JPH0121959B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規プルラン誘導体であるα−グリ
コシルプルラン並びにその製造方法及び用途に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to α-glycosyl pullulan, a novel pullulan derivative, and its production method and uses.
プルランは、B.J.CatleyによつてFEBS
LETTERS Vol.10、190〜193（1970年）に報告
されているように、オーレオバシデイウム・プル
ランス（Aureobasidium pullulans）によつて生
産されるグルカンであつて、その構造は、若干の
マルトテトラオース部分も存在するが主としてマ
ルトトリオースが両端でα−1.6結合を繰り返し
たポリマルトトリオースであつて、
一般式
で表わされる線状高分子である。 Pullulan FEBS by BJCatley
As reported in LETTERS Vol. 10, 190-193 (1970), it is a glucan produced by Aureobasidium pullulans, and its structure is composed of some maltotetra. Although there is an ose moiety, it is mainly a polymaltotriose in which maltotriose repeats α-1.6 bonds at both ends, and has the general formula It is a linear polymer represented by
このプルランは、現在食品工業などに利用され
ているが、本発明者らは、プルランのより広範囲
な用途発見をめざして、生化学手法によりプルラ
ン誘導体の検索を続けてきた。その結果、新規プ
ルラン誘導体であるα−グリコシルプルランを見
いだし、本発明を完成した。 This pullulan is currently used in the food industry and the like, but the present inventors have continued to search for pullulan derivatives using biochemical techniques, with the aim of discovering broader uses for pullulan. As a result, a new pullulan derivative, α-glycosyl pullulan, was discovered and the present invention was completed.
このプルラン誘導体は、次のような性質から新
規物質α−グリコシルプルランであることが認め
られる。 This pullulan derivative is recognized as a new substance α-glycosyl pullulan from the following properties.
均一性：電気泳動で均一
元素分析：実測値 Ｃ＝44.1％、Ｈ＝6.18％、Ｎ
＜0.1％、灰分＜0.01％
計算値 Ｃ＝44.4％、Ｈ＝6.17％
比旋光度：〔α〕25 D＋180゜〜230゜（ｌ＝１、ｃ＝4.0
、
H2O）
溶解性：水、0.1N−NaOH、90％蟻酸、ホルム
アミドおよびジメチルスルホキシドには易溶。Uniformity: Uniform elemental analysis by electrophoresis: Actual values C = 44.1%, H = 6.18%, N
<0.1%, ash <0.01% Calculated values C=44.4%, H=6.17% Specific rotation: [α] 25 D +180°~230° (l=1, c=4.0
,
H 2 O) Solubility: Easily soluble in water, 0.1N-NaOH, 90% formic acid, formamide and dimethyl sulfoxide.
メタノール、エタノール、アセトン、クロロ
ホルムおよび酢酸エチルには不溶。 Insoluble in methanol, ethanol, acetone, chloroform and ethyl acetate.
物性：白色、無味、無臭、水溶液は中性乃至微酸
性
呈色反応：アントロン−硫酸反応で緑色
システイン−硫酸反応で黄色
ヨード反応は陰性または陽性
紫外線吸収スペクトル：２％水溶液を使用して
220〜340nｍで測定したが特徴ある吸収は見ら
れない。Physical properties: white, tasteless, odorless, aqueous solution is neutral to slightly acidic Color reaction: green for anthrone-sulfuric acid reaction, yellow for cysteine-sulfuric acid reaction, negative or positive for iodine reaction Ultraviolet absorption spectrum: using a 2% aqueous solution
Measurement was performed at 220 to 340 nm, but no characteristic absorption was observed.
