JPH01207754A - Organic photosensitive body - Google Patents

Organic photosensitive body

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JPH01207754A
JPH01207754A JP3317788A JP3317788A JPH01207754A JP H01207754 A JPH01207754 A JP H01207754A JP 3317788 A JP3317788 A JP 3317788A JP 3317788 A JP3317788 A JP 3317788A JP H01207754 A JPH01207754 A JP H01207754A
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JP
Japan
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charge
organic
generating material
photoreceptor
charge generating
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Application number
JP3317788A
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Japanese (ja)
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Hideaki Ueda
秀昭 植田
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Minolta Co Ltd
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Minolta Co Ltd
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic

Abstract

PURPOSE:To enhance general electrophotographic characteristics, especially, sensitivity and charge retaintivity by using an organic type electric charge generating material reduced in electric conductivity to <=50muOMEGA/cm measured by dispersing 1g of said material in 100ml of deionized water. CONSTITUTION:The organic charge generating material to be used for the charge generating material of the photosensitive body is reduced in electric conductivity to <=50muOMEGA/cm measured by dispersing 1g of said material in 100ml of deionized water; it is sufficiently washed with an organic solvent, such as tetrahydrofuran or dimethylformamide, then sufficiently washed with water, further washed with the deionized water or distilled water, and dried in vacuum to remove inorganic impurities and to reduce its conductivity, thus permitting the content of the inorganic impurities in the organic charge generating material to be reduced, and the general electrophotographic characteristics, especially, sensitivity and charge retaintivity to be enhanced.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明は、導電性支持体上に電荷発生材料と電荷輸送
材料とを含有する感光層が設けられた感光体に係り、具
体的には、感光層に含有させる電荷発生材料に特徴を有
する感光体に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a photoreceptor in which a photosensitive layer containing a charge-generating material and a charge-transporting material is provided on a conductive support. , relates to a photoreceptor having characteristics in the charge generating material contained in the photoreceptor layer.

[従来の技術] 従来、電子写真等に使用する感光体の感光層を構成する
材料としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の
無機光導電性材料が知られている。
[Prior Art] Conventionally, inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide are known as materials constituting the photosensitive layer of a photoreceptor used for electrophotography and the like.

これらの無機光導電性材料は数多くの利点、例えば暗所
で電荷の散逸が少ないこと、あるいは光照射によって速
に電荷を散逸できるこ、となどの利点を持っている反面
、各種の欠点を持っている。例えば、セレン系感光体で
は、製造条件が難しく、製造コストが高く付き、また熱
や機械的な衝撃に弱いため取り扱いに注意を要する。ま
た、硫化カドミウム系感光体では、多湿の環境下で安定
した感度が得られない点や、増感剤として添加した色素
がコロナ帯電による帯電劣化や露光による光退色を生じ
るため、長期に渡って安定した特性を与えることができ
ないという欠点を有している。
Although these inorganic photoconductive materials have many advantages, such as less charge dissipation in the dark or the ability to quickly dissipate charge by light irradiation, they also have various disadvantages. ing. For example, selenium-based photoreceptors require difficult manufacturing conditions, are expensive to manufacture, and must be handled with care because they are susceptible to heat and mechanical shock. In addition, cadmium sulfide photoreceptors do not provide stable sensitivity in humid environments, and the dye added as a sensitizer causes charging deterioration due to corona charging and photobleaching due to exposure to light, so it is difficult to obtain stable sensitivity over a long period of time. It has the disadvantage of not being able to provide stable characteristics.

一方、感光層を構成する材料としてポリビニルカルバゾ
ールをはじめとする各種の有機光導電性ポリマーを用い
ることも検討された。しかし、これらの有機光導電性ポ
リマーは、前述の無機系光導電材料に比べ、成膜性、軽
量性などの点で優れているが、未だ充分な感度、耐久性
および環境変化による安定性の点では無機系光導電材料
に比べ劣っていた。
On the other hand, the use of various organic photoconductive polymers including polyvinylcarbazole as materials constituting the photosensitive layer has also been considered. However, although these organic photoconductive polymers are superior to the above-mentioned inorganic photoconductive materials in terms of film formability and light weight, they still lack sufficient sensitivity, durability, and stability due to environmental changes. In this respect, it was inferior to inorganic photoconductive materials.

そこで、近年においては、これらの感光体の欠点や問題
を解決するため、種々の研究開発が行われ、光導電性機
能の電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別個の物
質に分担させるようにした積層型あるいは分散型の機能
分離型感光体が開発された。
Therefore, in recent years, various research and developments have been carried out to solve the drawbacks and problems of these photoreceptors, and the charge generation function and charge transport function of the photoconductive function are divided into separate substances. Laminated or dispersed functionally separated photoreceptors have been developed.

このような機能分離型感光体は、様々な物質の選択範囲
が広く、帯電特性、感度、残留電位、繰り返し特性、耐
刷性等の電子写真特性において、最良の物質を組合せる
ことができ、これによって高性能な感光体を提供するこ
とができるという利点があり、また塗工で生産できるた
め、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、し
かも電荷発生材料を適当に選択することによって感光波
長域を自在にコントロールすることができるという利点
もあった。
Such functionally separated photoreceptors have a wide range of materials to choose from, and can combine the best materials in terms of electrophotographic properties such as charging characteristics, sensitivity, residual potential, repeatability, and printing durability. This has the advantage of being able to provide a high-performance photoreceptor, and since it can be produced by coating, it is extremely productive and can provide an inexpensive photoreceptor.Moreover, it is possible to select an appropriate charge-generating material. Another advantage was that the sensitive wavelength range could be controlled freely.

そして、このような機能分離型感光体に関しては、その
電荷発生材料として、例えば、フタロシアニン顔料、シ
アニン顔料、多環キノン顔料、ペリレン顔料、へりノン
顔料、インジゴ染料、チオインジゴ染料、スクワリック
酸メタン染料等の有機顔料や染料、またセレン、セレン
・砒素、セレン・テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、
アモルファスシリコン等の無機材料を用いることができ
るとされている。
For such a functionally separated photoreceptor, examples of charge generating materials include phthalocyanine pigments, cyanine pigments, polycyclic quinone pigments, perylene pigments, helinone pigments, indigo dyes, thioindigo dyes, squaric acid methane dyes, etc. organic pigments and dyes, as well as selenium, selenium/arsenic, selenium/tellurium, cadmium sulfide, zinc oxide,
It is said that inorganic materials such as amorphous silicon can be used.

