JPH0120194B2 - - Google Patents

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JPH0120194B2
JPH0120194B2 JP6542581A JP6542581A JPH0120194B2 JP H0120194 B2 JPH0120194 B2 JP H0120194B2 JP 6542581 A JP6542581 A JP 6542581A JP 6542581 A JP6542581 A JP 6542581A JP H0120194 B2 JPH0120194 B2 JP H0120194B2
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JP
Japan
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parts
acid
acrylate
vinyl monomer
group
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Expired
Application number
JP6542581A
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Japanese (ja)
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JPS57180667A (en
Inventor
Hajime Kumada
Kazuyoshi Maruyama
Hiroo Tanaka
Hiroshi Sakamoto
Shunji Arimoto
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP6542581A priority Critical patent/JPS57180667A/en
Publication of JPS57180667A publication Critical patent/JPS57180667A/en
Publication of JPH0120194B2 publication Critical patent/JPH0120194B2/ja
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  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は新規にして有用なるアクリル系塗料組
成物に関するものであり、さらに詳細には、特定
のシリコンモノマー含有アクリル系共重合体に架
橋剤成分を配合させて成る、とくに耐候性、撥水
性および耐汚染性に優れたアクリル系塗料組成物
に関するものである。 近年、アクリル系塗料はその卓越した性能を有
することから種々の分野で利用されてはいるが、
それだけに要求される性能もまた多種多様であつ
て、とりわけ最近では、自動車、家電および建築
外装などの分野においては耐候性、撥水性および
耐汚染性に関する要求水準も一段と高いものとな
つて来ており、現行のものよりも一層グレード・
アツプされたものの出現が望まれている。 しかるに、本発明者らはかかる上述の諸要求に
沿つたアクリル系塗料を得るべく鋭意検討した結
果、トリアルキルシロキシアルキル(メタ)アク
リレートおよび/またはトリフエニルシロキシア
ルキル(メタ)アクリレートをビニル系モノマー
の一成分として使用した共重合体が、驚異的にこ
うした要求性能を向上させうることを見出して、
本発明を完成させるに到つた。 すなわち、本発明はアクリル系共重合体()
成分と架橋剤()成分とから成るものにして、
このアクリル系共重合体()が、(A)一般式 〔但し、式中のR1は水素原子またはメチル基
を、R2はアリール基またはC1〜C18なるアルキル
基を表わすものとし、nは1〜3なる整数である
ものとする。〕 で示されるトリアルキルシロキシアルキルアクリ
レート、トリアルキルシロキシアルキルメタクリ
レート、トリフエニルシロキシアルキルアクリレ
ートおよび/またはトリフエニルシロキシアルキ
ルメタクリレートを0.01〜95重量%、(B)水酸基含
有ビニル系モノマー(b―1)、エポキシ基含有
ビニル系モノマー(b―2)、およびカルボキシ
ル基含有ビニル系モノマー(b―3)より選ばれ
る少なくとも1種のビニル系モノマーを5〜70重
量%、(C)としては上記(A)および(B)以外のビニル系
モノマーを残量とし、つまりこれら(A)、(B)および
(C)よりなるモノマー混合物の総量が100重量%と
なるように使用して、これらのモノマー混合物を
ラジカル発生剤の存在下で共重合させて得られる
ものであるようなアクリル系塗料組成物を提供す
るものである。 ここにおいて、前記ビニル系モノマー(A)とは、
たとえばトリエチルアミンやピリジンの如き塩酸
捕捉剤の存在下で、トリアルキルクロルシランま
たはトリアリールクロルシランを後掲する如き水
酸基含有ビニル系モノマー(b―1)と反応させ
て得られるものを指称し、それらのうちで代表的
なものとしてはトリメチルシロキシエチル(メ
タ)アクリレート、トリメチルシロキシプロピル
(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシブチ
ル(メタ)アクリレート、トリエチルシロキシエ
チル(メタ)アクリレート、トリブチルシロキシ
プロピル(メタ)アクリレートまたはトリフエニ
ルシロキシアルキル(メタ)アクリレートなどが
挙げられる。 そして、これらのビニル系モノマー(A)の使用量
は0.01重量%未満では当該モノマーの効果は期し
えず、逆に95重量%を超える場合には当該モノマ
ーの効果は十分に得られるが、架橋点を共重合体
()中に持たすことができなくなつて、結局の
ところ機械的物性などが不十分となるので好まし
くなく、したがつて0.01〜95重量%、とくに0.1
〜90重量%の範囲が適当である。 また、前記水酸基含有ビニル系モノマー(b―
1)としては、β―ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、β―ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレートもしくはβ―ヒドロキシブチル(メ
タ)アクリレートの如きヒドロキシアルキル(メ
タ)アクリレート類またはN―メチロール化(メ
タ)アクリルアミド;(メタ)アクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸もしくはイタコン酸の如き不飽
和カルボン酸類と、「カージユラE」(シエル化学
(株)製、分枝状脂肪酸のグリシジルエステル)、オ
クチル酸グリシジルエステルもしくはヤシ油脂肪
酸グリシジルエステルの如き一価カルボン酸のモ
ノグリシジルエステル類またはブチルグリシジル
エーテルの如きモノグリシジルエーテル類などで
代表されるモノエポキシ化合物との付加物;ある
いは重合性不飽和結合を有する低分子量のポリエ
ステル系樹脂などが代表的なものであり、前記エ
ポキシ基含有ビニル系モノマー(b―2)として
は、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグ
リシジル(メタ)アクリレートもしくはアリルグ
リシジルエーテルなど;「エピクロン200、400、
441、850または1050」(大日本インキ化学工業(株)