赤外線吸収スペクトル：第１図に示す通り
構成糖：1N−硫酸、または1N−塩酸で加水分解
して得た糖は、ペーパークロマトグラフイー、
ガスクロマトグラフイー、液体クロマトグラフ
イーおよびグルコースオキシダーゼ・パーオキ
シダーゼ法による分析結果からＤ−グルコース
であることが判明した。Infrared absorption spectrum: As shown in Figure 1 Constituent sugars: Sugars obtained by hydrolysis with 1N sulfuric acid or 1N hydrochloric acid were analyzed by paper chromatography,
Analysis results using gas chromatography, liquid chromatography, and glucose oxidase/peroxidase methods revealed that it was D-glucose.
さらに、本プルラン誘導体を基質としてβ−ア
ミラーゼ、プルラナーゼ、イソアミラーゼなどの
酵素を作用させることによつて、プルランの場合
に見られない次のような現象を見いだした。 Furthermore, by allowing enzymes such as β-amylase, pullulanase, and isoamylase to act on this pullulan derivative as a substrate, the following phenomenon, which is not observed in the case of pullulan, was discovered.
(1) β−アミラーゼ（E.C.3.2.1.2）による分解
プルランはβ−アミラーゼにより分解を受け
ないのに対して、本発明のプルラン誘導体はβ
−アミラーゼにより容易に分解され１〜50％の
マルトースを生成すると同時に未分解高分子物
を生成することがペーパークロマトグラフイー
による分析の結果判つた。(1) Degradation by β-amylase (EC3.2.1.2) While pullulan is not degraded by β-amylase, the pullulan derivative of the present invention
- Analysis by paper chromatography revealed that it is easily decomposed by amylase to produce 1-50% maltose and at the same time produces undegraded polymers.
(2) プルラナーゼ（E.C.3.2.1.41）による分解
プルランはプルラナーゼにより容易に分解を
受けて90％以上のマルトトリオースと若干のマ
ルトテトラオースを生成するのに対して、本発
明のプルラン誘導体はプルラナーゼにより容易
に分解を受けて90％未満のマルトトリオースを
生成する以外に、マルトテトラオース、マルト
ペンタオース、マルトヘキサオースなどのα−
1.4−グルコシド結合からなるマルトオリゴ糖
を生成することがペーパークロマトグラフイー
による分析の結果判つた。(2) Degradation by pullulanase (EC3.2.1.41) While pullulan is easily degraded by pullulanase to produce more than 90% maltotriose and some maltotetraose, the pullulan derivative of the present invention In addition to being easily degraded by pullulanase to produce less than 90% maltotriose, α-
Analysis by paper chromatography revealed that maltooligosaccharides consisting of 1,4-glucoside bonds were produced.
(3) イソアミラーゼ（E.C.3.2.1.68）による分解
プルランはイソアミラーゼにより極めて分解
を受けにくいのに対して、本発明のプルラン誘
導体は容易に分解されることがソモギー・ネル
ソン法による還元力の測定の結果判つた。この
分解生成物をペーパークロマトグラフイーで分
析したところ、プルラナーゼによる分解の場合
と同様にα−1.4−グルコシド結合からなるマ
ルトオリゴ糖混合物であつた。(3) Degradation by isoamylase (EC3.2.1.68) While pullulan is extremely difficult to be degraded by isoamylase, the pullulan derivative of the present invention is easily degraded, as determined by the Somogyi-Nelson method's reducing power. The results of the measurement were found. When this decomposition product was analyzed by paper chromatography, it was found to be a maltooligosaccharide mixture consisting of α-1,4-glucoside bonds, as in the case of decomposition by pullulanase.
以上の(1)(2)(3)の結果を総合的に判断すると、本
発明のプルラン誘導体は、プルランの繰り返し単
位であるマルトトリオースの非還元性末端側にＣ
−４がもとのままである部分と、新らたにグルコ
ース残基が１以上、通常１〜10の整数個α−1.4
−グルコシド結合している部分とを有しているα
−グリコシルプルランであることが理解される。 Judging comprehensively from the results of (1), (2), and (3) above, the pullulan derivative of the present invention has carbon atoms on the non-reducing terminal side of maltotriose, which is a repeating unit of pullulan.