[発明が解決しようとする課題] しかし、上記のような機能分離型感光体においても、感
度や電荷保持能等の感光体における電子写真特性全般に
ついて充分に満足できるものは得られなかった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, even in the functionally separated photoreceptor as described above, it has not been possible to obtain a photoreceptor that is fully satisfactory in terms of overall electrophotographic characteristics such as sensitivity and charge retention ability.

また、近年においては、このような感光体をリーダープ
リンターやレーザープリンター等に使用し、反転現像に
よって画像を形成することが行われるようになったが、
この場合においては、特に白紙部に微小な黒斑点が発生
する等の問題があった。
In addition, in recent years, such photoreceptors have been used in reader printers, laser printers, etc. to form images by reversal development.
In this case, there were problems such as the occurrence of minute black spots, especially in blank areas.

ここで、この発明者は、このような機能分離型感光体に
ついて鋭意研究を重ねたところ、感光層に含有させる電
荷発生材料として有機系電荷発生材料を使用した場合、
この有機系電荷発生材料が感度や電荷保持能等の感光体
における電子写真特性全般に大きな影響を与え、特に、
この電荷発生材料に含まれる無機イオン性不純物がこれ
らの一つの大きな要因になるということを見い出したの
である。
The inventor has conducted intensive research on such functionally separated photoreceptors and found that when an organic charge generation material is used as the charge generation material contained in the photosensitive layer,
This organic charge-generating material has a great influence on the overall electrophotographic properties of the photoreceptor, such as sensitivity and charge retention ability, and in particular,
They have discovered that inorganic ionic impurities contained in this charge-generating material are one of the major factors.

この発明は、以上のような事情に鑑みなされたもので、
その目的とするところは、分散性や塗工性に優れた有機
系電荷発生材料を使用し、電子写真特性全般、特に感度
や電荷保持能に優れ、またリーダープリンターやレーザ
ープリンター等に用いて反転現像した場合にも、白紙部
における微小な黒斑点の発生が抑制され、良好な画像が
得られる有機感光体を提供することにある。
This invention was made in view of the above circumstances,
The aim is to use an organic charge-generating material with excellent dispersibility and coating properties, and to have excellent electrophotographic properties in general, especially sensitivity and charge retention, and to be used in reader printers, laser printers, etc. It is an object of the present invention to provide an organic photoreceptor that suppresses the occurrence of minute black spots in blank areas even when developed, and provides good images.

[課題を解決するための手段] この発明に係る有機感光体は、導電性支持体上に電荷発
生材料と電荷輸送材料とを含有する感光層が設けられた
感光体において、その電荷発生材料として、有機系電荷
発生材料を用い、この有機電荷発生材料1gを脱イオン
水100mlに分散させて測定した電導度が50μΩ/
 cm以下になったものを使用するようにしたのである
[Means for Solving the Problems] An organic photoreceptor according to the present invention is a photoreceptor in which a photosensitive layer containing a charge-generating material and a charge-transporting material is provided on a conductive support. , using an organic charge generating material, the conductivity measured by dispersing 1 g of this organic charge generating material in 100 ml of deionized water is 50 μΩ/
It was decided to use the one whose diameter was less than cm.

ここで、電荷発生材料に使用する有機系電荷発生材料と
しては、種々の公知のものを使用することができ、例え
ば、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系顔料、チア
ジン系染料、オキサジン系染料、キサンチン系染料、シ
アニン系色素、スチリル系色素、ビリリウム系染料、ア
ゾ系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリ
レン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾー
ル系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料
、フタロシアニン系顔料等が挙げられるが、特にこれら
に限定されるものではない。
Here, various known organic charge generating materials can be used as the charge generating material, such as bisazo pigments, triarylmethane pigments, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthine dyes, etc. dyes, cyanine pigments, styryl pigments, biryllium dyes, azo pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, bisbenzimidazole pigments, indathrone pigments, squarylium pigments Examples include pigments, phthalocyanine pigments, etc., but are not particularly limited to these.

そして、この発明においては、上記のような有機系電荷
発生材料を感光体の電荷発生材料として使用するにあた
り、この有機系電荷発生材料をテトラヒドロフランやジ
メチルホルムアミド等の有機溶媒で充分に洗浄した後、
これを充分に水洗し、さらに、脱イオン水や蒸留水等で
水洗し減圧乾燥させて、無機イオン性不純物を除去し、
その電導層を低下させるようにしたのである。
In the present invention, when using the organic charge generating material as described above as a charge generating material for a photoreceptor, the organic charge generating material is sufficiently washed with an organic solvent such as tetrahydrofuran or dimethylformamide, and then
This is thoroughly washed with water, further washed with deionized water, distilled water, etc., and dried under reduced pressure to remove inorganic ionic impurities.
The purpose was to reduce the conductivity of the layer.

そして、この発明では、上記のようにして電導層を低下
させた有機系電荷発生材料を1g秤量し、これを脱イオ
ン水100ml中に投入し、超音波洗浄機で5分間分散
させた後、25℃に保温した分散液を電導度肝で測定し
た結果、その電導層が50μΩ/ cm以下になったも
のを用いるようにしたのである。
In the present invention, 1 g of the organic charge generating material whose conductive layer has been reduced as described above is weighed, poured into 100 ml of deionized water, and dispersed in an ultrasonic cleaner for 5 minutes. As a result of measuring the conductivity of a dispersion kept at 25° C., the conductivity of the dispersion was determined to be 50 μΩ/cm or less.

このように電導層が50μΩ/ cn+以下のものを用
いるようにしたのは、電導層が50μΩ/ cmより大
きいものを感光体に使用すると、感度が悪くなると共に
電荷保持能も低下し、特に暗減衰の増加が著しく、繰り
返し特性が大幅に悪化し、さらに有機系電荷発生材料の
分散性や塗工性も悪くなり、加えて、有機系電荷発生材
料中に含まれる無機イオン性不純物による電荷注入や部
分放電も多くなり、反転現像時における黒斑点や白斑点
が増加するためである。
The reason for using a conductive layer with a conductive layer of 50 μΩ/cn+ or less is that if a photoreceptor with a conductive layer larger than 50 μΩ/cm is used, the sensitivity and charge retention ability will deteriorate, especially in the dark. The attenuation increases significantly, the repeatability deteriorates significantly, the dispersibility and coating properties of the organic charge generating material also deteriorate, and in addition, charge injection due to inorganic ionic impurities contained in the organic charge generating material deteriorates. This is because the number of partial discharges and black spots during reverse development increases.

