alumina sol type bactericidal agent that strongly adheres to the surfaces of various materials even when applied to the surface of various substances. It exhibits an effective antibacterial effect over a period of time, forming a coating film that can be expected to have considerable bactericidal power even with a very small amount.

本発明の抗菌剤に使用される抗菌作用を有する金属また
はその化合物としては、銀または銅などの金属およびそ
れらの化合物が好適に使用できる。化合物としては、酸
化銀、酸化銅、炭酸銀、炭酸銅、塩化銀、塩化銅、硝酸
銀、硝酸銅、乳酸銀などが考えられる。
As the metal or compound thereof having an antibacterial effect used in the antibacterial agent of the present invention, metals such as silver or copper and compounds thereof can be suitably used. Possible compounds include silver oxide, copper oxide, silver carbonate, copper carbonate, silver chloride, copper chloride, silver nitrate, copper nitrate, silver lactate, and the like.

抗菌力の強さからは、上記のうち、銀または銀化合物が
好ましい。さらに、安全性の点から、銀、酸化銀、炭酸
銀、乳酸銀が好ましい。
Among the above, silver or a silver compound is preferred in terms of antibacterial strength. Furthermore, from the viewpoint of safety, silver, silver oxide, silver carbonate, and silver lactate are preferable.

以下、本発明の抗菌剤として銀化合物を用いた場合を例
に取り説明する。
Hereinafter, an example in which a silver compound is used as the antibacterial agent of the present invention will be explained.

本発明の抗菌剤に使用されるアルミナゾルとは、水を分
散媒とするコロイドの大きさを持つアルミナ(酸化アル
ミニウム、AI2tOg)の水和物(ベーマイト系)で
、重合粒子が水中の陰イオンを安定剤として分散してい
る乳白色の粘性ある液体である。粒子の形状は、羽毛状
粒子の集合体で、この羽毛状粒子1つは約60万個のア
ルミナが重合して形成されている。表面状態は、コロイ
ドに安定性を持たせる陰イオンが粒子の表面およびその
近辺に存在し、アルミナ粒子の安定化の役割を行ってお
り、また、アルミナ粒子自身は陽性に帯電している。そ
して、アルミナ(酸化アルミニウム)は、それぞれが約
l0JIμの直径を有し、長さが約100次μという略
円柱状形状となっている。そして、第1図に示すように
、酸化アルミニウムの表面には銀化合物が付着している
The alumina sol used in the antibacterial agent of the present invention is a hydrate (boehmite type) of colloid-sized alumina (aluminum oxide, AI2tOg) using water as a dispersion medium, and polymer particles absorb anions in water. It is a milky white viscous liquid that is dispersed as a stabilizer. The shape of the particles is an aggregate of feather-like particles, and each feather-like particle is formed by polymerizing about 600,000 pieces of alumina. Regarding the surface state, anions that give stability to the colloid exist on and near the surface of the particles, and play a role of stabilizing the alumina particles, and the alumina particles themselves are positively charged. The alumina (aluminum oxide) each has a substantially cylindrical shape with a diameter of about 10JIμ and a length of about 100th order μ. As shown in FIG. 1, a silver compound is attached to the surface of aluminum oxide.

アルミナゾルとしては、公知のものが使用でき、例えば
、日産化学(株)製、アルミナゾル−100,200,
520などが好適に使用でき、特に、安定剤としては、
酢酸系のものが好適に使用できる。
As the alumina sol, known ones can be used, such as Alumina Sol-100, 200, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.
520 etc. can be suitably used, and in particular, as a stabilizer,
Acetic acid-based ones can be preferably used.

一般的に、アルミナゾル中の酸化アルミニウムの含量は
、5〜30%程度であり、少量の安定剤としての酸(例
えば、酢酸)を含み、液体としては水が用いられている
Generally, the content of aluminum oxide in alumina sol is about 5 to 30%, contains a small amount of acid (eg, acetic acid) as a stabilizer, and uses water as the liquid.

