JPH01226857A - Substituted naphthalene compound - Google Patents
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Abstract
Description
九肌旦汰歪犬ヱ
本発明は新規な置換ナフタレン化合物に関し、さらに詳
しくは、本発明は、特に強誘電性液晶物質として有用性
の高い新規な置換ナフタレン化合物に関する。
日の ロ″１１ｆらびに のｕ″
従来ＯＡ機器などの表示デバイスとして最も広範に使用
されてきたのはＣＲＴデバイスである。
このようなＯＡ機器などの表示デバイスを有する機器の
分野においては、近年、機器の小型軽量化、あるいは表
示デバイスの大画面化および薄型化などに対する要望が
高まってきている。このためそれぞれの用途あるいは要
望に対応させて、従来のＣＲＴデバイスの代わりに、種
々の新たな表示デバイスが開発されている。たとえば、
このような表示デバイスとしては、液晶デイスプレィ、
プラズマデイスプレィ、ＬＥＤデイスプレィ、ＥＬデイ
スプレィおよびＥＣＤデイスプレィなどがある。
これらの表示デバイスのうち、液晶デイスプレィは、基
本的には液晶化合物を用いたスイッチング素子に電気信
号を与えて、そのスイッチング素子中の液晶化合物の状
態を変化させることにより光の遮蔽および透過を制御し
て電気信号を顕在化させるデバイスであり、上述の０Ａ
ＪＩＩ器の表示デバイスだけでなく、ディジタルウォッ
チあるいは風帯ゲームなどの表示デバイスとして既に実
用化されていると共に、近時、小型テレビジョンなどの
動画用の表示デバイスとしても使用され始めている。
上記のような液晶化合物を用いた表示デバイスにおいて
は、種々の駆動方式が既に知られている。
例えば現在用いられている液晶表示デバイスの駆動方式
としては、ＴＮ（ツイストネマ、チック）モードがある
。このＴＮモードは、液晶化合物のネマチック相におけ
る分子の誘電異方性を利用して表示を行なう方式であり
、外部から印加される電界の２乗に比例したエネルギー
によって表示デバイスが駆動する（ｆ（Ｘ）Ｅ２）。
しかしながら、この方式を採用したスイッチング素子な
どにおいて、表示されている画像を変えるためには、液
晶化合物の分子の位置を変える必要があるなめに、駆動
時間が長くなり、液晶化合物の分子位置を変えるために
必要とする電圧、すなわち消費電力も大きくなるという
問題点がある。
そして、このようなスイッチング素子においては、スイ
ッチングしきい値特性があまり良好でないため、高速で
分子位置を変えて切り替え動作を行なおうとすると、非
表示画像部にまでもれ電圧ががかり、表示のコントラス
トが著しく低下するという問題点がある。
このように従来のＴＮモードによる表示方式には上記の
ような問題点があるために、ＴＮモードを利用した表示
デバイスは、特に大形画面用表示デバイスあるいは小型
デジタルテレビジョンなどのような動画用の表示デバイ
スとしては適当でない。
また、上記のようなＴＮモードにおけるスイッチングし
きい値特性などを改良したＳＴＮ （スーパーツイスト
ネマチック）モードを利用した表示デバイスが使用され
ている。このようなＳＴＮモードを利用することにより
、スイッチングしきい値特性が改善されるため、表示デ
バイスのコントラストが向上する。しかしながら、この
方法も誘電異方性を利用している点ではＴ’Ｎモードと
変わりなく、従ってスイッチング時間が長いため、大形
画面用表示デバイス、あるいは小型デジタルテレビジョ
ンなどのような動画用の表示デバイスとしては充分な特
性を有していない。
これに対し、１９７５年、Ｒ，Ｂ、Ｈｅｙｅｒらが合成
した有機化合物は、強誘電性を示し、さらに１９８０年
Ｒ１Ｂ、Ｈｅｙａｒらはギャップの小さなセル中にこれ
らの強誘電性液晶化合物を充填することにより、強誘電
性液晶化合物を光スイツチング素子、すなわち表示デバ
イスとして用いられる可能性を示唆した。
上記のような強誘電性液晶化合物を用いたスイッチング
素子は、ＴＮモードあるいはＳＴＮモードを利用したス
イッチング素子とは異なり、液晶化合物の分子の配向方
向を変えるだけでスイッチング素子として機能させるこ
とができるため、スイッチング時間が非常に短縮される
。さらに、強誘電性液晶化合物のもつ自発分ａ（Ｐｓ）
と電界強度（Ｅ）とにより与えられるＰｓ ＸＥの値が
液晶化合物の分子の配向方向を変えるための実効エネル
ギー強度であるので、消費電力も非常に少なくなる。そ
して、このような強誘電性液晶化合物は、印加電界の方
向によって二つの安定状態、すなわち双安定性を持つの
で、スイッチングのしきい値特性も非常に良好であり、
大形画面用あるいは動画用の表示デバイスなどとして特
に適している。
このような強誘電性液晶化合物を光スイツチング素子に
使用した場合、このような強誘電性液晶化合物には、動
作温度範囲が常温付近にあること、動作温度幅が広いこ
と、スイッチング速度が高いことおよびスイッチングし
きい値電圧が適正な範囲内にあることなどの特性が要求
される。殊にこれらのうちでも、動作温度範囲は強誘電
性液晶化合物を使用する際に特に重要な特性であり、他
の特性は非常に良好であるにもかかられらず、動作温度
範囲と使用温度範囲とが一致しないために使用できない
強誘電性液晶化合物が多い（たとえば、Ｒ，Ｂ、）４ｅ
ｙａｒ ｅｔ ａｌ、ジャーナル・デ・フィジーク（Ｊ
、ｄｅ Ｐｈｙｓ、）３６巻Ｌ−６９頁、（１９７５）
参照）。
さらに、田口雅明氏、原田隆正氏によって発表された第
１１回液晶討論会の予稿集１６８頁（１９８５）、特開
昭６２−１００４５号公報などには、例えばナフタレン
環を有する強誘電性液晶化合物などが開示されており、
これに開示されている液晶化合物は作動温度範囲などの
点からすると比較的実用性の高い化合物であるが、例え
ばナフタレン環に直接エステル結合を介して置換基が結
合しているなど、化合物の安定性など液晶化合物の作動
温度以外のすべての特性を満足するとはいい難く、さら
に改善の余地があった。
なお、上記は強誘電性液晶化合物について主に説明した
が、１換ナフタレン化合物を他の用途に使用する場合に
おいても、当然に化学的安定性などの特性が優れている
こと要求される。
ｉ皿座■剰
本発明は、新規な置換ナフタレン化合物を提供すること
を目的とする。
さらに、本発明は、液晶物質として有用性の高い新規な
置換ナフタレン化合物を提供することを目口勺とする。
魚曹し目ｌ！
本発明の置換ナフタレン化合物は、次式［Ｉ］で表わさ
れることを特徴としている。
・・・［Ｉ］
ただし、上記式［Ｉ］において、Ｒ１は、炭素数１〜１
８のアルキル基を表わし、Ｒ２は、炭素数１〜１８のア
ルキル基を表わし、
Ｘは一〇ＣＦ■２−で表わされる基、若しくはＣＨ２Ｃ
Ｈ２−で表わされる基のいずれかの基であり、ｎはＯ若
しくは１である。
このような置換ナフタレン化合物は、特にＲ２が炭素数
２以上のアルキル基である場合に、例えば液晶化合物と
して有効に使用することができる。
九胛立１体煎ぶ」
次の本発明に係る置換ナフタレン化合物について具体的
に説明する。
本発明に係る置換ナフタレン化合物は、次式％式％
［］
ただし、上記式［Ｉ］において、Ｒ１は、炭素数１〜１
８のアルキル基を表わす、特にＲ１が、炭素数６〜１６
のアルキル基であることが好ましい。
また、上記式［Ｉ］において、Ｒ２は、炭素数１〜１８
のアルキル基、特に好ましくは炭素数１〜７のアルキル
基を表わす。
さらに、上記式［Ｉ］において、
Ｘは一０ＣＨ２−で表わされる基、若しくは−ＣＨＣＨ
２−で表わされる基のいずれかの基である。
なお、式［Ｉ］においてｎは０若しくは１である。
さらに、本発明に係る直換ナフタレン化合物は、上記式
［Ｉ］においてＲ２炭素数２以上のアルキル基である次
式［ＩＩ］で表わされる光学活性炭素を有する化合物で
あることが好ましい、このような次式［ＩＩ］で表わさ
れる置換ナフタレン化合物は、特に液晶化合物としての
有効性が高い。
・・・［ＩＩ］
ただし、上記式［ＩＩ］において、Ｒ１は、上記式［Ｉ
］と同様に、炭素数１〜１８のアルキル基を表わす、特
にＲ１が、炭素数６〜１６のアルキル基であることが好
ましく、さらに、液晶物質としてこの化合物を用いる場
合には、上記Ｒ１は炭素数８〜１２の直頷状のアルキル
基であることが好ましい。
Ｒ３は、炭素数２〜１８のアルキル基を表わす。
特にＲ３が炭素数２〜８のアルキル基であることが好ま
しく、さらに液晶物質として使用する場合には、Ｒ３が
エチル基若しくはヘキシル基であることが特に好ましい
、さらにＲ３がエチル基である場合には上記式［１］に
おけるｎが１であることが好ましく、また、ヘキシル基
である場合にはｎが０であることが好ましい。
さらに、式［１］において、Ｘは一０ＣＨ２−で表わさ
れる基若しくは−ＣＨ２ＣＨ２−で表わされる基のいず
れかの基である。
従って、本発明の置換ナフタレン化合物を置換基Ｘ等の
種類により分けると、次の式［Ｉ−ａｌ、［ＩＩ−ａｌ
および［Ｉ［［−ａｌで表わされる化合物ならびに［Ｉ
−ｂｌ、［１１−ｂｌおよび［［−ｂｌで表わされる化
合物に大別することができる。
・・・［Ｉ−ａｌ
ＯＣＨ３
・・・［Ｉ［−ａｉ
・・・［Ｉ［［−３］
・・・［Ｉ Ｊｌ
・・・ ［ＩＩ −ｂコ
ＣＨ３
・・・ ［ｌｉｔ −ｂｌ
なお、上記式ＣＩ−ａ］、［］Ｉ−ａｌおよび［１１−
ａｌならびに［Ｉ−ｂｌ、［ＩＩ−ｂｌおよび［１−ｂ
ｌにおいて、ＲおよびＲ３は、前記式［１〕におけるＲ
１およびＲ３と同じ意味である。
このような上記式［Ｉ−ａｌ、［ＩＩ−ａｌおよび［１
１［−ａｌならびに［Ｉ−ｂｌ、［ＩＩ−ｂｌおよび［
■−ｂｌで表わされる化合物の内から有効性が特に高い
化合物の例を以下に示す。
２−［４’−（Ｒ−２”−メチルプロピルカルボニル）
フェニルメチルオキシ〕−６−ゾシルオキシナフタレン
、２−［２°−（４”−（Ｒ−２”’−メチルグロビル
力ルボニル）フェニル）エチル］−６−ゾシルオキシナ
フタレン。
２−［４°−（Ｒ−２°°−メチルブチルカルボニル）
フェニルメチルオキシ］−６−ゾシルオキシナフタレン
、２−［４’−（Ｒ−２“′−メチルペンチルカルボニ
ル）フェニルメチルオキシ］−６−ゾシルオキシナフタ
レン、２−［４°−（Ｒ−２″°−メチルへブチルカル
ボニル）フェニルメチルオキシ］−６−ゾシルオキシナ
フタレン、２−［４°−（Ｒ−２”−メチルオクチルカ
ルボニル）フェニルメチルオキシ］−６−ゾシルオキシ
ナフタレン、２−［４°−［Ｒ−２”−メチルノニルカ
ルボニル）フェニルメチルオキシ〕−６−ゾシルオキシ
ナフタレン。
２−［４’−（Ｒ−２°°−メチルブチルカルボニル）
フェニルメチルオキシ］−６−ペンチルオキシナフタレ
ン、２−［４’−（Ｒ−２”−メチルブチルカルボニル
）フェニルメチルオキシュー６−ヘブチルオキシナフタ
レン、２−［４’−（Ｒ−２°°−メチルブチルカルボ
ニル）フェニルメチルオキシ］−６−オクチルオキシナ
フタレン、２−［４°−（Ｒ−２”−メチルブチルカル
ボニル）フェニルメチルオキシ］−６−ツニルオキシナ
フタレン、２−［４’−（Ｒ−２°゛−メチルブチルカ
ルボニル）フェニルメチルオキシコ−６−ウンデシルオ
キシナフタレン、
２−１４’−（Ｒ−２”−メチルブチルカルボニル）フ
エニルメチルオキシ］−６−ドゾシルオキシナフタレン
、２−［４°−（Ｒ−２“′−メチルブチルカルボニル
ンフェニルメチルオキシ］−６−）リゾシルオキシナフ
タレン、
２− ［４’ −（Ｒ−２”−メチルブチルカルボニル
）フェニルメチルオキシ］−６−チトラデシルオキシナ
フタレン、
２−［４’−（Ｒ−２″“−メチルブチルカルボニル）
フェニルメチルオキシフ−６−ペンタデシルオキシナフ
タレン、
２−［４’−（Ｒ−２“°−メチルブチルカルボニル）
フェニルメチルオキシ］−６−ヘキサゾシルオキシナフ
タレン、
２−［４’−（Ｒ−２’−メチルブチルカルボニル）フ
ェニルメチルオキシ］−６−ヘブタデシルオキシナフタ
レン、
２−［４’−＋Ｒ−２°゛−メチルブチルカルボニル）
フェニルメチルオキシ］−６−オクタゾシルオキシナフ
タレン。
２−［４°−（Ｒ−１″°−メチルへ１チルカルボニル
）フ工ニルメチルオキシコ−６−ペンチルオキシナフタ
レン、