製エポキシ樹脂)、「エピコート1001または1004」
(シエル化学(株)製エポキシ樹脂)、「アラルダイト
6071」(チバ・ガイギー社製エポキシ樹脂)また
は「チツソノツクス221」(チツソ(株)製エポキシ樹
脂)の如き1分子中に少なくとも2個以上のエポ
キシ基を有するポリエポキシ化合物と、(メタ)
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコ
ン酸の如き不飽和カルボン酸とを等モルで付加反
応させて得られるエポキシ基含有付加物;あるい
は重合性不飽和結合とエポキシ基とを有する低分
子量のポリエステル樹脂などが代表的なものであ
り、前記カルボキシル基含有ビニル系モノマー
(b―3)としては、(メタ)アクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸またはイタコン酸の如き不飽和カ
ルボン酸などが代表的なものである。 そして、これらのビニル系モノマー(B)は共重合
体()中に架橋点を持たせるものとして重要な
ものであり、その使用量が5重量%未満では十分
な塗膜性能が期し得ず、逆に70重量%を超える場
合には架橋密度が高くなりすぎて塗膜が脆くなる
ので好ましくなく、したがつて5〜70重量%、と
くに10〜60重量%が適当である。 さらに、前記ビニル系モノマー(C)として代表的
なものを挙げれば、スチレン、ビニルトルエンも
しくはα―メチルスチレンの如き芳香族ビニル化
合物;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート
もしくはイソブチル(メタ)アクリレートの如き
(メタ)アクリル酸エステル類;マレイン酸もし
くはフマル酸とC1〜C18なる1価のアルコール類
とのジエステル類;(メタ)アクリルアミドもし
くはN―アルコキシメチル化(メタ)アクリルア
ミドの如き(メタ)アクリルアミド類、N,N―
ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート
類、または燐酸基含有(メタ)アクリレート類な
どである。 そして、これらのビニル系モノマー(C)の使用量
とその組み合わせは前記したそれぞれ(A)および(B)
なるモノマーの使用量と、所望の塗膜性能とに応
じて決定されるのがよく、たとえば架橋点賦与モ
ノマーとして前記の水酸基含有ビニル系モノマー
(b―1)を使用した場合には、前記架橋剤()
成分としてはポリイソシアネートやアミノ樹脂な
どが用いられるから、当該ビニル系モノマー(C)と
して燐酸基含有(メタ)アクリレート類やN,N
―ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレー
ト類などを少量使用することが共重合体()成
分の硬化反応の促進にとつて、つまり内部触媒と
して極めて有効であり、またこれらのモノマーの
ほか、前記カルボキシル基含有ビニル系モノマー
(b―1)も少量の使用で同様の内部触媒して極
めて有効である。かかる目的のためには、保存安
定性および顔料分散安定性などの点から、これら
のモノマー類は0.05〜5重量%程度の範囲内に止
めておくべきが好ましいが、通常、当該ビニル系
モノマー(C)の使用量は前記したそれぞれのモノマ
ー(A)とモノマー(B)との合計重量%を100重量%よ
り差引いた残余重量%である。 本発明組成物を構成する前記アクリル系共重合
体()を得るには、以上に挙げたようなモノマ
ー類を用いて公知慣用の方法、たとえばラジカル
発生剤を用いての溶液重合法によつて行なうこと
ができる。 ラジカル発生剤としては、通常アクリル系モノ
マーの重合に用いられているものであれば、いず
れも使用しうるが、そのうちでも代表的なものを
挙げればアゾビスイソブチロニトリル、ジ―tert
―ブチルパーオキシドまたはベンゾイルパーオキ
シドなどであり、また溶剤としては、トルエンも
しくはキシレンの如き芳香族炭化水素類;酢酸エ
チル、酢酸ブチルもしくはセロソルブ・アセテー
トの如き酢酸エステル系;メチルエチルケトンも
しくはメチルイソブチルケトンの如きケトン系;
ブタノールもしくはイソブタノールの如きアルコ
ール系;あるいはメチルセロソルブもしくはエチ
ルセロソルブの如きセロソルブ系などが使用でき
る。但し、架橋剤()成分として、たとえば遊
離のイソシアネート基をもつたポリイソシアネー
ト類を用いるときには、上掲の溶剤中、アルコー
ル系のものは該イソシアネート基と反応性を有す
るから使用すべきでない。 また必要により、メルカプタン類、α―メチル
スチレンや「ジペンテンT」(日本テルペン化学
(株)製品)などの如き常用されている連鎖移動剤を
使用することもできる。 かくして得られるアクリル系共重合体()は
数平均分子量(n)が500〜50000なる範囲内
で、かつ、この数平均分子量(n)と重量平均
分子量(w)との比、w/nが1.5〜20な
る範囲内であるのが、本発明においては好まし
い。 当該共重合体()のnが500未満である場
合には、塗膜物性が十分とはなり得なく、しかも
この塗膜物性を出そうとして該共重合体()の
水酸基価(以下、これを「OH価」と記す。)を
高くすれば、塗膜が脆くなるので好ましくなく、
逆に50000を超えるときは塗膜の外観、光沢、肉
持感あるいは塗装作業性などに欠陥が現われ易く
なるので好ましくない。 他方、前記したw/nは分子量分布の挙動
を表わすもので、塗膜からの溶剤離れの難易と
か、顔料分散性もしくは塗装作業性とかに関わり
があり、この比が1.5未満であるときは塗装作業
性や溶剤離れを良くするためには有効ではあるも
のの、顔料分散性が悪くなり、逆にこの比が20を
超えるときには塗装作業性や溶剤離れに不都合を
来たすことが多くなるので、いずれも好ましくな
い。 次に、本発明組成物を構成する他の成分である
前記架橋剤()としては、前記したビニル系モ
ノマー(B)中の各官能基との組み合わせによつて、
下記する如きものが挙げられる。 まず、当該ビニル系モノマー(B)として水酸基含
有ビニル系モノマーを使用した場合には、架橋剤
()としてはポリイソシアネート類またはアミ
ノ樹脂などが好ましく、そのうちポリイソシアネ
ート類として代表的なものにはトリレンジイソシ
アネート、ジフエニルメタンジイソシアネートも
しくはキシリレンジイソシアネートの如き芳香族
ジイソシアネート;テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートもしくは
トリメチルヘキサンジイソシアネートの如き脂肪
族ジイソシアネート;イソホロンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン―2,4―(ないしは
2,6―)ジイソシアネート、4,4′―メチレン
ビス(シクロヘキシルイソシアネートもしくは
1,3―ジ(イソシアネートメチル)―シクロヘ
キサンの如き脂環族ジイソシアネート、そしてこ
れらの各ジイソシアネートと、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールもしくはトリメチロールプロパンの如き多価
アルコール類;イソシアネート基と反応する官能
基を有する極く分子量の低いポリエステル樹脂
(油変性タイプをも含む。);または水などとの付
加物であり、ビユレツト体であり、あるいは上記
ジイソシアネート同士の重合体(オリゴマーをも
含む。)であり、さらには以上に掲げた如き各ポ
リイソシアネート類を低級1価アルコールもしく