本発明の抗菌剤中の酸化アルミニウム含量としては、0
.1〜20重量%、好ましくは、0.1〜5重量%であ
る。0.1%以下では、均一な被膜が形成されないおそ
れがあり、20%以上では、粘度が高くなり、塗布が困
難となる場合があり、また、透明性基材に塗布したとき
、透明性を低下させるおそれがある。そして、抗菌剤中
における抗菌作用を有する金属またはその化合物の含有
量は、10−7〜5重量%であることが好ましく、特に
好ましくは、101〜0.1重量%である。
The aluminum oxide content in the antibacterial agent of the present invention is 0
.. It is 1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. If it is less than 0.1%, a uniform coating may not be formed, and if it is more than 20%, the viscosity may become high and coating may become difficult. There is a risk of deterioration. The content of the metal or its compound having an antibacterial effect in the antibacterial agent is preferably 10-7 to 5% by weight, particularly preferably 101 to 0.1% by weight.

さらに、前記抗菌剤中における酸化アルミニウムと抗菌
作用を有する金属またはその化合物との含有量の比は、
IO2:1〜4:1であることが好ましく、より好まし
くは、to’:l〜100:lである。そして、本発明
の抗菌剤における分散媒としては、アルミナゾルの分散
媒でもある水が好適に使用される。また、水の他に有機
溶媒(例えば、アセトン、ジメチルフォルムアミド、メ
チルエチルケトン、またメチルアルコール、エチルアル
コール、さらにはエチレングリコールなどのアルコール
類)を用いてもよく、さらに、水とそれらの混合物を用
いてもよい。
Furthermore, the content ratio of aluminum oxide and a metal or its compound having antibacterial action in the antibacterial agent is
The ratio is preferably IO2:1 to 4:1, more preferably to':l to 100:l. Water, which is also a dispersion medium for alumina sol, is preferably used as a dispersion medium in the antibacterial agent of the present invention. In addition to water, organic solvents (for example, acetone, dimethylformamide, methyl ethyl ketone, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and even ethylene glycol) may be used, and water and mixtures thereof may also be used. You can.

また、分散媒中に少量のPVA、PVPなどを含有させ
てもよい。
Further, a small amount of PVA, PVP, etc. may be included in the dispersion medium.

そして、酸化アルミニウムの表面への銀化合物の付着形
態としては、部分的に点在するように付着していればよ
い。
The form of adhesion of the silver compound to the surface of aluminum oxide may be such that it is attached in a partially scattered manner.

両者の付着理論としては、例えば、銀化合物として、炭
酸銀を用いた場合、一部はA g、Oとなり、一部はA
g(コロイド)の状態となり、また一部はA gtCO
3のまま酸化アルミニウムの表面に両者の分子間引力な
どで付着している。
As for the theory of adhesion of both, for example, when silver carbonate is used as a silver compound, part of it becomes A g, O, and part of it becomes A
g (colloid), and some of it becomes A gtCO
3 remains attached to the surface of aluminum oxide due to intermolecular attraction between the two.

そして1.その付着力は、それほど強いものではない。And 1. Its adhesion is not very strong.

そして、付着とは、酸化アルミニウムの表面に、銀化合
物が接触していること、および極めて近い距離にあるこ
とを示している。そして、抗菌剤中に含有される銀化合
物のすべてが酸化アルミニウムに付着していることが好
ましいが、その一部が付着していなくてもよい。そして
、好ましくは、銀化合物が酸化アルミニウムに接触する
とともに、上記のような羽毛状粒子である酸化アルミニ
ウムの集合体の酸化アルミニウム間に入り込んでいるこ
とが好ましい。
And, adhesion indicates that the silver compound is in contact with the surface of aluminum oxide and is located at a very close distance. Although it is preferable that all of the silver compound contained in the antibacterial agent adheres to the aluminum oxide, it is not necessary that some of the silver compound adhere to the aluminum oxide. Preferably, the silver compound is in contact with the aluminum oxide, and also preferably enters between the aluminum oxides in the aggregate of aluminum oxide, which is the feather-like particle as described above.

このような状態となっていると、塗布され乾燥後に形成
される酸化アルミニウム被膜の内部に銀化合物が取り込
まれた状態の抗菌性被膜が形成され、容易に銀化合物が
被膜より離脱することがなく、長期にわたり抗菌力を発
揮する。
Under these conditions, an antibacterial film containing silver compounds is formed inside the aluminum oxide film that is applied and formed after drying, and the silver compounds do not easily separate from the film. , exerts antibacterial activity over a long period of time.