２−［４’−（Ｒ−１’“−メチルへブチルカルボニル
）フェニルメチルオキシ］−６−ヘブチルオキシナフタ
レン、
２−［４°−（Ｒ−１”−メチルへブチルカルボニル）
フェニルメチルオキシ］−６−オクチルオキシナフタレ
ン、
２−ｒ４’−ｆＲ−１”−メチルへブチルカルボニル）
フェニルメチルオキシ］−６−ツニルオキシナフタレン
、２−［４’〜（Ｒ−１”−メチルへブチルカルボニル
）フェニルメチルオキシ］−６−ウンゾシルオキシナフ
タレン、
２−［４’−（Ｒ−１″“−メチルへブチルカルボニル
）フェニルメチルオキシ］−６−ドゾシルオキシナフタ
レン、
２−［４’−（Ｒ−１″゛−メチルへ１チルカルボニル
）フェニルメチルオキシ］−６−ドリデシルオキシナフ
タレン、
２−［４’−（Ｒ−１”−メチルへブチルカルボニル）
フェニルメチルオキシュー６−チトラデシルオキシナフ
タレン、
２−〔４°−（Ｒ−１”−メチルへブチルカルボニル）
フェニルメチルオキシ］−６−ベンタゾシルオキシナフ
タレン、
２−Ｌ４°−（Ｒ−１”−メチルへブチルカルボニル〉
フェニルメチルオキシ〕−６−ヘキサゾシルオキシナフ
タレン、
２−［４’−［Ｒ−１”−メチルへブチルカルボニル）
フェニルメチルオキテコ−６−ヘプタデシルオキシナフ
タレン、
２−［４’−（Ｒ−１”−メチルへブチルカルボニル）
フェニルメチルオキシ］−６−オクタゾシルオキシナフ
タレン。
２−［２’−（４”−（Ｒ−２’”−メチルブチルカル
ボニル）フェニル）エチル］−６−ゾシルオキシナフタ
レン、２−ｆ２’−（４”−（Ｒ−２°゛°−メチルペ
ンチルカルボニル）フェニル）エチル］−６−ゾシルオ
キシナフタレン、２−［２’−（４°’−（Ｒ−２”’
−メチルへキシルカルボニル）フェニル）エチル］−６
−ゾシルオキシナフタレン、２−The present invention relates to a novel substituted naphthalene compound, and more particularly, the present invention relates to a novel substituted naphthalene compound that is particularly useful as a ferroelectric liquid crystal material. Conventionally, CRT devices have been most widely used as display devices for office automation equipment and the like. In the field of equipment having display devices, such as office automation equipment, there has recently been an increasing demand for smaller and lighter equipment, larger screens, and thinner display devices. For this reason, various new display devices have been developed in place of conventional CRT devices in response to various uses or demands. for example,
Such display devices include liquid crystal displays,
Examples include plasma displays, LED displays, EL displays, and ECD displays. Among these display devices, liquid crystal displays basically control the blocking and transmission of light by applying an electrical signal to a switching element using a liquid crystal compound and changing the state of the liquid crystal compound in the switching element. It is a device that makes electrical signals visible by
It has already been put to practical use not only as a display device for JII instruments, but also as a display device for digital watches and Kazatai games, and has recently begun to be used as a display device for moving images such as small televisions. Various driving methods are already known for display devices using liquid crystal compounds as described above. For example, one of the currently used driving methods for liquid crystal display devices is the TN (Twisted Nema, Tick) mode. This TN mode is a display method that utilizes the dielectric anisotropy of molecules in the nematic phase of a liquid crystal compound, and the display device is driven by energy proportional to the square of the externally applied electric field (f( X)E2). However, in switching elements that use this method, in order to change the displayed image, it is necessary to change the position of the molecules of the liquid crystal compound, which increases the driving time and changes the position of the molecules of the liquid crystal compound. There is a problem in that the voltage required for this purpose, that is, the power consumption increases. In such a switching element, the switching threshold characteristics are not very good, so if you try to perform a switching operation by changing the molecular position at high speed, leakage voltage will be applied to the non-display image area, and the display will be affected. There is a problem that the contrast is significantly reduced. Since the conventional display method using the TN mode has the above-mentioned problems, display devices using the TN mode are particularly suitable for display devices for large screens or for moving images such as small digital televisions. It is not suitable as a display device. Furthermore, display devices are being used that utilize the STN (super twisted nematic) mode, which has improved switching threshold characteristics and the like in the TN mode as described above. Utilizing such an STN mode improves the switching threshold characteristics, thereby improving the contrast of the display device. However, this method is no different from the T'N mode in that it utilizes dielectric anisotropy, and therefore the switching time is long, making it difficult to use for large-screen display devices or moving images such as small digital televisions. It does not have sufficient characteristics as a display device. On the other hand, organic compounds synthesized by R.B., Heyer et al. in 1975 showed ferroelectricity, and in 1980 R.B., Heyer et al. filled cells with small gaps with these ferroelectric liquid crystal compounds. This suggested the possibility of using ferroelectric liquid crystal compounds as optical switching elements, that is, display devices. A switching element using a ferroelectric liquid crystal compound as described above can function as a switching element simply by changing the orientation direction of the molecules of the liquid crystal compound, unlike a switching element using TN mode or STN mode. , the switching time is greatly reduced. Furthermore, the spontaneous component a(Ps) of the ferroelectric liquid crystal compound