はメチルエチルケトオキシムなどの如き公知慣用
のブロツク化剤でブロツク化せしめたものなどが
あるが、塗膜の耐候性の点では、紫外線によつて
黄変することのない芳香族系ジイソシアネート以
外のポリイソシアネート類あるいはそれらの各種
誘導体を用いることが推奨される。 そして、これらのポリイソシアネート類と前記
アクリル系共重合体()との配合比としては
OH/NCO=1/0.5〜1/1.5(当量比)なる範囲
が塗膜性能の点から好ましい。 他方、アミノ樹脂として代表的なものには尿
素、メラミン、ベンゾグアナミンまたはアセトグ
アナミンなどにホルムアルデヒドまたはその同効
物質を付加させ、次いでC1〜C8なる1価アルコ
ールでエーテル化せしめたものなどがあるが、こ
れらのアミノ樹脂は1種または2種以上の混合物
として用いられ、さらに必要により、耐食性また
付着性を一層向上させるために少量のエポキシ樹
脂と併用することもでき、あるいは当該アミノ樹
脂用の硬化促進剤として燐酸などの如き公知慣用
の酸触媒を使用することもできる。 そして、これらのアミノ樹脂と前記アクリル系
共重合体()との配合比としては後者共重合体
の60〜90重量%対前者樹脂の10〜40重量%なる割
合が好ましい。 次に、前記ビニル系モノマー(B)としてエポキシ
基含有ビニル系モノマーを使用した場合には、架
橋剤()としてはカルボキシル基含有樹脂また
はポリカルボン酸類などが好ましく、そのうちカ
ルボキシル基含有樹脂としては、分子中にカルボ
キシル基をもつているものであればいずれでもよ
いが、ポリエステル樹脂(油変性タイプをも含
む。)、アクリル酸またはフマル酸の如き不飽和酸
含有重合物(一部にスチレン系モノマーを含有せ
しめたものでもよい。)、1分子中に2個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂を過剰のポリカル
ボン酸と反応させて遊離のカルボキシル基を残存
せしめたもの、あるいはロジン・無水マレイン酸
付加物などの如き樹脂類が代表的なものである
が、十分な物性を与えるためには、樹脂の酸価が
少なくとも15であるものが好ましい。 他方、ポリカルボン酸類は本発明組成物を粉体
塗料として使用する場合に最適の架橋剤()成
分となるものであり、そのうちでも代表的なもの
を挙げればマレイン酸、フマル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ブラシル
酸、フタル酸、トリメリツト酸あるいはピロメリ
ツト酸などであり、これらのうちで炭素鎖の長い
ものは焼付時の発煙が少ないという利点を有して
いる。 そして、これらのカルボキシル基含有樹脂やポ
リカルボン酸類などとアクリル系共重合体()
との配合比としてはエポキシ基/カルボキシル基
=1/0.7〜1/1.5(当量比)になるような割合
が好ましい。 さらに、前記ビニル系モノマー(B)としてカルボ
キシル基含有ビニル系モノマーを使用した場合に
は、架橋剤()としては、分子中に少なくとも
2個のエポキシ基を有するものであればいずれで
もよいが、そのうちでも代表的なものを挙げれ
ば、前記エポキシ基含有ビニル系モノマー(b―
2)を必須成分としたアクリル系共重合体(一部
にスチレン系モノマーを含有していてもよい。)、
少なくとも15の酸価を有するポリエステル樹脂
(油変性タイプをも含む。)とかポリカルボン酸類
などに過剰量の分子中に少なくとも2個のエポキ
シ基を有するエポキシ化合物を付加させて得られ
る遊離のエポキシ基を残存させたオリゴエポキシ
エステル、あるいは「エピクロン1050もしくは
4050」(大日本インキ化学工業(株)製)、「エピコー
ト1001」(シエル化学社製)、「アラルダイト6071」
(チバ・ガイギー社製)もしくは「デナコールEX
―611」(長瀬産業(株)製)などのようなエポキシ樹
脂である。 そして、これらのエポキシ基含有アクリル系共
重合体、エポキシ過剰オリゴエポキシエステルま
たはエポキシ樹脂などとアクリル系共重合体
()との配合比としてはカルボキシル基/エポ
キシ基=1/0.7〜1/1.5(当量比)になるよう
な割合が好ましく、かかる硬化系にあつては、硬
化促進剤としてイミダゾール類またはBF3錯体な
どの如き公知慣用の触媒を使用することにより硬
化時間の短縮をはかることもできる。 かくして得られた本発明の組成物は、そのまま
クリヤー塗料として使用することもできるし、さ
らに顔料を混合せしめることによりエナメル塗料
として使用することもできる。 また、本発明組成物に対しては、必要に応じて
各種の慣用の添加剤を混合させることができる。
たとえば、耐シンナー性、乾燥性、肉持感または
可撓性などの一層のレベル・アツプのためにニト
ロセルロースもしくはセルロース・アセトテー
ト・ブチレートの如きセルロース系化合物、可塑
剤またはポリエステル樹脂などを使用することも
できるし、レベリング剤、紫外線吸収剤または顔
料分散剤などの如き塗料用添加剤を使用すること
もできる。 さらに、塗装方法としてはハケ塗り、スプレー
塗装またはロール塗装などの如き常用の方法が採
用できるし、硬化方法としても常温乾燥から加熱
乾燥までの幅広い範囲で、本発明組成物を構成す
る共重合体成分と架橋剤成分との組み合わせに応
じた最適の硬化条件が設計できる。 かくして得られた本発明の組成物は溶液の形
で、あるいは粉体の形で自動車、家電製品あるい
は建築外装をはじめとして、金属のプレコート用
として多岐に亘つて利用することができるが、就
中、耐候性、撥水性および耐汚染性の要求される
分野においてその効果が顕著である。 次に、本発明を参考例、実施例および比較例に
より具体的に説明するが、以下において部および
%は特に断わりのない限り、すべて重量基準であ
るものとする。 参考例1 (水酸基含有アクリル系共重合体の調
製例) トリメチルシロキシエチルアクリレート500部、
β―ヒドロキシエチルメタクリレート185部、ス
チレン200部、ブチルメタクリレート65部および
メチルメタクリレート50部からなるモノマー混合
物のうちの200部と、トルエン500部、酢酸イソブ
チル200部、アゾビスイソブチロニトリル
(AIBN)5部およびtert―ブチルパーベンゾエ
ート(t―BPB)10部とを撹拌装置、不活性ガ
ス導入口、温度計および冷却器を備えた四ツ口フ
ラスコに仕込んで90℃に1時間保持し、次いで30
分間を要して115℃に昇温し、同温で残りのモノ
マー混合物800部と酢酸イソブチル300部、t―
BPB10部およびAIBN5部とからなる混合物を3
時間を要して滴下し、さらに同温度に10時間保持
させて不揮発分49.8%、粘度(25℃におけるガー
ドナー粘度;以下同様)U、酸価1.0およびOH価
40なる樹脂溶液を得た。 参考例2 (エポキシ基含有アクリル系共重合体
の調製例) トリメチルシロキシエチルアクリレート450部、
グリシジルメタクリレート300部、スチレン136
部、ブチルメタクリレート64部およびジブチルフ
マレート50部からなるモノマー混合物1000部と、
キシレン500部、AIBN50部、ジ―tert―ブチル
パーオキサイド(D―t―BPO)10部およびtert
―ブチルパーオクテート(t―BPOc)40部とか
らなる混合物を、予めキシレン500部およびD―
t―BPO20部を仕込んでおいた処へ、125℃に保
持した状態で5時間に亘つて滴下させたのちも、
同温度に10時間保持して不揮発分50.5%、粘度G
―Hおよびエポキシ価0.105なる樹脂溶液を得た。 参考例3 (カルボキシル基含有アクリル系共重
