JPH01228977A - アスコルビン酸誘導体及びアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤 - Google Patents
アスコルビン酸誘導体及びアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤Info
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- JPH01228977A JPH01228977A JP63055289A JP5528988A JPH01228977A JP H01228977 A JPH01228977 A JP H01228977A JP 63055289 A JP63055289 A JP 63055289A JP 5528988 A JP5528988 A JP 5528988A JP H01228977 A JPH01228977 A JP H01228977A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、アスコルビン酸誘導体及びその製造方法並び
にアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤に関する。
にアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤に関する。
［従来の技術１
アスコルビン酸は、酸化防止作用を有し、食品の褐変防
止、風味の保持、鮮度保持等を目的に用いられている。
止、風味の保持、鮮度保持等を目的に用いられている。
しかしながら、アスコルビン酸は分解を受けやすく、長
期間にわたって上記効果を奏することは困難なことがあ
る。
期間にわたって上記効果を奏することは困難なことがあ
る。
し発明が解決しようとする課題］
従って本発明の第１の目的は、アスコルビン酸の上記欠
点を解消した新規アスコルビン酸誘導体を提供すること
にあり、また本発明の第２の目的は、上記の新規アスコ
ルビンｌ誘導体の製造方法を提供することにあり、さら
に本発明の第３の目的は、アスコルビン酸誘導体からな
る抗酸化剤を提供することにある。
点を解消した新規アスコルビン酸誘導体を提供すること
にあり、また本発明の第２の目的は、上記の新規アスコ
ルビンｌ誘導体の製造方法を提供することにあり、さら
に本発明の第３の目的は、アスコルビン酸誘導体からな
る抗酸化剤を提供することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明の第１の目的は、
Ｒ４ＯＯＨ
（式中Ｒ１は複素環含有アルキル基、アルキルカルボニ
ルアルキル基、アリールカルボニルアル４ル基及び末端
アルコキシ基の炭素数が７以上であるアルコキシカルボ
ニルアルキル ら選択される基である） で示されるアスコルビン酸誘導体によって達成された。
ルアルキル基、アリールカルボニルアル４ル基及び末端
アルコキシ基の炭素数が７以上であるアルコキシカルボ
ニルアルキル ら選択される基である） で示されるアスコルビン酸誘導体によって達成された。
また本発明の第２の目的は、
（式中Ｒ１は、複素環含有アルキル基、アルキルカルボ
ニルアルキル基、アリールカルボニルアルキル基及び末
端アルコキシ基の炭素数が７以上であるアルコキシカル
ボニルアルキル基からなる群から選択される基である） で示される化合物を酸で処理し、該化合物中のジオキソ
ラン環を開環し、ｖｉｃ−グリコール基を形成すること
を特徴とする、一般式 （式中Ｒ１は上記一般式（ｎ）において定義したとおり
である） で示されるアスコルビン酸誘導体の製造方法によって達
成された。
ニルアルキル基、アリールカルボニルアルキル基及び末
端アルコキシ基の炭素数が７以上であるアルコキシカル
ボニルアルキル基からなる群から選択される基である） で示される化合物を酸で処理し、該化合物中のジオキソ
ラン環を開環し、ｖｉｃ−グリコール基を形成すること
を特徴とする、一般式 （式中Ｒ１は上記一般式（ｎ）において定義したとおり
である） で示されるアスコルビン酸誘導体の製造方法によって達
成された。
ざらに本発明の第３の目的は、