Since the value of PsXE given by and the electric field strength (E) is the effective energy strength for changing the orientation direction of the molecules of the liquid crystal compound, power consumption is also extremely small. In addition, such ferroelectric liquid crystal compounds have two stable states, or bistability, depending on the direction of the applied electric field, and therefore have very good switching threshold characteristics.
It is particularly suitable as a display device for large screens or moving images. When such a ferroelectric liquid crystal compound is used in an optical switching device, it is necessary to have an operating temperature range near room temperature, a wide operating temperature range, and a high switching speed. In addition, characteristics such as a switching threshold voltage within an appropriate range are required. Among these, the operating temperature range is a particularly important characteristic when using ferroelectric liquid crystal compounds. There are many ferroelectric liquid crystal compounds that cannot be used because their temperature ranges do not match (for example, R, B, etc.)4e
Yar et al, Journal de Physique (J
, de Phys,) Volume 36, Page L-69, (1975)
reference). Furthermore, in the proceedings of the 11th Liquid Crystal Symposium, published by Masaaki Taguchi and Takamasa Harada, p. 168 (1985), and in Japanese Patent Application Laid-open No. 10045/1986, there are, for example, ferroelectric liquid crystal compounds having a naphthalene ring. etc. have been disclosed,
The liquid crystal compound disclosed in this publication is a relatively practical compound from the point of view of operating temperature range, etc., but the stability of the compound is such that, for example, a substituent is bonded directly to the naphthalene ring via an ester bond. It is difficult to say that it satisfies all the properties of liquid crystal compounds other than the operating temperature, such as properties, and there is still room for further improvement. Note that although the above description has mainly focused on ferroelectric liquid crystal compounds, when monovalent naphthalene compounds are used for other purposes, they are naturally required to have excellent properties such as chemical stability. The object of the present invention is to provide novel substituted naphthalene compounds. Furthermore, it is an object of the present invention to provide novel substituted naphthalene compounds that are highly useful as liquid crystal materials. I'm so excited! The substituted naphthalene compound of the present invention is characterized by being represented by the following formula [I]. ... [I] However, in the above formula [I], R1 has 1 to 1 carbon atoms
8 represents an alkyl group, R2 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and X is a group represented by 10CF2-, or CH2C
It is any group represented by H2-, and n is O or 1. Such a substituted naphthalene compound can be effectively used, for example, as a liquid crystal compound, especially when R2 is an alkyl group having 2 or more carbon atoms. Next, the substituted naphthalene compound according to the present invention will be specifically explained. The substituted naphthalene compound according to the present invention has the following formula % formula % [] However, in the above formula [I], R1 has 1 to 1 carbon atoms.
8 alkyl group, especially R1 has 6 to 16 carbon atoms
is preferably an alkyl group. Moreover, in the above formula [I], R2 has a carbon number of 1 to 18
represents an alkyl group, particularly preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms. Furthermore, in the above formula [I], X is a group represented by -CHCH2-, or -CHCH
It is any group represented by 2-. Note that n in formula [I] is 0 or 1. Furthermore, the directly converted naphthalene compound according to the present invention is preferably a compound having an optically active carbon represented by the following formula [II], which is an alkyl group having R2 carbon atoms of 2 or more in the above formula [I]. The substituted naphthalene compound represented by the following formula [II] is particularly effective as a liquid crystal compound. ...[II] However, in the above formula [II], R1 is the above formula [I
] Similarly, it is preferable that R1, which represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, is an alkyl group having 6 to 16 carbon atoms. Furthermore, when this compound is used as a liquid crystal material, the above R1 is Preferably, it is a straight alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. R3 represents an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms. In particular, R3 is preferably an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, and when used as a liquid crystal substance, it is particularly preferable that R3 is an ethyl group or a hexyl group. In the above formula [1], n is preferably 1, and when it is a hexyl group, n is preferably 0. Furthermore, in formula [1], X is either a group represented by -CH2- or a group represented by -CH2CH2-. Therefore, when the substituted naphthalene compounds of the present invention are classified according to the type of substituent X, etc., the following formulas [I-al, [II-al
and [I[[-al and [I
-bl, [11-bl and [[-bl]. ...[I-al OCH3 ...[I[-ai ...[I[[-3] ...[I Jl ... [II -bkoCH3 ... [lit -bl] The above formulas CI-a], []I-al and [11-
al and [I-bl, [II-bl and [1-b
In l, R and R3 are R in the above formula [1]
It has the same meaning as 1 and R3. Such formulas [I-al, [II-al and [1