合体の調製例) キシレン300部、ブタノール500部およびD―t
―BPO10部を仕込み、125℃に保持した状態でメ
タクリル酸123部、スチレン300部、ブチルメタク
リレート227部、ブチルアクリレート150部および
トリエチルシロキシプロピルアクリレート200部
からなるモノマー混合物とキシレン200部、
AIBN50部、t―BPOc30部およびD―t―
BPO10部とからなる混合物を5時間かけて滴下
し、同温度にさらに15時間保持して不揮発分50.0
%、粘度Yおよび酸価40なる樹脂溶液を得た。 参考例4 (水酸基およびエポキシ基含有アクリ
ル系共重合体の調製例) トルエン500部、酢酸ブチル300部およびD―t
―BPO10部を仕込んで、120℃保持した状態でト
リブチルシロキシエチルアクリレート300部、メ
チルグリシジルメタクリレート50部、β―ヒドロ
キシエチルメタクリレート93部、β―ヒドロキシ
エチルアクリレート83部、メチルメタクリレート
200部およびブチルアクリレート274部からなるモ
ノマー混合物とトルエン200部、AIBN10部、t
―BPB30部およびD―t―BPO5部から混合物と
を5時間を要して滴下し、同温度にさらに15時間
保持させて不揮発分50.0%、粘度Z1、OH価35お
よびエポキシ価0.017なる樹脂溶液を得た。 参考例5 (水酸基およびカルボキシル基含有ア
クリル系共重合体の調製例) トリフエニルシロキシプロピルメタクリレート
700部、β―ヒドロキシエチルメタクリレート185
部、メタクリル酸20部およびブチルメタクリレー
ト95部からなるモノマー混合物のうちの200部と、
トルエン200部、酢酸ブチル400部、AIBN5部お
よびベンゾイルパーオキサイド(BPO)5部と
の混合物を仕込んで90℃に1時間保持したのち、
30分間をかけて120℃に昇温して残りのモノマー
混合物とトルエン400部、AIBN10部、t―
BPOc20部およびBPO10部とからなる混合物を5
時間をかけて滴下し、同温度に15時間保持させて
不揮発分50.0%、粘度V、OH価40および酸価6
なる樹脂溶液を得た。 参考例6 (エポキシ基およびカルボキシル基含
有アクリル系共重合体の調製例) キシレン500部およびD―t―BPO10部を仕込
んで120℃に昇温してトリメチルシロキシプロピ
ルメタクリレート58部、グリシジルメタクリレー
ト300部、スチレン300部、ブチルメタクリレート
150部、ブチルアクリレート150部、アクリル酸2
部およびメチルメタクリレート40部からなるモノ
マー混合物と、キシレン500部、AIBN50部、D
―t―BPO5部およびt―BPOc10部との混合物
を5時間をかけて添加し、同温度にさらに15時間
保持させて不揮発分51.0%、粘度P、エポキシ価
0.105および酸価4なる樹脂溶液を得た。 参考例7 (酸過剰ポリエステルの調製例) ネオペンチルグリコール104部、アジピン酸146
部およびトリメチロールプロパン134部を仕んで
160℃に昇温し、次いで3時間に亘つて210℃に昇
温させた。その後も酸価が10以下となるまで同温
度に保持して、無水フタル酸444部を発熱に注意
しながら徐々に加え、系内に透明となり酸価が
215〜220になつた時点で反応を停止させ、反応生
成物(以下、これをポリエステル(p―7)と略
記する。)の一部をトルエン/ブタノール/メチ
ルイソブチルケトン(MIBK)=60/20/20なる
混合溶剤で希釈して不揮発分50%、粘度Qおよび
酸価108なる樹脂溶液(以下、これをポリエステ
ル(p′―7)と略記する。)を得た。残りはその
ままの形で取り出した。 参考例8 (エポキシ基末端ポリエステルの調製
例) 参考例7で調製した酸過剰ポリエステル(p―
7)400部を仕込んで180℃に昇温し、そこへ「エ
ピクロン200」96部および2―メチルイミダゾー
ル2部を添加して酸価が5以下になるまで同温度
に保持して反応を停止し、トルエン/ブタノー
ル/MIBK=60/20/20なる混合溶剤で希釈して
不揮発分50.0%、粘度U、酸価3およびエポキシ
価0.110なる樹脂溶液を得た。 参考例9 (比較対照品の調製例) トリメチルシロキシエチルアクリレート500部
の代わりにイソブチルアクリレート300部および
イソブチルメタクリレート200部を用いた以外は、
参考例1と同様に行なつて不揮発分50.9%、粘度
W、酸価1.0およびOH価40なる樹脂溶液を得た。 参考例10 (同上) トリメチルシロキシエチアクリレート450部の
代わりにイソブチルアクリレート250部およびイ
ソブチルメタクリレート200部を用いた以外は、
参考例2と同様に行なつて不揮発分49.9%、粘度
Mおよびエポキシ価0.105なる樹脂溶液を得た。 参考例11 (同上) トリエチルシロキシプロピルアクリレートの代
わりに同量のイソブチルアクリレートを用いた以
外は、参考例3と同様に行なつて不揮発分50.5
%、粘度Zおよび酸価40なる樹脂溶液を得た。 参考例12 (同上) トリブチルシロキシエチルアクリレート300部
の代わりに200部のイソブチルアクリレートと100
部のイソブチルメタクリレートを用いた以外は、
参考例4と同様に行なつて不揮発分50.1%、粘度
Z2、OH価35およびエポキシ価0.017なる樹脂溶液
を得た。 参考例13 (同上) 700部のトリフエニルシロキシプロピルメタク
リレートの代わりに300部のイソブチルアクリレ
ートと400部のイソブチルメタクリレートを用い
た以外は、参考例5と同様に行なつて不揮発分
50.2%、粘度X、OH価40および酸価6なる樹脂
溶液を得た。 参考例14 (同上) トリメチルシロキシプロピルメタクリレートの
代わりに同量のイソブチルアクリレートを用いた
以外は、参考例6と同様に行なつて不揮発分49.8
%、粘度R、エポキシ価0.105および酸価4なる
樹脂溶液を得た。 実施例1〜14および比較例1〜6 以上の各参考例で得られたアクリル系共重合体
溶液について諸物性の評価をするために、第1表
に記載する処方で慣用の塗料化法に従つて、各別
に塗料を得、次いで同表に示すような各項目につ
いて物性試験を行なつた。それらの結果は、まと
めて同表に示す。
The present invention relates to a new and useful acrylic coating composition, and more particularly, the present invention relates to a new and useful acrylic coating composition, and more specifically, it is made by blending a crosslinking agent component with a specific silicone monomer-containing acrylic copolymer, and has particularly good weather resistance, water repellency, and This invention relates to an acrylic coating composition with excellent stain resistance. In recent years, acrylic paints have been used in various fields due to their outstanding performance.