−4 is the original part, and there is one or more new glucose residues, usually an integer number of 1 to 10 α−1.4
- α that has a glucosidic bonding moiety
- is understood to be glycosyl pullulan.
即ち、本発明のプルラン誘導体は、一般式
（式中、m1、n1は０または１以上の整数、m2、
n2は１以上の整数を示し、n1とn2の和は20乃至
4000である。）
で表わされるα−グリコシルプルランである。 That is, the pullulan derivative of the present invention has the general formula (In the formula, m 1 and n 1 are integers of 0 or 1 or more, m 2 ,
n 2 represents an integer greater than or equal to 1, and the sum of n 1 and n 2 is between 20 and
It is 4000. ) It is α-glycosyl pullulan represented by
本発明のα−グリコシルプルランは、例えばプ
ルランおよび澱粉質を含有する水溶液にシクロデ
キストリン グルカノトランスフエラーゼ（E.
C.2.4.1.19）を作用させれば容易に生成される。 The α-glycosyl pullulan of the present invention can be used, for example, by adding cyclodextrin glucanotransferase (E.
C.2.4.1.19) can be easily generated.
本発明のα−グリコシルプルランの平均分子量
は、通常約10000〜3000000であつて、この分子量
は原料として使用するプルランの平均分子量を調
節することにより調整することができる。また、
低分子のα−グリコシルプルランは、高分子のα
−グリコシルプルランを分解することによつても
調製することができる。 The average molecular weight of the α-glycosyl pullulan of the present invention is usually about 10,000 to 3,000,000, and this molecular weight can be adjusted by adjusting the average molecular weight of the pullulan used as a raw material. Also,
The low molecular weight α-glycosyl pullulan is the high molecular weight α-glycosyl pullulan.
- Can also be prepared by decomposing glycosyl pullulan.
次に、本発明のα−グリコシルプルランの製造
方法について述べる。 Next, the method for producing α-glycosyl pullulan of the present invention will be described.
基質としてのプルランは、平均分子量約10000
〜2000000のものが適しており、また澱粉質とし
ては、糊化澱粉、液化澱粉、ソリユブルスター
チ、D.E.1〜70の澱粉部分分解物、シクロデキス
トリンなどが適している。これらの基質濃度は、
約１〜20％のプルランおよび約１〜50％の澱粉質
が適している。 Pullulan as a substrate has an average molecular weight of approximately 10,000
~2,000,000 is suitable, and suitable starches include gelatinized starch, liquefied starch, solid blue starch, starch partial decomposition products with DE1 to 70, and cyclodextrin. These substrate concentrations are
About 1-20% pullulan and about 1-50% starch are suitable.
プルランと澱粉質との比は、約１：0.1〜１：
50の範囲が適している。 The ratio of pullulan to starch is approximately 1:0.1 to 1:
A range of 50 is suitable.
また、プルランからα−グリコシルプルランへ
の交換に使用される酵素としては、シクロデキス
トリン グルカノトランスフエラーゼがあり、例
えば特開昭47−20373号公報、特開昭50−63189号
公報、特開昭50−88290号公報およびHans
Bender、Arch.Microbiol.Vol.111、271〜282
（1977年）などに示されているバチルス・マセラ
ンス、バチルス・メガテリウム、バチルス・サー
キユランス、バチルス・ポリミキサ、バチルス・
ステアロサーモフイラスなどのバチルス属、クレ
ブシーラ・ニユーモニアエなどのクレーブシーラ
属などの細菌によつて生産されるシクロデキスト
リン グルカノトランスフエラーゼが好適であ
る。 In addition, cyclodextrin glucanotransferase is an enzyme used for exchanging pullulan to α-glycosyl pullulan, and examples thereof include JP-A-47-20373, JP-A-50-63189, and JP-A-50-63189; Publication No. 50-88290 and Hans
Bender, Arch.Microbiol.Vol.111, 271-282
(1977), Bacillus macerans, Bacillus megaterium, Bacillus circulans, Bacillus polymyxa, Bacillus
Cyclodextrin glucanotransferases produced by bacteria such as Bacillus, such as Stearothermophilus, and Klebsiella, such as Klebsiella pneumoniae, are preferred.
