JPH01210477A - Recording fluid and recording method - Google Patents
Recording fluid and recording methodInfo
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- JPH01210477A JPH01210477A JP63035107A JP3510788A JPH01210477A JP H01210477 A JPH01210477 A JP H01210477A JP 63035107 A JP63035107 A JP 63035107A JP 3510788 A JP3510788 A JP 3510788A JP H01210477 A JPH01210477 A JP H01210477A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、特にインクジェット記録に用いられる記録液
(以下インクという)及び記録方法に関し、更に詳しく
は濃淡インク法において、淡色部又は混色部であっても
優れた耐光性を有する画像を与えるインク及び記録方法
に関する。Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a recording liquid (hereinafter referred to as ink) and a recording method used particularly for inkjet recording, and more specifically, in a dark and light ink method, in a light color area or a mixed color area. The present invention relates to an ink and a recording method that provide images with excellent light resistance.
(従来の技術)
インクジェット記録方式はフルカラー化が容易なノンイ
ンパクト技術の1つとして注目を集めている。特にビデ
オイメージをプリントアウトするビデオプリンタやパソ
コンコンピュータグラフィックス(CG)のハードコピ
ーをプリントアウトするプリンタの記録方式として、プ
リンタのテクスチャー(質感)、色再現性、色調の豊さ
等の点で適している。(Prior Art) The inkjet recording method is attracting attention as one of the non-impact technologies that can easily produce full color. It is particularly suitable as a recording method for video printers that print out video images and printers that print out hard copies of computer graphics (CG) in terms of printer texture, color reproducibility, richness of color tone, etc. ing.
インクジェット記録方式には種々の方式が提案されてい
るが、イエロ−、マゼンタ、シアン、ブラックの各イン
クの各々の1つ以上について、染料濃度の異なる2以−
Lのインクを用いるインクジェット記録方法(濃淡イン
ク法)を既に我々は提案している。Various inkjet recording methods have been proposed, but two or more inks with different dye concentrations are available for one or more of each of yellow, magenta, cyan, and black inks.
We have already proposed an inkjet recording method (dark and light ink method) using L ink.
上記方法によれば、ハイライト用インク(淡インク)及
びダーク用インク(濃インク)を用いるため、画像のハ
イライト部からダーク部の広い濃度域に亘って滑らかな
色再現が可能である。更に信号に応じて吐出液滴体積を
変化させて紙上でのドツト径を変化させる「ドツト径変
調法」を併用することにより濃淡インク法の効果を更に
向上させることができる。According to the above method, since the highlight ink (light ink) and the dark ink (dark ink) are used, smooth color reproduction is possible over a wide density range from the highlight part to the dark part of the image. Furthermore, the effect of the dark and light ink method can be further improved by using a "dot diameter modulation method" in which the volume of ejected droplets is changed in accordance with a signal to change the dot diameter on paper.
(発明が解決しようとしている問題点)しかしながら、
上記濃淡インク法において、淡インクを用いることは画
像形成上のメリットは大きいが、形成される画像の耐光
性に問題がある。(The problem that the invention is trying to solve) However,
In the above-mentioned dark and light ink method, using a light ink has great advantages in terms of image formation, but there is a problem in the light resistance of the formed image.
すなわち、淡インクを使用している画像部分が濃インク
を使用している画像部分よりも、耐光性がやや低いとい
う問題がある。That is, there is a problem in that image areas using light ink have slightly lower light resistance than image areas using dark ink.
一般にインクジェット記録においては、インクとして水
性インク、すなわち水溶性染料を記録剤として用いて行
うことが多く、この場合に得られる画像の色調に優れる
が、画像の耐光堅牢度に問題があるものが多く、染料の
選択に困難があった。特に濃インクとしてはある程度以
上の濃度で使用する場合には、比較的堅牢なものであっ
ても、淡インクとして低濃度領域で使用すると、褪色が
生じ画像の堅牢度が不十分であった。In general, inkjet recording is often carried out using water-based ink, that is, water-soluble dye, as a recording agent, and in this case, the resulting image has excellent color tone, but there are many problems with the light fastness of the image. , there were difficulties in selecting dyes. In particular, when used as a dark ink at a density above a certain level, even if the ink is relatively durable, when used as a light ink in a low density area, fading occurs and the fastness of the image is insufficient.
