JPH01201658A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH01201658A
JPH01201658A JP2580688A JP2580688A JPH01201658A JP H01201658 A JPH01201658 A JP H01201658A JP 2580688 A JP2580688 A JP 2580688A JP 2580688 A JP2580688 A JP 2580688A JP H01201658 A JPH01201658 A JP H01201658A
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JP
Japan
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group
groups
general formula
alkyl group
represented
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Pending
Application number
JP2580688A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshio Kawagishi
俊雄 川岸
Megumi Sakagami
恵 坂上
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH01201658A publication Critical patent/JPH01201658A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381Heterocyclic compounds
    • G03C7/382Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
    • G03C7/3825Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/3835Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms

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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the hue of a magenta colored image, and to shorten the desilverization step of the sensitive material by incorporating a specified 1H-pyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole magenta coupler in the sensitive material. CONSTITUTION:At least one kind of a compd. capable of releasing a bleach accelerating agent by a reaction with the oxidant of an aromatic primary amine developing main agent and at least one kind of the 1H-pyrazolo[1,5-b]-1,2,4- triazole magenta coupler shown by formula I, are incorporated in the sensitive material. In formula I, R1 is alkyl group, etc., when R1 is alkyl group, R2 is a secondary alkyl group, etc., and when R1 is alkoxy or aryloxy group, R2 is alkyl group, etc., X is hydrogen atom or a group capable of being released by a coupling reaction with the oxidant of an aromatic primary amine developing main agent, R1, R2 or X together with each other may form a polymer more than a dimer. Thus, the color reproducibility and the rapidity of the desilverization in the material are improved.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はマゼンタ色画像の色相が改良され、かつ脱銀工
程が短縮されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic material in which the hue of magenta images is improved and the desilvering process is shortened.

(従来の技術) コンベンショナルカラー写真化合感光材料においては、
芳香族第1級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反
応によりイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素を生
成する色素形成性カプラー(以下単にカプラーと略す)
を用いて色画像が形成されていることは良く知られてい
る。このうち、マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロ
ンカプラー油長い間使用されてきた。しかしながら、5
−ビラゾロンカプラーと芳香族第1級アミン現像主薬酸
化体とのカップリング反応によって生成するアゾメチン
色素は緑色光領域の主吸収の他に、青色光領域に副吸収
を有しており、これがカラー写真感光材料の色再現性上
問題であった。そこでネガカラー感光材料においてはイ
エロー着色マゼンタカプラーを適当量使用して、この副
吸収を実質上相殺することにより色再現性の向上が図ら
れてきた。このようなカラードカプラーの使用はカラー
写真感材の色再現性の改良に有効で重要な技術ではある
が、反面、感光材料の感度を低下させるという副作用を
伴い、このことが高感度写真感光材料の開発の一つの障
害となっていた。特開昭59−171956号において
初めて開発された1H−ピラゾロ(1,5−b)−1,
2,4−トリアゾールは青色光領域に副吸収がない、色
再現上非常に優れた性能を持つマゼンタカプラー骨格で
あることが知られている。すなわち、この1H−ピラゾ
ロ〔1,5−互)−1,2,4−)リアゾールをカラー
ネガ感光材料に使用することができれば、イエロー着色
マゼンタカプラーを使用する事なく色再現性に優れた感
光材料を設計することが可能と考えられた。
(Prior art) In conventional color photographic compound light-sensitive materials,
A dye-forming coupler (hereinafter simply referred to as coupler) that produces yellow, magenta, and cyan dyes through a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developing agent.
It is well known that color images are formed using . Among these, 5-pyrazolone coupler oil has been used for a long time as a magenta coupler. However, 5
- The azomethine dye produced by the coupling reaction between the birazolone coupler and the oxidized aromatic primary amine developing agent has a main absorption in the green light region and a secondary absorption in the blue light region, which is the color This was a problem in terms of color reproducibility of photographic materials. Therefore, in negative color light-sensitive materials, attempts have been made to improve color reproducibility by using an appropriate amount of a yellow-colored magenta coupler to substantially cancel out this side absorption. Although the use of such colored couplers is an effective and important technique for improving the color reproducibility of color photographic materials, on the other hand, it has the side effect of lowering the sensitivity of the photosensitive materials, which makes it difficult to use high-sensitivity photographic materials. This was one of the obstacles to the development of 1H-pyrazolo(1,5-b)-1, which was first developed in JP-A-59-171956,
It is known that 2,4-triazole is a magenta coupler skeleton that has no sub-absorption in the blue light region and has very excellent performance in terms of color reproduction. That is, if this 1H-pyrazolo[1,5-mutant)-1,2,4-)reazole can be used in a color negative photosensitive material, a photosensitive material with excellent color reproducibility can be produced without using a yellow-colored magenta coupler. It was considered possible to design

一方、近年カラーネガ感光材料に対する処理の迅速化の
要望が強くなってきている。カラー感光材料の処理工程
は大別して現像工程と脱銀工程に分かれるが、処理時間
に対する脱銀工程にかかる時間の割合は太き(、処理の
迅速化の達成には脱銀工程の迅速化の実現が必須である
On the other hand, in recent years there has been a strong demand for faster processing of color negative light-sensitive materials. The processing process for color photosensitive materials can be roughly divided into the development process and the desilvering process, but the time required for the desilvering process is large compared to the processing time. Realization is essential.

漂白刃を高める方法として、リサーチ・ディスクロージ
+ −Item Na 24241号、同11449号
および特開昭61−201247号明細書に漂白促進剤
化合物放出型カプラーに関する記載があり、かかる漂白
促進化合物放出型カプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用いることによりその脱銀性が改良さ
れることが知られている。
As a method for increasing the bleaching edge, Research Disclosure+-Item Na No. 24241, No. 11449, and JP-A-61-201247 describe couplers that release bleach accelerator compounds. It is known that the use of silver halide color photographic materials containing couplers improves their desilvering properties.

(発明が解決しようとする課題) しかしながら、該漂白促進化合物放出型カプラーを特開
昭59471956号にその具体例が記載されたような
1H−ピラゾロ(1,5−b)−1,2゜4−トリアゾ
ールマゼンタカプラーとともに用いるど、脱銀性の改良
効果が小さくなることがわかった。また、特開昭61−
201247号には特開昭58−42045号に記載さ
れた1H−ピラゾロ(5,1−c)−1,2,4−)リ
アゾールマゼンタカプラーと漂白促進剤放出型カプラー
とを併用する例が記載されており、確かに効果は認めら
れるが、脱銀工程を迅速化した処理を行なった場合の効
果は不十分であった。本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の上記の問題を解決するためになされたもので
ある。
(Problems to be Solved by the Invention) However, the bleach-accelerating compound-releasing coupler can be used with 1H-pyrazolo(1,5-b)-1,2゜4, a specific example of which is described in JP-A-59471956. -It was found that when used together with a triazole magenta coupler, the effect of improving desilvering properties becomes smaller. Also, JP-A-61-
No. 201247 includes an example of using the 1H-pyrazolo(5,1-c)-1,2,4-) riazole magenta coupler described in JP-A-58-42045 in combination with a bleach accelerator-releasing coupler. Although the effect is certainly recognized, the effect was insufficient when the desilvering process was accelerated. The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of silver halide color photographic materials.

従って、本発明の目的は、色再現性に優れ、かつ脱銀の
迅速性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material that has excellent color reproducibility and rapid desilvering.

(課題を解決するための手段) 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、少なくとも1種の芳香族第1級アミン現像
主薬の酸化体と反応して漂白促進剤を放出する化合物お
よび少なくとも1種の下記一般式〔A〕で表わされる1
H−ピラゾロ〔1,5−互)−1,2,4−)リアゾー
ルマゼンタカプラーとを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって達成されることが
見いだされた。
(Means for Solving the Problems) The above object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support. A compound that releases a bleach accelerator by reacting with an oxidized form of a developing agent, and at least one compound 1 represented by the following general formula [A]
It has been found that this can be achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing H-pyrazolo[1,5-mutual)-1,2,4-)riazole magenta coupler.

一般式(A) −M式(Alにおいて、R+はアルキル基、アルコキシ
基またはアリールオキシ基を表わす。R1がアルキル基
のとき、R3は2級アルキル基、3級アルキル基、アリ
ール基またはへテロ環基を表わす。
General formula (A) -M formula (In Al, R+ represents an alkyl group, an alkoxy group, or an aryloxy group. When R1 is an alkyl group, R3 is a secondary alkyl group, a tertiary alkyl group, an aryl group, or a hetero Represents a ring group.

R,がアルコキシ基またはアリールオキシ基のとき、R
1はアルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わす
、Xは水素原子または芳香族第1級アミン現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす
。R3、R1またはXで2量体以上の多量体を形成して
もよい。また、Xが漂白促進剤またはその前駆体を表わ
すことはない。
When R is an alkoxy group or an aryloxy group, R
1 represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and X represents a hydrogen atom or a group capable of being separated by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent. R3, R1 or X may form a dimer or more multimer. Nor does X represent a bleach accelerator or a precursor thereof.

特開昭59−171956号に記載された1H−ピラゾ
ロ〔1,5−互3−1.2.4−)リアゾールマゼンタ
カプラーと漂白促進剤放出化合物とを併せて使用した場
合に脱銀性の改良効果が小さくなったのは意外なことで
あったが、1H−ピラゾロ〔l、5−亙)−1,2,4
−)リアゾールマゼンタカプラーの母核に直結した置換
基を本発明のカプラーのように変更することで、漂白促
進剤放出化合物と併用したときに脱銀性が改良されたこ
とはさらに意外なことであり、この効果は驚(べきもの
である。
Desilvering properties are achieved when the 1H-pyrazolo[1,5-mutual 3-1.2.4-) riazole magenta coupler described in JP-A-59-171956 and a bleach accelerator-releasing compound are used together. It was surprising that the improvement effect of 1H-pyrazolo[l,5-亙)-1,2,4
-) It is even more surprising that by changing the substituent directly attached to the mother nucleus of the lyazole magenta coupler as in the coupler of the present invention, the desilvering property was improved when used in combination with a bleach accelerator releasing compound. This effect is surprising.

(以下余白) 以下本発明に用いる漂白促進剤放出型化合物について詳
述する。
(The following is a blank space) The bleach accelerator-releasing compound used in the present invention will be described in detail below.

本発明における漂白促進剤を放出する化合物としては、
好ましくは下記−最大(1)で表わされる化合物を挙げ
ることができる。
The compound that releases the bleach accelerator in the present invention includes:
Preferably, compounds represented by the following (1) can be mentioned.