一般式
（式中Ｒ２はアルキル基、複素環含有アルキル基、アラ
ルキル基、ヒドロキシカルボニルアルキル基、アルコキ
シカルボニルアル ニルアルキル ル基からなる群から選択される基である）で示されるア
スコルビンＰＩＬｘｅ体からなることを特徴とする抗酸
化剤によって達成された。
ルキル基、ヒドロキシカルボニルアルキル基、アルコキ
シカルボニルアル ニルアルキル ル基からなる群から選択される基である）で示されるア
スコルビンＰＩＬｘｅ体からなることを特徴とする抗酸
化剤によって達成された。
なお、本発明の新規アスコルビンＭ誘導体を示す一般式
（Ｉａ）中のＩＬＲｌと、本発明の抗酸化剤を構成づる
アスコルビン酸誘導体を示す一般式（ＩＡ＞中の基Ｒ２
とでは、そこに定義された置換基の数が異なり、Ｒ１は
４種であるが、Ｒ２はこの４種を含む合計６種である。
（Ｉａ）中のＩＬＲｌと、本発明の抗酸化剤を構成づる
アスコルビン酸誘導体を示す一般式（ＩＡ＞中の基Ｒ２
とでは、そこに定義された置換基の数が異なり、Ｒ１は
４種であるが、Ｒ２はこの４種を含む合計６種である。
また−殺伐（Ｉａ）中の基Ｒ１におけるアルコキシカル
ボニルアルキル基は、末端アルコキシ基の炭素数が７以
上のものに限定されているのに対して、−殺伐（工Ａ）
中の基Ｒ２におけるアルコキシカルボニルアルキル基は
このような限定がない。このことは、新規アスコルビン
酸誘導体を規定した一般式（Ｉａ）に含まれないアスコ
ルビン酸誘導体も本発明の抗酸化剤として使用し得るこ
とを意味するものである。
ボニルアルキル基は、末端アルコキシ基の炭素数が７以
上のものに限定されているのに対して、−殺伐（工Ａ）
中の基Ｒ２におけるアルコキシカルボニルアルキル基は
このような限定がない。このことは、新規アスコルビン
酸誘導体を規定した一般式（Ｉａ）に含まれないアスコ
ルビン酸誘導体も本発明の抗酸化剤として使用し得るこ
とを意味するものである。
先ず本発明の新規アスコルビン酸誘導体について説明す
る。
る。
本発明の新規アスコルビン酸誘導体は、−殺伐で示され
るものであり、式中Ｒ１は複素環含有アルキル基、アル
キルカルボニルアルキル基、アリールカルボニルアルキ
ル基及び末端アルコキシ基の炭木数が７以上であるアル
コキシカルボニルアルキル基からなる群から選択される
基である。
るものであり、式中Ｒ１は複素環含有アルキル基、アル
キルカルボニルアルキル基、アリールカルボニルアルキ
ル基及び末端アルコキシ基の炭木数が７以上であるアル
コキシカルボニルアルキル基からなる群から選択される
基である。
ここに複素環含有アルキル基としては、環内に１〜３個
の窒素原子を有する複素環含有アルキル基が好ましく、
その例として、−殺伐 （式中、Ｒ３は、アルキレン基であり、場合により分岐
鎖を有していても良い） で表わされるものが挙げられる。特に好ましい複素環含
有アルキル基は、ピリジルメチル基、ピリミジルメチル
基、トリアジルメチル基等である。
の窒素原子を有する複素環含有アルキル基が好ましく、
その例として、−殺伐 （式中、Ｒ３は、アルキレン基であり、場合により分岐
鎖を有していても良い） で表わされるものが挙げられる。特に好ましい複素環含
有アルキル基は、ピリジルメチル基、ピリミジルメチル
基、トリアジルメチル基等である。
またアルキルカルボニルアルキル基としては、−殺伐
％式％
（式中、Ｒ４は、アルキレン基であり、場合により分岐
鎖を有していても良く、Ｒ５はアルキル基であり、場合
により分岐鎖を有していても良い）で表わされるものが
挙げられる。特に好ましいアルキルカルボニルアルキル
基は一〇Ｈ２ーＣＯーＣＨ 、−ＣＨ −ＣＯ−Ｃ２Ｈ
５ 等である。
鎖を有していても良く、Ｒ５はアルキル基であり、場合
により分岐鎖を有していても良い）で表わされるものが
挙げられる。特に好ましいアルキルカルボニルアルキル
基は一〇Ｈ２ーＣＯーＣＨ 、−ＣＨ −ＣＯ−Ｃ２Ｈ
５ 等である。
さらにアリールカルボニルアルキル基としては、−殺伐
％式％
（式中、Ｒ６は、アルキレン基であり、場合により分岐
鎖を有していも良く、Ａｒはアリール基であり、場合に
より環上に置換基を有していも良い）で示されるものが
挙げられる。特に好ましいアリールカルボニルアルキル