1[-al and [I-bl, [II-bl and [
Among the compounds represented by (2)-bl, examples of particularly effective compounds are shown below. 2-[4'-(R-2''-methylpropylcarbonyl)
phenylmethyloxy]-6-zosyloxynaphthalene, 2-[2°-(4"-(R-2"'-methylglobinyl)phenyl)ethyl]-6-zosyloxynaphthalene. 2-[4°-(R-2°°-methylbutylcarbonyl)
phenylmethyloxy]-6-zosyloxynaphthalene, 2-[4'-(R-2"'-methylpentylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-zosyloxynaphthalene, 2-[4°-(R- 2″°-Methylhebutylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-zosyloxynaphthalene, 2-[4°-(R-2″-methyloctylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-zosyloxynaphthalene, 2 -[4°-[R-2''-methylnonylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-zosyloxynaphthalene. 2-[4'-(R-2°°-methylbutylcarbonyl)
phenylmethyloxy]-6-pentyloxynaphthalene, 2-[4'-(R-2''-methylbutylcarbonyl)phenylmethyloxy-6-hebutyloxynaphthalene, 2-[4'-(R-2°° -methylbutylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-octyloxynaphthalene, 2-[4°-(R-2''-methylbutylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-tunyloxynaphthalene, 2-[4'-( R-2゛-methylbutylcarbonyl)phenylmethyloxyco-6-undecyloxynaphthalene, 2-14'-(R-2''-methylbutylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-dozosyloxynaphthalene, 2-[4°-(R-2"'-methylbutylcarbonylphenylmethyloxy]-6-)lysosyloxynaphthalene, 2-[4'-(R-2"-methylbutylcarbonyl)phenylmethyloxy] -6-titradecyloxynaphthalene, 2-[4'-(R-2''''-methylbutylcarbonyl)
Phenylmethyloxyph-6-pentadecyloxynaphthalene, 2-[4'-(R-2"°-methylbutylcarbonyl)
phenylmethyloxy]-6-hexazosyloxynaphthalene, 2-[4'-(R-2'-methylbutylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-hebutadecyloxynaphthalene, 2-[4'-+R- 2°゛-methylbutylcarbonyl)
phenylmethyloxy]-6-octazosyloxynaphthalene. 2-[4°-(R-1″°-methylto-methylcarbonyl)phynylmethyloxy-6-pentyloxynaphthalene, 2-[4′-(R-1′”-methylhbutylcarbonyl) phenylmethyloxy]-6-hebutyloxynaphthalene, 2-[4°-(R-1”-methylhebutylcarbonyl)
phenylmethyloxy]-6-octyloxynaphthalene, 2-r4'-fR-1''-methylhebutylcarbonyl)
phenylmethyloxy]-6-tunyloxynaphthalene, 2-[4'-(R-1''-methylhebutylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-unzosyloxynaphthalene, 2-[4'-(R- 1""-methylhebutylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-dozosyloxynaphthalene, 2-[4'-(R-1"-methylhebutylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-drydecyloxy Naphthalene, 2-[4'-(R-1''-methylhebutylcarbonyl)
Phenylmethyloxy-6-titradecyloxynaphthalene, 2-[4°-(R-1”-methylhebutylcarbonyl)
phenylmethyloxy]-6-bentazosyloxynaphthalene, 2-L4°-(R-1''-methylhebutylcarbonyl>
phenylmethyloxy]-6-hexazosyloxynaphthalene, 2-[4'-[R-1''-methylhebutylcarbonyl)
Phenylmethyloxyteco-6-heptadecyloxynaphthalene, 2-[4'-(R-1''-methylhebutylcarbonyl)
phenylmethyloxy]-6-octazosyloxynaphthalene. 2-[2'-(4"-(R-2'"-methylbutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-zosyloxynaphthalene, 2-f2'-(4"-(R-2°゛°- methylpentylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-zosyloxynaphthalene, 2-[2'-(4°'-(R-2"')
-methylhexylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6
-zosyloxynaphthalene, 2-
【２°−（４”−（Ｒ
−２”’−メチルへブチルカルボニル）フェニル）エチ
ル］−６−ゾシルオキシナフタレン、２−［２°−（４
”−（Ｒ−２”’−メチルオクチルカルボニル）フェニ
ル）エチル］−６−ゾシルオキシナフタレン、２−［２
°−（４°’−（Ｒ−２”“−メチルノニルカルボニル
）フェニル）エチル］−６−ゾシルオキシナフタレン、
２−［２’−（４°’−（Ｒ−２°°°」メチルブチル
カルボニル）フェニル）エチル］−６−ペンチルオキシ
ナフタレン。
２−【２°−（４”−（Ｒ−２”’−メチルブチルカル
ボニル）フェニル）エチル］−６−ヘキジルオキシナフ
タレン、２−［２’−（４’“−（Ｒ−２″゛°−メチ
ルブチルカルボニル）フェニル）エチル〕−６−ヘブチ
ルオキシナフタレン、２−［２“−（４”−（Ｉｔ−２
”’−メチルブチルカルボニル）フェニル）エチル〕−
６−オクチルオキシナフタレン、２−［２°−（４″’
−（Ｒ−２”’−メチルブチルカルボニル）フェニル）
エチル］−６−ツニルオキシナフタレン、２−［２’−
（４”−（Ｒ−２”’−メチルブチルカルボニル）フェ
ニル）エチル］−６−ウンゾシルオキシナフタレン、
２−［２’−（４′’−（Ｒ−２°゛−メチルブチルカ
ルボニル）フェニル）エチル】−６−ドゾシルオキシナ
フタレン、２−［２°−（４”−（Ｒ−２”’−メチル
ブチルカルボニル）フェニル）エチル］−６−トリデシ
ルオキシナフタレン、
２−［２’−（４”−（Ｒ−２°゛°−メチルブチルカ
ルボニル）フェニル）エチル］−６−チトラデシルオキ
シナフタレン、
２−［２’−（４″’−（Ｒ−２”’−メチルブチルカ
ルボニル）フェニル）エチル］−６−ベンタゾシルオキ
シナフタレン、
２−［２’−（４”−（Ｒ−２”’−メチルブチルカル
ボニル）フェニル）エチル］−６−ヘキサゾシルオキシ
ナフタレン、
２−［２’−（４”−（Ｒ−２““−メチルブチルカル
ボニル）フェニル）エチル１−６−ヘプタデシルオキシ
ナフタレン、
２−［２’−（４°’−（Ｒ−２”’−メチルブチルカ
ルボニル）フェニル）エチル］−６−オクタゾシルオキ
シナフタレン。
２−[2°-(4”-(R
-2”'-methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-zosyloxynaphthalene, 2-[2°-(4
"-(R-2"'-methyloctylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-zosyloxynaphthalene, 2-[2
°-(4°'-(R-2"-methylnonylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-zosyloxynaphthalene,
2-[2'-(4°'-(R-2°°°' methylbutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-pentyloxynaphthalene. 2-[2°-(4"-(R-2"'-methylbutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-hexyloxynaphthalene, 2-[2'-(4'"-(R-2" °-Methylbutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-hebutyloxynaphthalene, 2-[2"-(4"-(It-2
``'-Methylbutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-
6-octyloxynaphthalene, 2-[2°-(4″'
-(R-2''-methylbutylcarbonyl)phenyl)
ethyl]-6-tunyloxynaphthalene, 2-[2'-
(4''-(R-2''-methylbutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-unzosyloxynaphthalene, 2-[2'-(4''-(R-2°゛-methylbutylcarbonyl) phenyl)ethyl]-6-dozosyloxynaphthalene, 2-[2°-(4"-(R-2"'-methylbutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-tridecyloxynaphthalene, 2-[2'-(4"-(R-2°゛°-methylbutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-titradecyloxynaphthalene,2-[2'-(4"'-(R-2"'-methylbutylcarbonyl) ) phenyl)ethyl]-6-bentazosyloxynaphthalene, 2-[2'-(4"-(R-2"'-methylbutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-hexazosyloxynaphthalene, 2- [2'-(4"-(R-2""-methylbutylcarbonyl)phenyl)ethyl 1-6-heptadecyloxynaphthalene, 2-[2'-(4°'-(R-2"'-methyl) butylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-octazosyloxynaphthalene. 2-