このため、使用する有機系電荷発生材料としては、一般
にその電導層の値が小さいものが好ましく、感度や電荷
保持能等の各特性を充分に向上させる上では、その電導
層が20μΩ/口以下、より好ましくは10μΩ/ c
m以下のものを用いるようにする。しかし、電導層を小
さくするためには、その洗浄に多大な時間と労力を要す
る等の問題があるため、通常は、その電導層が5〜15
μΩ/cm程度となるように調整することが好ましい。
For this reason, it is generally preferable for the organic charge generating material to be used to have a conductive layer with a small value, and in order to sufficiently improve each characteristic such as sensitivity and charge retention capacity, the conductive layer must be 20μΩ/or less. , more preferably 10μΩ/c
Try to use one that is less than m. However, in order to reduce the size of the conductive layer, there are problems such as a large amount of time and effort required for cleaning.
It is preferable to adjust it to approximately μΩ/cm.

そして、この発明に係る有機感光体においては、上記の
ような有機系電荷発生材料を適当な結着剤樹脂に分散さ
せて得られた塗布液を、浸漬コーティング法、スプレー
コーティング法、スピナーコーティング法、ブレードコ
ーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバー
コーティング法等の色々なコーティング法を用いて導電
性支持体上に塗工し、これを乾燥させるようにする。
In the organic photoreceptor according to the present invention, a coating solution obtained by dispersing the organic charge-generating material as described above in a suitable binder resin can be coated using a dip coating method, a spray coating method, or a spinner coating method. , a blade coating method, a roller coating method, a Mayer bar coating method, and the like are used to coat the conductive support on the conductive support, and the coated material is dried.

ここで、この感光体における導電性支持体としては、銅
、アルミニウム、銀、鉄、ニッケル等の箔ないしは板を
シート状又はドラム状にしたものや、これらの金属をプ
ラスチックフィルム等に真空蒸着、無電解メツキ等によ
って付着させたもの、あるいは導電性ポリマー、酸化イ
ンジウム、酸化スズ等の導電性化合物の層を同じく紙あ
るいはプラスチックフィルム等の支持体上に塗布もしく
は蒸着によって形成したもの等を使用することができる
Here, the conductive support in this photoreceptor may be a sheet or drum-shaped foil or plate of copper, aluminum, silver, iron, nickel, etc., or a plastic film etc. made of these metals by vacuum evaporation, Use a layer attached by electroless plating, etc., or a layer of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide, or tin oxide formed on a support such as paper or plastic film by coating or vapor deposition. be able to.

また、上記の有機系電荷発生材料と共に使用する結着剤
樹脂としては、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、アクリル樹脂。
Further, examples of the binder resin used together with the above-mentioned organic charge generating material include saturated polyester resin, polyamide resin, and acrylic resin.

エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン
共重合体くアイオノマー)、スチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体、ボリアリレート、ポリカーボネート、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、
ポリイミド、スチロール樹脂、ポリアセタール樹脂、フ
ェノキシ樹脂等の熱可塑性結着剤、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリ
ル樹脂等の熱硬化結着剤、光硬化性樹脂、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアン
トラセン等の光導電性樹脂を使用することができる。
Ethylene-vinyl acetate copolymer, ionically crosslinked olefin copolymer (ionomer), styrene-butadiene block copolymer, polyarylate, polycarbonate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose ester,
Thermoplastic binders such as polyimide, styrene resin, polyacetal resin, phenoxy resin, thermosetting binders such as epoxy resin, urethane resin, silicone resin, phenol resin, melamine resin, xylene resin, alkyd resin, thermosetting acrylic resin, etc. Photoconductive resins such as photoresist, photocurable resin, poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, etc. can be used.

そして、上記の有機系電荷発生材料をこれらの結着剤樹
脂と共に、メタノール、エタノール、イソプロパツール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、N、N−ジメチルホルム
アミド、N、N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼン等の芳香族類等の有機溶剤に分散あるいは溶解させ
て調製した感光塗液を、上記の導電性支持体上に塗布し
、乾燥させて感光層を設けるようにする。
Then, the above organic charge generating material is mixed with these binder resins, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, N,N-dimethylformamide, N,N -Amides such as dimethylacetamide,
Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, and ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aliphatic halogens such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, and trichloroethylene. A photosensitive coating liquid prepared by dispersing or dissolving in organic solvents such as hydrogenated hydrocarbons or aromatics such as benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, and dichlorobenzene is coated on the above-mentioned conductive support. and dry it to form a photosensitive layer.

また、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを積
層した積層型の有機感光体の場合においては、上記の有
機電荷発生材料を、結着剤樹脂を溶解させた溶液中にお
ける樹脂との混合比が5=1〜1:5となるように配合
し、これを分散させて作製した塗布液を、導電性支持体
上に塗布し、乾燥させて電荷発生層を形成する。この場
合、電荷発生層はその膜厚が0.01〜2μm、好まし
くは0.1〜1μmになるようにすることが望ましい。
In addition, in the case of a multilayer organic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, the above organic charge generation material is added to a resin in a solution in which a binder resin is dissolved. A coating solution prepared by dispersing the mixture in a mixing ratio of 5=1 to 1:5 is applied onto a conductive support and dried to form a charge generation layer. In this case, it is desirable that the charge generation layer has a thickness of 0.01 to 2 μm, preferably 0.1 to 1 μm.

次に、このように形成された電荷発生層の上に、電荷輸
送材料とバインダー樹脂とを適当な溶剤に溶解させてな
る溶液を塗布し、これを乾燥させて電荷輸送層を形成す
る。この場合、電荷輸送層の膜厚は3〜40μm、好ま
しくは5〜25μmとなるように形成する。また、電荷
輸送層中の電荷輸送材料の含有量は、バインダー樹脂1
重量部に対して0.02〜2重量部、好ましくは0.5
〜1.2重量部とする。なお、電荷輸送材料は2種以上
組み合わせて使用してもよく、またそれ自身がバインダ
ーとして使用できる高分子電荷輸送材料の場合には、他
のバインダー樹脂を用いる必要はない。
Next, a solution prepared by dissolving a charge transport material and a binder resin in a suitable solvent is applied onto the thus formed charge generation layer, and the solution is dried to form a charge transport layer. In this case, the charge transport layer is formed to have a thickness of 3 to 40 μm, preferably 5 to 25 μm. Further, the content of the charge transport material in the charge transport layer is as follows: binder resin 1
0.02 to 2 parts by weight, preferably 0.5 parts by weight
~1.2 parts by weight. Note that two or more charge transport materials may be used in combination, and in the case of a polymeric charge transport material that itself can be used as a binder, there is no need to use another binder resin.