林は、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｃ６Ｈ５ 等である。
鎖を有していも良く、Ａｒはアリール基であり、場合に
より環上に置換基を有していも良い）で示されるものが
挙げられる。特に好ましいアリールカルボニルアルキル
林は、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｃ６Ｈ５ 等である。
また末端アルコキシ基の炭素数が７以上であるアルコキ
シカルボニルアルキル基としては、−殺伐 ％式％ （式中、Ｒ６はアルキレン基であり、場合により分岐鎖
を有していても良く、Ｒ７は炭素数７以上のアル４ル基
であり、場合により分岐鎖を有していても良い） で示されるものが挙げられ、特に好ましいアルコキシカ
ルボニルアルキル Ｏｎ−Ｃ１ｏＨ２１等である。
シカルボニルアルキル基としては、−殺伐 ％式％ （式中、Ｒ６はアルキレン基であり、場合により分岐鎖
を有していても良く、Ｒ７は炭素数７以上のアル４ル基
であり、場合により分岐鎖を有していても良い） で示されるものが挙げられ、特に好ましいアルコキシカ
ルボニルアルキル Ｏｎ−Ｃ１ｏＨ２１等である。
本発明の新規アスコルビン酸誘導体は、優れた抗酸化作
用を有し、食品酸化防止剤や美白化粧料として好ましく
使用することができる。
用を有し、食品酸化防止剤や美白化粧料として好ましく
使用することができる。
次に、上記−殺伐（Ｉａ＞の新規アスコルビン酸誘導体
を製迩するための本発明の方法について説明する。
を製迩するための本発明の方法について説明する。
本発明の方法においては、出発物質として、−殺伐
（式中Ｒ１は、複素環含有アルキル基、アルキルカルボ
ニルアルキル基、アリールカルボニルアル１ル基及び末
端アルコ４シ基の炭素数が７以上であるアルコキシカル
ボニルアルキル基からなる群から選択される基である） で示される化合物を使用する。
ニルアルキル基、アリールカルボニルアル１ル基及び末
端アルコ４シ基の炭素数が７以上であるアルコキシカル
ボニルアルキル基からなる群から選択される基である） で示される化合物を使用する。
この式（ｎ）の化合物は、アスコルビン酸を常法により
ケタール化することにより、式で示される５．６−０−
イソプロピリデンアスコルビン酸を得た後、これを−殺
伐 （式中、Ｒ は−殺伐（１）中の基Ｒ１と同一であり、
Ｘはハロゲン原子である） で示される有機ハライドと反応させて、式（ＩＩＩ）の
化合物の３位の水酸基をエーテル化することにより得ら
れる。この脱ハロゲン化水素反応は、周知のウィリアム
ソン反応に準じて行なっても良いが、相間移動触媒を用
い有機相−水相系で行なっても良い。
ケタール化することにより、式で示される５．６−０−
イソプロピリデンアスコルビン酸を得た後、これを−殺
伐 （式中、Ｒ は−殺伐（１）中の基Ｒ１と同一であり、
Ｘはハロゲン原子である） で示される有機ハライドと反応させて、式（ＩＩＩ）の
化合物の３位の水酸基をエーテル化することにより得ら
れる。この脱ハロゲン化水素反応は、周知のウィリアム
ソン反応に準じて行なっても良いが、相間移動触媒を用
い有機相−水相系で行なっても良い。
本発明の方法によれば、上で得られた一般式（ＩＩ）の
化合物を出発物質にし、これを酸で処理し、該化合物中
のジオキソラン環を開環し、ｖｉｃ−グリコール基を形
成することにより、目的とする一般式（Ｉａ）のアスコ
ルビン酸誘導体を術る。
化合物を出発物質にし、これを酸で処理し、該化合物中
のジオキソラン環を開環し、ｖｉｃ−グリコール基を形
成することにより、目的とする一般式（Ｉａ）のアスコ
ルビン酸誘導体を術る。
・ この反応に用いられる酸としては、塩酸、酢酸、
ＶＩＭ、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、
カンファースルホンＭ等が挙げられる。また反応はメタ
ノール、エタノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン
、１，２−ジメトキシエタンから選ばれる１種又は２種
以上の有機溶媒中で行なうのが好ましい。