一般式(1) %式%) (式中、Aは現像主薬酸化体との反応により(L)、−
Zとの結合が開裂する基を表わし、Lはタイミング基も
しくは現像主薬酸化体との反応によりZとの結合が開裂
する基を表わし、pは0ないし3の整数を表わしpが複
数のとき2個のしは同じものもしくは異なるものを表わ
し、Zは、A−(L)、との結合が開裂したとき漂白促
進作用を示す基を表わす。) 更に、下記−最大(1′)で表わされる化合物が好まし
い。
General formula (1) % formula %) (wherein, A reacts with the oxidized developing agent to form (L), -
Represents a group whose bond with Z is cleaved, L represents a timing group or a group whose bond with Z is cleaved upon reaction with an oxidized developing agent, p represents an integer from 0 to 3, and when p is a plurality of 2 Each symbol represents the same or different, and Z represents a group that exhibits a bleaching accelerating effect when the bond with A-(L) is cleaved. ) Furthermore, compounds represented by the following maximum (1') are preferred.

一般式(I′) A  (L l)−(L zh−z (式中、Aは現像主薬酸化体との反応により(L、)−
(Lx)b  Zとの結合が開裂する基を表わし、L、
はタイミング基もしくは現像主薬酸化体との反応により
(Lx)b  Zとの結合が開裂する基を表わし、L2
はタイミング基もしくは現像主薬酸化体との反応により
Zとの結合が開裂する基を表わし、ZはA  (L+)
−(Lりbとの結合が開裂したとき漂白促進作用を示す
基を表わし、a及びbは各々0または1を表わす。)−
最大(1)及び(1′)においてAは詳しくはカプラー
残基または酸化還元基を表わす。
General formula (I') A (L l)-(L zh-z (wherein, A is (L,)- by reaction with the oxidized developing agent)
(Lx)b represents a group whose bond with Z is cleaved, L,
represents a timing group or a group whose bond with (Lx)bZ is cleaved by reaction with an oxidized developing agent, and L2
represents a timing group or a group whose bond with Z is cleaved by reaction with an oxidized developing agent, and Z is A (L+)
-(Represents a group that exhibits a bleaching accelerating effect when the bond with L and b is cleaved, a and b each represent 0 or 1.) -
In maximum (1) and (1'), A specifically represents a coupler residue or a redox group.

Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、米国特許第4.315,070号、同4
,183.752号、同3,961.959号または同
4,171,223号に記載のへテロ環型のカプラー残
基であってもよい。
As the coupler residue represented by A, known ones can be used. For example, yellow coupler residues (e.g., open chain ketomethylene type coupler residues), magenta coupler residues (e.g., 5-pyrazolone type, pyrazoloimidazole type, pyrazolotriazole type, etc. coupler residues), cyan coupler residues (e.g., phenol type coupler residues), , naphthol-type coupler residues), and colorless coupler residues (for example, indanone-type, acetonephenone-type coupler residues). Also, U.S. Patent No. 4.315,070;
, No. 183.752, No. 3,961.959, or No. 4,171,223.

−最大(■゛)においてAがカプラー残基を表わすとき
Aの好ましい例は下記−最大(Cp−1)、(Cp−2
)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(C
p−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)
または、(Cp−10)で表わされるカプラー残基であ
るときである。
- When A represents a coupler residue in maximum (■゛), preferred examples of A are as follows - maximum (Cp-1), (Cp-2
), (Cp-3), (Cp-4), (Cp-5), (C
p-6), (Cp-7), (Cp-8), (Cp-9)
Or, when it is a coupler residue represented by (Cp-10).

これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
These couplers are preferred because of their high coupling speed.

一般式(Cp−1) 一般式(Cp−2) R5□N HCCHCN HRS 3 −最大(Cp−3)    −最大(Cp−4)−最大
(Cp−5)     −最大(Cp−6)−最大(C
p−7) 一般式(Cp−8) (R64)。
General formula (Cp-1) General formula (Cp-2) R5□N HCCHCN HRS 3 - Maximum (Cp-3) - Maximum (Cp-4) - Maximum (Cp-5) - Maximum (Cp-6) - Maximum (C
p-7) General formula (Cp-8) (R64).

一般式(Cp−9) 一般式(Cp−10) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
General Formula (Cp-9) General Formula (Cp-10) In the above formula, the free bond derived from the coupling position represents the bonding position of the coupling-off group.

上式においてRSir RS2+  RS3+ R54
+  RSS+Rsb、  Rsy、  Rss、  
R%!、  R6゜、R&l+  R&!またはR&l
が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が8ないし
40、好ましくは10ないし30になるように選択され
、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい
。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場
合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り
返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は
規定外であってもよい。
In the above formula, RSir RS2+ RS3+ R54
+RSS+Rsb, Rsy, Rss,
R%! , R6゜, R&l+ R&! or R&l
If it contains a diffusion-resistant group, it is selected such that the total number of carbon atoms is from 8 to 40, preferably from 10 to 30, otherwise the total number of carbon atoms is preferably 15 or less. In the case of bis-type, telomer-type or polymer-type couplers, any of the above-mentioned substituents represents a divalent group and connects repeating units and the like. In this case, the range of carbon numbers may be outside the specified range.

以下にR41Rss、dおよびeについて詳しく説明す
る。以下でRa rは脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R4□は芳香族基または複素環基を表わし
、R43,R44およびR4,は水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。
R41Rss, d and e will be explained in detail below. In the following, Ra r represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, R4□ represents an aromatic group or a heterocyclic group, R43, R44, and R4, represent a hydrogen atom, an aliphatic group,
Represents an aromatic group or a heterocyclic group.

R5IはR41と同じ意味を表わす。R5□およびR5
3は各々R4tと同じ意味を表わす。R14はR41R
ssはR41と同じ意味の基を表わす。R8&およびR
5/?は各々R43基と同じ意味の基、R41S−基、
R43〇−基、R4t CON−基、またはRss R,、SO□N−基を表わす。R8IIはR41と同じ
意味の基を表わす。R89はR41と同じ意味の基、R
4,〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはdが
複数のとき複数個のR39は同じ置換基または異なる置
換基を表わす。またそれぞれのR59が2価基となって
連結し環状構造を形成してもよい。
R5I represents the same meaning as R41. R5□ and R5
3 each represents the same meaning as R4t. R14 is R41R
ss represents a group having the same meaning as R41. R8 & and R
5/? are each a group having the same meaning as R43 group, R41S- group,
Represents R430- group, R4t CON- group, or Rss R,, SO□N- group. R8II represents a group having the same meaning as R41. R89 is a group with the same meaning as R41, R
4,0-group, R,, S-group, halogen atom, or when d is a plurality of R39s, the plurality of R39s represent the same substituent or different substituents. Moreover, each R59 may become a divalent group and connect to form a cyclic structure.

環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでfは0ないし4の整数、
gは0ないし2の整数、を各々表わす。R5゜はR41
と同じ意味の基を表わす。Rh1はR41と同じ意味の
基、R6□はR41と同じ意味の基、R4,C0NH−
基、R,,0CONH−基、ハロゲン原子またはRa 
t N−基を表わす。Rh3は゛R44K 44 RasNSO,−基、R,、SO,−基、晋 R,,0CO−基、Ra z OS Oz−基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基または R,、Co−基を
表わす。eは0ないし4の整数を表わす。複数個のR6
□またはR63があるとき各々同じものまたは異なるも
のを表わす。
Typical examples of divalent groups for forming a cyclic structure include: Here f is an integer from 0 to 4,
g represents an integer from 0 to 2. R5° is R41
represents a group with the same meaning as Rh1 is a group with the same meaning as R41, R6□ is a group with the same meaning as R41, R4, C0NH-
group, R,,0CONH- group, halogen atom or Ra
t represents an N- group. Rh3 represents a ``R44K 44 RasNSO,- group, R,, SO,- group, JinR,,0CO- group, Raz OS Oz- group, halogen atom, nitro group, cyano group, or R,, Co- group. e represents an integer from 0 to 4. multiple R6
When □ or R63 is present, each represents the same or different thing.

上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1.1.3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。
In the above, the aliphatic group is a saturated or unsaturated, chain or cyclic, straight chain or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms. Representative examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, (1)-butyl, (i)-butyl, (1)-amyl, hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, octyl, 1.1.3 .3-tetramethylbutyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, or octadecyl.

芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
The aromatic group is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted naphthyl group.

複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
A heterocyclic group is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, preferably a 3- to 8-membered ring selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. It is.

複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、1−イミダゾリル、1−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2.4=ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1. 2. 
4−1−リアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが
挙げられる。
Representative examples of the heterocyclic group include 2-pyridyl, 2-thienyl, 2-furyl, 1-imidazolyl, 1-indolyl, phthalimide, 1,3.4-thiadiazol-2-yl, 2-quinolyl, 2. 4=dioxo-1,3-imidazolidin-5-yl, 2.4-dioxo-1,3-imidazolidin-3-yl, succinimide, 1. 2.
Mention may be made of 4-1-lyazol-2-yl or 1-pyrazolyl.

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R,、O−基、R4,S−基、R4?CR47R4B 基、RatOSOz−基、シアノ基またはニトロ基が挙
げられる。ここでR4,は脂肪族基、芳香族基、または
複素環基を表わし、R4’?、R411およびR49は
各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表
わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に
定義したのと同じ意味である。
When the aliphatic hydrocarbon group, aromatic group and heterocyclic group have a substituent, typical substituents include a halogen atom, R,, O- group, R4, S- group, R4? CR47R4B group, RatOSOz- group, cyano group or nitro group may be mentioned. Here, R4 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and R4'? , R411 and R49 each represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom. Aliphatic, aromatic or heterocyclic have the same meanings as defined above.

次にRS l ”” Rb 3、dおよびeの好ましい
範囲について説明する。
Next, preferred ranges of RS l "" Rb 3, d and e will be explained.

Rslは脂肪族基または芳香族基が好ましい。Rsl is preferably an aliphatic group or an aromatic group.

R5H,R53およびR5Hは芳香族基が好ましい。R5H, R53 and R5H are preferably aromatic groups.