そして、本発明の抗菌剤が塗布された表面は、乾燥する
と、アルミナの強固な塗布固化物となる。そして、形成
された塗布固化物の表面に露出する銀化合物により、表
面は常に高い抗菌性を維持する。上記の乾燥方法として
は、常温放置によるものでもよいが、好ましくは110
℃以上、より好ましくは120〜400℃の高温で行う
ことである。このような高温による乾燥は、例えば、乾
燥器を用いる方法、また塗布面に工業用ドライヤーを用
いて熱風を吹き付ける方法などが考えられる。
When the surface coated with the antibacterial agent of the present invention dries, it becomes a strongly coated and solidified product of alumina. The surface always maintains high antibacterial properties due to the silver compound exposed on the surface of the formed coated and solidified product. The above drying method may be by leaving at room temperature, but preferably 110%
It is carried out at a high temperature of 120 to 400°C, more preferably 120 to 400°C. Such drying at high temperatures can be carried out, for example, by using a dryer or by blowing hot air onto the coated surface using an industrial dryer.

さらに、本発明の抗菌剤の塗布対象物に対する粘着性、
被膜形成性を向上させるために、上記のアルミナゾル中
の酸化アルミニウムの表面に、銀化合物が付着した抗菌
性を有するアルミナゾルの他に、銀化合物を付着させて
いないアルミナゾルを含有させることが好ましい。銀化
合物を付着したアルミナゾルだけでも十分な粘着性、被
膜形成性を有するが、銀化合物が付着していないアルミ
ナゾルに比べ、その機能は若干低下している。そこで、
銀化合物を付着させていないアルミナゾルを含有させる
ことにより、上記機能を向上させることができる。
Furthermore, the adhesiveness of the antibacterial agent of the present invention to the object to be applied,
In order to improve film-forming properties, it is preferable to include an alumina sol to which no silver compound is attached, in addition to the alumina sol having antibacterial properties to which a silver compound is attached, to the surface of aluminum oxide in the alumina sol. Alumina sol with a silver compound attached alone has sufficient adhesiveness and film-forming properties, but its functionality is slightly lower than that of an alumina sol without a silver compound attached. Therefore,
By containing an alumina sol to which no silver compound is attached, the above functions can be improved.

さらに、本発明の抗菌剤として、酸化アルミニウムの表
面に付着している銀化合物の離脱を強く抑制し、銀化合
物の離脱がほとんど起こらないようにしてもよい。その
ためには、本発明の抗菌剤を例えば、2液型とすること
が考えられる。具体的に述べると、第1液として、アル
ミナゾル中の酸化アルミニウムの表面に、抗菌作用を有
する金属またはその化合物が付着した抗菌性を有するア
ルミナゾルを含有する抗菌性塗布液とし、上記第1液を
塗布し固化した表面に塗布するための第2液として、ア
ルミナゾルを含有する表面塗布液とすることである。第
2液中の酸化アルミニウムの含有量としては、o、oi
〜1G%、好ましくは0,01〜1%である。このよう
にすることにより、第2液である表面塗布液の乾燥によ
り、抗菌性表面中の銀化合物の流出が抑制され、かつ抗
菌性被膜の表面より部分的に露出する銀化合物により長
期にわたり抗菌性を維持できるとともに、形成される抗
菌性塗布面の被膜がより強固となる。
Furthermore, the antibacterial agent of the present invention may strongly suppress the detachment of silver compounds adhering to the surface of aluminum oxide, so that the detachment of the silver compounds hardly occurs. For this purpose, it is conceivable that the antibacterial agent of the present invention be made into a two-component type, for example. Specifically, the first liquid is an antibacterial coating liquid containing an antibacterial alumina sol in which a metal having an antibacterial effect or a compound thereof is attached to the surface of aluminum oxide in the alumina sol, and the first liquid is The second solution to be applied to the coated and solidified surface is a surface coating solution containing alumina sol. The content of aluminum oxide in the second liquid is o, oi
~1G%, preferably 0.01-1%. By doing this, the drying of the surface coating liquid, which is the second liquid, suppresses the outflow of the silver compound in the antibacterial surface, and the silver compound partially exposed from the surface of the antibacterial coating provides antibacterial properties for a long time. In addition to maintaining its properties, the film formed on the antibacterial coating surface becomes stronger.