ＶＩＭ、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、
カンファースルホンＭ等が挙げられる。また反応はメタ
ノール、エタノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン
、１，２−ジメトキシエタンから選ばれる１種又は２種
以上の有機溶媒中で行なうのが好ましい。
次に本発明の抗酸化剤について説明する。
本発明の抗酸化剤は上述の如く一般式
で示されるアスコルビン酸誘導体からなるものであり、
式中の基Ｒ２は、既に述べたように新規アスコルビン酸
誘導体を示す一般式（Ｉａ）中の基Ｒ１よりも広く、従
って一般式（ＩＡ＞のアスコルビン酸誘導体は既知化合
物をも包含する。
式中の基Ｒ２は、既に述べたように新規アスコルビン酸
誘導体を示す一般式（Ｉａ）中の基Ｒ１よりも広く、従
って一般式（ＩＡ＞のアスコルビン酸誘導体は既知化合
物をも包含する。
すなわち、基Ｒ は、基Ｒ１と同様の４種の置換基（複
素環含有アルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、
アリールカルボニルアルキル基及びアルコキシカルボニ
ルアルキル基）を含むが、これ以外に更にアルキル基及
びヒドロキシカルボニルアルキル基の２種の置換基を包
含する。ここに上記の置換基における「アルキル」とは
直鎖又は分岐アルキル基を意味する。また−殺伐（Ｉａ
）中の基Ｒ１において、アルコキシカルボニルアルキル
基は末端アルコキシ基の炭素数が７以上のものに限定さ
れるが、−殺伐（ＩＡ）中の基Ｒ１においてはそのよう
な限定がなく、広範囲のアルコキシカルボニルアルキル
基を包含する。
素環含有アルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、
アリールカルボニルアルキル基及びアルコキシカルボニ
ルアルキル基）を含むが、これ以外に更にアルキル基及
びヒドロキシカルボニルアルキル基の２種の置換基を包
含する。ここに上記の置換基における「アルキル」とは
直鎖又は分岐アルキル基を意味する。また−殺伐（Ｉａ
）中の基Ｒ１において、アルコキシカルボニルアルキル
基は末端アルコキシ基の炭素数が７以上のものに限定さ
れるが、−殺伐（ＩＡ）中の基Ｒ１においてはそのよう
な限定がなく、広範囲のアルコキシカルボニルアルキル
基を包含する。
−殺伐（ＩＡ）で示される、これらのアスコルビン酸誘
導体は、ラジカル消去能を有し、抗酸化剤として好まし
く用いられる。またアスコルビン酸や従来のアスコルビ
ンＭ誘導体に比へ安定性に優れている点で右利である。
導体は、ラジカル消去能を有し、抗酸化剤として好まし
く用いられる。またアスコルビン酸や従来のアスコルビ
ンＭ誘導体に比へ安定性に優れている点で右利である。
［実施例１
以下、本発明の詳細な説明する。
実施例１［新規アスコルビン酸誘導体（Ｉａ）の製造１
（１１Ｌ−５，６−０−イソプロピリデンアスコルビン
酸の合成 アスコルビン１Ｋ１８（ｌをアセトン７５０ａｅ中で攪
拌し、４０℃に加温した。塩化アセチル２０−を加え、
攪拌をＦＡｌブスラリー層を形成ゼしめた。
酸の合成 アスコルビン１Ｋ１８（ｌをアセトン７５０ａｅ中で攪
拌し、４０℃に加温した。塩化アセチル２０−を加え、
攪拌をＦＡｌブスラリー層を形成ゼしめた。
３晴間後氷冷し析出した沈澱を濾取した。沈澱を漏斗上
で冷アセトン−〇−ヘキサン（３ニア）混液にて洗浄し
た後、減圧不乾燥（シリカゲル）した。
で冷アセトン−〇−ヘキサン（３ニア）混液にて洗浄し
た後、減圧不乾燥（シリカゲル）した。
アセトンから再結晶を行いＬ−５，６−０−イソプロピ
リデンアスコルビンＭ（融点２０６〜２０８℃）を１９
０９得た。
リデンアスコルビンＭ（融点２０６〜２０８℃）を１９
０９得た。
（２１Ｌ−５，６−０−イソプロピリデン−３−０−ベ
ンゾイルメチルアスコルビン酸の合成（１）で得られた
化合物４．３２ｇを３０−のＤＭＳＯｌ、：溶解し、Ｎ
ａＨＣＯ３１，７８９を加え苗温にて３０分間攪拌した
。臭化フェナシル４．３７９を加え４０℃に加温し１８
時間Ｗｌｌ￥した。冷接Ｈ２Ｏ８（７を加え４ＮＦ酸に
てｐＨ５とし、醋酸１チル（１００Ｉｄ×２）で抛とう