基、またはR,、S−基が好ましい。R2Hは脂肪族基
または芳香族基が好ましい。−最大(Cp−6)におい
でR59はクロール原子、脂肪族基またはR,、C0N
H−iが好ましい。dは1または2が好ましい。R4゜
は芳香族基が好ましい。−最大(Cp−7)においてR
5qはR,、C0NH−基が好ましい。−最大(Cp−
7)においてはdは1が好ましい。R&Iは脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。−最大(Cp−8)において
eは0または1が好ましい。R6□としてはR,,0C
ONH−基、R,、C0NH−基またはRa lS O
z N H−基が好ましくこれらの置換位置はナフトー
ル環の5位が好ましい。−最大(Cp−9)においてR
b3としてはR,、C0NH−基、R4,SO,NH−
基、基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。−最大(
Cp−10)においてRh3はR43NC0−基、R4
30CO−基またはR,、CO−基が好ましい。
or R,,S- groups are preferred. R2H is preferably an aliphatic group or an aromatic group. - At maximum (Cp-6), R59 is a chloro atom, an aliphatic group or R,, C0N
H-i is preferred. d is preferably 1 or 2. R4° is preferably an aromatic group. - R at maximum (Cp-7)
5q is preferably R,, C0NH- group. - maximum (Cp-
In 7), d is preferably 1. R&I is preferably an aliphatic group or an aromatic group. - At maximum (Cp-8), e is preferably 0 or 1. R6□ is R,,0C
ONH- group, R,, CONH- group or Ra lS O
z N H- group is preferred, and the substitution position thereof is preferably the 5-position of the naphthol ring. - R at maximum (Cp-9)
b3 is R,, C0NH- group, R4, SO, NH-
A radical, a radical, a nitro group or a cyano group is preferred. - maximum (
Cp-10), Rh3 is R43NC0- group, R4
30CO- group or R,,CO- group is preferred.

次にR5I〜R63の代表的な例について説明する。Next, typical examples of R5I to R63 will be explained.

R5Iとしては(1)−ブチル、4−メトキシフェニル
、フェニル、3− (2(2,4−ジーを一アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド)フェニル、またはメチルが挙げ
られる。
Examples of R5I include (1)-butyl, 4-methoxyphenyl, phenyl, 3-(2(2,4-di-monoamylphenoxy)butanamido)phenyl, or methyl.

R5tおよびRS3としては2−クロロ−5−ドデシル
オキシカルボニルフェニル、2−クロロ−5−ヘキサデ
シルスルホンアミドフェニル、2−クロロ−5−テトラ
デカンアミドフェニル、2−クロロ−5−(4−(2,
4−ジーも一アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニ
ル、2−クロロ−5−(2−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)フェニル、2−メトキシフ
ェニル、2−メトキシ−5−テトラデシルオキシカルボ
ニルフェニル、2−クロロ−5−(1−エトキカルボニ
ルエトキシ力ルボニル)フェニル、2−ピリジル、2−
クロロ−5−オクチルオキシカルボニルフェニル、2.
4−ジクロロフェニル、2−りoロー5−(1−ドデシ
ルオキシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル、2
−クロロフェニルまたは2−エトキシフヱニルが挙げら
れる。
R5t and RS3 include 2-chloro-5-dodecyloxycarbonylphenyl, 2-chloro-5-hexadecylsulfonamidophenyl, 2-chloro-5-tetradecanamidophenyl, 2-chloro-5-(4-(2,
4-dimomonoamylphenoxy)butanamido)phenyl, 2-chloro-5-(2-(2,4-di-t-amylphenoxy)butanamido)phenyl, 2-methoxyphenyl, 2-methoxy-5-tetradecyl Oxycarbonylphenyl, 2-chloro-5-(1-ethoxycarbonylethoxycarbonyl)phenyl, 2-pyridyl, 2-
Chloro-5-octyloxycarbonylphenyl, 2.
4-dichlorophenyl, 2-rho-5-(1-dodecyloxycarbonylethoxycarbonyl)phenyl, 2
-chlorophenyl or 2-ethoxyphenyl.

R54としては、3− (2−(2,4−ジーを一アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド、3− (
4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)ベンズアミド、2−クロロ−5−テトラデカンアミ
ドアニリノ、5−(2,4−ジーL−アミルフェノキシ
アセトアミド)ベンズアミド、2−クロロ−5−ドデセ
ニルスクシンイミドアニリノ、2−クロロ−5−(2−
(3−t −ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テト
ラデカンアミド)アニリノ、2.2−ジメチルプロパン
アミド、2−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブタンア
ミド、ピロリ゛ジノまたはN、N−ジブチルアミノが挙
げられる。
R54 includes 3-(2-(2,4-di-monoamylphenoxy)butanamido)benzamide, 3-(
4-(2,4-di-t-amylphenoxy)butanamide)benzamide, 2-chloro-5-tetradecanamideanilino, 5-(2,4-di-L-amylphenoxyacetamido)benzamide, 2-chloro-5 -dodecenyl succinimide anilino, 2-chloro-5-(2-
(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamido)anilino, 2,2-dimethylpropanamide, 2-(3-pentadecylphenoxy)butanamide, pyrrolidino or N,N-dibutylamino.

Rssとしては、2.4.6−)リクロロフエニ/L/
、2−クロロフェニル、2.5−ジクロロフェニル、2
,3−ジクロロフェニル、2.6−ジクロロ−4−メト
キシフェニル、4− (2−(2゜4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)フェニルまたは2.6−ジ
クロロ−4−メタンスルホニルフェニルが好ましい例で
ある。
As Rss, 2.4.6-)lichloropheni/L/
, 2-chlorophenyl, 2.5-dichlorophenyl, 2
, 3-dichlorophenyl, 2.6-dichloro-4-methoxyphenyl, 4-(2-(2゜4-di-t-amylphenoxy)butanamido)phenyl or 2.6-dichloro-4-methanesulfonylphenyl are preferred. This is an example.

R5hとしてはメチル、エチル、イソプロピル、メトキ
シ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、3−フェニル
ウレイド、または3− (2,4−シーも一アミルフェ
ノキシ)プロピルが挙げられる。
Examples of R5h include methyl, ethyl, isopropyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, 3-phenylureido, or 3-(2,4-cymonamylphenoxy)propyl.

R3’7としては3−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)プロピル、3− (4−(2−(4−(4−ヒド
ロキシフェニルスルホニル)フェノキシコテトラデカン
アミド)フェニル〕プロピル、メトキシ、メチルチオ、
エチルチオ、メチル、1−メチル−2−(2−オクチル
オキシ−5−〔2−オクチルオキシ−5−(1,1,3
,3−テトラメチルブチル)フェニルスルホンアミド〕
フェニルスルホンアミド〕エチル、3− (4−(4−
ドデシルオキシフェニルスルホンアミド)フェニル)プ
ロピル、1.1−ジメチル−2−(2−オクチルオキシ
−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニ
ルスルホンアミド〕エチル、またはドデシルチオが挙げ
られる。
R3'7 is 3-(2,4-di-t-amylphenoxy)propyl, 3-(4-(2-(4-(4-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxycotetradecanamido)phenyl)propyl, methoxy, Methylthio,
Ethylthio, methyl, 1-methyl-2-(2-octyloxy-5-[2-octyloxy-5-(1,1,3
,3-tetramethylbutyl)phenylsulfonamide]
Phenylsulfonamido]ethyl, 3- (4-(4-
dodecyloxyphenylsulfonamido)phenyl)propyl, 1,1-dimethyl-2-(2-octyloxy-5-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenylsulfonamido]ethyl, or dodecylthio) .

Rssとしては2−クロロフェニル、ペンタフルオロフ
ェニル、ヘプタフルオロプロピル、1−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、3−(2,4−ジー
も一アミルフェノキシ)プロピル、2.4−ジ−t−ア
ミルメチル、またはフリルが挙げられる。
Rss is 2-chlorophenyl, pentafluorophenyl, heptafluoropropyl, 1-(2,4-di-
t-amylphenoxy)propyl, 3-(2,4-di-monoamylphenoxy)propyl, 2,4-di-t-amylmethyl, or furyl.

R59としてはクロル原子、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、イソプロピル、2− (2,4−ジーも一ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド、2−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド、2−(2,4−
ジ−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミド、2−(
2−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド、2− (
4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ
)テトラデカンアミド、または2− (2−(2,4−
ジーし一アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ)
ブタンアミドが挙げられる。
R59 is a chloro atom, methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, 2-(2,4-di-monoamylphenoxy)butanamide, 2-(2,4-di-t
-amylphenoxy)hexanamide, 2-(2,4-
di-t-octylphenoxy)octanamide, 2-(
2-chlorophenoxy)tetradecanamide, 2-(
4-(4-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)tetradecanamide, or 2-(2-(2,4-
(Amylphenoxyacetamide) Phenoxy)
Butanamide is mentioned.

R1゜とじては4−シアノフェニル、2−シアノフェニ
ル、4−7”チルスルホニルフェニル、4−プロピルス
ルホニルフェニル、4−クロロ−3−シアノフェニル、
4−エトキシカルボニルフェニル、または3,4−ジク
ロロフェニルが挙げられる。
R1゜ is 4-cyanophenyl, 2-cyanophenyl, 4-7"tylsulfonylphenyl, 4-propylsulfonylphenyl, 4-chloro-3-cyanophenyl,
Examples include 4-ethoxycarbonylphenyl and 3,4-dichlorophenyl.

R□としてはドデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル
、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル
、4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル、
3−ドデシルオキシプロビル、t−ブチル、2−メトキ
シ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル、または1
−ナフチルが挙げられる。
R□ is dodecyl, hexadecyl, cyclohexyl, 3-(2,4-di-t-amylphenoxy)propyl, 4-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl,
3-dodecyloxypropyl, t-butyl, 2-methoxy-5-dodecyloxycarbonylphenyl, or 1
- Naphthyl.

R6□としてはイソブチルオキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メタンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフルオロア
セトアミド、3−フェニルウレイド、ブトキシカルボニ
ルアミノ、またはアセトアミドが挙げられる。
R6□ is isobutyloxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, phenylsulfonylamino,
Mention may be made of methanesulfonamide, benzamide, trifluoroacetamide, 3-phenylureido, butoxycarbonylamino, or acetamide.

Rb2としては、2.4−ジ−t−アミルフェノキシア
セトアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブタンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、N−メ
チル−N−オクタデシルスルファモイル、N、N−ジオ
クチルスルファモイル、4−t−オクチルベンゾイル、
ドデシルオキシカルボニル、クロール原子、ニトロ、シ
アノ、N−(4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブチル)カルバモイル、N−3−(2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピルスルファモイル、メタンス
ルホニルまたはヘキサデシルスルホニルが挙げられる。
Rb2 includes 2,4-di-t-amylphenoxyacetamide, 2-(2,4-di-t-amylphenoxy)butanamide, hexadecylsulfonamide, N-methyl-N-octadecylsulfamoyl, N, N-dioctylsulfamoyl, 4-t-octylbenzoyl,
Dodecyloxycarbonyl, chlorine atom, nitro, cyano, N-(4-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl)carbamoyl, N-3-(2,4-di-t-
(amylphenoxy)propylsulfamoyl, methanesulfonyl or hexadecylsulfonyl.