ここで、電荷輸送層の形成に使用する電荷輸送材料とし
ては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル
化合物、トリフェニルメタン化合物、オキサジアゾール
化合物、カルバゾール化合物、スチルベン化合物、エナ
ミン化合物、オキサゾール化合物、トリフェニルアミン
化合物、テトラフェニルベンジジン化合物、アジン化合
物等色々なものを使用することができる。具体的には、
例えばカルバゾール、N−エチルカルバゾール、N−ビ
ニルカルバゾール、N−フェニルカルバゾール、テトラ
セン、クリセン、ピレン、ペリレン、2−フェニルナフ
タレン、アザピレン、2.3−ベンゾクリセン、3.4
−ベンゾピレン、フルオレン、1.2−ベンゾフルオレ
ン、4−(2−フルオレニルアゾ)レゾルシノール、2
−p−アニソールアミノフルオレン、p−ジエチルアミ
ノアゾベンゼン、カシオン、N、N−ジメチル−p−フ
ェニルアゾアニリン、p−(ジメチルアミノ)スチルベ
ン、1,4−ビス(2−メチルスチリル)ベンゼン、9
−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン、2,
5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,5
−オキサジアゾール、1−フェニル−3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−フェニル−3−フェニル−5−ピ
ラゾロン、2−(m−ナフチル)−3−フェニルオキサ
ゾール、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−シ
エチルアミノベンズオキサゾール、2−(p−ジエチル
アミノスチリル)−6−ジニチルアミノベンゾチアゾー
ル、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)
フェニルメタン、1,1−ビス(4−N、N−ジエチル
アミノ−2−エチルフェニル)へブタン、N、N−ジフ
ェニルヒドラジノ−3−メチリデン−1O−エチルフェ
ノキサジン、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチ
リデン−10−エチルフェノチアジン、1,1゜2.2
−テトラキス−(4−N、N−ジエチルアミノ−2−エ
チルフェニル)エタン、p−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジフェニ
ルアミノベンズアルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラ
ゾン、N−エチルカルバゾール−N−メチル−N−フェ
ニルヒドラゾン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−N−α−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン、p−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−3−メチルベンズチア
ゾリノン−2−ヒドラゾン、2−メチル−4−N、N−
ジフェニルアミノーβ−フェニルスチルベン、α−フェ
ニル−4−N、N−ジフェニルアミノスチルベン、1,
1−ビスジエチルアミノフェニル−4,4−ジフェニル
−1,3−ブタジェン等の電荷輸送物質を、単独または
2種以上混合して使用する。
Here, charge transport materials used for forming the charge transport layer include hydrazone compounds, pyrazoline compounds, styryl compounds, triphenylmethane compounds, oxadiazole compounds, carbazole compounds, stilbene compounds, enamine compounds, oxazole compounds, triphenyl Various compounds such as amine compounds, tetraphenylbenzidine compounds, and azine compounds can be used. in particular,
For example, carbazole, N-ethylcarbazole, N-vinylcarbazole, N-phenylcarbazole, tetracene, chrysene, pyrene, perylene, 2-phenylnaphthalene, azapyrene, 2.3-benzochrysene, 3.4
-Benzopyrene, fluorene, 1,2-benzofluorene, 4-(2-fluorenylazo)resorcinol, 2
-p-anisoleaminofluorene, p-diethylaminoazobenzene, cation, N,N-dimethyl-p-phenylazoaniline, p-(dimethylamino)stilbene, 1,4-bis(2-methylstyryl)benzene, 9
-(4-diethylaminostyryl)anthracene, 2,
5-bis(4-diethylaminophenyl)-1,3,5
-Oxadiazole, 1-phenyl-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-phenyl-3-phenyl-5-pyrazolone, 2-(m-naphthyl)-3- Phenyloxazole, 2-(p-diethylaminostyryl)-6-ethylaminobenzoxazole, 2-(p-diethylaminostyryl)-6-dinithylaminobenzothiazole, bis(4-diethylamino-2-methylphenyl)
Phenylmethane, 1,1-bis(4-N,N-diethylamino-2-ethylphenyl)hebutane, N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-1O-ethylphenoxazine, N,N-diphenylhydrazino -3-methylidene-10-ethylphenothiazine, 1,1°2.2
-Tetrakis-(4-N,N-diethylamino-2-ethylphenyl)ethane, p-diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diphenylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, N-ethylcarbazole-N -Methyl-N-phenylhydrazone, p-diethylaminobenzaldehyde-N-α-naphthyl-N-phenylhydrazone, p-diethylaminobenzaldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazone, 2-methyl-4-N,N −
Diphenylamino-β-phenylstilbene, α-phenyl-4-N, N-diphenylaminostilbene, 1,
Charge transporting substances such as 1-bisdiethylaminophenyl-4,4-diphenyl-1,3-butadiene are used alone or in combination of two or more.

なお、ここでは導電性支持体上に電荷発生層を形成し、
その上に電荷輸送層を設けた感光体について説明したが
、逆に導電性支持体上に電荷輸送層を形成し、その上に
電荷発生層を形成したものであってもよい。
Note that here, a charge generation layer is formed on a conductive support,
Although a photoreceptor in which a charge transport layer is provided thereon has been described, it may be conversely formed in which a charge transport layer is formed on a conductive support and a charge generation layer is formed thereon.

また、以上のようにして得られるいずれの感光体におい
ても、必要に応じて、接着層、中間層、表面保護層を設
けることができる。
Further, in any of the photoreceptors obtained as described above, an adhesive layer, an intermediate layer, and a surface protection layer can be provided as necessary.

ここで、中間層の形成に使用する材料としては、ポリイ
ミド、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアルコール等のポリマーをそのまま
、あるいはこれに酸化スズや酸化インジウム等の低抵抗
化合物を分散させたもの、または酸化アルミニウム、酸
化亜鉛、酸化ケイ素等の蒸着膜が適当であり、膜厚が1
μm以下になるように形成することが望ましい。
Here, the materials used to form the intermediate layer include polymers such as polyimide, polyamide, nitrocellulose, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol as they are, or polymers in which low-resistance compounds such as tin oxide and indium oxide are dispersed. , or a vapor-deposited film of aluminum oxide, zinc oxide, silicon oxide, etc. is suitable, and the film thickness is 1.
It is desirable to form the thickness to be less than μm.

また、表面保護層に用いる材料としては、アクリル樹脂
、ボリアリール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン
樹脂等のポリマーをそのまま、または酸化スズや酸化イ
ンジュウム等の低抵抗化合物を分散させたもの等が適当
である。
Further, suitable materials for the surface protective layer include polymers such as acrylic resins, polyaryl resins, polycarbonate resins, and urethane resins as they are, or those in which low-resistance compounds such as tin oxide and indium oxide are dispersed.