した。有機層を合し、水、飽和塩酸水で洗浄、硫酸ナト
リウムにて脱水後、減圧下に濃縮した。
ンゾイルメチルアスコルビン酸の合成（１）で得られた
化合物４．３２ｇを３０−のＤＭＳＯｌ、：溶解し、Ｎ
ａＨＣＯ３１，７８９を加え苗温にて３０分間攪拌した
。臭化フェナシル４．３７９を加え４０℃に加温し１８
時間Ｗｌｌ￥した。冷接Ｈ２Ｏ８（７を加え４ＮＦ酸に
てｐＨ５とし、醋酸１チル（１００Ｉｄ×２）で抛とう
した。有機層を合し、水、飽和塩酸水で洗浄、硫酸ナト
リウムにて脱水後、減圧下に濃縮した。
得られた油状物をシリカゲルカラムク０マドグラフイー
に付し、ベンゼン−酢酸１プル混液にて溶出し、Ｌ−５
，６−イツブロビリデンー３−〇−ベンゾイルメチルア
スコルビン酸誘導体を得た。
に付し、ベンゼン−酢酸１プル混液にて溶出し、Ｌ−５
，６−イツブロビリデンー３−〇−ベンゾイルメチルア
スコルビン酸誘導体を得た。
＋３１ Ｌ−３−０−ペンゾイルメグ−ルアスコルビ
ン酸の合成 （２）で得られた化合物３．３ｇをテトラヒドロフラン
−メタノール＜３：１）混液４０ｄに溶解し２ＮＪｌ！
ｉ酸１０ｊｌｉ！を加え室温にて２０時間攪拌した。反
応液を減圧下に濃縮し、残漬をＩＩ醋酸エチル石油エー
テルから再結晶しし−３−０−ベンシルメチルアスコル
ビン酸く表−１中の化合物Ｎｏ、 １１２に相当）を傳
た。
ン酸の合成 （２）で得られた化合物３．３ｇをテトラヒドロフラン
−メタノール＜３：１）混液４０ｄに溶解し２ＮＪｌ！
ｉ酸１０ｊｌｉ！を加え室温にて２０時間攪拌した。反
応液を減圧下に濃縮し、残漬をＩＩ醋酸エチル石油エー
テルから再結晶しし−３−０−ベンシルメチルアスコル
ビン酸く表−１中の化合物Ｎｏ、 １１２に相当）を傳
た。
得られた本発明の化合物Ｎｏ１１２は後述の抗酸化剤試
験に供した。
験に供した。
製ｊへ実施例２［新規アスコルビン酸誘導体（Ｉａ）の
製造］ 製造実施例１と同様にして後掲の表−１に示したＷ層化
合物Ｎｏ、 １１０及び１１５を術た。
製造］ 製造実施例１と同様にして後掲の表−１に示したＷ層化
合物Ｎｏ、 １１０及び１１５を術た。
これらの化合物も後）本の抗酸化剤試験に供した。
製造実施例３［新規アスコルビン酸誘導体（Ｉａ）の製
造］ ｆｌｌＬ−５，６−イツブロピリデンー３−〇−（３−
ピコイル）アスコルビン酸の合成ＮａＨＣＯ３１，６６
ｇを蒸留水４０−に溶解し、メチルエチルケトン８０ａ
！！を加え、これに製造実施例１の中で得られたＬ−５
，６−０−イソプロピリデンアスコルビン１１０４．３
２９を加え攪拌した。３−ピコイルクロライド３゜２６
！７、ＮａＨＣＯ３１，６６ＳＦ、臭化テトラブヂルア
ンモニウム１．６０ｇをこれに加え７０℃に加温し１０
時間激しく攪拌した。有機層を分取し、水層を４Ｎ塩酸
にて０１１４とし、醋酸エチル１．００−と振とうした
。有機層を合し、水洗後、＠酸ナトリウムにて脱水、こ
れを減圧下に濃縮した。得られた残漬をシリカゲ力ラム
クロマトグラフィーに付しベンゼン−酢酸１チル湿液で
溶出しし−５，６−イツブロピリデンー３−０− （３
−ピコイル）アスコルビン酸を得た。
造］ ｆｌｌＬ−５，６−イツブロピリデンー３−〇−（３−
ピコイル）アスコルビン酸の合成ＮａＨＣＯ３１，６６
ｇを蒸留水４０−に溶解し、メチルエチルケトン８０ａ
！！を加え、これに製造実施例１の中で得られたＬ−５
，６−０−イソプロピリデンアスコルビン１１０４．３
２９を加え攪拌した。３−ピコイルクロライド３゜２６
！７、ＮａＨＣＯ３１，６６ＳＦ、臭化テトラブヂルア
ンモニウム１．６０ｇをこれに加え７０℃に加温し１０
時間激しく攪拌した。有機層を分取し、水層を４Ｎ塩酸
にて０１１４とし、醋酸エチル１．００−と振とうした
。有機層を合し、水洗後、＠酸ナトリウムにて脱水、こ
れを減圧下に濃縮した。得られた残漬をシリカゲ力ラム
クロマトグラフィーに付しベンゼン−酢酸１チル湿液で
溶出しし−５，６−イツブロピリデンー３−０− （３
−ピコイル）アスコルビン酸を得た。
ｔ２） Ｌ−３−０−（３−ピコイル）アスコルビン
酸の合成 （１）で得られた化合物を用いた以外は実施例１の（３
）と同様に操作し、ベンゼン−石油エーテルより再結晶
することによりＬ−３−０−（３−ピコイル）アスコル