【２°−（４゛−（ト１°゛°−メチルへブチルカ
ルボニル）フェニル）エチル〕−６−ヘキジルオキシナ
フタレン、２−［２°−（４”−（Ｒ−１”’−メチル
へブチルカルボニル）フェニル）エチル］−６−へブチ
ルオキシナフタレン、２−［２°−（４”−（Ｒ−１”
°−メチルへブチルカルボニル）フェニル）エチル］−
６−オクチルオキシナフタレン、２−［２°−（４”−
（Ｒ−１１−メチルへブチルカルボニル）フェニル）エ
チル１−６−ツニルオキシナフタレン、２−［２°−（
４°’−（Ｒ−１”’−メチルへブチルカルボニル）フ
ェニル）エチル］−６−ゾシルオキシナフタレン、２−
［２’−（４”−（Ｒ−１”’−メチルへブチルカルボ
ニル）フェニル）エチル］−６−ウンゾシルオキシナフ
タレン、
２−［２°−（４”−（Ｒ−１”’−メチルへ１チルカ
ルボニル）フェニル）エチル］−６−ドゾシルオキシナ
フタレン、２−【２°（４”−（Ｒ−１” ’−メチル
へブチルカルボニル）フェニル）エチル］−６−トリデ
シルオキシナフタレン、
２−［２°−（４”−（Ｒ１”’−メチルへブチルカル
ボニル）フェニル）エチル］−６−チトラデシルオキシ
ナフタレン、
２−［２°−（４°’−（Ｒ−１”°−メチルへブチル
カルボニル）フェニル）エチル】−６−ベンタゾシルオ
キシナフタレン、
２−［２°−（４”−（Ｒ−１”’−メチルへブチルカ
ルボニル）フェニル）エチル］−６−ヘキサゾシルオキ
シナフタレン、
２−［２°−（４″’−（Ｒ−１°°°−メチルへブチ
ルカルボニル）フェニル）エチル］−６−ヘブタデシル
オキシナフタレン、
２−［２’−（４“”−（Ｒ−１″゛°−メチルへブチ
ルカルボニル）フェニル）エチル］−６−オクタゾシル
オキシナフタレン。
次に、本発明に係るに換ナフタレン化合物の合成方法に
ついて具体的に説明する。
本発明に係る置換ナフタレン化合物のうち、式［■−ａ
］あるいは［Ｉ［［−ａ］で示した化合物は例えば次に
ようにして合成することができる。
まず、常法に従って４−ハロゲン化メチル安息香酸とＲ
−２−メチルブタノールあるいはＲ−１−メチルヘプタ
ツールのような光字活性炭素を形成し得るアルコールと
の反応によりＲ２に対応するアルキル基を有するエステ
ル化合物を調製する。
別に２，６−ヒドロキシナフタレンの水酸基の一方をア
ルキル化してＲ１に対応するアルキル基を有する２−ア
ルキルオキシ−６−ヒドロキシナフタレンを調製する。
次いで、上記のエステル化合物と２−アルキルオキシ−
６−ヒドロキシナフタレンとを反応させることにより、
式［１１−ａ］で示した化合物を得ることができる。
なお、式［Ｉ−ａ］で表わされる化合物は、上記のＲ−
２−メチルブタノールの代わりに、例えば２−メチルプ
ロパツールを用いることにより合成することができる。
また、式［Ｉ［−ｂ］あるいは［Ｉ［［−ｂ］で表わさ
れる化合物は、上記の方法に準じて調製したＲ１に対応
するアルキル基を有する６−アルキルオキシ−２−カル
ボキシナフタレンをリチウムアルミニウムハイドライド
などの還元剤を用いて還元し、６−アルギルオキシ−２
−ヒドロキシメチルナフタレンを得、この６−アルキル
オキシ−２−ヒドロキシメチルナフタレンを活性化二酸
化マンガンなどの酸化剤を用いて酸化して２−カルバニ
ル−６−アルキルオキシナフタレンを得る。
別にｐ−ブロモメチル安息香酸とメタノールとの反応に
より生成したメチル（４−ブロモメチルフェニルカルボ
キシレートとトリフェニルフォスフインとを反応させる
ことにより（４−メチルオキシカルボニル）フェニルメ
チルフォスフオニウムブロマイドを得る。
この（４−メチルオキシカルボニル）フェニルメチルフ
ォスフオニウムブロマイドと上述の２−カルバニル−６
−アルキルオキシナフタレンとを反応させることにより
２−［２’−４”−（メチルオキシカルボニルフェニル
）エチニル］−６−アルキルオキシナフタレンを得、こ
の化合物をパラジウム触媒などの還元触媒の存在下に水
素ガスなどを用いて還元することにより２−［２’−４
”−（メチルオキシカルボニルフェニル）エチル１−６
−アルギルオキシナフタレンを得、次いでこのナフタレ
ン化合物とＲ２に対応するアルキル基を有するＲ−２−
メチルブタノールあるいはＲ−１−メチルヘプタツール
などの分岐アルコールとを反応させることにより式［Ｉ
Ｉ−ｂ］あるいは［Ｉ［［−ｂ］で表わされる化合物を
得ることができる。
また、式［Ｉ−ｂ］で表わされる化合物は、上記のＲ−
２−メチルブタノールの代わりに、例えば２−メチルプ
ロパツールを用いることにより合成することができる。
本発明に係る置換ナフタレン化合物は、分子内にナフタ
レン環とフェニレン環とを有しておりこれらの環が特定
の基で結合されているために、分子のコア部分がある程
度の開直性を有するようになると共に、分子の凝集エネ
ルギーが小さい。
従って、特に光学活性炭素を有する置換ナフタレン化合
物は、室温付近でスメクチック相、特にスメクチックＣ
相を呈する化合物があり、このような化合物はスメクチ
ックＣ相における自発分極の値＜Ｐｓ）および粘度係数
などが強誘電性液晶化合物として適正な値を示すことが
多い、従って、本発明に係る置換ナフタレン化合物は、
特に強誘電性の液晶化合物として良好に使用することが
できる。
本発明に係る置換ナフタレン化合物は、上述のように強
誘電性の液晶化合物として使用することができることは
勿論、その池医薬あるいは農薬等の中間体等としても使
用することができる。
九匪立豆】
本発明に係る置換ナフタレン化合物は、例えば液晶化合
物として使用することができる。
さらに本発明に係る置換ナフタレン化合物には、光学活
性炭素を有する化合物があり、このような化合物は、室
温付近でスメクチック層を持つものが多い、従って、こ
のような置換ナフタレン化合物は、特に強誘電性の液晶
物質としての有用性が高い。
さらに、本発明に係る置換ナフタレン化合物は、ナフタ
レン環に置換基がエステル結合で直接結合していないの
で、耐加水分解性などの化学的安定性が高い。
次に本発明の実施例を示すが、本発明はこの実施例に限
定されるものではない。
夫１且ユ
２−［４°（Ｒ−２”−メチルブチルカルボニル）フェ
ニルメチルオキシ］−６−ゾシルオキシナフタレンの合
溝
４−メチル安息香酸１３．６ｇ （１００ミリモル）、
トブロモサクシイミド１７．８ｇ （１００ミリモル）
およびベンゾイルパーオキシド１ｇ（４ミリモル）を四
塩化炭素１２５ｍ１中で２時間還流し、冷却後、反応生
成物を沢取した。
この反応生成物をメタノールから再結晶することにより
１４．６ｇの４−ブロモメチル安息香酸を得た。
乳λ役量
第１段階で得られた４−ブロモメチル安息香酸１．０８
ｔ （５ミリモル’） 、Ｒ−２−メチルブタノール０
．６１ｍ１（５，５ミリモル）および濃硫酸０．１ｍｌ
を４０ｍ１のベンゼン中にいれ、２５時間還流を行なっ
た。
冷却後、ニーデルを用いて反応生成物を抽出し、抽出分
を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに水洗した
。
水洗後、抽出液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーを
用いて２°−メチルブチル−４−ブロモメチルベンゾエ
ート０．８ｒを得た。
入ｌ及１
２．６−ジしドロキシナフタレン３．２ｇ （２０ミリ
モル）およびトシル酸デシルエステル３．１２ｇ（１０
ミリモル）を８５％ＫＯＨ０，６６ｇ、エタノール４０
ｍ１および水０．２ｍｌからなる混合液中に加え、９０
℃にて１５時間撹拌した。
次いで、この反応液を水中に投入し、塩酸を用いて中和
した。
中和後、反応生成物をエーテルで抽出し、抽出液を水洗
し、これを［ａした。
カラムクロマトグラフィーを用いてこの［ｉ液から１．
６ｇの２−デシルオキシ−６−ヒドロキシナフタレンを
分離した。
東ＡＪＬ附
上記第３段階で得られた２−デシルオキシ−６−ヒドロ
キシナフタレン０．６ｔｒ （２ミリモル）と、第２段
階で得られた２−メチルブチル−４−ブロモメチルベン
ゾエート０．６３ｇ （２，２ミリモル）と、炭酸カル
シウム０．２８ｇ （２ミリモル）をジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）１０Ｇ＋１中に加え、１００°Ｃで１２
時間撹拌した後、反応液を水中に投入した。
次いでエーテルを用いて反応生成物を抽出し、水洗した
後、濃縮した。
この′ａ縮液から反応生成物をカラムクロマトグラフィ
ーを用いて分離し、ヘキサンから再結晶することにより
白色の針状結晶０．２７ｆを得た。
この針状結晶は、分析の結果２−［４°（Ｒ−２’−メ
チルブチルカルボニル）フェニルメチルオキシ］−６−
ゾシルオキシナフタレンであることが確認された。
融点：８９℃
第１図にこの化合物の１Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペクトル（２
７０ＭＨｚ、ＣＤＣｊで測定）のチャート示す。
第１図から明らかなように、この化合物は次のような特
異的なピークを示した。
δ（ｐｐｍ）
０．９ １−０ （ｍ、 ９ Ｈ，ＣＨ３）１．３−１
．８ （ｍ、２１Ｈ）
４．０ ４．２ （ｍ、４Ｈ）
７、１−８．１ （ｍ、 １０Ｈ，ａｒｏｉａｔｉｃ）
また、マススペクトルの値は、ＭＳ：Ｍ／ｅ＝５０４
（Ｐ）であった。
この化合物は、３８〜４７°Ｃの範囲内でスメクチック
Ｃ相を持つことが確認された。
以下にこの化合物の相転移温度を示す。
６８℃ ８９℃
なお、Ｃｒｙは結晶相、ＳｍＡはスメクチックＡ相、Ｓ
ｍＣはカイラルスメクチックＣ相、Ｉｓ。
は、等方性液体を表わし、記載した温度は矢印方向への
相転移温度を示す。
Ｋ１亘ユ
２−［２°−（４“’１１１−２”’−メチルブチルカ
ルボニルフェニル）エチル］−６−ゾシルオキシナフタ
レン２−カルボキシ−６−しドロキシナフタレン３．７
６ｇ （２０ミリモル）およびトシル酸デシルエステル
３．１２ｇ （１０ミリモル）を８５％ＫＯＨ０，６６
ｇ、エタノール４０ｍ１および水０．２ｍｌからなる混
合液中に加え、９０℃にて１５時間撹拌した。
次いで、この反応液を水中に投入し、塩酸を用いて中和
した。
中和後、反応生成物をエーテルで抽出し、抽出液を水洗
し、これを濃縮した。
この濃縮液からカラムクロマトグラフィーを用いて１．
６ｇの６−デシルオキシ−２−カルボキシナフタレンを
分離した。
ヱ」」え脂
リチウムアルミニウムハイドライド１．０ｇ（２６，４
リモル）と第１段階で得られた６−デシルオキシ−２−
カルボキシナフタレン１．３４８＋ｒ（４，１ミリモル
）とを無水テトラしドロフラン（ＴＭＦ）中、アルゴン
雰囲気下、２時間室温で反応させ、さらに１時間加熱還
流して反応させた。
放冷後、エーテル１５０ａ＋１を加えて反応液を希釈し
、次いで、飽和Ｎａ２ＳＯ４水を加え、過剰のリチウム
アルミニウムハイドライドを分解し、反応を停止させた
。
分解したリチウムアルミニウムハイドライドを炉別し、
溶液を無水Ｎａ２ＳＯ４を用いて乾熱させた後、エーテ
ルを除去した。
エーテルを除去して得られた残渣をヘキサン・酢酸エチ
ル混合溶媒（混合容量比＝１０：１）から再結晶するこ
とにより、６−デシルオキシ−２−ヒトＱ−ｑジメチル
ナフタレン１．０７８ｇを得た。
収率８５．８％
肛１段且
第２段階で得られた６−デシルオキシ−２−ヒドロキシ
メチルナフタレン８４■（０゜４３ミリモル）と活性化
二酸化マンガン２３５１１！ｒ（２，５７ミリモル）と
をクロロホルム中で室温下、１２時間撹拌した。
反応溶液を炉別し、Ｆ液を濃縮し、得られた粗生成物を
シリカゲル薄層クロマトグラフィーを用いて精製するこ
とにより、２−カルバニル−６−ゾシルオキシナフタレ