また、有機プラズマ重合膜を使用することもでき、この
有機プラズマ重合膜には、必要に応じて酸素、窒素、ハ
ロゲン、周期律表第■族、第V族の原子を含めることも
可能である。
Furthermore, an organic plasma polymerized film can also be used, and this organic plasma polymerized film can also contain oxygen, nitrogen, halogen, and atoms of Groups I and V of the periodic table, if necessary. .

なお、表面保護層は、その膜厚が5μm以下になってい
ることが望ましい。
Note that it is desirable that the surface protective layer has a thickness of 5 μm or less.

[作用コ 上記のように、この発明に係る有機感光体においては、
電荷発生材料として使用する有機系電荷発生材料に、こ
の有機系電荷発生材料1gを脱イオン水100mlに分
散させて測定した電導度が50μΩ/cm以下になった
ものを使用するようにしたなめ、有機系電荷発生材料中
における無機イオン性不純物が少なく、感度や電荷保持
能等の電子写真特性が低下するということがなく、電子
写真特性全般、特に、感度や電荷保持能に優れた感光体
が得られるようになる。
[Function] As mentioned above, in the organophotoreceptor according to the present invention,
The organic charge generating material used as the charge generating material has an electrical conductivity of 50 μΩ/cm or less as measured by dispersing 1 g of the organic charge generating material in 100 ml of deionized water. There are few inorganic ionic impurities in the organic charge-generating material, and the electrophotographic properties such as sensitivity and charge retention capacity do not deteriorate, resulting in a photoreceptor that has excellent electrophotographic properties in general, especially sensitivity and charge retention capacity. You will be able to get it.

また、この有機系電荷発生材料においては分散性や塗工
性が良く、導電性支持体上に均一に塗布されるようにな
ると共に、無機イオン性不純物による電荷注入や部分放
電も少なくなり、反転現像時における黒斑点や白斑点の
発生が抑制されて良好な画像が得られるようになる。こ
のため、この有機感光体は電子写真複写機の感光体とし
て以外にも、レーザープリンター、CRTプリンター、
電子写真方式製版システム、光導電性トナー等の電子写
真応用分野にも広く利用できるようになる。
In addition, this organic charge-generating material has good dispersibility and coating properties, allowing it to be coated uniformly on a conductive support, as well as reducing charge injection and partial discharge caused by inorganic ionic impurities. The occurrence of black spots and white spots during development is suppressed, making it possible to obtain good images. For this reason, this organic photoreceptor is used not only as a photoreceptor for electrophotographic copying machines but also for laser printers, CRT printers,
It can also be widely used in electrophotographic application fields such as electrophotographic plate making systems and photoconductive toners.

[実施例] 次に、この発明の具体的な実施例について説明すると共
に、比較例を挙げてこの発明の実施例のものが優れてい
ることを明らかにする。
[Example] Next, specific examples of the present invention will be described, and comparative examples will be given to clarify that the examples of the present invention are superior.

方  1〜3  び   例1〜3 これらのものにおいては、電荷発生材料として使用する
有機系電荷発生材料を調製するにあたって、3−ヒドロ
キシ−2−ナフトアニリド(ナフトールA S ) 2
.6重量部と、下記の化学式[I]に示すビスアゾ化合
物3.0重量部とをN、N−ジメチルホルムアミド20
0m lに溶解し、これに酢酸ナトリウム3gを水15
0m lに溶解した溶液を、10〜20℃で約30分間
かけて滴下した。
Methods 1 to 3 and Examples 1 to 3 In these cases, 3-hydroxy-2-naphthoanilide (naphthol AS) 2 is used in preparing the organic charge generating material used as the charge generating material.
.. 6 parts by weight and 3.0 parts by weight of the bisazo compound represented by the following chemical formula [I] in 20 parts by weight of N,N-dimethylformamide.
0 ml, add 3 g of sodium acetate to this and add 15 g of water.
A solution dissolved in 0 ml was added dropwise at 10 to 20°C over about 30 minutes.

[■コ そして、これを室温にて3時間攪拌した後、析出した結
晶を濾取した。
[■] After stirring this at room temperature for 3 hours, the precipitated crystals were collected by filtration.

次いで、このようにして得られた粗結晶ケーキをD M
 F 400ml中に分散させ、室温で3時間攪拌した
後、再び結晶を濾取し、さらにこの操作を3回繰り返し
て行った。
Then, the crude crystal cake thus obtained was DM
After dispersing in 400 ml of F and stirring at room temperature for 3 hours, the crystals were filtered again, and this operation was repeated three times.

そして、このようにして得られた有機系電荷発生材料と
して使用するビスアゾ顔料を、実施例1では、脱イオン
水400m I中に分散させ、室温で3時間攪拌した後
、再び結晶を濾取し、さらにこの操作を3回繰り返して
行い、合計4回脱イオン水で水洗を行った後、最後に濾
取した結晶を120℃で減圧乾燥させた。
In Example 1, the bisazo pigment used as the organic charge-generating material thus obtained was dispersed in 400 mI of deionized water, stirred at room temperature for 3 hours, and then the crystals were collected by filtration again. This operation was repeated three times, and the crystals were washed with deionized water a total of four times, and finally the crystals collected by filtration were dried under reduced pressure at 120°C.

また、実施例2のものにおいては、上記の脱イオン水に
よる水洗を5回、実施例3のものにおいては6回行った
Further, in the case of Example 2, the above-mentioned washing with deionized water was performed 5 times, and in the case of Example 3, the washing was performed 6 times.

一方、比較例1のものにおいては、上記の脱イオン水に
よる水洗を行わず、また比較例2のものにおいては1回
、比較例3のものにおいては2回行った。
On the other hand, in Comparative Example 1, the above-mentioned washing with deionized water was not performed, in Comparative Example 2 it was washed once, and in Comparative Example 3 it was washed twice.

そして、このようにして得られた実施例1〜3及び比較
例1〜3の各結晶をそれぞれ一1g秤量し、これらをそ
れぞれ蒸留水100ml中に投入し、超音波洗浄機で5
分間分散させた後、25℃に保温した分散液について、
電導度肝でそれぞれの電導度を測定した。この結果は、
下記の第1表に示す通りであった。
Then, 11 g of each of the crystals of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 obtained in this way was weighed, and each of them was poured into 100 ml of distilled water, and the crystals were washed in an ultrasonic cleaner for 50 minutes.
Regarding the dispersion liquid that was kept at 25°C after being dispersed for a minute,
The conductivity of each was measured using a conductivity scale. This result is
The results were as shown in Table 1 below.