反応条件としては、この酵素が作用してα−グ
リコシルプルランが生成すればよく、通常PH3.0
〜10.0、温度20〜80℃の範囲から選ばれる。反応
時間は、酵素の使用量と密接に関係しているが、
通常澱粉質グラム当り約0.1〜100単位の酵素が使
用され、0.1〜100時間程度反応させればよい。 The reaction conditions are as long as this enzyme acts to produce α-glycosyl pullulan, and the pH is usually 3.0.
~10.0, and the temperature is selected from the range of 20 to 80℃. The reaction time is closely related to the amount of enzyme used.
Usually, about 0.1 to 100 units of enzyme are used per gram of starch, and the reaction may be carried out for about 0.1 to 100 hours.
本発明で言うシクロデキストリン グルカノト
ランスフエラーゼの活性１単位とは、PH5.5、
0.02Mの酢酸緩衝液および0.002Mの塩化カルシ
ウムを含む0.3w／ｖ％のソリユブルスターチ溶
液５mlに適当に希釈した酵素液（ml当り約１〜２
単位）0.2mlを加え、40℃で10分間反応させた後、
その反応液0.5mlをとり、0.02N−硫酸水溶液15ml
に混合して反応を停止させ、さらにこの反応停止
液に0.1Nヨウ化カリウム溶液0.2mlを加えて発色
させ、次いで660nｍにおける吸光度を測定して、
40℃で10分間反応させることによりソリユブルス
ターチ15mgのヨウ素呈色を完全に消失させる酵素
量を言う。 In the present invention, one unit of cyclodextrin glucanotransferase activity means PH5.5,
Enzyme solution (approximately 1 to 2
After adding 0.2ml (unit) and reacting at 40℃ for 10 minutes,
Take 0.5ml of the reaction solution and add 15ml of 0.02N-sulfuric acid aqueous solution.
0.2 ml of 0.1N potassium iodide solution was added to this reaction stop solution to develop color, and then the absorbance at 660 nm was measured.
This refers to the amount of enzyme that completely eliminates the iodine coloration of 15 mg of solid blue starch by reacting at 40°C for 10 minutes.
このようにして反応生成したα−グリコシルプ
ルランは、通常反応液を加熱して酵素を失活させ
た後過し、この液にメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、アセトンなどの親水性有
機溶媒を約20〜70v／ｖ％になるように加えて生
ずる沈澱として採取される。必要ならば、さらに
活性炭、イオン交換樹脂により脱色、脱塩して精
製し、続いて濃縮、乾燥、粉末化することにより
白色粉末として製造される。 The α-glycosyl pullulan produced in this way is usually filtered after heating the reaction solution to inactivate the enzyme, and adding a hydrophilic organic solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, or acetone to this solution for about 20 to 30 minutes. The resulting precipitate is collected at a concentration of 70v/v%. If necessary, it is further purified by decolorizing and desalting using activated carbon and an ion exchange resin, followed by concentration, drying, and pulverization to produce a white powder.
このα−グリコシルプルランは、プルランと同
様に易水溶性、必老化性、可食性グルカンであつ
て、食品工業のみならず、各種成形物の主原料、
結合剤、接着剤などとして広く利用できる。 Like pullulan, α-glycosyl pullulan is an easily water-soluble, non-aging, and edible glucan, and is used not only in the food industry but also as the main raw material for various molded products.
It can be widely used as a binder, adhesive, etc.