この様に淡インク特有の耐光性の問題は、染料分子の集
合状態に起因するものと考えられる。すなわち、高濃度
の状態の染料分子は、インク中において多数の分子が集
合して大きな集合体となっており、これが記録紙上に記
録されても比較的大きな分子会合状態を保持しており、
その為に俺れた耐光性を示すものと考えられる。しかし
ながら、染料濃度が低い場合すなわち淡インクの場合に
は、例え、分子の集合体が形成されていてもその大きさ
が数分子程度と小さく、その為記録紙上においても十分
な集合状態が採れず、光によって発生したラジカル種や
活性酸素(−重項酸素)等によって攻撃を受は易く、耐
光性が低いものと考えられる。As described above, the problem of light resistance peculiar to light inks is thought to be caused by the state of aggregation of dye molecules. In other words, dye molecules in a highly concentrated state form a large aggregate in which many molecules gather in the ink, and even when this is recorded on recording paper, it maintains a relatively large molecular association state.
It is thought that this is why it exhibits poor light resistance. However, when the dye concentration is low, that is, in the case of light ink, even if an aggregate of molecules is formed, the size of the aggregate is small, only a few molecules, and therefore a sufficient aggregate state cannot be obtained even on the recording paper. It is thought that it is easily attacked by radical species, active oxygen (-heavyt oxygen), etc. generated by light, and has low light resistance.
従って本発明は上記問題点に鑑みて為されたもので、本
発明の目的は、染料濃度が低い淡インクであっても耐光
性に優れた画像形成が可能なインク及びそれを用いる記
録方法を提供することである。Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an ink capable of forming an image with excellent light resistance even with a light ink having a low dye concentration, and a recording method using the same. It is to provide.
(問題点を解決するための手段) 上記目的は以下の本発明によって達成される。(Means for solving problems) The above objects are achieved by the present invention as described below.
すなわち、本発明は、記録画像を形成する記録剤及び記
録剤を溶解又は分散する為の液媒体からなるインクにお
いて、β−シクロデキストリンと水溶性紫外線吸収剤と
を同時に含むことを特徴とするインク及びイエロ−、マ
ゼンタ、シアン及びブラックの少なくとも1色について
、記録剤の濃度の異る2つ以上のインクを用いて記録す
る記録方法において、上記インクの少なくとも1つが、
更にβ−シクロデキストリンと水溶性紫外線吸収剤とを
同時に含むことを特徴とする記録方法である。That is, the present invention provides an ink comprising a recording agent for forming a recorded image and a liquid medium for dissolving or dispersing the recording agent, which is characterized in that it simultaneously contains β-cyclodextrin and a water-soluble ultraviolet absorber. and a recording method in which at least one color of yellow, magenta, cyan, and black is recorded using two or more inks having different recording agent concentrations, at least one of the inks comprising:
Furthermore, this recording method is characterized in that it contains β-cyclodextrin and a water-soluble ultraviolet absorber at the same time.
(作 用)
すなわち、本発明によれば、インク中の記録剤である染
料分子は液中に存在するβ−シクロデキストリン(包接
化合物)により包接される為、同インクを用いて記録さ
れた画像は、光によって画像中に発生したフリーラジカ
ルや一重項酸素による攻撃から保護され、同時にインク
中に存在する紫外線吸収剤により効果的に紫外線がカッ
トされる為に、記録画像が紫外線による劣化から保護さ
れる。モしてβ−シクロデキストリン及び紫外線吸収剤
の両者の染料光劣化防止機能が相乗的に働き、記録画像
の耐光性は淡色乃至中色部においても十分に改善される
。(Function) That is, according to the present invention, the dye molecules that are the recording agent in the ink are included in β-cyclodextrin (clathrate compound) present in the liquid, so that recording cannot be performed using the same ink. The recorded image is protected from attack by free radicals and singlet oxygen generated in the image by light, and at the same time, the ultraviolet absorber present in the ink effectively blocks ultraviolet rays, so the recorded image does not deteriorate due to ultraviolet rays. protected from In addition, the functions of both the β-cyclodextrin and the ultraviolet absorber to prevent dye photodeterioration work synergistically, and the light resistance of the recorded image is sufficiently improved even in light to medium color areas.