一般式(1)においてAが酸化還元基を表わすとき、詳
しくは下記−最大(n)で表わされるものである。
In general formula (1), when A represents a redox group, it is specifically represented by -maximum (n) below.

一般式(n) A、−P−(X=Y)n−Q−Az 式中、PおよびQはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXおよびY
の少なくとも1個は−(Ll)−一(Lz)b  Zを
置換基として有するメチン基を表わし、その他のXおよ
びYは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を
表わし、nは1ないし3の整数を表わしくn個のX、n
個のYは同じものもしくは異なるものを表わす)、AI
およびA2はおのおの水素原子またはアルカリにより除
去されうる基を表わす。ここでP、X、Y、Q、A、お
よびA2のいづれか2つの置換基が2価基となって連結
し環状構造を形成する場合も包含される。例えば(X=
Y)、がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合で
ある。
General formula (n) A, -P-(X=Y)n-Q-Az In the formula, P and Q each independently represent an oxygen atom or a substituted or unsubstituted imino group, and n X and Y
At least one of represents a methine group having -(Ll)-1(Lz)bZ as a substituent, the other X and Y represent a substituted or unsubstituted methine group or a nitrogen atom, and n is 1 to 3 represents the integer of n X, n
(Y represent the same or different things), AI
and A2 each represent a hydrogen atom or a group that can be removed by an alkali. Here, the case where any two substituents of P, X, Y, Q, A, and A2 become divalent groups and connect to form a cyclic structure is also included. For example (X=
Y) forms a benzene ring, a pyridine ring, etc.

PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときであるこのときPおよびQは下記の
ように表わされる。
When P and Q represent a substituted or unsubstituted imino group, preferably an imino group substituted with a sulfonyl group or an acyl group, P and Q are represented as shown below.

−最大(N−1)   −最大(N−2)ここに*印は
A1またはA2と結合する位置を表わし、**印は −
(X = Y hの自由結合手の一方と結合する位置を
表わす。
-Maximum (N-1) -Maximum (N-2) Here, the * mark represents the bonding position with A1 or A2, and the ** mark -
(X = Y represents the bonding position with one of h's free bonds.

式中、Gで表わされる基は炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチル
、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピル
)、炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族基(例
えばフェニル、4−メチルフェニル、1−ナフチル、4
−ドデシルオキシフェニル)、またはへテロ原子として
窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる4
員ないし7員環の複素環基(例えば2−ピリジル、1−
フェニル−4−イミダゾリル、2−フリル、ベンゾチエ
ニル)が好ましい例である。
In the formula, the group represented by G is a straight chain or branched, chain or cyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted aliphatic group having 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, benzyl, phenoxybutyl, isopropyl), substituted or unsubstituted aromatic groups having 6 to 10 carbon atoms (e.g. phenyl, 4-methylphenyl, 1-naphthyl, 4
-dodecyloxyphenyl), or 4 selected from a nitrogen atom, a sulfur atom or an oxygen atom as a heteroatom
membered to 7-membered heterocyclic group (e.g. 2-pyridyl, 1-
phenyl-4-imidazolyl, 2-furyl, benzothienyl) are preferred examples.

−最大(It)においてPおよびQは好ましくはそれぞ
れ独立に酸素原子または一般式(N−1)で表わされる
基である。
- At maximum (It), P and Q are preferably each independently an oxygen atom or a group represented by general formula (N-1).

A、およびA、がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という)を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルホニル基などの加水分
解されうる基、米国特許第4.009.029号に記載
の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国
特許第4゜310.612号に記載の環開裂反応の後発
生したアニオンを分子内求核基として利用する型のプレ
カーサー基、米国特許第3.674.418号、同3,
932,480号もしくは同3,993゜661号に記
載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開
裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第4,3
35,200号に記載の環開裂後反応したアニオンの電
子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基また
は米国特許第4,363,865号、同4,410.6
18号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー
基が挙げられる。
When A and A represent a group that can be removed by an alkali (hereinafter referred to as a precursor group), preferably a hydrolyzable group such as an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, A type of precursor group using the reverse Michael reaction described in U.S. Pat. No. 4.009.029, an anion generated after the ring cleavage reaction described in U.S. Pat. No. 4.310.612 as an intramolecular nucleophilic group. Precursor groups of the type utilized, U.S. Patent No. 3.674.418;
No. 932,480 or US Pat. No. 3,993.661, the anion transfers electrons through a conjugated system, thereby causing a cleavage reaction, as a precursor group, U.S. Pat. No. 4,3
35,200, or a precursor group that causes a cleavage reaction by electron transfer of the reacted anion after ring cleavage, or U.S. Pat. Nos. 4,363,865 and 4,410.6.
Examples include a precursor group using an imidomethyl group described in No. 18.

一般式(II)において好ましくはPが酸素原子を表わ
し、A2が水素原子を表わすときである。
In general formula (II), preferably P represents an oxygen atom and A2 represents a hydrogen atom.

−最大(n)においてさらに好ましくは、XおよびYが
、置換基として−(Ll)、 −(Ll)b −Zを有
するメチン基である場合を除いて他のXおよびYが置換
もしくは無置換のメチン基であるときである。
- More preferably at maximum (n), except when X and Y are methine groups having -(Ll), -(Ll)b -Z as substituents, other X and Y are substituted or unsubstituted. when it is a methine group.

一般式CII)で表わされる基のなかで特に好ましいも
のは下記−最大(I[[)または(IV)で表わされる
Particularly preferred groups among the groups represented by the general formula CII) are represented by the following maximum (I[[) or (IV).

一般式(III) Q−A。General formula (III) Q-A.

一般式(IV) A。General formula (IV) A.

* 式中、*印は−(Ll)、 −(Lt)b −zの結合
する位置を表わし、PSQ、A、およびA2は一般式(
II)において説明したのと同じ意味を表わし、R64
は置換基を表わし、qは0.1ないし3の整数を表わす
。qが2以上のとき2つ以上のR64は同じでも異なっ
ていてもよく、また2つのR64が隣接する炭素上の置
換基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し環状
構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼン縮合
環となり例えばナフタレン類、ペンゾノルホルネン類、
クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類、キノ
リン類、ベンゾフラン類、2.3−ジヒドロベンゾフラ
ン類、インダン類、またはインデン類などの環構造とな
り、これらはさらに1個以上の置換基を有してもよい。
* In the formula, the * mark represents the bonding position of -(Ll), -(Lt)b -z, and PSQ, A, and A2 are the general formula (
R64
represents a substituent, and q represents an integer of 0.1 to 3. When q is 2 or more, two or more R64s may be the same or different, and when two R64s are substituents on adjacent carbon atoms, they may be connected as divalent groups to represent a cyclic structure. include. At that time, it becomes a benzene condensed ring, such as naphthalenes, penzonorhornenes,
It has a ring structure such as chromans, indoles, benzothiophenes, quinolines, benzofurans, 2,3-dihydrobenzofurans, indanes, or indenes, and these may further have one or more substituents. good.

これらの縮合環に置換基を有するときの好ましい置換基
の例、およびRb4が縮合環を形成していないときのR
haの好ましい例は以下に挙げるものである。すなわち
、R41基、ハロゲン原子、R43〇−基、R,、S−
基、R,、So□N−基、R43C0−基、占43 U ここでR41% Rai、R44およびRASは前に説
明したのと同じ意味である。R6,の代表的な例として
は以下の例が挙げられる。すなわち、メチル、エチル、
t−ブチル、メトキシ、メチルチオ、ドデシルチオ、3
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルチオ
、N−3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロ
ピルカルバモイル、N−メチル−N−オクタデシルオキ
シカルバモイル、メトキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル、プロピルカルバモイル、ヒドロキシルまた
はN、 N−ジオクチルカルバモイルが挙げられる。
Examples of preferred substituents when these fused rings have substituents, and R when Rb4 does not form a fused ring
Preferred examples of ha are listed below. That is, R41 group, halogen atom, R430- group, R,, S-
group, R,, So□N- group, R43C0- group, 43 U where R41% Rai, R44 and RAS have the same meanings as previously explained. The following examples are representative examples of R6. i.e. methyl, ethyl,
t-butyl, methoxy, methylthio, dodecylthio, 3
-(2,4-di-t-amylphenoxy)propylthio, N-3-(2,4-di-t-amylphenoxy)propylcarbamoyl, N-methyl-N-octadecyloxycarbamoyl, methoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl , propylcarbamoyl, hydroxyl or N,N-dioctylcarbamoyl.

2つのR64が環構造を形成する例としてはH げられる。An example of two R64s forming a ring structure is H can be lost.

一般式(1)およびOV)において、PおよびQは好ま
しくは酸素原子を表わす。
In general formulas (1) and OV), P and Q preferably represent oxygen atoms.

−i式(III)および(IV)においてA1およびA
2は好ましくは水素原子を表わす。
-i in formulas (III) and (IV) A1 and A
2 preferably represents a hydrogen atom.

−最大(1′)においてLlおよびL2で表わされる基
は本発明においては用いても用いなくてもよい。用いな
い方が好ましいが目的に応じて適宜選択される。Llお
よびL2がタイミング基を表すとき、以下の公知の連結
基などが挙げられる。
- The groups represented by Ll and L2 in maximum (1') may or may not be used in the present invention. Although it is preferable not to use it, it is selected as appropriate depending on the purpose. When Ll and L2 represent a timing group, the following known linking groups may be mentioned.

(1)へミアセクールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4.146.396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり下記
−最大で表わされる基である。ここに*印は一般式(n
)において左側に結合する位置を表わし、**印は一般
式(II)において右側に結合する位置を表わす。
(1) A group that utilizes the hemi-secure cleavage reaction, for example, U.S. Patent No. 4.146.396, JP-A-60-2491
It is described in No. 48 and No. 60-249149, and is a group represented by the following maximum. Here, the * mark is the general formula (n
) represents the bonding position on the left side, and the ** mark represents the bonding position on the right side in general formula (II).

基を表わし、RASおよびRbbは水素原子または置換
基を表わし、R&?は置換基を表わし、tは1または2
を表わす。tが2のとき、2つのわす。RASおよびR
bbが置換基を表わすときおよびR11’lの代表的な
例は各々R69基、R,、CO−基、青、。
RAS and Rbb represent a hydrogen atom or a substituent, and R&? represents a substituent, t is 1 or 2
represents. When t is 2, there are two wasu. RAS and R
When bb represents a substituent, representative examples of R11'l are R69 group, R, CO- group, blue, respectively.