The performance required for this purpose is also diverse, and recently, the standards for weather resistance, water repellency, and stain resistance have become even higher in fields such as automobiles, home appliances, and building exteriors. , even higher grade than the current one.
It is hoped that the things that have been promoted will appear. However, as a result of intensive studies to obtain an acrylic paint that meets the above-mentioned requirements, the present inventors found that trialkylsiloxyalkyl (meth)acrylate and/or triphenylsiloxyalkyl (meth)acrylate was used as a vinyl monomer. We discovered that a copolymer used as one component can surprisingly improve these required performances,
The present invention has now been completed. That is, the present invention uses acrylic copolymers ()
component and a crosslinking agent () component,
This acrylic copolymer () has the general formula (A) [However, R 1 in the formula represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an aryl group or an alkyl group of C 1 to C 18 , and n is an integer of 1 to 3. ] 0.01 to 95% by weight of trialkylsiloxyalkyl acrylate, trialkylsiloxyalkyl methacrylate, triphenylsiloxyalkyl acrylate and/or triphenylsiloxyalkyl methacrylate, (B) hydroxyl group-containing vinyl monomer (b-1), 5 to 70% by weight of at least one vinyl monomer selected from the epoxy group-containing vinyl monomer (b-2) and the carboxyl group-containing vinyl monomer (b-3), and (C) is the above (A). and vinyl monomers other than (B) are the remaining amount, that is, these (A), (B) and
An acrylic coating composition obtained by copolymerizing these monomer mixtures in the presence of a radical generator, using the monomer mixture consisting of (C) so that the total amount is 100% by weight. This is what we provide. Here, the vinyl monomer (A) is
For example, it refers to those obtained by reacting trialkylchlorosilane or triarylchlorosilane with a hydroxyl group-containing vinyl monomer (b-1) such as those listed below in the presence of a hydrochloric acid scavenger such as triethylamine or pyridine. Typical examples include trimethylsiloxyethyl (meth)acrylate, trimethylsiloxypropyl (meth)acrylate, trimethylsiloxybutyl (meth)acrylate, triethylsiloxyethyl (meth)acrylate, tributylsiloxypropyl (meth)acrylate, or trimethylsiloxypropyl (meth)acrylate. Examples include enylsiloxyalkyl (meth)acrylate. If the amount of these vinyl monomers (A) used is less than 0.01% by weight, the effect of the monomer cannot be expected, and on the other hand, if the amount exceeds 95% by weight, the effect of the monomer can be sufficiently obtained, but crosslinking It is not preferable to have a point in the copolymer (2), which results in insufficient mechanical properties, and therefore 0.01 to 95% by weight, especially 0.1
A range of 90% by weight is suitable. In addition, the hydroxyl group-containing vinyl monomer (b-
1), hydroxyalkyl (meth)acrylates such as β-hydroxyethyl (meth)acrylate, β-hydroxypropyl (meth)acrylate or β-hydroxybutyl (meth)acrylate or N-methylolated (meth)acrylamide; Unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, maleic acid, fumaric acid or itaconic acid and "Cardilla E" (Siel Chemical Co., Ltd.)
Co., Ltd., glycidyl esters of branched fatty acids), monoglycidyl esters of monovalent carboxylic acids such as octylic acid glycidyl ester or coconut oil fatty acid glycidyl ester, or monoglycidyl ethers such as butyl glycidyl ether. Adducts with monoepoxy compounds; or low molecular weight polyester resins having polymerizable unsaturated bonds are typical examples, and the epoxy group-containing vinyl monomer (b-2) is glycidyl (meth). acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate or allylglycidyl ether; "Epiclon 200, 400,
441, 850 or 1050” (Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.)
epoxy resin), “Epicote 1001 or 1004”
(epoxy resin manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.), “Araldite
A polyepoxy compound having at least two or more epoxy groups in one molecule, such as "6071" (epoxy resin manufactured by Ciba Geigy) or "Chitsonox 221" (epoxy resin manufactured by Chitso Corporation), and (meth)
An epoxy group-containing adduct obtained by addition reaction with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid or itaconic acid in equimolar amounts; or a low molecular weight polyester having a polymerizable unsaturated bond and an epoxy group. Representative examples include resins, and examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer (b-3) include unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. It is something. These vinyl monomers (B) are important as they provide crosslinking points in the copolymer (), and if the amount used is less than 5% by weight, sufficient coating performance cannot be expected. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the crosslinking density becomes too high and the coating film becomes brittle, which is undesirable. Therefore, 5 to 70% by weight, particularly 10 to 60% by weight is suitable. Furthermore, typical vinyl monomers (C) include aromatic vinyl compounds such as styrene, vinyltoluene or α-methylstyrene; methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid esters such as acrylate or isobutyl (meth)acrylate; diesters of maleic acid or fumaric acid with C 1 to C 18 monohydric alcohols; (meth)acrylamide or N-alkoxymethylated ( (meth)acrylamides such as meth)acrylamide, N,N-
These include dialkylaminoalkyl (meth)acrylates, phosphoric acid group-containing (meth)acrylates, and the like. The usage amount and combination of these vinyl monomers (C) are as described above for (A) and (B), respectively.
For example, when the above-mentioned hydroxyl group-containing vinyl monomer (b-1) is used as the crosslinking point-providing monomer, the amount of the crosslinking agent()
Since polyisocyanates, amino resins, etc. are used as components, phosphoric acid group-containing (meth)acrylates, N, N, etc. are used as the vinyl monomer (C).