さらに、第2液として、アルミナゾルに代えて、シリカ
ゾルを用いたものとしてもよい。シリカゾルを第2液と
して用いた場合、塗布固化物の表面に、ケイ酸アルミニ
ウムの強固な被膜が形成される。シリカゾルとしては、
例えば、コロイダルシリカ(日産化学株式会社製、商品
名、スノーテックス)の低濃度液などが好適に使用でき
る。
Furthermore, as the second liquid, silica sol may be used instead of alumina sol. When silica sol is used as the second liquid, a strong coating of aluminum silicate is formed on the surface of the coated and solidified product. As silica sol,
For example, a low concentration solution of colloidal silica (trade name: Snowtex, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) can be suitably used.

そして、アルミナゾル中の酸化アルミニウムの表面に銀
化合物を付着させる方法としては、所定量のアルミナゾ
ルと銀化合物を容器(例えば、乳鉢)に入れ、押圧しな
がら撹拌(混練)し、酸化アルミニウムの表面に強制的
に銀化合物を押し付けることにより行うことができる。
Then, as a method for attaching a silver compound to the surface of aluminum oxide in alumina sol, a predetermined amount of alumina sol and a silver compound are placed in a container (for example, a mortar), and stirred (kneaded) while being pressed. This can be done by forcibly pressing the silver compound.

さらに、酸化アルミニウムの表面に強制的に銀化合物を
より強く押し付けることにより、羽毛状粒子である酸化
アルミニウムの集合体の酸化アルミニウム間に銀化合物
を入り込ませることができる。
Furthermore, by forcibly pressing the silver compound more strongly onto the surface of the aluminum oxide, the silver compound can be made to enter between the aluminum oxide spaces in the aggregate of aluminum oxide particles, which are feather-like particles.

このように、形成された本発明の抗菌剤では、酸化アル
ミニウムの表面に抗菌性を有する銀化合物が付着してい
るので、抗菌性を有する部分が外表面に露出しているた
め、抗菌力、抗菌効率が高い。
In the antibacterial agent of the present invention thus formed, since the silver compound having antibacterial properties is attached to the surface of aluminum oxide, the part having antibacterial properties is exposed on the outer surface, so that the antibacterial activity and High antibacterial efficiency.

次に、本発明の抗菌剤を塗布した抗菌性基材について説
明する。
Next, the antibacterial base material coated with the antibacterial agent of the present invention will be explained.

本発明の抗菌性基材5は、第2図に示すように、基材7
の表面に抗菌作用を有する金属またはその化合物3を含
有した酸化アルミニウムの被膜6を有するものである。
The antibacterial base material 5 of the present invention has a base material 7 as shown in FIG.
It has a coating 6 of aluminum oxide containing a metal or its compound 3 having an antibacterial effect on its surface.

使用される基材材料としては、いかなる樹脂も使用可能
であり、例えば、アクリル系樹脂(例えば、AS、AB
S) 、ポリカーボネート、ポリオレフィン樹脂(例え
ば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、エ
チレン−プロピレンコポリマー)、塩化ビニル樹脂、ス
チレン系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコン樹脂、ポリア
ミド、ポリビニリデン(例えば、ポリ塩化ビニリデン、
ポリフッ化ビニリデン)、ポリエステル、ガラスなどが
使用でき、本発明の抗菌性を有する被膜は、無色透明で
あるので、透明性を有する基材材料を用いることが可能
である。
Any resin can be used as the base material, for example, acrylic resin (for example, AS, AB
S), polycarbonate, polyolefin resin (e.g. polypropylene, polyethylene, polybutylene, ethylene-propylene copolymer), vinyl chloride resin, styrene resin, urethane resin, silicone resin, polyamide, polyvinylidene (e.g. polyvinylidene chloride,
Polyvinylidene fluoride), polyester, glass, etc. can be used, and since the antibacterial coating of the present invention is colorless and transparent, it is possible to use a transparent base material.