に説明したR41と同じ意味の基であり、RollはR
43と同じ意味の基である。RAS、RbbおよびRb
rの各々は2価基を表わし、連結し、環状構造を形成す
る場合も包含される。−最大(T−1)で表わされる基
の具体例としては以下のような基が挙げられる。
It is a group with the same meaning as R41 explained in , and Roll is R41.
It is a group with the same meaning as 43. RAS, Rbb and Rb
Each r represents a divalent group, and cases in which they are linked to form a cyclic structure are also included. - Specific examples of the group represented by maximum (T-1) include the following groups.

*  OCH,−** *−3CH,−** ■ CHz CH3 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4,248.962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−最大で表わすことがで
きる。
* OCH, -** *-3CH, -** ■ CHz CH3 (2) Group that causes a cleavage reaction using an intramolecular nucleophilic substitution reaction For example, the timing described in U.S. Patent No. 4,248.962 Examples include groups. The following can be expressed as - maximum.

一般式(T−2) *−Nu−Link−E −** 式中、*印は一般式(n)において左側に結合する位置
を表わし、**印は一般式(n)において右側に結合す
る位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子また
はイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わ
し、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合を開裂で
きる基であり、LinkはNu(!:Eとが分子内求核
置換反応することができるように立体的に関係づける連
結基を表わす。−最大(T−2)で表わされる基の具体
例としては例えば以下のものである。
General formula (T-2) *-Nu-Link-E -** In the formula, the * mark represents the bonding position on the left side in general formula (n), and the ** mark represents the bonding position on the right side in general formula (n). Nu represents a nucleophilic group, an oxygen atom or a sulfur atom is an example of a nucleophilic species, E represents an electrophilic group, and the bond with the mark ** is cleaved by Nu with a nucleophilic attack. Link represents a linking group that is sterically related to Nu(!:E so that it can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction. -Specific examples of groups represented by maximum (T-2) Examples include the following.

NO。No.

*−Q (CHt”)ZNC−** CH(CH3)z (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
*-Q (CHt”)ZNC-** CH(CH3)z (3) A group that causes a cleavage reaction using an electron transfer reaction along a conjugated system.

例えば米国特許第4.409,323号または同4,4
21,845号に記載があり下記−最大で表わされる基
である。
For example, U.S. Pat. No. 4,409,323 or U.S. Pat.
No. 21,845 and is a group represented by the following maximum.

一般式(T−3) 式中、*印、**印、W、R,、、Rbbおよびtは(
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。
General formula (T-3) In the formula, *, **, W, R, , Rbb and t are (
It has the same meaning as explained for T-1). Specifically, the following groups may be mentioned.

(4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
(4) A group that utilizes a cleavage reaction due to ester hydrolysis.

例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。
Examples of linking groups described in West German Published Patent Application No. 2,626,315 include the following groups.

式中*印および**印は一般式(T−1)について説明
したのと同じ意味である。
In the formula, * and ** have the same meaning as explained for general formula (T-1).

一般式(T−4)     −最大(T−5)(5)イ
ミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米国特許第
4,546,073号に記載のある連結基であり、以下
の一般式で表わされる基である。
General formula (T-4) - Maximum (T-5) (5) A group that utilizes the cleavage reaction of iminoketal, for example, a linking group described in U.S. Patent No. 4,546,073, and is represented by the following general formula. It is a group that can be used.

一般式(T−6) 式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同じ意味であり、R61はR6?と同じ
意味を表わす。−最大(T−6)で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。
General formula (T-6) In the formula, *, **, and W have the same meanings as explained in general formula (T-1), and R61 is R6? expresses the same meaning as - Specific examples of the group represented by maximum (T-6) include the following groups.

−最大(I′)においてLlで表わされる基は、Aより
開裂した後現像主薬酸化体と反応して(Lz>−zを開
裂する基を表わすとき、詳しくはAより開裂後、カプラ
ーとなる基または酸化還元基となる基である。また同様
にLZで表わされる基は、A  (Li)bより開裂し
た後現像主薬酸化体と反応してZを開裂する基を表わす
とき、詳しくはA  (Ll)bより開裂後、カプラー
となる基または酸化還元基となる基である。
- When the group represented by Ll in maximum (I') is a group that reacts with the oxidized developing agent after being cleaved from A and cleaves (Lz>-z), specifically, after being cleaved from A, it becomes a coupler. Similarly, the group represented by LZ is a group that reacts with the oxidized developing agent to cleave Z after being cleaved from A (Li)b, and in detail, A (Ll) A group that becomes a coupler or a redox group after cleavage from b.

カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
A−もしくはA−(Li)b−と結合しているものであ
る。また5−ピラゾロン型カプラーの場合には5−ヒド
ロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシル基よ
り水素原子を除いた酸素原子においてA−もしくはA 
 (Ll)b−と結合しているものである。これらの例
ではそれぞれA−もしくはA  (Li)b−より離脱
して初めてフェノール型カプラーまたは5−ピラゾロン
型カプラーとなる。それらのカップリング位には(LZ
)b  ZもしくはZを有するのである。
In the case of a phenol type coupler, the group serving as a coupler is, for example, a group that is bonded to A- or A-(Li)b- at an oxygen atom other than a hydrogen atom of a hydroxyl group. In addition, in the case of a 5-pyrazolone type coupler, A- or A-
(Ll) is bonded to b-. In these examples, it becomes a phenol type coupler or a 5-pyrazolone type coupler only after separation from A- or A (Li) b-, respectively. In those coupling positions (LZ
)b Z or Z.

LiおよびL2がカプラーとなる基を表わすとき、好ま
しくは下記−最大(V)、(Vl)、(■)または(■
)で表わされる基である。以下の式で*印は一般式(1
)において左方に結合する位置を表わし**印は右方に
結合する位置を表わす。
When Li and L2 represent a coupler group, preferably the following - maximum (V), (Vl), (■) or (■
). In the formula below, the * mark is the general formula (1
) represents the bonding position on the left side, and the ** mark represents the bonding position on the right side.

−最大(V)      −最大(Vl)■2 一般式(■)     −最大(■) * * 式中、■1および■2は置換基を表わし、v3、■4、
■、および■6は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、■、は置換基を表わし、Xは0ない
し4の整数を表わし、Xが複数のとき■7は同じものま
たは異なるものを表わし、2つの■7が連結して環状構
造を形成してもよい。■8は−C〇−基、−5OW−基
、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、は員環を
構成するための非金属原子群を表わし、■、。は水素原
子または置換基を表わす。但し■1および■2がそれぞ
れ2価基を表わし、連結して\ * してもよい。
- Maximum (V) - Maximum (Vl) ■2 General formula (■) - Maximum (■) * * In the formula, ■1 and ■2 represent substituents, v3, ■4,
■ and ■6 represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted methine group, ■ represents a substituent, X represents an integer from 0 to 4, and when X is plural, ■7 is the same or different. and two (7) may be connected to form a cyclic structure. (2) 8 represents a -C0- group, a -5OW- group, an oxygen atom, or a substituted imino group, (2) represents a group of nonmetallic atoms for forming a membered ring, and (2). represents a hydrogen atom or a substituent. However, ■1 and ■2 each represent a divalent group, and may be connected as \*.

■1は好ましくはR?1基を表わし、■2はR?4 R,、SO,−基、R,、S−基、R72〇−基、また
はRq、SO□N−基が好ましい例である。■、および
■2が連結して環を形成したときの例としてはインデン
類、インドール類、ピラゾール類、またはベンゾチオフ
ェン類が挙げられる。
■1 is preferably R? Represents one unit, and ■2 is R? 4 R,, SO, - group, R,, S- group, R72〇- group, or Rq, SO□N- group are preferred examples. Examples of when (2) and (2) are linked to form a ring include indenes, indoles, pyrazoles, and benzothiophenes.

■3、■4、■3、または■、が置換メチン基を表わす
とき好ましい置換基としてはR?1基、Rq 30−基
、R,、S−基、またはR? t CON H−基が挙
げられる。
When ■3, ■4, ■3, or ■ represents a substituted methine group, the preferred substituent is R? 1 group, Rq 30-group, R,, S-group, or R? t CON H- group.

■、の好ましい例としてはハロゲン原子、Rffl基、
R?、C0NH−基、R71S O□NH−基、R?3
N CON−基、R’t + CO−基またはR?4 
 R?5 R7300C−基が好ましい例である。複数の■。
(2) Preferred examples include a halogen atom, an Rffl group,
R? , C0NH- group, R71S O□NH- group, R? 3
N CON- group, R't + CO- group or R? 4
R? 5 R7300C- group is a preferred example. ■Multiple ■.

が連結して環状構造を形成するときの例としてはナフタ
レン類、キノリン類、オキシインドール類、ベンゾジア
ゼピン−2,4−ジオン類、ペンズイミダゾール−2−
オン類またはベンゾチオフェン類が挙げられる。
Examples of when these are linked to form a cyclic structure are naphthalenes, quinolines, oxindoles, benzodiazepine-2,4-diones, and penzimidazole-2-
ions or benzothiophenes.

■3が置換イミノ基を表わすとき好ましくはR11Nで
 基である。
(2) When 3 represents a substituted imino group, it is preferably R11N.

い環構造はインドール類、イミダゾリノン類、1゜2.
5−チアジアゾリン−1,1−ジオキシド類、3−ピラ
ゾリン−5−オン類、または3−イソオキサゾリン−5
−オン類が挙げられる。
The ring structure is indoles, imidazolinones, 1゜2.
5-thiadiazolin-1,1-dioxides, 3-pyrazolin-5-ones, or 3-isoxazoline-5
-ones may be mentioned.

■1゜の好ましい例はR73基、R73〇−基、R?3
N−基、R,、C0N−基、またはR,、S−I Rff4       R73 基である。
■ Preferred examples of 1° are R73 group, R73〇- group, R? 3
N- group, R,, C0N- group, or R,, S-I Rff4 R73 group.

前記においてR7+およびR7□は脂肪族基、芳香族基
、または複素環基を表わし、R?3、R?4およびR?
Sは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は前に
R4Iについて説明したのと同じ意味である。但しこれ
らの基に含まれる総炭素数は好ましくは10以下である
In the above, R7+ and R7□ represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and R? 3.R? 4 and R?
S represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. Here, the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group have the same meanings as previously explained for R4I. However, the total number of carbon atoms contained in these groups is preferably 10 or less.

一般式(V)で表わされる基の代表的な例としては以下
の基が挙げられる。
Representative examples of the group represented by general formula (V) include the following groups.