-The use of small amounts of dialkylaminoalkyl (meth)acrylates is extremely effective in accelerating the curing reaction of the copolymer () component, that is, as an internal catalyst. Containing vinyl monomer (b-1) is also extremely effective as a similar internal catalyst when used in a small amount. For this purpose, from the viewpoint of storage stability and pigment dispersion stability, it is preferable to keep the amount of these monomers within the range of about 0.05 to 5% by weight, but usually the vinyl monomers ( The amount of C) used is the residual weight % obtained by subtracting the total weight % of each monomer (A) and monomer (B) described above from 100 weight %. In order to obtain the acrylic copolymer () constituting the composition of the present invention, the above-mentioned monomers are used in a known and commonly used method, such as a solution polymerization method using a radical generator. can be done. As the radical generator, any of those commonly used in the polymerization of acrylic monomers can be used, but representative ones include azobisisobutyronitrile and di-tert.
- butyl peroxide or benzoyl peroxide, and as solvents, aromatic hydrocarbons such as toluene or xylene; acetate esters such as ethyl acetate, butyl acetate or cellosolve acetate; methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone. Ketone system;
Alcohols such as butanol or isobutanol; or cellosolves such as methyl cellosolve or ethyl cellosolve can be used. However, when using polyisocyanates having free isocyanate groups as the crosslinking agent component, for example, alcohol-based solvents should not be used because they are reactive with the isocyanate groups. In addition, if necessary, mercaptans, α-methylstyrene, “dipentene T” (Nippon Terpene Chemical Co., Ltd.)
It is also possible to use commonly used chain transfer agents such as those manufactured by Co., Ltd. The acrylic copolymer () obtained in this way has a number average molecular weight (n) within the range of 500 to 50,000, and the ratio of the number average molecular weight (n) to the weight average molecular weight (w), w/n. In the present invention, it is preferably within the range of 1.5 to 20. If n of the copolymer () is less than 500, the physical properties of the coating film may not be sufficient, and in order to obtain the physical properties of the coating film, the hydroxyl value (hereinafter referred to as (referred to as "OH value") is undesirable because it makes the coating film brittle.
On the other hand, when it exceeds 50,000, defects are likely to appear in the appearance, gloss, texture, or painting workability of the coating film, which is not preferable. On the other hand, the above-mentioned w/n represents the behavior of the molecular weight distribution, and is related to the difficulty of separating the solvent from the paint film, pigment dispersibility, and painting workability, and when this ratio is less than 1.5, the paint Although it is effective for improving workability and solvent separation, pigment dispersibility deteriorates, and conversely, when this ratio exceeds 20, it often causes problems in painting workability and solvent separation. Undesirable. Next, the crosslinking agent (), which is another component constituting the composition of the present invention, can be used in combination with each functional group in the vinyl monomer (B) described above.
Examples include the following. First, when a vinyl monomer containing a hydroxyl group is used as the vinyl monomer (B), polyisocyanates or amino resins are preferable as the crosslinking agent (). Aromatic diisocyanates such as diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate or xylylene diisocyanate; aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or trimethylhexane diisocyanate; isophorone diisocyanate, methylcyclohexane-2,4-(or 2,6-) ) diisocyanate, cycloaliphatic diisocyanates such as 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate or 1,3-di(isocyanatemethyl)-cyclohexane), and each of these diisocyanates with ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol or trimethylol. Polyhydric alcohols such as propane; extremely low molecular weight polyester resins (including oil-modified types) that have functional groups that react with isocyanate groups; or adducts with water, etc., in the form of biurets, or Polymers (including oligomers) of the above-mentioned diisocyanates, and furthermore, polymers of the above-mentioned polyisocyanates blocked with known and commonly used blocking agents such as lower monohydric alcohols or methyl ethyl ketoxime. However, from the viewpoint of the weather resistance of the coating film, it is recommended to use polyisocyanates other than aromatic diisocyanates, which do not yellow due to ultraviolet rays, or their various derivatives. The blending ratio of polyisocyanates and the acrylic copolymer () is as follows:
A range of OH/NCO=1/0.5 to 1/1.5 (equivalent ratio) is preferable from the viewpoint of coating film performance. On the other hand, typical amino resins include those made by adding formaldehyde or its equivalent substance to urea, melamine, benzoguanamine, or acetoguanamine, and then etherifying it with a C 1 to C 8 monohydric alcohol. However, these amino resins can be used singly or as a mixture of two or more, and if necessary, they can also be used in combination with a small amount of epoxy resin to further improve corrosion resistance and adhesion. Known and commonly used acid catalysts such as phosphoric acid can also be used as curing accelerators. The blending ratio of these amino resins and the acrylic copolymer is preferably 60 to 90% by weight of the latter copolymer to 10 to 40% by weight of the former resin. Next, when an epoxy group-containing vinyl monomer is used as the vinyl monomer (B), the crosslinking agent () is preferably a carboxyl group-containing resin or polycarboxylic acids, among which the carboxyl group-containing resin is Any material having a carboxyl group in the molecule may be used, but polyester resins (including oil-modified types), unsaturated acid-containing polymers such as acrylic acid or fumaric acid (some styrene monomers) may be used. ), epoxy resins containing two or more epoxy groups in one molecule may be reacted with excess polycarboxylic acid to leave free carboxyl groups, or rosin/maleic anhydride. Resins such as adducts are representative, but in order to provide sufficient physical properties, the resin preferably has an acid value of at least 15. On the other hand, polycarboxylic acids are the optimal crosslinking agent () component when the composition of the present invention is used as a powder coating, and representative examples of these include maleic acid, fumaric acid, succinic acid, These include adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, brassylic acid, phthalic acid, trimellitic acid, or pyromellitic acid, and among these, those with long carbon chains produce less smoke during baking. It has the advantage of Then, these carboxyl group-containing resins, polycarboxylic acids, etc. and acrylic copolymers ()
The compounding ratio with epoxy group/carboxyl group is preferably 1/0.7 to 1/1.5 (equivalent ratio). Furthermore, when a carboxyl group-containing vinyl monomer is used as the vinyl monomer (B), any crosslinking agent () may be used as long as it has at least two epoxy groups in the molecule. Among them, the most representative one is the epoxy group-containing vinyl monomer (b-
Acrylic copolymer containing 2) as an essential component (may partially contain styrene monomer),
Free epoxy groups obtained by adding an excess amount of an epoxy compound having at least two epoxy groups in the molecule to polyester resins (including oil-modified types) or polycarboxylic acids having an acid value of at least 15. Oligoepoxy ester with residual or “Epicron 1050 or
4050” (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.), “Epicote 1001” (manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.), “Araldite 6071”
(manufactured by Ciba Geigy) or “Denacol EX”
-611'' (manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.). The blending ratio of these epoxy group-containing acrylic copolymers, epoxy-excess oligoepoxy esters, epoxy resins, etc. and the acrylic copolymer () is carboxyl group/epoxy group = 1/0.7 to 1/1.5 ( In such a curing system, the curing time can be shortened by using a known and commonly used catalyst such as imidazole or BF 3 complex as a curing accelerator. . The composition of the present invention thus obtained can be used as it is as a clear paint, or can be further mixed with a pigment to be used as an enamel paint. Furthermore, various commonly used additives can be mixed into the composition of the present invention, if necessary.