ビン酸（表−１において化合物Ｎｏ、 １１３に対応）
を得た。
酸の合成 （１）で得られた化合物を用いた以外は実施例１の（３
）と同様に操作し、ベンゼン−石油エーテルより再結晶
することによりＬ−３−０−（３−ピコイル）アスコル
ビン酸（表−１において化合物Ｎｏ、 １１３に対応）
を得た。
得られた本発明の化合物Ｎｏ、 １１３は後述の抗酸化
剤試験に供した。
剤試験に供した。
製造参考例１［Ｉｙｉ規アスコルビン酸誘導体（ＩＡ）
に含まれるその他のア スコルビンＭ誘導体の製造］ 製造実施例１と同様にして、後掲の表−１に示した化合
物ＮＱ１０１，１０２，１０３，１０４．１０５，１０
６，１０７，１０８，１０９゜１１１及び１１４を得た
。
に含まれるその他のア スコルビンＭ誘導体の製造］ 製造実施例１と同様にして、後掲の表−１に示した化合
物ＮＱ１０１，１０２，１０３，１０４．１０５，１０
６，１０７，１０８，１０９゜１１１及び１１４を得た
。
得られたこれらの化合物も後述の抗酸化剤試験に供した
。
。
（以下余白）
試験例１（安定ラジカルを用いて調べた抗酸化作用）
Ｍ、Ｓ、プロイスの方法（ネイブヤ−（Ｎａｔｕｒｅ）
１８１巻、１１９９頁、１９５８年］に従って、安定フ
リーラジカルであるα、α−ジフェニルーβ−ピクリル
ヒドラジル（ＤＰＰＨ）の還元活性を調べ、抗酸化作用
の指標とした。すなわち、０゜１ ｍＨＤ Ｐ Ｐ Ｈ
エタノール溶液３〆に検体を添加し、２０分後に、分光
光痕耐を用いて、５１７ｎ−の波長で吸光度を測定した
。溶媒［ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）０．５％以下
〕対照との吸光度の差を還元活性とした。
１８１巻、１１９９頁、１９５８年］に従って、安定フ
リーラジカルであるα、α−ジフェニルーβ−ピクリル
ヒドラジル（ＤＰＰＨ）の還元活性を調べ、抗酸化作用
の指標とした。すなわち、０゜１ ｍＨＤ Ｐ Ｐ Ｈ
エタノール溶液３〆に検体を添加し、２０分後に、分光
光痕耐を用いて、５１７ｎ−の波長で吸光度を測定した
。溶媒［ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）０．５％以下
〕対照との吸光度の差を還元活性とした。
供試化合物の５０％ラジカル消去濃度を表−２に示す。
表−２により供試化合物はすぐれた抗酸化作用を有する
ことが明らかとなった。またＲ１が長鎖？ルキル基であ
る化合物Ｎｏ、 １０１に比べ、他の化合物ＮＧ１０２
〜１１５は、より優れた抗酸化能を有することも明らか
となった。
ことが明らかとなった。またＲ１が長鎖？ルキル基であ
る化合物Ｎｏ、 １０１に比べ、他の化合物ＮＧ１０２
〜１１５は、より優れた抗酸化能を有することも明らか
となった。
表−２
［発明の効果］
以上１述したように、本発明によれば、優れた抗酸化作
用を有する新規なアスコルごン酸誘導体及びその製造方
法が提供された。
用を有する新規なアスコルごン酸誘導体及びその製造方
法が提供された。
また本発明によれば、上記の新規なアスコルビン酸誘導
体又は他の公知のアスコルビンＭ誘導体からなる新規な
抗酸化剤も提供された。
体又は他の公知のアスコルビンＭ誘導体からなる新規な
抗酸化剤も提供された。
出願人 株式会社日本ハイボックス
代理人 弁理士 中 村 静 男
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中Ｒ＿１は複素環含有アルキル基、アルキルカルボ
ニルアルキル基、アリールカルボニルアルキル基及び末
端アルコキシ基の炭素酸が７以上であるアルコキシカル
ボニルアルキル基からなる群から選択される基である） で示されるアスコルビン酸誘導体。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿１は、複素環含有アルキル基、アルキルカル
ボニルアルキル基、アリールカルボニルアルキル基及び
末端アルコキシ基の炭素数が７以上であるアルコキシカ
ルボニルアルキル基からなる群から選択される基である
） で示される化合物を酸で処理し、該化合物中のジオキソ
ラン環を開環し、ｖｉｃ−グリコール基を形成すること