一般式(Vl)で表わされる基の代表的な例としては以
下の基が挙げられる。
Representative examples of the group represented by general formula (Vl) include the following groups.

一般式(■)で表わされる基の代表的な例としては以下
の基が挙げられる。
Representative examples of the group represented by the general formula (■) include the following groups.

* * * * * * * * * * 一般式(■)で表わされる基の代表的な例としては以下
の基が挙げられる。
* * * * * * * * * * * Representative examples of the group represented by the general formula (■) include the following groups.

一般式(1′)においてり、およびL!で表わされる基
が酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは下記−
最大(X)または(XI)で表わされる基である。
In general formula (1'), and L! When the group represented by represents a group that becomes a redox group, preferably the following -
It is a group represented by (X) or (XI) at most.

一般式(X) 一般式(XI) 式中、*印は一般式(1)においてり、もしくはR2の
左側と結合する位置を表わし、**印は右側と結合する
位置を表わす。R’+6は一般式(III)または(I
V)において説明したRb4と同じ意味である。yはO
ないし3を表わし、yが複数のとき、R7hは同じもの
または異なるものを表わす。また2つのRff&が連結
し環状構造を形成する場合も包含される。
General formula (X) General formula (XI) In the formula, the mark * represents the position in general formula (1) or is bonded to the left side of R2, and the mark ** represents the position bonded to the right side. R'+6 represents general formula (III) or (I
It has the same meaning as Rb4 explained in V). y is O
represents 3 to 3, and when y is plural, R7h represents the same or different. Also included is a case where two Rff& are connected to form a cyclic structure.

R1の特に好ましい例としては以下の基が挙げられる。Particularly preferred examples of R1 include the following groups.

すなわち、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)
、アシルアミノ基(例えばアセトアミド、ベンズアミド
)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド)、アルキルチオ基(例えばメ
チルチオ、エチルチオ)、カルバモイル基(例えばN−
プロピルカルバモイル、N−t−ブチルカルバモイル、
N−1−プロピルカルバモイル)、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルボニル、プロポキシカルボニ
ル)、脂肪族基(例えばメチル、t−ブチル)、ハロゲ
ン原子(例えばフルオロ、クロロ)、スルファモイル基
(例えばN−プロピルスルファモイル、スルファモイル
)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、ヒドロ
キシル基、またはカルボキシル基である。またR?&が
2つ連結し環状構造を形成する場合の代表的な例として
は H 一般式(XI)で説明したのと同じ意味を表わす)が挙
げられる。
i.e. alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy)
, acylamino groups (e.g. acetamide, benzamide), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide,
benzenesulfonamide), alkylthio groups (e.g. methylthio, ethylthio), carbamoyl groups (e.g. N-
Propylcarbamoyl, Nt-butylcarbamoyl,
N-1-propylcarbamoyl), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, propoxycarbonyl), aliphatic groups (e.g. methyl, t-butyl), halogen atoms (e.g. fluoro, chloro), sulfamoyl groups (e.g. N-propylsulfonyl), moyl, sulfamoyl), an acyl group (eg acetyl, benzoyl), a hydroxyl group, or a carboxyl group. R again? A typical example of a case where two & is connected to form a cyclic structure is H (which has the same meaning as explained in general formula (XI)).

一般式(ビ)においてZで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進剤残基が挙げられる。例えば米国特許第3.
893.858号明細書、英国特許第1138842号
明細書、特開昭53−141623号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−956
30号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭53−9854号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭53″−9492
7号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特
公昭45−85066号公報、特公昭49−26586
号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭4
9−42349号公報に記載されている如きチオアミド
化合物、特開昭55−26506号公報に記載されてい
る如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第45528
34号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン
化合物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる
置換可能なヘテロ原子において、−最大(1′)におけ
るA−(Ll)、 −(L2)b−と結合するのが好ま
しい例である。
Specifically, the group represented by Z in general formula (II) includes a known bleach accelerator residue. For example, U.S. Patent No. 3.
Various mercapto compounds as described in JP 893.858, British Patent No. 1138842, JP 53-141623, JP 53-956
Compounds having a disulfide bond as described in Japanese Patent Publication No. 30, thiazolidine derivatives as described in Japanese Patent Publication No. 53-9854, Japanese Patent Publication No. 53''-9492
Isothiourea derivatives as described in Publication No. 7, Japanese Patent Publication No. 45-85066, Japanese Patent Publication No. 49-26586
Thiourea derivatives as described in JP-A No. 4
9-42349, dithiocarbamates as described in JP-A-55-26506, U.S. Pat. No. 45528
These include arylene diamine compounds such as those described in the specification of No. 34. In these compounds, it is preferable that the substitutable heteroatom contained in the molecule is bonded to A-(Ll) at -maximum (1') and -(L2)b-.

Zで表わされる基はさらに好ましくは下記−最大(XI
I) 、(XI)または(XV) 1’表ワサれル基テ
ある。
The group represented by Z is more preferably the following - maximum (XI
I) , (XI) or (XV) 1' has a radical group.

一般式(X n ) 一般式(XI[I) *  ’S  Xt   ((X+)r  Rsz) 
l  Yl(Yl)。
General formula (X n ) General formula (XI[I) * 'S Xt ((X+)r Rsz)
l Yl (Yl).

一般式(XIV) 式中*印はA−(Ll)、−(Lx)b−と結合する位
置を表わし、Rol+は炭素数1〜8好ましくは1〜5
の2価の脂肪族基を表わし、R3□はR31と同じ意味
の基、炭素6〜10の2価の芳香族基または3員ないし
8員環、好ましくは5員もしくは6員環の2価の複素環
基を表わし、 X、は−0−1−S−1−COO−1−SO□−1し、
X2は炭素数6〜10の芳香族基を表わし、X3はSと
結合する少なくとも1個の炭素原子を環内に有する3員
ないし8員環の、好ましくは5員または6員環の複素環
基を表わし、Y、はカルボキシル基もしくはその塩、ス
ルホ基もしくはその塩、ヒドロキシル基、ホスホン酸基
もしくはその塩、アミノ基(炭素数1〜4の脂肪族基で
置換されてもよい)、 NH30z  Rssもしくは
一8O□NH−R,、基を表わしくここで塩とはナトリ
ウム塩、カリウム塩もしくはアンモニウム塩などを意味
する)、Y2はY、で説明したのと同じ意味の基もしく
は水素原子を表わし、rはOまたは1を表わし、2は0
ないし4の整数を表わし、mは工ないし4の整数を表わ
しUは0ないし4の整数を表わす。但し、m個のY、は 能な位置において結合し、mが複数のときm個の  、
Ylは同じものまたは異なるものを表わし、2が複数の
とき1個の((X、)、−R,t)&よ同じものまたは
異なるものを表わす。ここでR33、R3−4およびR
3Sは各々水素原子または炭素数1〜8、好ましくは1
〜5の脂肪族基を表わす。R3+ないしR3Sが脂肪族
基を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、
飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれであ
ってもよい。無置換が好ましいが、置換基としては例え
ばハロゲン原子、アルコキシ基(例えばメトキシ、エト
キシ)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチ
オ)が挙げられる。
General formula (XIV) In the formula, * represents the bonding position with A-(Ll), -(Lx)b-, and Rol+ has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms.
represents a divalent aliphatic group having the same meaning as R31, a divalent aromatic group having 6 to 10 carbon atoms, or a 3- to 8-membered ring, preferably a 5- or 6-membered divalent ring. represents a heterocyclic group, X is -0-1-S-1-COO-1-SO□-1,
X2 represents an aromatic group having 6 to 10 carbon atoms, and X3 is a 3- to 8-membered, preferably 5- or 6-membered heterocycle having at least one carbon atom bonded to S in the ring. represents a group, Y represents a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof, a hydroxyl group, a phosphonic acid group or a salt thereof, an amino group (which may be substituted with an aliphatic group having 1 to 4 carbon atoms), NH30z Rss or -8O□NH-R, represents a group (salt here means sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.), Y2 is a group with the same meaning as explained in Y, or a hydrogen atom. , r represents O or 1, 2 is 0
m represents an integer from 0 to 4, and U represents an integer from 0 to 4. However, m pieces of Y, are combined at possible positions, and when m is plural, m pieces of Y,
Y1 represents the same thing or different things, and when 2 is a plurality, one ((X, ), -R, t) & represents the same thing or different things. Here R33, R3-4 and R
3S is each a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 8, preferably 1
~5 aliphatic group. When R3+ to R3S represents an aliphatic group, it is chain or cyclic, straight chain or branched,
It may be saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted. Although unsubstituted is preferred, examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy), and an alkylthio group (eg, methylthio, ethylthio).

X−で表わされる芳香族基およびR3□が芳香族基を表
わすときの芳香族基は置換基を有してもよい。例えば、
前記脂肪族基置換基として列挙したものが挙げられる。
The aromatic group represented by X- and the aromatic group when R3□ represents an aromatic group may have a substituent. for example,
The aliphatic group substituents include those listed above.

x3で表わされる複素環基およびR2が複素環基を表わ
すときの複素環基はへテロ原子として酸素原子、イオウ
原子もしくは窒素原子を有する飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換の複素環基である。例えばピリジン環
、イミダゾール環、ピペリジン環、オキシラン環、スル
ホラン環、イミダゾリジン環、チアゼピン環またはピラ
ゾール環などが挙げられる。置換基としては前記脂肪族
基置換基として列挙したものなどが挙げられる。
When the heterocyclic group represented by x3 and R2 represents a heterocyclic group, the heterocyclic group is a saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted heterocyclic group having an oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom as a hetero atom. . Examples include a pyridine ring, an imidazole ring, a piperidine ring, an oxirane ring, a sulfolane ring, an imidazolidine ring, a thiazepine ring, and a pyrazole ring. Examples of the substituent include those listed above as the aliphatic group substituent.

−最大(XII)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものが挙げられる。
- Specific examples of the group represented by (XII) include the following.

−3CH2CH2CO!H,−3CH,CO,H。-3CH2CH2CO! H, -3CH, CO, H.

5CH2CH2NH2、5CHzCHCOtH。5CH2CH2NH2, 5CHZCHCOtH.

NH。N.H.

−3(CH2)、CCH,OH,−3CHICH!NH
COCH3S CHz CON HCHz COz H
-3(CH2), CCH,OH, -3CHICH! N.H.
COCH3S CHz CON HCHz COz H
.

−S CH,CH,OCHzCO,H。-S CH, CH, OCHzCO, H.