また、基材の形状としては、板状、球状など種々の形状
が考えられる。
Furthermore, various shapes such as a plate shape and a spherical shape can be considered as the shape of the base material.

そして、本発明の抗菌性基材における抗菌作用を有する
金属またはその化合物3を含有した酸化アルミニウムの
被膜6は、上記のような材料の表面に、上述の抗菌剤を
塗布し、乾燥させることにより、作成することができる
。被膜6の厚さとしては、1〜100μm程度が好適で
ある。
The aluminum oxide coating 6 containing the metal or its compound 3 having an antibacterial effect in the antibacterial base material of the present invention is obtained by coating the above-mentioned antibacterial agent on the surface of the above-mentioned material and drying it. , can be created. The thickness of the coating 6 is preferably about 1 to 100 μm.

特に、ガラス表面への塗布は良好に行える。また、基材
が、合成樹脂であって、塗布面が均一にならないような
ものの場合は、基材の良溶媒と貧溶媒との混合物(例え
ば、アセトン−アルコール、メチルエチルケトン−アル
コール、THF−アルコール)などで塗布表面をふいた
後、行うことにより、より均質な塗布を行うことができ
る。また、合成樹脂表面に本発明の上記の抗菌剤を塗布
する場合には、抗菌剤の分散媒(例えば、水)中に、塗
布される合成樹脂の良溶媒と貧溶媒との混合物(例えば
、アセトン−アルコール、メチルエチルケトン−アルコ
ール、THF−アルコール)を含有させたものを用いて
もよい。
In particular, it can be applied well to glass surfaces. In addition, if the base material is a synthetic resin and the coating surface is not uniform, a mixture of a good solvent and a poor solvent for the base material (for example, acetone-alcohol, methyl ethyl ketone-alcohol, THF-alcohol) may be used. By wiping the coating surface with a cloth or the like, more homogeneous coating can be achieved. In addition, when applying the above-mentioned antibacterial agent of the present invention to the surface of a synthetic resin, a mixture of a good solvent and a poor solvent for the synthetic resin to be applied (for example, Acetone-alcohol, methyl ethyl ketone-alcohol, THF-alcohol) may also be used.

そして、この抗菌性基材は、種々の成形物、学校、工場
、家庭などにおける水を使用する箇所に用いられる種々
の容器、トレー、水槽などに使用される。
This antibacterial base material is used for various molded products, various containers, trays, water tanks, etc. used in places where water is used, such as in schools, factories, and homes.

次に、本発明の抗菌剤を塗布した抗菌性内表面を有する
抗菌性水槽について説明する。
Next, an antibacterial aquarium having an antibacterial inner surface coated with the antibacterial agent of the present invention will be described.

本発明の抗菌性水槽は、少なくとも内面に抗菌作用を有
する金属またはその化合物を含有した酸化アルミニウム
の被膜を有するものである。
The antibacterial aquarium of the present invention has an aluminum oxide coating containing an antibacterial metal or a compound thereof on at least the inner surface.

抗菌性水槽に使用される材料としては、アクリル系樹脂
(例えば、AS、ABS) 、ポリカーボネート、ガラ
スなどの無色透明のものが好適に使用される。そして、
本発明の抗菌性水槽の内表面に設けられている抗菌性被
膜は、水槽の材料の透明性を殆ど阻害することはない。
As the material used for the antibacterial aquarium, colorless and transparent materials such as acrylic resin (eg, AS, ABS), polycarbonate, glass, etc. are preferably used. and,
The antibacterial coating provided on the inner surface of the antibacterial aquarium of the present invention hardly impairs the transparency of the material of the aquarium.

本発明の抗菌性水槽は、上記のような水槽材料の表面に
上述の抗菌剤を塗布することにより容易に作成すること
ができる。抗菌剤の塗布は、水槽を構成する部材の表面
(内表面となる部分)に上記の抗菌剤を塗布した後、組
み立てたものでもよく、また水槽を作成した後、その内
表面に塗布して作成してもよい。
The antibacterial aquarium of the present invention can be easily produced by applying the above-mentioned antibacterial agent to the surface of the aquarium material as described above. The antibacterial agent may be applied to the surfaces (inner surfaces) of the members constituting the aquarium and then assembled, or after the aquarium is created, it may be applied to the inner surfaces of the aquarium. You may create one.