ンの白色結晶７２．２■を得た。
１土ＥＩＪｉ
常法に従って、酸性触媒の存在下に、ｐ−ブロモメチル
安息香酸とメタノールとを反応させることによりメチル
（４−ブロモメチルフェニル）カルボキシレートを得、
このメチル（４−ブロモメチルフェニル）カルボキシレ
ート２．６１ｇ （１１，４ミリモル）とトリフェニル
フォスフイン３．０ｇ（１１，４ミリモル）とをベンゼ
ン中で２時間加熱還流して反応させた。放冷後、生成し
た結晶を沢取した。
この結晶をベンゼンから再結晶することにより、（４−
メチルオキシカルボニル）フェニルメチルフォスフオニ
ルブロマイドの白色結晶３．４３ｇを得た。
１１孜且
２−カルバニル−６−ゾシルオキシナフタレン４７５■
（２，４７ミリモル）と上記第４段階で得られた（４−
メチルオキシカルボニル）フェニルメチルフォスフオニ
ルブロマイド１２１５■（２５ミリモル）とを塩化メチ
レンに溶解させた。
この溶液に水酸化カリウム水溶液を少しづつ加え、反応
終了後、反応液を：ａ縮した。
この濃縮物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーを用い
て精製することにより、シス型とトランス型との混合物
として、２−［２°−４”−（メチルオキシカルボニル
フェニル）エチニル］−６−ゾシルオキシナフタレン５
１９■（１，７ミリモル）を得た。
１旦ユｊ
第５段階で得られた２−［２°−４°“−（メチルオキ
シカルボニルフェニル）エチニル］−６−ゾシルオキシ
ナフタレン５１９■（１，７ミリモル）とパラジウム炭
素触媒（パラジウム含有率：５重量％）５２■とをエタ
ノール中に加え、室温で５時間水素ガスをバブリングさ
せた。
次いでこの反応液を沢過してξ液を濃縮し、カラムクロ
マトグラフィーを用いて分離することにより、２−［２
’−４”−（メチルオキシカルボニルフェニル）エチル
］−６−ゾシルオキシナフタレン４９２■（１，１ミリ
モル）を得た。
１１孜且
第６ｒＪ１階で得られた２−［２’−４°゛−（メチル
オキシカルボニルフェニル）エチル］−６−ゾシルオキ
シナフタレン４９２■（１，１ミリモル）とＲ−２−メ
チルブタノール０．６１ｍｌ （８，５ミリモル）と１
−ブトキシカルシウム０．１ｍｌとをベンゼン４０山１
中に入れ、この反応液を２５時間還流して反応させた。
冷却後、反応生成物をエーテルを用いて抽出した。
抽出物を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、さら
に水洗し、次いで濃縮した。
得られた濃縮物をカラムクロマトグラフィを用いて分離
することにより、白色の固体粉末４８５■を得た。
この結晶は、分析の結果、２−［２’−（４”−（Ｒ−
２”’−メチルブチルカルボニルフェニル）エチル］−
６−ゾシルオキシナフタレンであることが確認された。
融点：４８℃
第２図にこの化合物の’Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペクトル（２
７０ＭＨｚ、ＣＤＣＪで測定）のチャート示す。
第２図から明らかなように、この化合物は次のような特
異的なピークを示した。
δ＜ｐｐｍ）
０．７ １．０ （ｍ、９Ｈ，ＣＨ３）１．１−１．８
（ｍ、２１Ｈ）
３．３ （ｄ、２Ｈ）
３．７−４．１ （ｍ、４Ｈ）
６、９−７．９ （ｍ、 １０Ｈ，ａｒｏｎａｔｉｃ）
また、マススペクトルの値は、ＭＳ：Ｍ／ｅ＝５０２
（Ｐ）であった。
この化合物は、０〜４８℃の範囲内でスメクチックＡ相
を持つことが確認された。
以下にこの化合物の相転移温度を示す。
２２℃ ４８℃
く０℃ ４８℃[2°-(4′-(1°′°-methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-hexyloxynaphthalene, 2-[2°-(4”-(R-1”′-methyl) hebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-hebutyloxynaphthalene, 2-[2°-(4”-(R-1”)
°-methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-
6-octyloxynaphthalene, 2-[2°-(4”-
(R-11-methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl 1-6-tunyloxynaphthalene, 2-[2°-(
4°'-(R-1''-methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-zosyloxynaphthalene, 2-
[2'-(4"-(R-1"'-methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-unzosyloxynaphthalene, 2-[2°-(4"-(R-1"'- 1-methylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-dozosyloxynaphthalene, 2-[2°(4''-(R-1''-methylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-tridecyloxynaphthalene , 2-[2°-(4”-(R1”’-methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-titradecyloxynaphthalene, 2-[2°-(4°’-(R-1”°) -methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-bentazosyloxynaphthalene, 2-[2°-(4"-(R-1"'-methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-hexazo Siloxynaphthalene, 2-[2°-(4″'-(R-1°°°-methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-hebutadecyloxynaphthalene, 2-[2′-(4″ "-(R-1"゛°-methylhebutylcarbonyl)phenyl)ethyl]-6-octazosyloxynaphthalene. Next, the method for synthesizing the substituted naphthalene compound according to the present invention will be specifically explained. Among the substituted naphthalene compounds according to the invention, formula [■-a
] or [I[[-a] can be synthesized, for example, as follows. First, 4-halogenated methylbenzoic acid and R
An ester compound having an alkyl group corresponding to R2 is prepared by reaction with an alcohol capable of forming a photoactive carbon, such as -2-methylbutanol or R-1-methylheptatool. Separately, one of the hydroxyl groups of 2,6-hydroxynaphthalene is alkylated to prepare 2-alkyloxy-6-hydroxynaphthalene having an alkyl group corresponding to R1. Next, the above ester compound and 2-alkyloxy-
By reacting with 6-hydroxynaphthalene,
A compound represented by formula [11-a] can be obtained. In addition, the compound represented by formula [I-a] is the above-mentioned R-
It can be synthesized by using, for example, 2-methylpropanol instead of 2-methylbutanol. In addition, the compound represented by the formula [I[-b] or [I[[-b]] is a compound represented by the formula [I[-b] or [I[[-b]], in which 6-alkyloxy-2-carboxynaphthalene having an alkyl group corresponding to R1 prepared according to the above method is lithium-ionized. By reducing with a reducing agent such as aluminum hydride, 6-argyloxy-2
-hydroxymethylnaphthalene is obtained, and the 6-alkyloxy-2-hydroxymethylnaphthalene is oxidized using an oxidizing agent such as activated manganese dioxide to obtain 2-carbanyl-6-alkyloxynaphthalene. Separately, (4-methyloxycarbonyl)phenylmethylphosphonium bromide is obtained by reacting methyl (4-bromomethylphenylcarboxylate produced by the reaction of p-bromomethylbenzoic acid and methanol with triphenylphosphine). This (4-methyloxycarbonyl)phenylmethylphosphonium bromide and the above-mentioned 2-carbanyl-6
2-[2'-4"-(methyloxycarbonylphenyl)ethynyl]-6-alkyloxynaphthalene is obtained by reacting with By reducing with gas etc., 2-[2'-4
”-(methyloxycarbonylphenyl)ethyl 1-6
-Argyloxynaphthalene is obtained, and then this naphthalene compound and R-2- having an alkyl group corresponding to R2 are obtained.
By reacting with a branched alcohol such as methylbutanol or R-1-methylheptatool, formula
I-b] or [I[[-b] can be obtained. Moreover, the compound represented by formula [I-b] is the above-mentioned R-