を特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中Ｒ＿１は上記一般式（II）において定義したとお
りである） で示されるアスコルビン酸誘導体の製造方法。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） （式中Ｒ＿２はアルキル基、複素環含有アルキル基、ア
ラルキル基、ヒドロキシカルボニルアルキル基、アルコ
キシカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルアルキ
ル基及びアリールカルボニルアルキル基からなる群から
選択される基である） で示されるアスコルビン酸誘導体からなることを特徴と
する抗酸化剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63055289A JPH0730066B2 (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | アスコルビン酸誘導体及びアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤 |
| EP89114273A EP0411184B1 (en) | 1988-03-09 | 1989-08-02 | Ascorbic acid derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63055289A JPH0730066B2 (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | アスコルビン酸誘導体及びアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01228977A true JPH01228977A (ja) | 1989-09-12 |
| JPH0730066B2 JPH0730066B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=12994423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63055289A Expired - Lifetime JPH0730066B2 (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | アスコルビン酸誘導体及びアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0411184B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0730066B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991003471A1 (fr) * | 1989-09-11 | 1991-03-21 | Nippon Hypox Laboratories Incorporated | Derives d'acide ascorbique |
| WO2022059775A1 (ja) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 昭和電工株式会社 | オートファジー活性化剤 |
| WO2022059776A1 (ja) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 昭和電工株式会社 | オートファジー活性化剤 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69932248T2 (de) * | 1998-08-10 | 2007-05-31 | Nippon Hypox Laboratories Inc., Hachioji | Entzündungshemmende ascorbinsäurederivate |