そして、この抗菌性水槽は、水族館、学校、料理店、家
庭用など種々の水槽に利用できる。
This antibacterial aquarium can be used for various purposes such as aquariums, schools, restaurants, and home use.

[実施例] 次に、本発明の抗菌剤を以下の方法により作成した。[Example] Next, the antibacterial agent of the present invention was prepared by the following method.

アルミナゾルとして、日産化学株式会社製(アルミナゾ
ル−200、酸化アルミニウム含量約lO%、安定剤と
して微量の酢酸を含有、比重1.09〜1,14、f)
84.0〜6.0)を用いた。金属として、炭酸銀(和
光純薬株式会社製)を用いた。
As alumina sol, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. (Alumina sol-200, aluminum oxide content approximately 10%, contains a trace amount of acetic acid as a stabilizer, specific gravity 1.09-1.14, f)
84.0 to 6.0) was used. Silver carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as the metal.

そして、アルミナゾル100cc (約tto9)と炭
酸銀1gを、自動乳鉢内に入れ、押圧しながら撹拌(乳
鉢内にて粉砕)し、酸化アルミニウムの表面に炭酸銀を
強制的に押し付け、本発明の抗菌剤約1109 (実施
例1)を得た。
Then, 100 cc of alumina sol (approximately tto9) and 1 g of silver carbonate were placed in an automatic mortar, and stirred while being pressed (ground in the mortar) to forcibly press the silver carbonate onto the surface of the aluminum oxide. Approximately 1109% of the drug (Example 1) was obtained.

そして、さらに、上記の実施例Iの抗菌剤約109を、
さらに、アルミナゾル−200で約10倍(実施例2)
、約100倍(実施例3)に希釈したもの、また、上記
の実施例1の抗菌剤約10gを、水を用いて約10倍(
実施例4)、約100倍(実施例5)、約1000倍(
実施例6)に希釈した本発明の抗菌剤を作成した。さら
に、上記実施例2の抗菌剤をさらに水で100倍(実施
例7)に希釈した本発明の抗菌剤を作成した。
And further, about 109 of the antibacterial agent of Example I above,
Furthermore, about 10 times more with alumina sol-200 (Example 2)
, about 100 times diluted (Example 3), and about 10 g of the antibacterial agent of Example 1 above diluted about 10 times (Example 3) using water.
Example 4), about 100 times (Example 5), about 1000 times (
Example 6) The antibacterial agent of the present invention was prepared by diluting it. Furthermore, the antibacterial agent of the present invention was prepared by further diluting the antibacterial agent of Example 2 100 times with water (Example 7).

実施例1の抗菌剤中における酸化アルミニウムの含有量
は、約lθ%であり、銀化合物の含有量は約1%であっ
た。実施例2の抗菌剤中における酸化アルミニウムの含
有量は、約lθ%であり、銀化合物の含有量は約0.1
%であった。実施例3の抗菌剤中における酸化アルミニ
ウムの含有量は、約10%であり、銀化合物の含有量は
約0.01%であった。実施例4の抗菌剤中における酸
化アルミニウムの含有量は、約1%であり、銀化合物の
含有量は約0.1%であった。実施例5の抗菌剤中にお
ける酸化アルミニウムの含有量は、約0.1%であり、
銀化合物の含有量は約0゜01%であった。実施例6の
抗菌剤中における酸化アルミニウムの含有量は、約0.
01%であり、銀化合物の含有量は約0.001%であ
った。実施例7の抗菌剤中における酸化アルミニウムの
含有量は、約0.1%であり、銀化合物の含有量は約o
、oot%であった。
The content of aluminum oxide in the antibacterial agent of Example 1 was about lθ%, and the content of silver compound was about 1%. The content of aluminum oxide in the antibacterial agent of Example 2 was about lθ%, and the content of silver compound was about 0.1%.
%Met. The content of aluminum oxide in the antibacterial agent of Example 3 was about 10%, and the content of silver compound was about 0.01%. The content of aluminum oxide in the antibacterial agent of Example 4 was about 1%, and the content of silver compound was about 0.1%. The content of aluminum oxide in the antibacterial agent of Example 5 is about 0.1%,
The content of silver compounds was approximately 0.01%. The content of aluminum oxide in the antibacterial agent of Example 6 was about 0.
0.01%, and the content of silver compounds was about 0.001%. The content of aluminum oxide in the antibacterial agent of Example 7 was about 0.1%, and the content of silver compounds was about 0.1%.
, oot%.