(好ましい実施態様)
次に好ましい実施態様により本発明を更に詳しく説明す
る。(Preferred Embodiments) Next, the present invention will be explained in more detail with reference to preferred embodiments.
本発明のインクは、例えば、水、水溶性染料、水溶性有
機溶剤、湿潤剤及び他の添加剤からなる如く、それらの
個々の成分及び配合割合等はいずれも従来公知のインク
ジェット記録用のインクと同様なものでよく特に限定さ
れない。The ink of the present invention is composed of, for example, water, a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent, a wetting agent, and other additives, and the individual components and blending ratios of these are all conventional inkjet recording inks. It is similar to the above and is not particularly limited.
本発明のインクは、上記例々の成分からインクを調合す
る際に、その中に同時にβ−シクロデキストリン及び水
溶性紫外線吸収剤を配合することによって得られるもの
である。The ink of the present invention is obtained by simultaneously blending β-cyclodextrin and a water-soluble ultraviolet absorber into the ink when preparing the ink from the above-mentioned components.
インク中に添加するβ−シクロデキストリンの量は、イ
ンク中の染料に対して染料1モル当りl乃至1.5モル
程度が最も好ましい範囲であり、この範囲より著しく少
ないと耐光性の向上効果が不十分であり、又、著しく多
いとインク中で析出したり、インクの粘度が上昇し過ぎ
る等の問題が生じるので好ましくない。The most preferable range for the amount of β-cyclodextrin added to the ink is about 1 to 1.5 mol per 1 mol of the dye in the ink, and if it is significantly less than this range, the effect of improving light resistance will be poor. If it is insufficient, and if it is too large, problems such as precipitation in the ink or excessive increase in the viscosity of the ink may occur, which is not preferable.
本発明で使用する水溶性紫外線吸収剤は従来公知の紫外
線吸収剤をスルホン化したり、カルボキシル化したりし
て容易に得られるものであり、又、従来公知の水溶性紫
外線吸収剤はいずれも使用でき、例えば、下記の如き構
造のものが好ましく使用できる。The water-soluble ultraviolet absorber used in the present invention can be easily obtained by sulfonating or carboxylating a conventionally known ultraviolet absorber, and any conventionally known water-soluble ultraviolet absorber can be used. For example, those having the following structures can be preferably used.
このような水溶性紫外性吸収剤はインク中で0.5乃至
2.0重量%を占める割合で使用するのが好ましい。以
上の如き水溶性紫外線吸収剤は水性インク中においても
析出したり沈殿したりすることがないので、インクジェ
ット方式に使用してもノズルの目詰り等の問題が発生し
ない。Such a water-soluble ultraviolet absorber is preferably used in an amount of 0.5 to 2.0% by weight in the ink. Since the above water-soluble ultraviolet absorbers do not precipitate or precipitate even in aqueous ink, problems such as nozzle clogging do not occur even when used in an inkjet system.
本発明は特に淡インクにおいて有効であり、本発明で言
う淡インクとは、使用するインクジェット記録ヘッドの
階調表現力、例えば、ドツト径を変調する事が出来るも
の(ピエゾ素fを用いたグールド方式)とか、ドツト径
が一定で画素当りのドツト打込数や打込みパターン(デ
イザパターン)を変えるもの(バブルジェット方式、サ
イロニクス方式)とかによって、又、使用する記録紙に
よっても異なるが、その染料濃度は概略0.01乃至1
重量%程度のものを言う。更に、使用する染料の持つ分
子吸光係数の大きさによっても、染料濃度が変ることは
勿論である。すなわち、淡インクとは、画像構成時のハ
イライト部の反射濃度にして、0乃至0.5、好ましく
は0乃至0.3を再現するインクを言う。The present invention is particularly effective for light ink, and the light ink referred to in the present invention refers to the gradation expressiveness of the inkjet recording head used, for example, one that can modulate the dot diameter (Gould using a piezo element f). It varies depending on the method (bubble jet method, cyronics method), the method where the dot diameter is constant but the number of dots per pixel and the dot pattern (dither pattern) is changed, and the recording paper used. Dye concentration is approximately 0.01 to 1
It refers to the weight percentage. Furthermore, it goes without saying that the dye concentration changes depending on the molecular extinction coefficient of the dye used. That is, the light ink refers to an ink that reproduces a reflection density of 0 to 0.5, preferably 0 to 0.3 in a highlight portion during image composition.