It can be synthesized by using, for example, 2-methylpropanol instead of 2-methylbutanol. The substituted naphthalene compound according to the present invention has a naphthalene ring and a phenylene ring in the molecule, and these rings are bonded with a specific group, so that the core part of the molecule has a certain degree of openness. The cohesive energy of the molecules is small. Therefore, especially substituted naphthalene compounds having optically active carbon exhibit a smectic phase near room temperature, especially smectic carbon.
There are compounds that exhibit a phase, and such compounds often exhibit values such as spontaneous polarization value <Ps) and viscosity coefficient that are appropriate as a ferroelectric liquid crystal compound in the smectic C phase.Therefore, the substitution according to the present invention Naphthalene compounds are
In particular, it can be favorably used as a ferroelectric liquid crystal compound. The substituted naphthalene compound according to the present invention can be used not only as a ferroelectric liquid crystal compound as described above, but also as an intermediate for pharmaceuticals or agricultural chemicals. The substituted naphthalene compound according to the present invention can be used, for example, as a liquid crystal compound. Furthermore, the substituted naphthalene compounds according to the present invention include those having optically active carbon, and many of these compounds have a smectic layer near room temperature. Therefore, such substituted naphthalene compounds are particularly suitable for ferroelectric properties. It is highly useful as a liquid crystal material. Further, the substituted naphthalene compound according to the present invention has high chemical stability such as hydrolysis resistance because the substituent is not directly bonded to the naphthalene ring through an ester bond. Next, examples of the present invention will be shown, but the present invention is not limited to these examples. 13.6 g (100 mmol) of 4-methylbenzoic acid,
Tobromosuccinimide 17.8g (100 mmol)
and 1 g (4 mmol) of benzoyl peroxide were refluxed in 125 ml of carbon tetrachloride for 2 hours, and after cooling, a large amount of the reaction product was collected. The reaction product was recrystallized from methanol to obtain 14.6 g of 4-bromomethylbenzoic acid. Milk lambda role amount 4-bromomethylbenzoic acid obtained in the first stage 1.08
t (5 mmol'), R-2-methylbutanol 0
．． 61 ml (5.5 mmol) and 0.1 ml concentrated sulfuric acid
was placed in 40 ml of benzene and refluxed for 25 hours. After cooling, the reaction product was extracted using a needle, and the extract was washed with an aqueous sodium bicarbonate solution and then with water. After washing with water, the extract was concentrated and subjected to column chromatography to obtain 0.8r of 2°-methylbutyl-4-bromomethylbenzoate. 3.2 g (20 mmol) of 2,6-di-doxynaphthalene and 3.12 g (10 mmol) of decyl tosylate
mmol) in 85% KOH0.66g, ethanol 40
ml and 0.2 ml of water, add 90
Stirred at ℃ for 15 hours. Next, this reaction solution was poured into water and neutralized using hydrochloric acid. After neutralization, the reaction product was extracted with ether, the extract was washed with water, and this was [a]. Using column chromatography, this [1.
6 g of 2-decyloxy-6-hydroxynaphthalene were separated. East AJL 0.6 tr (2 mmol) of 2-decyloxy-6-hydroxynaphthalene obtained in the third step above and 0.63 g (2 mmol) of 2-methylbutyl-4-bromomethylbenzoate obtained in the second step 2 mmol) and 0.28 g (2 mmol) of calcium carbonate were added to 10G+1 dimethylformamide (DMF) and incubated at 100°C for 12
After stirring for an hour, the reaction solution was poured into water. Next, the reaction product was extracted using ether, washed with water, and then concentrated. The reaction product was separated from this 'a condensate using column chromatography and recrystallized from hexane to obtain 0.27f of white needle-like crystals. As a result of analysis, this needle-like crystal was found to be 2-[4°(R-2'-methylbutylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-
It was confirmed to be zosyloxynaphthalene. Melting point: 89°C Figure 1 shows the 1H-NMR spectrum (2
70MHz, measured by CDCj). As is clear from FIG. 1, this compound showed the following specific peaks. δ (ppm) 0.9 1-0 (m, 9 H, CH3) 1.3-1
．． 8 (m, 21H) 4.0 4.2 (m, 4H) 7, 1-8.1 (m, 10H, aroiatic)
In addition, the value of the mass spectrum is MS: M/e = 504
(P). This compound was confirmed to have a smectic C phase within the range of 38-47°C. The phase transition temperature of this compound is shown below. 68℃ 89℃ Note that Cry is a crystalline phase, SmA is a smectic A phase, and SmA is a smectic A phase.
mC is chiral smectic C phase, Is. represents an isotropic liquid, and the stated temperature indicates the phase transition temperature in the direction of the arrow. K1 Wataruyu 2-[2°-(4"'111-2"'-methylbutylcarbonylphenyl)ethyl]-6-zosyloxynaphthalene 2-carboxy-6-droxynaphthalene 3.7
6 g (20 mmol) and 3.12 g (10 mmol) of tosylic acid decyl ester in 85% KOH0.66
g, 40 ml of ethanol, and 0.2 ml of water, and the mixture was stirred at 90° C. for 15 hours. Next, this reaction solution was poured into water and neutralized using hydrochloric acid. After neutralization, the reaction product was extracted with ether, and the extract was washed with water and concentrated. Using column chromatography, 1.