また、このα−グリコシルプルランは、プルラ
ナーゼ、イソアミラーゼなどによつて分解され、
グルコース、マルトースをほとんど含有せず、マ
ルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペ
ンタオース、マルトヘキサオースなどのα−1.4
−グルコシド結合のみからなるオリゴ糖混合物が
得られる。このオリゴ糖混合物は低粘度、低甘味
の特徴を有する糖質甘味料として好適である。ま
た、このオリゴ糖混合物は、グルコース、マルト
ースをほとんど含まないため難醗酵性糖質として
も利用でき、例えばパン、ビスケツトなどの製造
時に配合しても酵母によつてほとんど消費され
ず、これら製品中で弾性賦与剤、保湿剤、老化防
止剤などとして利用できる。 In addition, this α-glycosyl pullulan is decomposed by pullulanase, isoamylase, etc.
Contains almost no glucose or maltose, and contains α-1.4 of maltotriose, maltotetraose, maltopentaose, maltohexaose, etc.
- An oligosaccharide mixture consisting only of glucoside bonds is obtained. This oligosaccharide mixture is suitable as a carbohydrate sweetener having characteristics of low viscosity and low sweetness. Furthermore, since this oligosaccharide mixture contains almost no glucose or maltose, it can also be used as a difficult-to-ferment carbohydrate, and even if it is added to the production of bread, biscuits, etc., it is hardly consumed by yeast and is therefore used in these products. It can be used as an elasticity-imparting agent, humectant, anti-aging agent, etc.
次に、本発明の実施例を述べる。 Next, examples of the present invention will be described.
実施例 １
α−グリコシルプルランの製造
(1‐1) シクロデキストリン グルカノトランスフ
エラーゼの調製
特開昭50−63189号公報に示されているバ
チルス・ステアロサーモフイラス（Bacillus
stearothermophilus）FERM−ＰNo.2222を、
ソリユブルスターチ2w／ｖ％、硝酸アンモ
ニウム1w／ｖ％、リン酸２カリウム0.1w／
ｖ％、硫酸マグネシウム・７水塩0.05w／ｖ
％、コーンステイープリカー0.5w／ｖ％、
炭酸カルシウム1w／ｖ％と水からなる殺菌
した液体培地10に植菌し、50℃で３日間通
気撹拌培養した。Example 1 Production of α-glycosyl pullulan (1-1) Preparation of cyclodextrin glucanotransferase Bacillus stearothermophilus disclosed in JP-A-50-63189
stearothermophilus) FERM-P No.2222,
Solid blue starch 2w/v%, ammonium nitrate 1w/v%, dipotassium phosphate 0.1w/
v%, magnesium sulfate heptahydrate 0.05w/v
%, corn staple liquor 0.5w/v%,
The cells were inoculated into a sterilized liquid medium 10 consisting of 1 w/v % calcium carbonate and water, and cultured with aeration at 50° C. for 3 days.
得られた培養液を遠心分離して、その上清
を硫安0.7飽和で塩析し、シクロデキストリ
ン グルカノトランスフエラーゼ（E.
C.2.4.1.19）の活性約80000単位を有する酵素
標品を得た。 The resulting culture solution was centrifuged, the supernatant was salted out with 0.7 saturated ammonium sulfate, and cyclodextrin glucanotransferase (E.
An enzyme preparation having an activity of approximately 80,000 units of C.2.4.1.19) was obtained.
(1‐2) プルランからのα−グリコシルプルランの
調製
プルラン（平均分子量100000）100ｇとマ
ルトデキストリン（D.E.30）500ｇとを水
2000mlに溶解した後、これに（１−１）で調
製したシクロデキストリン グルカノトラン
スフエラーゼ標品2000単位を加え、PH5.5、
温度60℃に保つて20時間反応させた。(1-2) Preparation of α-glycosyl pullulan from pullulan 100 g of pullulan (average molecular weight 100,000) and 500 g of maltodextrin (DE30) were mixed with water.