本発明は夫々個々には公知であるインク用染料を選択し
て、イエロ−(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)及
び必要に応じてブラック(Bk)のインクを調製し、更
に同一色に関し少なくとも一色は濃度の異る2以上のf
4淡インクを調製してカラー画像を形成する際の淡イン
クとして有用である。In the present invention, yellow (Y), magenta (M), cyan (C) and, if necessary, black (Bk) inks are prepared by selecting individually known ink dyes, and the same dyes are prepared. Two or more fs with at least one color having different density
It is useful as a light ink when preparing a 4-light ink to form a color image.
このような場合においては、従来の方法では、淡色部の
褪色及び混色部の変色が速く、カラー画像全体として耐
光性に欠けるものであったが、本発明においては、これ
らの淡色部及び混色部特にマゼンタ染料を含む部分も優
れた耐光性を有するので、画像全体として優れた耐光性
を有するカラー画像が提供される。In such cases, in the conventional method, the light color areas fade quickly and the mixed color areas change color, resulting in a color image that lacks light fastness as a whole.However, in the present invention, these light color areas and mixed color areas Particularly, since the portion containing the magenta dye also has excellent light fastness, a color image having excellent light fastness as a whole is provided.
以上の如き本発明のインクは種々の記録方法によるイン
クとして有用であり、優れた耐光性を有する画像を与え
るが、好ましい用途はインクジェット用としてのインク
である。The ink of the present invention as described above is useful as an ink for various recording methods and provides images with excellent light resistance, but its preferred use is as an ink for inkjet use.
本発明の記録方法は上記本発明のインクを用いる外は従
来公知のいずれの記録方法でもよく特に限定されず、又
、使用する被記録材も特に限定されず、いずれの被記録
材を使用可能である。The recording method of the present invention may be any conventionally known recording method other than the use of the ink of the present invention, and is not particularly limited, and the recording material to be used is also not particularly limited, and any recording material can be used. It is.
しかしながら、最も好ましい方法は、2色以上のインク
を用いるカラー画像の形成であって、しかも同一色のイ
ンクとして染料濃度の異なる2種以上のインクを用意し
、これらのインクとして前記本発明のインクを用いてv
:4淡部分を有するカラー画像を形成する場合である。However, the most preferred method is to form a color image using inks of two or more colors, in which two or more inks of the same color with different dye concentrations are prepared, and these inks include the ink of the present invention. using v
: This is a case where a color image having four light areas is to be formed.
このような場合においては、従来の方法では、淡色部の
褪色が速くカラー画像全体として耐光性に欠けるもので
あったが、本発明においては、これらの淡色部も優れた
耐光性を有するので、画像全体として優れた耐光性を有
するカラー画像が提供される。In such cases, in the conventional method, the light color areas fade quickly and the color image as a whole lacks light fastness, but in the present invention, these light color areas also have excellent light resistance. A color image having excellent light fastness as a whole is provided.
(実施例) 次に実施例を挙げて更に本発明を具体的に説明する。(Example) Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
実施例1
下記第1表の配合に従って組成し、組成物を約2時間攪
拌した後、0.5μmのメンブランフィルタ−により加
圧濾過して、本発明のマゼンダ濃淡インクM、、M、及
びM3を得た。Example 1 A composition was prepared according to the formulation shown in Table 1 below, and the composition was stirred for about 2 hours, and then filtered under pressure using a 0.5 μm membrane filter to obtain magenta dark and light inks M, , M, and M3 of the present invention. I got it.