5CHzCHzOCHzCHzOCHzCHzOH。5CHzCHzOCHzCHzOCHzCHzOH.

5GHzGHzN (CHtCO□H)2−3CHIC
H!5CH2CO□H。
5GHzGHzN (CHtCO□H)2-3CHIC
H! 5CH2CO□H.

S CHz CHt CHz COz H。S CHz CHt CHz COz H.

一般式(XI[I)で表わされる基の具体例としては例
えば以下のものが挙げられる。
Specific examples of the group represented by the general formula (XI[I) include the following.

/ CO,H 一般式(XIV)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものが挙げられる。
/CO,H Specific examples of the group represented by the general formula (XIV) include the following.

CH,CH,CO,H。CH, CH, CO, H.

本発明の一般式(1′)で表わされる化合物は、ビス体
、テロマーあるいはポリマーである場合も含まれる。例
えばポリマーの場合下記−最大(XV)で表わされる単
量体より誘導され、−最大(XVI)で表わされる繰り
返し単位を有する重合体、あるいは、芳香族第1級アミ
ン現像主薬の酸化体とカップリングする能力をもたない
少なくとも1個のエチレン基を含有する非発色性単量体
01種以上との共重合体である。ここで、−最大(XV
)で表わされる単量体は、2種以上が同時に重合されて
いてもよい。
The compound represented by the general formula (1') of the present invention includes cases where it is a bis-form, a telomer, or a polymer. For example, in the case of a polymer, a polymer derived from a monomer represented by the following maximum (XV) and having a repeating unit represented by maximum (XVI), or a polymer with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent and a cup It is a copolymer with 01 or more non-chromic monomers containing at least one ethylene group that does not have ringing ability. Here, −max(XV
) may be polymerized in two or more types at the same time.

一般式(XV) CHt = C+A 1t)−7+A 1s+T−+A
 + r 斤「Q Q−最大(XVI) R (CHzC+ (A 、 z)−7−(−A I 3←「÷A11)−
r−QQ式式中は水素原子、炭素数1〜4個の低級アル
キル基、または塩素原子を表わし、A11は−CONH
−1−NHCONH−2−NHCOO−1−COO−1
−SO,−1−CO−1−NHCO−1−SO□NH−
1−NHSO2−1−OCO−1−OCONH−1−N
H−又は−〇−を表わし、A1□は−CONH−又は−
COO−を表わし、AI。
General formula (XV) CHt = C+A 1t)-7+A 1s+T-+A
+ r catty "Q Q-maximum (XVI) R (CHzC+ (A, z)-7-(-A I 3←"÷A11)-
r-QQ formula represents a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a chlorine atom, and A11 is -CONH
-1-NHCONH-2-NHCOO-1-COO-1
-SO, -1-CO-1-NHCO-1-SO□NH-
1-NHSO2-1-OCO-1-OCONH-1-N
Represents H- or -〇-, A1□ is -CONH- or -
Represents COO-, AI.

は炭素数1〜10個の無置換もしくは置換アルキレン基
、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレン
基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐類でもよい。
represents an unsubstituted or substituted alkylene group, an aralkylene group, or an unsubstituted or substituted arylene group having 1 to 10 carbon atoms, and the alkylene group may be linear or branched.

(アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど)。
(Examples of alkylene groups include methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, dimethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, and decylmethylene; examples of aralkylene groups include benzylidene; and examples of arylene groups include phenylene and naphthylene).

QQは、−最大(ビ)で表わされる化合物残基を表わし
、これらについて既に説明した置換基のZで表わされる
基を除くいずれの部位で結合していてもよい。
QQ represents a compound residue represented by -max (bi), and may be bonded at any position of the substituent described above except for the group represented by Z.

i、j、およびkは、0または1を表わすが、i、j、
およびkが同時に0であることはない。
i, j, and k represent 0 or 1;
and k are never 0 at the same time.

ここでAH3で表わされるアルキレン基、アラルキレン
基またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例
えばフェニル)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ)、アリールオキシ
基(例えばフェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセ
トキシ)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)、
スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、ス
ルファモイル基(例えばメチルスルファモイル)、ハロ
ゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素)、カルボキシ基
、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル)、ス
ルホニル基(例えばメチルスルホニル)が挙げられる。
Examples of the substituents of the alkylene group, aralkylene group, or arylene group represented by AH3 include aryl group (e.g., phenyl), nitro group, hydroxyl group, cyano group, sulfo group, alkoxy group (e.g., methoxy), and aryloxy group (e.g., phenoxy). ), acyloxy groups (e.g. acetoxy), acylamino groups (e.g. acetylamino),
Sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide), sulfamoyl groups (e.g. methylsulfamoyl), halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine), carboxy groups, carbamoyl groups (e.g. methylcarbamoyl), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl) , sulfonyl groups (eg methylsulfonyl).

この置換基が2つ以上あるときは同じでも異なってもよ
い。
When there are two or more of these substituents, they may be the same or different.

次に、芳香族第一級アミン現像薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては、アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステル
もしくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、2種以上を
同時に使用することもできる。
Next, non-color-forming ethylene-like monomers that do not couple with the oxidation products of aromatic primary amine developers include acrylic acid, α-chloroacrylic acid, α-alkyl acrylic acid, and their acrylic acids. Examples include derived esters or amides, methylenebisacrylamide, vinyl esters, acrylonitrile, aromatic vinyl compounds, maleic acid derivatives, vinylpyridines, and the like. Two or more kinds of the non-color-forming ethylenically unsaturated monomers used here can also be used at the same time.

−最大(I′)においてA、L、、L、およびZで表わ
される基の任意の2つが一般式(ビ)で表わされる結合
手の他に結合手のある場合も本発明は包含する。この第
2の結合手は現像時に切断されなくても本発明の効果が
得られる。このような結合手の例は例えば以下のもので
ある。
- The present invention also includes the case where any two of the groups represented by A, L, , L, and Z in maximum (I') have a bond in addition to the bond represented by the general formula (Bi). The effects of the present invention can be obtained even if this second bond is not broken during development. Examples of such bonds are as follows.

\、−、ノ 上記のなかで特に好ましい例としては下記−最大(X■
)で表わされるものである。
\、-、ノ Among the above, particularly preferable examples include the following - maximum (X■
).

−最大(X■) (Lz)b  Z 式中、Lx 、b、Z、RssおよびR59は前tこ説
明したのと同じ意味を表わし、hおよびVは各々0また
は1を表わし、A14は5員環ないし8員環を形成する
2価の有機残基を表わす。
-Maximum (X■) (Lz)b Z In the formula, Lx, b, Z, Rss and R59 represent the same meanings as explained above, h and V each represent 0 or 1, and A14 represents 5 Represents a divalent organic residue forming a membered ring to an 8-membered ring.

A I4として例えば −〇−CHt−CH(。As A I4, for example, -〇-CHt-CH(.

−3−CHエ 基などが挙げられる。Examples include -3-CH et group.

次に本発明に用いられる漂白促進剤を放出する化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
Next, specific examples of compounds that release bleaching accelerators used in the present invention will be given, but the present invention is not limited thereto.

C! (B−3) (B−4) 曜 CH,CHCO2H Hz (B−5) (B−6) CB−7) (B−8) (B−10) S CH,CHCH,OH OH (B−11) (B−12) (B−13) (B−14) CH,CHCO,H NH。C! (B-3) (B-4) day of the week CH, CHCO2H Hz (B-5) (B-6) CB-7) (B-8) (B-10) S CH, CHCH, OH OH (B-11) (B-12) (B-13) (B-14) CH, CHCO, H N.H.

(B−15) (B−16) (B−18) Ntltす!L;1J3s (B−19) (B−20) (B−21) (t)CsH++                 
 IJ(B−23) (B−24) (B−25) (B−26) UI″L (B−27) (B−28) (B−29) CI+。
(B-15) (B-16) (B-18) Ntlt! L; 1J3s (B-19) (B-20) (B-21) (t)CsH++
IJ (B-23) (B-24) (B-25) (B-26) UI″L (B-27) (B-28) (B-29) CI+.

(B−30) (B−32) 晶 (B−33) CHzCHzCHxCChH (B−34) (B−35) (t)CsH++ (B−37) (B−38) (B−39) (B−40) H CHlCO1H (B−41) H (B−42) (B−43) (B−44) (B−45) 占□ (B−46) (B−48) (B−49) その他、リサーチ、ディス、クロージヤーItem81
124241号、同11449号、特開昭61−201
247号公報、特願昭61−252847号、同61−
268870号、同61−268871号に記載された
化合物も同様に用いられる。    4また、本発明に
用いられる漂白促進剤放出化合    71物は、上記
の特許明細書の記載に基づいて容易に    4合成す
ることができる。                R
本発明にかかわる漂白促進剤放出化合物の感光   。
(B-30) (B-32) Crystal (B-33) CHzCHzCHxCChH (B-34) (B-35) (t)CsH++ (B-37) (B-38) (B-39) (B-40 ) H CHlCO1H (B-41) H (B-42) (B-43) (B-44) (B-45) (B-46) (B-48) (B-49) Others, research, Dis, ClosureItem 81
No. 124241, No. 11449, JP-A-61-201
Publication No. 247, Japanese Patent Application No. 61-252847, No. 61-
Compounds described in No. 268870 and No. 61-268871 can also be used in the same manner. 4 Furthermore, the bleach accelerator-releasing compound 71 used in the present invention can be easily synthesized based on the description in the above-mentioned patent specification. R
Photosensitivity of bleach accelerator releasing compounds according to the invention.

材料への添加量は、感光材料1rrf当りlXl0−’
、ヤ7.からlXl0−・工2.ヵ4好よ、く、特90
8、。−・ 1モルから5X10−”モルが好ましい。
The amount added to the material is lXl0-' per 1rrf of photosensitive material.
, Ya7. From lXl0-・Engineering2. KA4 good, good, special 90
8. -. 1 mol to 5X10-'' mol is preferred.

本発明にか    りかわる漂白促進剤放出化合物は、
感光材料のすベ   ルての層に添加することができる
が、感光性乳剤層    」に添加することが好ましく
・更にはより多くの感    1光性乳剤層に添加する
と、効果が著しくなる。
The bleach accelerator releasing compound according to the present invention is:
Although it can be added to all layers of a light-sensitive material, it is preferable to add it to the light-sensitive emulsion layer, and the effect becomes more pronounced when it is added to more light-sensitive emulsion layers.

→ づ ヲ を 以下に、一般式〔A〕で表わされるマゼンタカーラ−に
ついて詳述する。
→ The magenta color represented by the general formula [A] will be explained in detail below.