After dissolving in 2,000 ml, add 2,000 units of the cyclodextrin glucanotransferase preparation prepared in (1-1) to the solution, pH 5.5,
The temperature was kept at 60°C and the reaction was carried out for 20 hours.
この反応液を95℃に10分間保つて酵素を失
活させた後過し、その得られた液にメタ
ノール2000mlを加え、生ずる沈澱部を上清と
分離して採取した。 The reaction solution was kept at 95° C. for 10 minutes to inactivate the enzyme, and then filtered. 2000 ml of methanol was added to the resulting solution, and the resulting precipitate was separated from the supernatant and collected.
この採取した沈澱部を水1000mlに溶解し、
次いでメタノールを終末50v／ｖ％になるよ
うに加え生ずる沈澱部を採取する方法を４回
繰り返して精製し、減圧乾燥した後粉末化す
ることによりα−グリコシルプルランの白色
粉末約110ｇを得た。 This collected precipitate was dissolved in 1000ml of water,
Next, methanol was added to a final concentration of 50 v/v %, and the resulting precipitate was collected, which was repeated four times for purification, dried under reduced pressure, and then powdered to obtain about 110 g of white powder of α-glycosyl pullulan.
本品の粘度は5w／ｗ％、30℃で6.1cpであ
つた。また、比旋光度は〔α〕25 D＋198゜（ｌ＝
１、ｃ＝５％）であつた。 The viscosity of this product was 5 w/w% and 6.1 cp at 30°C. Also, the specific optical rotation is [α] 25 D +198° (l=
1, c=5%).
このα−グリコシルプルランの5w／ｖ％
水溶液を平板上に均一に流し乾燥することに
より無色透明なフイルム状成形物を得た。こ
のα−グリコシルプルランによるフイルム状
成形物の生成は、包装用フイルム原料、コー
テイング剤としての用途を可能にするもので
ある。 5w/v% of this α-glycosyl pullulan
A colorless and transparent film-like molded product was obtained by uniformly pouring the aqueous solution onto a flat plate and drying it. The production of a film-like molded product using α-glycosyl pullulan enables its use as a raw material for packaging films and as a coating agent.
なお、このα−グリコシルプルランの
2w／ｖ％水溶液を、ポリプロピレン製平板
上に均一に流し、風乾して得たフイルムの赤
外線吸収スペクトルによる測定結果は第１図
に示す通りである。 In addition, this α-glycosyl pullulan
A 2 w/v % aqueous solution was uniformly poured onto a polypropylene flat plate and air-dried. The results of the infrared absorption spectrum measurement of the obtained film are shown in FIG.
実施例 ２
α−グリコシルプルランのプルラナーゼによる
分解
実施例１の方法で得たｏ−グリコシルプルラン
の5w／ｖ％水溶液に市販のプルラナーゼをα−
グリコシルプルランに対しグラム当り500単位を
加え、PH6.0、温度50℃で分解が終了するまで20
時間反応させた。Example 2 Decomposition of α-glycosyl pullulan by pullulanase Commercially available pullulanase was added to a 5 w/v % aqueous solution of o-glycosyl pullulan obtained by the method of Example 1.
Add 500 units per gram to glycosyl pullulan and hold for 20 minutes at pH 6.0 and temperature 50°C until decomposition is complete.
Allowed time to react.
その反応液を90℃に10分間保つて酵素を失活さ
せた後過した。得られた液を常法に従い活性
炭にて脱色し、次いでイオン交換樹脂（Ｈ型およ
びOH型）で脱塩して精製し、減圧濃縮すること
により水分20％のシラツプ状甘味料を収率固形物
当り95％で得た。 The reaction solution was kept at 90°C for 10 minutes to inactivate the enzyme, and then filtered. The obtained liquid is decolorized with activated carbon according to a conventional method, then desalted and purified with an ion exchange resin (H type and OH type), and concentrated under reduced pressure to obtain a syrup-like sweetener with a moisture content of 20% as a solid. I got it with a 95% hit rate.