C,Iアシッドレッド37 2.0部 1.0部 0
.5部蒸 留 水 51.0部 52.1部
51.9部ジエチレングリコール 30.0部 30
.0部 30.0部ポリエチレングリコール1O00部
1010部 1000部N−メチルー2−ピロリドン
5.0部 5.0部 5.0部β−シクロデキストリン
−0,9部 0.6部AU−1 2.
0部 2.0部 2.0部次にこれらのインクを用いて
インクジェットカラープリンタFP−510(キャノン
製)により、単色印字を行い、キセノンフェードメータ
ー(アトラス社製)により耐光性試験を行ったところ後
記第3表の結果が得られた。C, I Acid Red 37 2.0 parts 1.0 parts 0
.. 5 parts Distilled water 51.0 parts 52.1 parts 51.9 parts Diethylene glycol 30.0 parts 30
.. 0 parts 30.0 parts Polyethylene glycol 1000 parts 1010 parts 1000 parts N-methyl-2-pyrrolidone 5.0 parts 5.0 parts 5.0 parts β-cyclodextrin -0.9 parts 0.6 parts AU-1 2.
0 parts 2.0 parts 2.0 parts Next, using these inks, monochrome printing was performed using an inkjet color printer FP-510 (manufactured by Canon), and a light resistance test was performed using a xenon fade meter (manufactured by Atlas Corporation). However, the results shown in Table 3 below were obtained.
耐光性試験はキセノン光照射100時間で行い、照射前
後の色差ΔE11 (1,* a* ba色空間の色
差)を算出し、ΔE9=0乃至5を○、△E9=5乃至
10を△、ΔE”=10以上をXとして評価した。The light fastness test was performed with xenon light irradiation for 100 hours, and the color difference ΔE11 (color difference in 1, * a * ba color space) before and after irradiation was calculated, and ΔE9 = 0 to 5 was ○, △E9 = 5 to 10 was △, ΔE''=10 or more was evaluated as X.
実施例2
C,1,アシッドレッド37をC,1,アシッドレッド
143に代え且つ紫外線吸収剤をAU−2に代えた以外
は、実施例1と同様に組成し、本発明のマゼンダ濃淡イ
ンクM4.M5及びMaを得た。これらのインクについ
ても実施例1と同様な耐光性試験を行い後記第3表の結
果を得た。Example 2 The composition was the same as in Example 1, except that C,1, Acid Red 37 was replaced with C,1, Acid Red 143, and the ultraviolet absorber was replaced with AU-2, and the magenta dark and light ink M4 of the present invention was used. .. M5 and Ma were obtained. These inks were also subjected to the same light resistance test as in Example 1, and the results shown in Table 3 below were obtained.
実施例3
C,1,アシッドレッド37をC,1,アシッドレッド
42に代えた以外は、実施例1と同様に組成し、本発明
のマゼンダ濃淡インクMy 、 Ma及びMsを得た。Example 3 Magenta dark and light inks My, Ma and Ms of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1 except that C,1, Acid Red 37 was replaced with C,1, Acid Red 42.
これらのインクについても実施例1と同様な耐光性試験
を行い後記第3表の結果を得た。These inks were also subjected to the same light resistance test as in Example 1, and the results shown in Table 3 below were obtained.
比較例1
実施例1のインクの組成よりβ−シクロデキストリン及
び紫外線吸収剤を除いた下記第2表組成の比較例のマゼ
ンダ濃淡インクM、1、M、2及びMI3を得た。これ
らのインクについても実施例1と同様な耐光性試験を行
い後記第3表の結果を得た。Comparative Example 1 Comparative magenta dark and light inks M, 1, M, 2, and MI3 having the compositions shown in Table 2 below were obtained by removing β-cyclodextrin and the ultraviolet absorber from the ink composition of Example 1. These inks were also subjected to the same light resistance test as in Example 1, and the results shown in Table 3 below were obtained.
C,Iアシッドレッド37 2.0部 1.0部 0.
5部蒸 留 水 53.0部 54.0部
54.5部ジエチレングリコール 30.0部 30.
0部 30.0部ポリエチレングリコール1O10部
10.0部 l000部N−メチル−2−ピロリドン5
.0部 5.0部 5.0部γ、 3 −
インク ・
M、 O
M2 0
M3 。C, I Acid Red 37 2.0 parts 1.0 parts 0.