第1表 そして、これらの有機系電荷発生材料を用いて感光体を
形成するにあたっては、導電性支持体として外径80m
mのアルミニウムドラムを使用し、先ず、このアルミニ
ウムドラム上に、ポリアミド樹脂(エルバミド8061
デュポン社製)の1%メタノール溶液を塗布し、0.1
μmの中間層を形成した。
Table 1 When forming a photoreceptor using these organic charge generating materials, an outer diameter of 80 m is used as a conductive support.
First, polyamide resin (Elvamide 8061) was applied onto the aluminum drum.
Apply a 1% methanol solution (manufactured by DuPont), and
An intermediate layer of .mu.m was formed.

次いで、上記のようにして得られた各有機系電荷発生材
料を用いて、上記の導電性支持体上に電荷発生層を形成
するにあたっては、それぞれ、有機系電荷発生材料0.
1重量部と、ポリエステル樹脂(バイロン200東洋紡
績■製)0.1重量部とをシクロへキサノン10重量部
に加え、サンドグラインダーで分散させ、各分散塗布液
を導電性支持体上に塗布し、乾燥させてそれぞれ膜厚が
帆3g/m”になった電荷発生層を形成しな。
Next, in forming a charge generation layer on the conductive support using each of the organic charge generation materials obtained as described above, 0.00% of the organic charge generation material was used.
1 part by weight and 0.1 part by weight of polyester resin (Byron 200 manufactured by Toyobo ■) were added to 10 parts by weight of cyclohexanone, dispersed using a sand grinder, and each dispersion coating solution was applied onto a conductive support. , and then dried to form a charge generation layer having a thickness of 3 g/m'' each.

そして、このように形成された各電荷発生層上に電荷輸
送層を形成するにあたっては、電荷輸送材料として下記
の化学式[11]に示すスチリル化合物を用いるように
した。
In forming a charge transport layer on each charge generation layer thus formed, a styryl compound represented by the following chemical formula [11] was used as a charge transport material.

そして、このスチリル化合物10重量部と、ポリカーボ
ネート樹脂10重量部とをテトラヒドロフラン100重
量部に溶解した塗布液を、上記の各電荷発生層上に塗布
し乾燥させて、その膜厚が20μmの電荷輸送層を上記
の各電荷発生層上に形成し、導電性支持体上に電荷発生
層と電荷輸送層とが積層されてなる積層型有機感光体を
それぞれ作製した。
A coating solution prepared by dissolving 10 parts by weight of this styryl compound and 10 parts by weight of polycarbonate resin in 100 parts by weight of tetrahydrofuran is applied onto each of the charge generation layers described above and dried to form a charge transport film with a thickness of 20 μm. A layer was formed on each of the above charge generation layers to produce a laminated organic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer were laminated on a conductive support.

ここで、上記のようにして各感光体を作製するにあたっ
て、実施例1〜3及び比較例1〜3において使用した各
有機系電荷発生材料の分散塗布液について、その塗布性
及び分散性を評価した。
Here, in producing each photoreceptor as described above, the coating properties and dispersibility of the dispersion coating liquid of each organic charge generating material used in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated. did.

次に、ミノルタカメラ■製の複写機EP−470Zを使
用し、上記のようにして作製した各感光体をコロナ帯電
させ、各感光体における初期表面電位Voを一750V
にして、この初期表面電位Voを172にするのに必要
な半減露光量E1/2(lux−sec)及び5秒間暗
所に放置した場合における初期表面電位VOの暗減衰率
DDR,(%)を測定し、また1000枚連続コピーを
行った後における半減露光量E 、72’(lux−s
ee )についてもそれぞれ測定した。
Next, using a copying machine EP-470Z manufactured by Minolta Camera ■, each of the photoconductors prepared as described above was corona charged, and the initial surface potential Vo of each photoconductor was set to -750V.
, the half-reduced exposure amount E1/2 (lux-sec) required to bring this initial surface potential Vo to 172, and the dark decay rate DDR, (%) of the initial surface potential VO when left in a dark place for 5 seconds. and the half-decreased exposure amount E, 72' (lux-s) after continuous copying of 1000 sheets.
ee) were also measured.

さらに、初期表面電位VOを一750vにし、現像バイ
アスVbを一500Vに設定して反転現像した場合にお
ける、白紙部での黒斑点及び黒べた部での白斑点につい
ても評価した。
Further, black spots in the blank area and white spots in the black solid area were also evaluated when reverse development was performed with the initial surface potential VO set to -750V and the development bias Vb set to -500V.

そして、これらの結果を下記の第2表にまとめて示した
。なお、同表中、画像における白斑点や黒斑点、分散塗
布液の塗工性及び分散性については、良好な場合を○で
、はぼ良好な場合をΔで、不良の場合を×で表した。
These results are summarized in Table 2 below. In addition, in the same table, regarding white spots and black spots in the image, coating properties and dispersibility of the dispersion coating liquid, good cases are indicated by ○, very good cases are indicated by Δ, and poor cases are indicated by ×. did.

(以下余白) 4〜6  び     45 これらのものにおいては、電荷発生材料として使用する
有機系電荷発生材料を調製するにあたって、0−フタロ
ジニトリル10.2重量部と、四塩化チタン3.8重量
部とを、α−クロルナフタレン200m l中に懸濁さ
せ、これを210〜215℃に加熱して3時間反応させ
た。
(The following are blank spaces) 4-6 and 45 In preparing the organic charge-generating material used as the charge-generating material, 10.2 parts by weight of 0-phthalodinitrile and 3.8 parts by weight of titanium tetrachloride are used. The suspension was suspended in 200 ml of α-chloronaphthalene, heated to 210-215°C, and reacted for 3 hours.

そして、この反応混合物を冷却して結晶を濾取した後、
これをアセトン、メタノールで洗浄して乾燥させ、この
結晶を還流ジメチルホルムアミド中で2回スラリー化し
、これを熱時濾過した後、アセトンで洗浄した。
After cooling the reaction mixture and filtering the crystals,
This was washed with acetone and methanol and dried, and the crystals were slurried twice in refluxing dimethylformamide, filtered while hot, and washed with acetone.

このようにして得られたチタニルフタロシアニン5重量
部を、50mlの濃硫酸に冷却しながら溶解し、この溶
液を500mlの氷水中に攪拌しながら添加し、析出し
た青色結晶を濾取した。
5 parts by weight of titanyl phthalocyanine thus obtained was dissolved in 50 ml of concentrated sulfuric acid while cooling, and this solution was added to 500 ml of ice water with stirring, and the precipitated blue crystals were collected by filtration.