[実験] 上記実施例5の抗菌作用性物質を用いて以下の実験を行
った。
[Experiment] The following experiment was conducted using the antibacterial substance of Example 5 above.

(実験l) 抗菌作用性試験 蒸留水100ccに、寒天培地(日永製薬(社)製、普
通寒天培地)3.59を入れ、培地を作成した。
(Experiment 1) Antibacterial activity test A culture medium was prepared by adding 3.5 g of agar medium (manufactured by Hinaga Pharmaceutical Co., Ltd., ordinary agar medium) to 100 cc of distilled water.

そして、上記培地259に上記実施例3の抗菌剤1gを
混入させた抗菌性培地を作成した。
Then, an antibacterial medium was prepared by mixing 1 g of the antibacterial agent of Example 3 into the medium 259.

そして、1つのシャーレに、抗菌剤を混入していない培
地を入れたものを作成した。さらに、別のシャーレに上
記の抗菌作用性物質を混入した培地を入れたものを作成
した。
Then, a petri dish containing a culture medium that was not mixed with an antibacterial agent was created. Furthermore, another Petri dish containing a medium mixed with the above-mentioned antibacterial substance was prepared.

そして、上記の2つのシャーレを開放状態にて約24時
問屋外に放置した。
The two petri dishes were then left open outdoors for about 24 hours.

上記2つのシャーレを加温庫にいれ、約40℃にて24
時間加温した。そして、各シャーレを顕微鏡を用いて1
0000倍の倍率で確認したところ、抗菌剤を混入させ
た培地を収納したシャーレでは、菌の成育は確認できな
かった。また、抗菌剤を混入しなかった培地を収納した
シャーレでは顕著な菌の成育が見られた。
Place the above two petri dishes in a heating cabinet and heat them to about 40℃ for 24 hours.
Warmed for hours. Then, each petri dish was examined using a microscope.
When confirmed at a magnification of 0,000 times, no growth of bacteria was observed in the Petri dish containing the culture medium mixed with antibacterial agents. In addition, significant bacterial growth was observed in petri dishes containing culture media that did not contain antibacterial agents.

(実験2)緑藻発生実験 透明性基材として、ガラス板を用い、上記の実施例1な
いし実施例7の抗菌剤をその表面(両面)に塗布し、乾
燥器内(120℃、60分)に入れ、乾燥させたものを
作成した。それらガラス板の透明性は殆ど低下せず、ま
た形成された抗菌性被膜は、固く容易に剥離しなかった
。そして、比較例として、本発明の抗菌剤を塗布しない
ガラス板を用意した。
(Experiment 2) Green algae generation experiment Using a glass plate as a transparent substrate, the antibacterial agents of Examples 1 to 7 above were applied to its surface (both sides) and placed in a dryer (120°C, 60 minutes). and dried it. The transparency of these glass plates hardly decreased, and the antibacterial coatings formed were hard and did not peel off easily. As a comparative example, a glass plate not coated with the antibacterial agent of the present invention was prepared.

そして、上記の8枚のガラス板を水槽の中に入れ、約6
ケ月放置したところ、比較例のガラス板の表面には緑藻
が全面に繁殖していた。しかし、実施例1ないし7の抗
菌剤を塗布したガラス板の表面には緑藻の発生は見られ
なかった。
Then, put the 8 glass plates mentioned above into the aquarium and
When the glass plate of the comparative example was left for several months, green algae had grown all over the surface. However, no growth of green algae was observed on the surfaces of the glass plates coated with the antibacterial agents of Examples 1 to 7.