このシラツプ状甘味料の糖組成をペーパークロ
マトグラフイーで分析したところマルトトリオー
ス49％、マルトテトラオース22％、マルトペンタ
オース12％、マルトヘキサオース７％、マルトヘ
プタオース以上のマルトオリゴ糖10％であつた。 The sugar composition of this syrup-like sweetener was analyzed by paper chromatography and found to be 49% maltotriose, 22% maltotetraose, 12% maltopentaose, 7% maltohexaose, and 10% maltooligosaccharides higher than maltoheptaose. It was hot.
また、このシラツプ状甘味料は、α−1.4−グ
ルコシド結合のみからなるマルトオリゴ糖混合物
であることから、各種飲食物製造用の低粘度、低
甘味を有するボデー付与剤として、また保湿剤、
老化防止剤、照付与剤などとして好適に利用でき
る。 In addition, since this syrup-like sweetener is a maltooligosaccharide mixture consisting only of α-1,4-glucoside bonds, it can be used as a body-imparting agent with low viscosity and low sweetness for the production of various foods and drinks, and as a humectant.
It can be suitably used as an anti-aging agent, an illuminating agent, etc.
さらに、このシラツプ状甘味料にはグルコー
ス、マルトースが含まれていないので、難醗酵性
糖質としても有利に利用できる。 Furthermore, since this syrup-like sweetener does not contain glucose or maltose, it can be advantageously used as a difficult-to-ferment carbohydrate.
実施例 ３
α−グリコシルプルランのイソアミラーゼによ
る分解
実施例１の方法で得たα−グリコシルプルラン
の5w／ｖ％水溶液に市販のイソアミラーゼをα
−グリコシルプルランに対しグラム当り10000単
位を加え、PH4.0、温度50℃で分解が終了するま
で30時間反応させた。Example 3 Decomposition of α-glycosyl pullulan by isoamylase A commercially available isoamylase was added to a 5 w/v % aqueous solution of α-glycosyl pullulan obtained by the method of Example 1.
- 10,000 units per gram of glycosyl pullulan was added and the reaction was carried out at pH 4.0 and temperature 50°C for 30 hours until decomposition was completed.
その反応液を実施例２と同様に精製し、減圧濃
縮した後、噴霧乾燥して白色粉末状甘味料を収率
固形物当り約90％で得た。この粉末甘味料の糖組
成は実施例２で得たシラツプと同様であつた。 The reaction solution was purified in the same manner as in Example 2, concentrated under reduced pressure, and then spray-dried to obtain a white powdery sweetener with a yield of about 90% based on solids. The sugar composition of this powdered sweetener was similar to the syrup obtained in Example 2.
次に、α−グリコシルプルランとプルランとの
イソアミラーゼによる作用性の比較を行つた。即
ち、実施例１の方法で得たα−グリコシルプルラ
ンを0.05M酢酸緩衝液（PH3.6）に1.5w／ｖ％に
なるよう溶解した溶液６mlに、市販のイソアミラ
ーゼ2500単位で含有する水溶液0.2mlを加え、温
度40℃で反応させた。この反応液１mlずつを経時
的にサンプリングして、反応液中に生成するオリ
ゴ糖の還元力をソモジー・ネルソン法（520nmで
の吸光度の増加量を測定）で測定した。その結果
は、第２図に示すように、本発明のα−グリコシ
ルプルランは、プルランに比較しイソアミラーゼ
により極めて作用を受け易すく、イソアミラーゼ
活性測定用基質として好適に利用し得ることが判
つた。 Next, the isoamylase activity of α-glycosyl pullulan and pullulan was compared. That is, an aqueous solution containing 2500 units of commercially available isoamylase was added to 6 ml of a solution in which α-glycosyl pullulan obtained by the method of Example 1 was dissolved in 0.05 M acetate buffer (PH 3.6) to a concentration of 1.5 w/v%. 0.2 ml was added and reacted at a temperature of 40°C. 1 ml of this reaction solution was sampled over time, and the reducing power of the oligosaccharides produced in the reaction solution was measured by the Somogyi-Nelson method (measurement of increase in absorbance at 520 nm). As shown in Figure 2, the results show that the α-glycosyl pullulan of the present invention is much more susceptible to the action of isoamylase than pullulan, and can be suitably used as a substrate for measuring isoamylase activity. Ivy.