6 g of 6-decyloxy-2-carboxynaphthalene were separated. 1.0g (26,4
6-decyloxy-2- obtained in the first step
Carboxynaphthalene 1.348+r (4.1 mmol) was reacted with anhydrous tetrahydrofuran (TMF) under an argon atmosphere at room temperature for 2 hours, and further reacted under reflux for 1 hour. After cooling, the reaction solution was diluted by adding ether 150a+1, and then saturated Na2SO4 water was added to decompose excess lithium aluminum hydride and stop the reaction. The decomposed lithium aluminum hydride is separated into furnaces,
After drying the solution with anhydrous Na2SO4, the ether was removed. The residue obtained by removing the ether was recrystallized from a hexane/ethyl acetate mixed solvent (mixed volume ratio = 10:1) to obtain 1.078 g of 6-decyloxy-2-human Q-q dimethylnaphthalene. . Yield: 85.8% 84 μm (0°43 mmol) of 6-decyloxy-2-hydroxymethylnaphthalene obtained in the first and second stages and 23,511 μm of activated manganese dioxide! r (2.57 mmol) was stirred in chloroform at room temperature for 12 hours. The reaction solution was filtered, the F solution was concentrated, and the resulting crude product was purified using silica gel thin layer chromatography to obtain 72.2 cm of white crystals of 2-carbanyl-6-zosyloxynaphthalene. I got it. 1 So EIJi According to a conventional method, methyl (4-bromomethylphenyl) carboxylate is obtained by reacting p-bromomethylbenzoic acid and methanol in the presence of an acidic catalyst,
2.61 g (11.4 mmol) of this methyl (4-bromomethylphenyl)carboxylate and 3.0 g (11.4 mmol) of triphenylphosphine were reacted in benzene by heating under reflux for 2 hours. After cooling, the generated crystals were collected. By recrystallizing this crystal from benzene, (4-
3.43 g of white crystals of phenylmethylphosphonyl bromide (methyloxycarbonyl) were obtained. 11. 2-Carbanyl-6-zosyloxynaphthalene 475■
(2,47 mmol) and (4-
1215 ml (25 mmol) of phenylmethylphosphonyl bromide (methyloxycarbonyl) was dissolved in methylene chloride. An aqueous potassium hydroxide solution was added little by little to this solution, and after the reaction was completed, the reaction solution was condensed. By purifying this concentrate using silica gel thin layer chromatography, 2-[2°-4"-(methyloxycarbonylphenyl)ethynyl]-6-zosyloxy naphthalene 5
19■ (1.7 mmol) was obtained. 519 mmol of 2-[2°-4°"-(methyloxycarbonylphenyl)ethynyl]-6-zosyloxynaphthalene obtained in the fifth step (1.7 mmol) and a palladium-carbon catalyst (palladium (Content: 5% by weight) was added to ethanol, and hydrogen gas was bubbled through it at room temperature for 5 hours.The reaction solution was then filtered, the ξ liquid was concentrated, and separated using column chromatography. By this, 2-[2
'-4''-(methyloxycarbonylphenyl)ethyl]-6-zosyloxynaphthalene 492 mmol (1.1 mmol) was obtained. 492 mL (1.1 mmol) of ゛-(methyloxycarbonylphenyl)ethyl]-6-zosyloxynaphthalene, 0.61 ml (8.5 mmol) of R-2-methylbutanol, and 1
-butoxycalcium 0.1ml and benzene 40 mts 1
The reaction solution was refluxed for 25 hours to react. After cooling, the reaction product was extracted using ether. The extract was washed with an aqueous sodium bicarbonate solution, further washed with water, and then concentrated. The obtained concentrate was separated using column chromatography to obtain 485 cm of white solid powder. As a result of analysis, this crystal was found to be 2-[2'-(4"-(R-
2”'-methylbutylcarbonylphenyl)ethyl]-
It was confirmed to be 6-zosyloxynaphthalene. Melting point: 48°C Figure 2 shows the 'H-NMR spectrum of this compound (2
70MHz, measured by CDCJ). As is clear from FIG. 2, this compound showed the following specific peaks. δ<ppm) 0.7 1.0 (m, 9H, CH3) 1.1-1.8
(m, 21H) 3.3 (d, 2H) 3.7-4.1 (m, 4H) 6, 9-7.9 (m, 10H, aronatic)
In addition, the value of the mass spectrum is MS: M/e = 502
(P). This compound was confirmed to have a smectic A phase within the range of 0 to 48°C. The phase transition temperature of this compound is shown below. 22℃ 48℃ 0℃ 48℃
第１図は２−〔４°（Ｒ−２°°−メチルブチルカルボ
ニル）フェニルメチルオキシ］−６−ゾシルオキシナフ
タレンの’Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペクトルのチャートである
。FIG. 1 is a chart of the 'H-NMR spectrum of 2-[4°(R-2°°-methylbutylcarbonyl)phenylmethyloxy]-6-zosyloxynaphthalene.
Claims (3)
ナフタレン化合物； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （ただし、上記式［ I ］において、Ｒ＾１は、炭素数
１〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ＾２は、炭素数１〜
１８のアルキル基を表わし、 Ｘは−ＯＣＨ＿２−で表わされる基、若しくは−ＣＨ＿
２ＣＨ＿２−で表わされる基のいずれかの基であり、ｎ
は０若しくは１である）。(1) Substituted naphthalene compound characterized by being represented by the following formula [I]; ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼... [I] (However, in the above formula [I], R^1 is , represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R^2 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms;
18 alkyl group, X is a group represented by -OCH_2-, or -CH_
Any group represented by 2CH_2-, n
is 0 or 1).
のアルキル基である次式［II］で表わされる置換ナフタ
レン化合物； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ （ただし、上記式［II］において、Ｒ＾１は、炭素数１
〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ＾３は、炭素数２〜１
８のアルキル基を表わし、 Ｘは−ＯＣＨ＿２−で表わされる基、若しくは−ＣＨ＿
２ＣＨ＿２−で表わされる基のいずれかの基であり、ｎ
は０若しくは１であり、＾＊Ｃは光学活性炭素を表わす
）。(2) A substituted naphthalene compound represented by the following formula [II] in which R^2 is an alkyl group having 2 or more carbon atoms in the above formula [I]; ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼... [II ] (However, in the above formula [II], R^1 has a carbon number of 1
~18 alkyl group, R^3 has 2 to 1 carbon atoms
8 represents an alkyl group, and X is a group represented by -OCH_2- or -CH_
Any group represented by 2CH_2-, n
is 0 or 1, and ^*C represents optically active carbon).
３がエチル基であり、Ｒ＾１がデシル基であることを特
徴とする請求項第２項記載の置換ナフタレン化合物。(3) In the above formula [II], n is 1, and R^
3. The substituted naphthalene compound according to claim 2, wherein 3 is an ethyl group and R^1 is a decyl group.
Priority Applications (9)
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|---|---|---|---|
| JP5443088A JPH0830032B2 (en) | 1988-03-07 | 1988-03-07 | Substituted naphthalene compound |
| US07/318,560 US4943651A (en) | 1988-03-07 | 1989-03-03 | Novel substitued naphthalene compounds and liquid crystal compositions containing same |
| CA000592853A CA1331761C (en) | 1988-03-07 | 1989-03-06 | Substituted naphthalene compounds and liquid crystal compositions containing same |
| AT89302282T ATE123016T1 (en) | 1988-03-07 | 1989-03-07 | SUBSTITUTED NAPHTHALEN COMPOUNDS AND LIQUID CRYSTAL COMPOSITIONS CONTAINING SAME. |
| KR1019890002785A KR920000127B1 (en) | 1988-03-07 | 1989-03-07 | Novel substitude naphthalene compounds and liquid crystal compositions containing same |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0331392A (en) * | 1989-06-29 | 1991-02-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ferroelectric liquid crystal composition and ferroelectric liquid crystal element |
| US5352379A (en) * | 1991-06-06 | 1994-10-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Liquid crystal composition, liquid crystal element and process for the preparation of liquid crystal element |
| JP2008544954A (en) * | 2005-05-11 | 2008-12-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Compound having 2,6-naphthyl group |
-
1988
- 1988-03-07 JP JP5443088A patent/JPH0830032B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0331392A (en) * | 1989-06-29 | 1991-02-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ferroelectric liquid crystal composition and ferroelectric liquid crystal element |
| US5352379A (en) * | 1991-06-06 | 1994-10-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Liquid crystal composition, liquid crystal element and process for the preparation of liquid crystal element |
| JP2008544954A (en) * | 2005-05-11 | 2008-12-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Compound having 2,6-naphthyl group |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0830032B2 (en) | 1996-03-27 |
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