[発明の効果] 本発明の抗菌剤は、アルミナゾル中の酸化ア フルミニ
ラムの表面に、抗菌作用を有する金属またはその化合物
が付着した抗菌性を有するアルミナゾルを含有するもの
であるので、アルミナゾルの有する被膜形成性、粘着性
により、多種の物質の表面に塗布しても強力に付着し、
強固な抗菌性表面を形成し、さらに金属またはその化合
物が容易に流出しないので長時間にわたり、高い抗菌性
表面を形成することができる。
[Effects of the Invention] The antibacterial agent of the present invention contains an alumina sol having antibacterial properties in which a metal having an antibacterial action or a compound thereof is attached to the surface of afluminilum oxide in the alumina sol. Due to its formability and adhesive properties, it adheres strongly even when applied to the surface of a variety of substances.
A strong antibacterial surface is formed, and since the metal or its compound does not easily flow out, a highly antibacterial surface can be formed for a long period of time.

さらに、本発明の抗菌性基材は、表面に抗菌作用を有す
る金属またはその化合物を含有した酸化アルミニウムの
被膜を有するものであるので、長期にわたり高い抗菌性
を有する表面となっており、種々の用途に使用できる。
Furthermore, since the antibacterial substrate of the present invention has a coating of aluminum oxide containing a metal or its compound having an antibacterial effect on its surface, it has a surface that has high antibacterial properties for a long time, and can be used in various ways. Can be used for any purpose.

さらに、本発明の抗菌性水槽は、少なくとも内面に抗菌
作用を有する金属またはその化合物を含有した酸化アル
ミニウムの被膜を有するものであるので、長期にわたり
、内表面に緑藻の付着を防止することができ、水槽の清
掃を容易とし、水槽の管理が極めて容易なものとなる。
Furthermore, since the antibacterial aquarium of the present invention has a coating of aluminum oxide containing a metal or its compound having an antibacterial effect on at least the inner surface, it is possible to prevent green algae from adhering to the inner surface for a long period of time. , the cleaning of the aquarium becomes easy, and the management of the aquarium becomes extremely easy.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明の抗菌剤の一実施例を示す拡大図、第
2図は、本発明の抗菌性基材の拡大断面図である。 ■・・・抗菌剤    2・・・酸化アルミニウム3・
・・金属またはその化合物 5・・・抗菌性基材 6・・・酸化アルミニウム被膜 7・・・基材
FIG. 1 is an enlarged view showing one embodiment of the antibacterial agent of the present invention, and FIG. 2 is an enlarged sectional view of the antibacterial base material of the present invention. ■... Antibacterial agent 2... Aluminum oxide 3.
...Metal or its compound 5...Antibacterial base material 6...Aluminum oxide coating 7...Base material

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)アルミナゾル中の酸化アルミニウムの表面に、抗
菌作用を有する金属またはその化合物が付着した抗菌性
を有するアルミナゾルを含有することを特徴とする抗菌
剤。
(1) An antibacterial agent characterized by containing an alumina sol having antibacterial properties, in which a metal having antibacterial properties or a compound thereof is attached to the surface of aluminum oxide in the alumina sol.
(2)アルミナゾル中の酸化アルミニウムの表面に、抗
菌作用を有する金属またはその化合物が付着した抗菌性
を有するアルミナゾルと、抗菌作用を有する金属または
その化合物が付着していないアルミナゾルとを含有する
ことを特徴とする抗菌剤。
(2) The alumina sol contains an antibacterial alumina sol with an antibacterial metal or its compound attached to the surface of aluminum oxide, and an alumina sol to which no antibacterial metal or its compound is attached. Characteristic antibacterial agent.
(3)前記抗菌作用を有する金属またはその化合物は、
銀または銀化合物である請求項1または2記載の抗菌剤
(3) The metal or compound thereof having an antibacterial effect is
The antibacterial agent according to claim 1 or 2, which is silver or a silver compound.
(4)表面に抗菌作用を有する金属またはその化合物を
含有した酸化アルミニウムの被膜を有することを特徴と
する抗菌性基材。
(4) An antibacterial substrate characterized by having an aluminum oxide coating containing a metal or its compound having an antibacterial effect on its surface.
(5)少なくとも内面に抗菌作用を有する金属またはそ
の化合物を含有した酸化アルミニウムの被膜を有するこ
とを特徴とする抗菌性水槽。
(5) An antibacterial aquarium characterized by having an aluminum oxide coating containing a metal or its compound having an antibacterial effect on at least the inner surface.
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