図において、第１図はα−グリコシルプルラン
の赤外線吸収スペクトルを示すグラフ、第２図は
α−グリコシルプルランのイソアミラーゼによる
分解の容易さを示すグラフである。
In the figures, FIG. 1 is a graph showing the infrared absorption spectrum of α-glycosyl pullulan, and FIG. 2 is a graph showing the ease of decomposition of α-glycosyl pullulan by isoamylase.
Claims (1)
n2は１以上の整数を示し、n1とn2の和は20乃至
4000である。） で表わされるα−グリコシルプルラン。 ２ プルラン及び澱粉質を含有する水溶液にシク
ロデキストリングルカノトランスフエラーゼ活性
を有する酵素標品を作用させて生成する一般式 （式中、m1、n1は０または１以上の整数、m2、
n2は１以上の整数を示し、n1とn2の和は20乃至
4000である。） で表わされるα−グリコシルプルランを採取する
ことを特徴とするα−グリコシルプルランの製造
方法。[Claims] 1. General formula (In the formula, m 1 and n 1 are integers of 0 or 1 or more, m 2 ,
n 2 represents an integer greater than or equal to 1, and the sum of n 1 and n 2 is between 20 and
It is 4000. ) α-Glycosyl pullulan represented by 2 General formula produced by reacting an enzyme preparation having cyclodextrin glucanotransferase activity with an aqueous solution containing pullulan and starch (In the formula, m 1 and n 1 are integers of 0 or 1 or more, m 2 ,
n 2 represents an integer greater than or equal to 1, and the sum of n 1 and n 2 is between 20 and
It is 4000. ) A method for producing α-glycosyl pullulan, which comprises collecting α-glycosyl pullulan represented by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5207880A JPS56147801A (en) | 1980-04-19 | 1980-04-19 | Alpha-glycosylpullulan |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5207880A JPS56147801A (en) | 1980-04-19 | 1980-04-19 | Alpha-glycosylpullulan |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56147801A JPS56147801A (en) | 1981-11-17 |
| JPH0121959B2 true JPH0121959B2 (en) | 1989-04-24 |
Family
ID=12904776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5207880A Granted JPS56147801A (en) | 1980-04-19 | 1980-04-19 | Alpha-glycosylpullulan |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56147801A (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4518581A (en) * | 1981-11-02 | 1985-05-21 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Imparting low- or anti-cariogenic property to orally-usable products |
| AU8226791A (en) * | 1990-07-26 | 1992-02-18 | Nippon Shinyaku Co. Ltd. | Process for producing sugar and transfusion |
| US5268460A (en) * | 1991-10-16 | 1993-12-07 | Shin-Estu Bio, Inc. | High molecular weight pullulan |
| US10130587B2 (en) | 2011-01-11 | 2018-11-20 | Capsugel Belgium Nv | Hard capsules |
| JP6655246B2 (en) * | 2015-12-21 | 2020-02-26 | 国立大学法人北海道大学 | Double and single anchor type isomaltomegalo sugars, production method thereof and use thereof |
| AU2018251256B2 (en) | 2017-04-14 | 2023-10-05 | Capsugel Belgium Nv | Pullulan capsules |
| AU2018253392B2 (en) | 2017-04-14 | 2023-11-02 | Capsugel Belgium Nv | Process for making pullulan |
-
1980
- 1980-04-19 JP JP5207880A patent/JPS56147801A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56147801A (en) | 1981-11-17 |
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