次いで、この結晶をアセトン400m lに分散させ、
室温で3時間攪拌した後、再び結晶を濾取し、さらにこ
の操作を3回繰り返して行い、有機系電荷発生材料とし
て使用するフタロシアニン顔料を調製した。
Next, the crystals were dispersed in 400 ml of acetone,
After stirring at room temperature for 3 hours, the crystals were filtered again, and this operation was repeated three times to prepare a phthalocyanine pigment to be used as an organic charge generating material.

そして、実施例4においては、このようにして得られた
フタロシアニン顔料4gを脱イオン水400m l中に
分散させ、室温で3時間攪拌した後、再び結晶を濾取し
、さらにこの操作を2回繰り返して行い、合計3回脱イ
オン水で水洗を行った後、最後に濾取した結晶を120
℃で減圧乾燥させた。
In Example 4, 4 g of the phthalocyanine pigment thus obtained was dispersed in 400 ml of deionized water, stirred at room temperature for 3 hours, and then the crystals were filtered again, and this operation was repeated twice. After repeating the process and washing with deionized water three times in total, the crystals collected by filtration were
It was dried under reduced pressure at ℃.

また、実施例5のものにおいては、上記の脱イオン水に
よる水洗を4回、実施例3のものにおいては5回行った
Further, in the case of Example 5, the above-mentioned washing with deionized water was carried out four times, and in the case of Example 3, the washing was carried out five times.

ニ方、比較例4のものにおいては、上記の脱イオン水に
よる水洗を行わず、また比較例5のものにおいては2回
行った。
On the other hand, in Comparative Example 4, the above-mentioned washing with deionized water was not performed, and in Comparative Example 5, it was performed twice.

そして、このようにして得られた実施例4〜6及び比較
例4,5の各結晶をそれぞれ1g秤量し、これらをそれ
ぞれ蒸留水100ml中に投入し、超音波洗浄機で5分
間分散させた後、25°Cに保温した分散液について、
電導度肝でそれぞれの電導度を測定した。この結果は、
下記の第2表に示す通りであった。なお、水洗を2回行
うことで洗浄水のpHは7になった。
Then, 1 g of each of the crystals of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 and 5 obtained in this way was weighed out, each of them was poured into 100 ml of distilled water, and dispersed in an ultrasonic cleaner for 5 minutes. Afterwards, for the dispersion kept at 25°C,
The conductivity of each was measured using a conductivity scale. This result is
The results were as shown in Table 2 below. Note that by washing with water twice, the pH of the washing water became 7.

第2表 そして、これらの有機系電荷発生材料を用いて感光体を
形成するにあたっては、前記の場合と同様に、導電性支
持体として外径80n+mのアルミニウムドラムを使用
した。
Table 2 When forming a photoreceptor using these organic charge generating materials, an aluminum drum with an outer diameter of 80 nm+m was used as a conductive support, as in the case described above.

そして、このアルミニウムドラム上にフェノール樹脂(
プライオーフェンJ325大日本インキ■製)の1%メ
タノール溶液を塗布し、0.1μmの中間層を形成した
Then, phenol resin (
A 1% methanol solution of Pryophen J325 (manufactured by Dainippon Ink ■) was applied to form an intermediate layer of 0.1 μm.

次いで、上記のようにして得られた各有機系電荷発生材
料を用いて、上記の導電性支持体上に電荷発生層を形成
するにあたっては、それぞれ、有機系電荷発生材料0.
1重量部と、ブチル化度が65%のブチラール樹脂0.
1重量部とをシクロへキサノン10重量部に加え、サン
ドグラインダーで分散させ、各分散塗布液を導電性支持
体上に塗布し、乾燥させてそれぞれ膜厚が0.3g/♂
になった電荷発生層を形成した。
Next, in forming a charge generation layer on the conductive support using each of the organic charge generation materials obtained as described above, 0.00% of the organic charge generation material was used.
1 part by weight and 0.0 parts of butyral resin with a degree of butylation of 65%.
1 part by weight of cyclohexanone was added to 10 parts by weight of cyclohexanone, dispersed with a sand grinder, each dispersion coating solution was applied onto a conductive support, and dried to obtain a film thickness of 0.3 g/♂.
A charge generation layer was formed.

そして、このように形成された各電荷発生層上に電荷輸
送層を形成するにあたっては、電荷輸送材料として下記
の化学式[I[I]に示すエナミン化合物を用いるよう
にした。
In forming a charge transport layer on each charge generation layer thus formed, an enamine compound represented by the following chemical formula [I[I] was used as a charge transport material.

そして、このエナミン化合物10重量部と、ポリカーボ
ネート樹脂10重量部とをテトラヒドロフラン100重
量部に溶解した塗布液を、上記の各電荷発生層上に塗布
し、乾燥させて、膜厚が20μmの電荷輸送層を上記の
各電荷発生層上に形成し、導電性支持体上に電荷発生層
と電荷輸送層とが積層されてなる積層型有機感光体をそ
れぞれ作製した。
A coating solution prepared by dissolving 10 parts by weight of this enamine compound and 10 parts by weight of polycarbonate resin in 100 parts by weight of tetrahydrofuran is applied onto each of the charge generation layers described above and dried to form a charge transport layer with a thickness of 20 μm. A layer was formed on each of the above charge generation layers to produce a laminated organic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer were laminated on a conductive support.

そして、前記の場合と同様にして、実施例4〜6及び比
較例4.5において使用した各有機系電荷発生材料の分
散塗布液について、その塗布性及び分散性を評価し、ま
た、ミノルタカメラ(轡製の複写機EP−4702を使
用して各感光体をコロナ帯電させ、各感光体における初
期表面電位Voを一750vにした場合における半減露
光量E I/2  (1ux−気)及び5秒間暗所に放
置した場合の暗減衰率DDR5(%)を測定し、さらに
、1000枚連続コピーを行った後における半減露光M
 E tz2’(lux−w )についてもそれぞれ測
定した。
Then, in the same manner as above, the coating properties and dispersibility of the dispersion coating liquids of each organic charge generating material used in Examples 4 to 6 and Comparative Example 4.5 were evaluated, and the Minolta camera (Half-reduced exposure amount E I/2 (1ux-q) and 5 when corona charging each photoreceptor using a copier EP-4702 manufactured by Tsutsu Co., Ltd. and setting the initial surface potential Vo on each photoreceptor to -750V The dark decay rate DDR5 (%) when left in a dark place for seconds was measured, and the half-decrease exposure M after continuous copying of 1000 sheets was measured.
E tz2'(lux-w) was also measured.