| FR2955493B1 (fr) * | 2010-01-28 | 2012-02-24 | Oreal | Utilisation de derives d'acide ascorbique en coloration des fibres keratiniques humaines, composition les comprenant, procede de coloration et dispositif |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS439550B1 (ja) * | 1965-11-08 | 1968-04-19 | ||
| JPS5857373A (ja) * | 1981-10-01 | 1983-04-05 | Sunstar Inc | Ｌ−アスコルビン酸誘導体の製法 |
| JPS58131978A (ja) * | 1982-01-15 | 1983-08-06 | イ−ライ・リリ−・アンド・カンパニ− | アスコルビン酸エ−テルおよび関連化合物 |
| JPS60130582A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-07-12 | Takeda Chem Ind Ltd | 食品用酸化防止剤，アスコルビン酸誘導体およびその製造法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA852614B (en) * | 1985-05-17 | 1986-10-09 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Ascorbic acid ethers and their production |
-
1988
- 1988-03-09 JP JP63055289A patent/JPH0730066B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-08-02 EP EP89114273A patent/EP0411184B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
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| JPS439550B1 (ja) * | 1965-11-08 | 1968-04-19 | ||
| JPS5857373A (ja) * | 1981-10-01 | 1983-04-05 | Sunstar Inc | Ｌ−アスコルビン酸誘導体の製法 |
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| JPS60130582A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-07-12 | Takeda Chem Ind Ltd | 食品用酸化防止剤，アスコルビン酸誘導体およびその製造法 |
| JPS61236772A (ja) * | 1983-12-19 | 1986-10-22 | Takeda Chem Ind Ltd | 食品用酸化防止剤，アスコルビン酸誘導体およびその製造法 |
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| WO2022059775A1 (ja) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 昭和電工株式会社 | オートファジー活性化剤 |
| WO2022059776A1 (ja) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 昭和電工株式会社 | オートファジー活性化剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0730066B2 (ja) | 1995-04-05 |
| EP0411184A1 (en) | 1991-02-06 |
| EP0411184B1 (en) | 1993-12-29 |
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