For example, use of cellulosic compounds such as nitrocellulose or cellulose acetate butyrate, plasticizers, or polyester resins to further increase the level of thinner resistance, dryness, texture, or flexibility. It is also possible to use paint additives such as leveling agents, ultraviolet absorbers or pigment dispersants. Furthermore, as a coating method, a commonly used method such as brush coating, spray coating, or roll coating can be adopted, and as a curing method, a wide range of methods from normal temperature drying to heat drying can be used to cure the copolymer constituting the composition of the present invention. Optimal curing conditions can be designed depending on the combination of components and crosslinking agent components. The composition of the present invention thus obtained can be used in a wide variety of applications, in the form of a solution or in the form of a powder, for precoating metals, including automobiles, home appliances, and architectural exteriors. Its effects are remarkable in fields where weather resistance, water repellency and stain resistance are required. Next, the present invention will be specifically explained with reference to Reference Examples, Examples, and Comparative Examples. In the following, all parts and percentages are based on weight unless otherwise specified. Reference Example 1 (Preparation example of hydroxyl group-containing acrylic copolymer) 500 parts of trimethylsiloxyethyl acrylate,
200 parts of a monomer mixture consisting of 185 parts of β-hydroxyethyl methacrylate, 200 parts of styrene, 65 parts of butyl methacrylate, and 50 parts of methyl methacrylate, 500 parts of toluene, 200 parts of isobutyl acetate, and azobisisobutyronitrile (AIBN). 5 parts and 10 parts of tert-butyl perbenzoate (t-BPB) were charged into a four-necked flask equipped with a stirrer, an inert gas inlet, a thermometer, and a condenser, and maintained at 90°C for 1 hour. 30
The temperature was raised to 115°C over a few minutes, and at the same temperature, 800 parts of the remaining monomer mixture, 300 parts of isobutyl acetate, and t-
3 parts of a mixture consisting of 10 parts BPB and 5 parts AIBN
It took a while to drip and was kept at the same temperature for 10 hours to obtain a non-volatile content of 49.8%, a viscosity (Gardner viscosity at 25°C; the same applies hereinafter) U, an acid value of 1.0, and an OH value.
A resin solution of 40% was obtained. Reference Example 2 (Preparation example of epoxy group-containing acrylic copolymer) 450 parts of trimethylsiloxyethyl acrylate,
Glycidyl methacrylate 300 parts, styrene 136
1000 parts of a monomer mixture consisting of 64 parts of butyl methacrylate and 50 parts of dibutyl fumarate;
500 parts of xylene, 50 parts of AIBN, 10 parts of di-tert-butyl peroxide (D-t-BPO) and tert
-40 parts of butyl peroctate (t-BPOc) was mixed in advance with 500 parts of xylene and D-
After 20 parts of t-BPO was added dropwise for 5 hours at 125℃,
Maintained at the same temperature for 10 hours, non-volatile content 50.5%, viscosity G
A resin solution with -H and an epoxy value of 0.105 was obtained. Reference Example 3 (Preparation example of carboxyl group-containing acrylic copolymer) 300 parts of xylene, 500 parts of butanol and D-t
- 10 parts of BPO was charged, and while maintained at 125°C, a monomer mixture consisting of 123 parts of methacrylic acid, 300 parts of styrene, 227 parts of butyl methacrylate, 150 parts of butyl acrylate, and 200 parts of triethylsiloxypropyl acrylate, and 200 parts of xylene,
50 copies of AIBN, 30 copies of t-BPOc and D-t-
A mixture consisting of 10 parts of BPO was added dropwise over 5 hours and kept at the same temperature for an additional 15 hours to reduce the non-volatile content to 50.0.
%, viscosity Y and acid value 40 was obtained. Reference Example 4 (Preparation example of acrylic copolymer containing hydroxyl group and epoxy group) 500 parts of toluene, 300 parts of butyl acetate and D-t
- After charging 10 parts of BPO and maintaining it at 120℃, 300 parts of tributylsiloxyethyl acrylate, 50 parts of methylglycidyl methacrylate, 93 parts of β-hydroxyethyl methacrylate, 83 parts of β-hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate
A monomer mixture consisting of 200 parts and 274 parts of butyl acrylate, 200 parts of toluene, 10 parts of AIBN, t
- A mixture of 30 parts of BPB and 5 parts of D-t-BPO was added dropwise over 5 hours and kept at the same temperature for an additional 15 hours to produce a resin with a nonvolatile content of 50.0%, a viscosity of Z 1 , an OH value of 35, and an epoxy value of 0.017. A solution was obtained. Reference Example 5 (Preparation example of acrylic copolymer containing hydroxyl group and carboxyl group) Triphenylsiloxypropyl methacrylate
700 parts, β-hydroxyethyl methacrylate 185
parts, 200 parts of a monomer mixture consisting of 20 parts of methacrylic acid and 95 parts of butyl methacrylate;
After charging a mixture of 200 parts of toluene, 400 parts of butyl acetate, 5 parts of AIBN, and 5 parts of benzoyl peroxide (BPO) and keeping it at 90°C for 1 hour,
The temperature was raised to 120°C over 30 minutes, and the remaining monomer mixture was mixed with 400 parts of toluene, 10 parts of AIBN, and t-
5 parts of a mixture consisting of 20 parts of BPOc and 10 parts of BPO
Drop it over time and keep it at the same temperature for 15 hours to obtain a non-volatile content of 50.0%, viscosity V, OH value 40 and acid value 6.