さらに、初期表面電位Voを一750Vにし、現像バイ
アスVbを一500Vに設定して反転現像した場合にお
ける、白紙部での黒斑点及び黒べた部での白斑点につい
ても評価した。
Furthermore, black spots in the blank area and white spots in the black solid area were also evaluated when reverse development was performed with the initial surface potential Vo set to -750V and the development bias Vb set to -500V.

そして、これらの結果を下記の第3表にまとめて示した
。なお、同表中、画像における白斑点や黒斑点、分散塗
布液の塗工性及び分散性については、良好な場合を○で
、はぼ良好な場合をΔで、不良の場合を×で表しな。
These results are summarized in Table 3 below. In addition, in the same table, regarding the white spots and black spots in the image, the coating properties and dispersibility of the dispersion coating liquid, good cases are indicated by ○, very good cases are indicated by Δ, and poor cases are indicated by ×. Na.

(以下余白) 第1表及び第2表に示された結果から明らかなように、
この発明の各実施例のように、電荷発生材料に使用する
有機系電荷発生材料として、有機系電荷発生材料1gを
蒸留水100mlに分散させて測定した電導度が50μ
Ω/ cm以下になったものを使用した場合には、電導
度の高い有機系電荷発生材料を用いた比較例のものに比
べ、その塗布液の塗工性や分散性が良く、導電性支持体
上に電荷発生層が均一に形成されるようになった。
(Left below) As is clear from the results shown in Tables 1 and 2,
As in each embodiment of the present invention, the conductivity of the organic charge generating material used in the charge generating material is 50μ when measured by dispersing 1g of the organic charge generating material in 100ml of distilled water.
Ω/cm or less, the coating liquid has better coating properties and dispersibility than the comparative example using an organic charge-generating material with high conductivity, and the conductive support The charge generation layer is now uniformly formed on the body.

また、このように電導度を低くした有機系電荷発生材料
を用いた各実施例の感光体は、各比較例の感光体に比べ
、半減露光量El/□や暗減衰率DDR,が低くなって
おり、感度や電荷保持能に優れ、加えて1000枚連続
コピーを行った後における半減露光量El/2’の変化
も少なく、長期にわたって安定して使用できるようにな
っていた。
In addition, the photoreceptors of each example using the organic charge-generating material with low conductivity have lower half-life exposure amount El/□ and dark decay rate DDR than the photoreceptors of each comparative example. It has excellent sensitivity and charge retention ability, and in addition, there is little change in the half-life exposure amount El/2' after 1000 copies have been made, making it possible to use it stably for a long period of time.

さらに、各実施例の感光体においては、反転現像時にお
ける白紙部での黒斑点及び黒べた部での白斑点の発生が
、各比較例のものに比べて少なくなっており、リーダー
プリンターやレーザープリンター等に利用した場合にも
、高品質な画像が得られるようになった。
Furthermore, in the photoreceptors of each example, the occurrence of black spots in white paper areas and white spots in solid black areas during reversal development was less than that of each comparative example, and was less likely to occur in reader printers or lasers. High-quality images can now be obtained even when used in printers, etc.

また、各実施例のものについて比較した場合には、有機
系電荷発生材料1gを蒸留水100mlに分散させて測
定した電導度が20μΩ/cm以下になった有機系電荷
発生材料を用いた感光体が全般的に優れていた。
In addition, when comparing the products of each example, photoreceptors using organic charge generating materials whose conductivity was 20 μΩ/cm or less when measured by dispersing 1 g of organic charge generating materials in 100 ml of distilled water was excellent overall.

[発明の効果コ 以上詳述したように、この発明においては、有機系電荷
発生材料1gを脱イオン水100rnlに分散させて測
定した電導度が50μΩ/C1l以下になった有機系電
荷発生材料を用いるようにしたため、有機系電荷発生材
料中の無機イオン性不純物も少なくなり、電子写真特性
全般、特に、感度や電荷保持能に優れた感光体が得られ
るようになった。
[Effects of the Invention] As described in detail above, the present invention provides an organic charge generating material having an electrical conductivity of 50 μΩ/Cl or less when measured by dispersing 1 g of the organic charge generating material in 100 rnl of deionized water. As a result, inorganic ionic impurities in the organic charge-generating material are reduced, and a photoreceptor with excellent overall electrophotographic properties, particularly sensitivity and charge retention ability, can be obtained.

また、このような有機系電荷発生材料を用いた塗布液は
塗工性や分散性が良く、有機系電荷発生材料が導電性支
持体上に均一に分散されるようになると共に、無機イオ
ン性不純物による電荷注入や部分放電も少なく、反転現
像時における黒斑点や白斑点の発生が抑制されて良好な
画像が得られるようになった。
In addition, coating liquids using such organic charge-generating materials have good coating properties and dispersibility, and the organic charge-generating materials are uniformly dispersed on the conductive support. Charge injection and partial discharge due to impurities are also reduced, and the occurrence of black and white spots during reverse development is suppressed, making it possible to obtain good images.

この結果、この発明に係る有機感光体は、電子写真複写
機以外に、レーザープリンター、CRTプリンター、電
子写真方式製版システム、光導電性トナー等の電子写真
応用分野においても好適に利用できるようになった。
As a result, the organic photoreceptor according to the present invention can be suitably used in electrophotographic application fields such as laser printers, CRT printers, electrophotographic plate making systems, and photoconductive toners, in addition to electrophotographic copying machines. Ta.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、導電性支持体上に電荷発生材料と電荷輸送材料とを
含有する感光層が設けられた感光体において、電荷発生
材料として、有機系電荷発生材料を用い、この有機系電
荷発生材料1gを脱イオン水100mlに分散させて測
定した電導度が50μΩ/cm以下になったものを使用
するようにしたことを特徴とする有機感光体。
1. In a photoreceptor in which a photosensitive layer containing a charge-generating material and a charge-transporting material is provided on a conductive support, an organic charge-generating material is used as the charge-generating material, and 1 g of this organic charge-generating material is used. An organic photoreceptor characterized in that an organic photoreceptor is used that has an electrical conductivity of 50 μΩ/cm or less when measured after being dispersed in 100 ml of deionized water.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02197848A (en) * 1989-01-27 1990-08-06 Canon Inc Electrophotographic sensitive body

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5018045A (en) * 1973-06-18 1975-02-26
JPS6466658A (en) * 1987-09-07 1989-03-13 Hitachi Chemical Co Ltd Electrophotographic sensitive body

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