5 parts Distilled water 53.0 parts 54.0 parts
54.5 parts Diethylene glycol 30.0 parts 30.
0 parts 30.0 parts Polyethylene glycol 1O10 parts
10.0 parts 1000 parts N-methyl-2-pyrrolidone 5
.. 0 parts 5.0 parts 5.0 parts γ, 3-Ink・M, OM2 0 M3.
Ma O
M5 0
Ma 0
M7 0
Ma O
Ms O
Ml、 Δ
M、2 X
M13 ×
上記第3表から明らかな様に、β−シクロデキストリン
及び紫外線吸収剤を適当量含み且つ染料濃度の低い淡イ
ンクからなる画像の耐光性は優れているのに対して、含
まないインクは著しく退色し画像品位を劣化した。Ma O M5 0 Ma 0 M7 0 Ma O Ms O Ml, Δ M, 2 The light fastness of the image made with the ink was excellent, whereas the ink without the ink significantly faded and deteriorated the image quality.
(効 果)
以上述べた様にインク中にβ−シクロデキストリン及び
水溶性紫外線吸収剤を添加することによって、該インク
からなる画像の耐光性が改善される。特に画像のハイラ
イト部及びダーク部を表現する為に、対応する淡インク
及び濃インクを具備する記録方法に用いられるインクに
おいて、淡インクがβ−シクロデキストリン及び紫外線
吸収剤を含む事によって、単色での耐光性及び画像での
混色部の耐光性が向上した。(Effects) As described above, by adding β-cyclodextrin and a water-soluble ultraviolet absorber to an ink, the light resistance of an image made of the ink is improved. In particular, in order to express the highlights and dark parts of an image, in the ink used in a recording method comprising a corresponding light ink and dark ink, the light ink contains β-cyclodextrin and an ultraviolet absorber, so that monochromatic The light fastness of the image and the light fastness of the mixed color area of the image were improved.
特許出願人 キャノン株式会社 代理人 弁理士 吉 1)勝 広Patent applicant: Canon Co., Ltd. Agent: Patent Attorney Yoshi 1) Hiroshi Katsuki
Claims (4)
分散する為の液媒体からなる記録液において、β−シク
ロデキストリンと水溶性紫外線吸収剤とを同時に含むこ
とを特徴とする記録液。(1) A recording liquid comprising a recording agent for forming a recorded image and a liquid medium for dissolving or dispersing the recording agent, which is characterized in that it simultaneously contains β-cyclodextrin and a water-soluble ultraviolet absorber.
くとも1色について、記録剤の濃度の異る2つ以上の記
録液を用いて記録する記録方法において、上記記録液の
少なくとも1つが、特許請求の範囲第(1)項に記載の
記録液であることを特徴とする記録方法。(2) In a recording method for recording at least one color of yellow, magenta, cyan, and black using two or more recording liquids having different recording agent concentrations, at least one of the recording liquids is A recording method characterized by using a recording liquid according to scope item (1).
乃至1.5倍モルである特許請求の範囲第(1)項及び
第(2)項に記載の記録液及び記録方法。(3) The content of β-cyclodextrin is 1 in the recording agent.
The recording liquid and recording method according to claims (1) and (2), wherein the amount is 1.5 to 1.5 times the mole.
である特許請求の範囲第(1)項及び第(2)項に記載
の記録液及び記録方法。(4) The recording liquid and recording method according to claims (1) and (2), wherein the water-soluble ultraviolet absorber is a benzotriazole derivative.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63035107A JPH01210477A (en) | 1988-02-19 | 1988-02-19 | Recording fluid and recording method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63035107A JPH01210477A (en) | 1988-02-19 | 1988-02-19 | Recording fluid and recording method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01210477A true JPH01210477A (en) | 1989-08-24 |
Family
ID=12432706
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63035107A Pending JPH01210477A (en) | 1988-02-19 | 1988-02-19 | Recording fluid and recording method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01210477A (en) |
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-
1988
- 1988-02-19 JP JP63035107A patent/JPH01210477A/en active Pending
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