A resin solution was obtained. Reference Example 6 (Preparation example of acrylic copolymer containing epoxy group and carboxyl group) 500 parts of xylene and 10 parts of D-t-BPO were charged and the temperature was raised to 120°C to prepare 58 parts of trimethylsiloxypropyl methacrylate and 300 parts of glycidyl methacrylate. , 300 parts of styrene, butyl methacrylate
150 parts, butyl acrylate 150 parts, acrylic acid 2
and 40 parts of methyl methacrylate, and 500 parts of xylene, 50 parts of AIBN, D
- A mixture of 5 parts of t-BPO and 10 parts of t-BPOc was added over 5 hours and kept at the same temperature for an additional 15 hours to obtain a nonvolatile content of 51.0%, viscosity P, and epoxy value.
A resin solution with an acid value of 0.105 and an acid value of 4 was obtained. Reference Example 7 (Preparation example of acid-excessive polyester) 104 parts of neopentyl glycol, 146 parts of adipic acid
and 134 parts of trimethylolpropane.
The temperature was raised to 160°C and then to 210°C over 3 hours. After that, the temperature was maintained at the same temperature until the acid value was 10 or less, and 444 parts of phthalic anhydride was gradually added, being careful not to generate heat, until the system became transparent and the acid value decreased.
The reaction was stopped when the temperature reached 215 to 220, and a part of the reaction product (hereinafter abbreviated as polyester (p-7)) was mixed with toluene/butanol/methyl isobutyl ketone (MIBK) = 60/20. A resin solution (hereinafter abbreviated as polyester (p'-7)) having a nonvolatile content of 50%, a viscosity Q, and an acid value of 108 was obtained by diluting with a mixed solvent of /20. The rest was taken out as is. Reference Example 8 (Example of Preparation of Epoxy Group-Terminated Polyester) Acid-excessive polyester prepared in Reference Example 7 (p-
7) Pour 400 parts and raise the temperature to 180℃, add 96 parts of "Epiclon 200" and 2 parts of 2-methylimidazole, and stop the reaction by keeping at the same temperature until the acid value becomes 5 or less. The resin solution was diluted with a mixed solvent of toluene/butanol/MIBK=60/20/20 to obtain a resin solution having a nonvolatile content of 50.0%, a viscosity U, an acid value of 3, and an epoxy value of 0.110. Reference Example 9 (Preparation example of comparative product) Except that 300 parts of isobutyl acrylate and 200 parts of isobutyl methacrylate were used instead of 500 parts of trimethylsiloxyethyl acrylate.
The same procedure as in Reference Example 1 was carried out to obtain a resin solution having a nonvolatile content of 50.9%, a viscosity W, an acid value of 1.0, and an OH value of 40. Reference Example 10 (same as above) except that 250 parts of isobutyl acrylate and 200 parts of isobutyl methacrylate were used instead of 450 parts of trimethylsiloxyethyacrylate.
A resin solution having a nonvolatile content of 49.9%, a viscosity M and an epoxy value of 0.105 was obtained in the same manner as in Reference Example 2. Reference Example 11 (Same as above) The same procedure as Reference Example 3 was carried out except that the same amount of isobutyl acrylate was used instead of triethylsiloxypropyl acrylate, and the nonvolatile content was 50.5.
%, viscosity Z and acid value 40 was obtained. Reference example 12 (same as above) 200 parts of isobutyl acrylate and 100 parts of tributylsiloxyethyl acrylate instead of 300 parts
Except for using isobutyl methacrylate in
Performed in the same manner as Reference Example 4, with a non-volatile content of 50.1% and a viscosity of
A resin solution with Z 2 , OH value of 35, and epoxy value of 0.017 was obtained. Reference Example 13 (Same as above) The same procedure as Reference Example 5 was conducted except that 300 parts of isobutyl acrylate and 400 parts of isobutyl methacrylate were used instead of 700 parts of triphenylsiloxypropyl methacrylate.
A resin solution with a viscosity of 50.2%, a viscosity of X, an OH value of 40, and an acid value of 6 was obtained. Reference Example 14 (Same as above) The same procedure as Reference Example 6 was performed except that the same amount of isobutyl acrylate was used instead of trimethylsiloxypropyl methacrylate, and the nonvolatile content was 49.8.
%, viscosity R, epoxy value 0.105 and acid value 4 was obtained. Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 6 In order to evaluate various physical properties of the acrylic copolymer solutions obtained in each of the above reference examples, the formulations listed in Table 1 were applied to a conventional coating method. Therefore, each paint was obtained separately, and then physical property tests were conducted on each item as shown in the same table. The results are summarized in the same table.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A) 一般式 〔但し、式中のR1は水素原子またはメチル
基を、R2はアリール基またはC1〜C18なるアル
キル基を表わすものとし、nは1〜3なる整数
であるものとする。〕 で示されるトリアルキルシロキシアルキルアク
リレート、トリアルキルシロキシアルキルメタ
クリレート、トリフエニルシロキシアルキルア
クリレートおよび/またはトリフエニルシロキ
シアルキルメタクリレート……0.01〜95重量%
と、 (B) 水酸基含有ビニル系モノマー(b―1)、エ
ポキシ基含有ビニル系モノマー(b―2)およ
びカルボキシル基含有ビニル系モノマー(b―
3)よりなる群から選ばれる少なくとも1種の
ビニル系モノマー……5〜70重量%と、 (C) 上記した(A)および(B)以外のビニル系モノマー
……上記(A)と(B)との合計重量%を100重量%か
ら減じた量とから成るビニル系モノマー混合物
をラジカル発生剤の存在下で共重合させて得ら
れるアクリル系共重合体()に、該共重合体
()に含有される官能基と反応性を有する架
橋剤()を配合させて成るアクリル系塗料組
成物。
[Claims] 1 (A) General formula [However, R 1 in the formula represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an aryl group or an alkyl group of C 1 to C 18 , and n is an integer of 1 to 3. ] Trialkylsiloxyalkyl acrylate, trialkylsiloxyalkyl methacrylate, triphenylsiloxyalkyl acrylate and/or triphenylsiloxyalkyl methacrylate...0.01 to 95% by weight
and (B) hydroxyl group-containing vinyl monomer (b-1), epoxy group-containing vinyl monomer (b-2), and carboxyl group-containing vinyl monomer (b-
3) At least one vinyl monomer selected from the group consisting of...5 to 70% by weight; (C) Vinyl monomers other than the above (A) and (B)...the above (A) and (B) ) and a vinyl monomer mixture consisting of 100% by weight subtracted from 100% by weight in the presence of a radical generator. An acrylic coating composition comprising a crosslinking agent () that is reactive with the functional groups contained in the acrylic paint composition.
JP6542581A 1981-04-30 1981-04-30 Acrylic paint composition Granted JPS57180667A (en)

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