一般式(A)においてR2はアルキル基、アルコ巳シ基
またはアリールオキシ基を表わす、R1がアレキル基の
とき、R2は2級アルキル基、3級アルヒル基、アリー
ル基またはへテロ環基を表わす。
In the general formula (A), R2 represents an alkyl group, an alkoxy group, or an aryloxy group; when R1 is an alkyl group, R2 represents a secondary alkyl group, a tertiary alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group; .

、がアルコキシ基またはアリールオキシ基のとき、8は
アルキル基、アリール基またはへテロ環基をンわす、X
は水素原子または芳香族第1級アミン環像主薬の酸化体
とのカップリング反応により離セ可能な基を表わす、 
R,、R2またはXで2量体以二の多量体を形成しても
よい、また、Xが漂白促皇剤またはその前駆体を表すこ
とはない。
is an alkoxy group or an aryloxy group, 8 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group,
represents a group that can be separated by a coupling reaction with a hydrogen atom or an oxidized product of an aromatic primary amine ring image agent,
R, R2 or X may form a dimer or a multimer, and X does not represent a bleach enhancer or a precursor thereof.

R1で表わされるアルキル基は好ましくは炭素原乙数1
〜30の鎖状、分岐または環状のアルキル基己表し、メ
チル、エチル、プロピル、■−ブチル、−ペンチル、1
−ヘキシル、1−ヘプチル、1−オクチル、1−ノニル
、1−デシル、1−ウン!シル、1−ドデシル、1−ト
リデシル、1−テ・ラブシル、l−ペンタデシル、1−
ヘキサデシル、1−ヘプタデシル、1−オクタデシル、
1−ノナデシル、1−エイコシル、2−プロピル、2−
ブチル、2−ペンチル、3−ペンチル、t−ブチル、1
−(2−エチル)ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチル基等が好まし
い。
The alkyl group represented by R1 preferably has 1 carbon atom.
~30 chain, branched or cyclic alkyl groups, methyl, ethyl, propyl, -butyl, -pentyl, 1
-hexyl, 1-heptyl, 1-octyl, 1-nonyl, 1-decyl, 1-un! sil, 1-dodecyl, 1-tridecyl, 1-te-labcyl, l-pentadecyl, 1-
hexadecyl, 1-heptadecyl, 1-octadecyl,
1-nonadecyl, 1-eicosyl, 2-propyl, 2-
Butyl, 2-pentyl, 3-pentyl, t-butyl, 1
-(2-ethyl)hexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and the like are preferred.

また、R1で表わされるアルキル基は更に一つ以上の置
換基を有していてもよく、好ましい置換基としては、ハ
ロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
)、アリール基(フェニル、P −) IJル、4−ニ
トロフェニル、4−エトキシフェニル、1−ナフチル等
)、ヘテロ環基(4−ピリジル、2−フリル基)、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、1−
ブトキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ、4−
メトキシフェノキシ、4−ニトロフェノキシ、3−ブタ
ンスルホンアミドフェノキシ、2.5−ジーL−アミル
フェノキシ、2−ナフトキシ基等)、ヘテロ環オキシ基
(2−フリルオキシ基等)、アシルオキシ基(アセトキ
シ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイ
ルオキシ基等)、アルコキシカルボニルオキシ基(エト
キシカルボニルオキシ、t−ブトキシカルボニルオキシ
、2−エチル−1−へキシルオキシカルボニルオキシ基
等)、アリールオキシカルボニルオキシ基(フェノキシ
カルボニルオキシ基等)、カルバモイルオキシi(N、
N−ジメチルカルバモイルオキシ、N−ブチルカルバモ
イルオキシ基等)、スルファモイルオキシ基(N、N−
ジエチルスルファモイルオキシ、N−プロピルスルファ
モイルオキシ基等)、スルホニルオキシ基(メタンスル
ホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ基等)、アシ
ル基(アセチル、ピバロイル、ベンゾイル基等)、アル
コキシカルボニル基(エトキシカルボニル基等)、アリ
ールオキシカルボニル基(フェノキシカルボニル基等)
、カルバモイル基(N、N−ジブチルカルバモイル、N
−エチル−N−オクチルカルバモイル、N−プロピルカ
ルバモイル基等)、アミノ基(アミノ、N−メチルアミ
ノ、N、N−ジオクチルアミノ基等)、アニリノ基(N
−メチルアニリノ基等)、ヘテロ環アミノ基(4−ピリ
ジルアミノ基等)、アミド基(アセトアミド、ベンズア
ミド基等)、ウレタン基(N−ヘキシルウレタン、N5
N−ジブチルウレタン基等)、ウレイド基(N、N−ジ
メチルウレイド、N−フェニルウレイド基等)、スルホ
ンアミド基(ブタンスルホンアミド、p−トルエンスル
ホンアミド基等)、アルキルチオ基(エチルチオ、オク
チルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ、4−
ドデシルフェニルチオ基等)、ヘテロ環チオ基(2−フ
リルチオ基等)、スルフィニル基(ベンゼンスルフィニ
ル基等)、スルホニル基(メタンスルホニル、オクタン
スルホニル、p−トルエンスルホニル基等)、シアノ基
、ニトロ基等が挙げられる。
Further, the alkyl group represented by R1 may further have one or more substituents, and preferable substituents include halogen atoms (e.g., fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), aryl groups (phenyl, P-) IJ, 4-nitrophenyl, 4-ethoxyphenyl, 1-naphthyl, etc.), heterocyclic group (4-pyridyl, 2-furyl group), hydroxyl group, alkoxy group (methoxy, ethoxy, 1-
butoxy group), aryloxy group (phenoxy, 4-
methoxyphenoxy, 4-nitrophenoxy, 3-butanesulfonamidophenoxy, 2.5-di-L-amylphenoxy, 2-naphthoxy group, etc.), heterocyclic oxy group (2-furyloxy group, etc.), acyloxy group (acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy, dodecanoyloxy groups, etc.), alkoxycarbonyloxy groups (ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, 2-ethyl-1-hexyloxycarbonyloxy groups, etc.), aryloxycarbonyloxy groups (phenoxycarbonyl (oxy group, etc.), carbamoyloxy i (N,
N-dimethylcarbamoyloxy, N-butylcarbamoyloxy group, etc.), sulfamoyloxy group (N, N-
(diethylsulfamoyloxy, N-propylsulfamoyloxy, etc.), sulfonyloxy groups (methanesulfonyloxy, benzenesulfonyloxy, etc.), acyl groups (acetyl, pivaloyl, benzoyl, etc.), alkoxycarbonyl groups (ethoxycarbonyl) groups), aryloxycarbonyl groups (phenoxycarbonyl groups, etc.)
, carbamoyl group (N, N-dibutylcarbamoyl, N
-ethyl-N-octylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl, etc.), amino groups (amino, N-methylamino, N,N-dioctylamino, etc.), anilino groups (N-
-methylanilino group, etc.), heterocyclic amino group (4-pyridylamino group, etc.), amide group (acetamide, benzamide group, etc.), urethane group (N-hexylurethane, N5
N-dibutylurethane group, etc.), ureido group (N,N-dimethylureido, N-phenylureido group, etc.), sulfonamide group (butanesulfonamide, p-toluenesulfonamide group, etc.), alkylthio group (ethylthio, octylthio group, etc.) ), arylthio group (phenylthio, 4-
dodecylphenylthio group, etc.), heterocyclic thio group (2-furylthio group, etc.), sulfinyl group (benzenesulfinyl group, etc.), sulfonyl group (methanesulfonyl, octanesulfonyl, p-toluenesulfonyl group, etc.), cyano group, nitro group etc.

R1で表わされるアルコキシ基は下記−最大(B)で表
わされるものである。
The alkoxy group represented by R1 is represented by the maximum (B) below.

一般式(B) 1−最大(B〕において、R1はアルキル基を表わし、
好ましくは先にR,で表わされるアルキル基の好ましい
例で述べたものと同じである。R5で表わされるアルキ
ル基はさらに一つ以上の置換基を有していてもよく、好
ましい置換基は先にR1で表わされるアルキル基の好ま
しい置換基の説明で挙げたものと同じである。
In the general formula (B) 1-maximum (B), R1 represents an alkyl group,
Preferably, it is the same as that described above as a preferable example of the alkyl group represented by R. The alkyl group represented by R5 may further have one or more substituents, and the preferred substituents are the same as those listed above for the preferred substituents of the alkyl group represented by R1.

R1で表わされるアリールオキシ基は好ましくはフェノ
キシ基1−ナフトキシ基または2−ナフトキシ基を表わ
すeRlで表わされるアリールオキシ基は、そのベンゼ
ン核またはナフタレン核上にさらに一つ以上の置換基を
有していてもよく、好ましい置換基は先にR6で表わさ
れるアルキル基の好ましい置換基として挙げたものと同
じである。
The aryloxy group represented by R1 preferably represents a phenoxy group, 1-naphthoxy group or 2-naphthoxy group.The aryloxy group represented by R1 further has one or more substituents on its benzene nucleus or naphthalene nucleus. Preferred substituents are the same as those listed above as preferred substituents for the alkyl group represented by R6.

R2で表わされる2級アルキル基は炭素数3〜22の鎖
状または環状の2級アルキル基であり、例えば、イソプ
ロピル、2−ブチル、2−ペンチル、2−へキシル、3
−ペンチル、3−ヘプチル、7−ペンタデシル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル基が好ましい++ R,で表
わされる2級アルキル基はさらに一つ以上の置換基を有
していてもよく、好ましい置換基は先にR1で表わされ
るアルキル基の好ましい置換基として挙げたものと同じ
である。
The secondary alkyl group represented by R2 is a chain or cyclic secondary alkyl group having 3 to 22 carbon atoms, such as isopropyl, 2-butyl, 2-pentyl, 2-hexyl, 3
- Pentyl, 3-heptyl, 7-pentadecyl, cyclopentyl, and cyclohexyl groups are preferred ++ The secondary alkyl group represented by R may further have one or more substituents, and preferred substituents are R1 These are the same as those listed as preferred substituents for the alkyl group represented by.

R,で表わされる3級アルキル基は炭素数4〜22の鎖
状または環状の3級アルキル基は炭素数4〜22の鎖状
または環状の3級アルキル基であり、例えば、t−ブチ
ル、t−アミル、t−ヘキシル、t−オクチル基が好ま
しい。R8で表わされる3級アルキル基はさらに一つ以
上の置換基を有していてもよく、好ましい置換基は先に
R1で表わされるアルキル基の好ましい置換基として挙
げたものと同じである。
The tertiary alkyl group represented by R is a chain or cyclic tertiary alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, such as t-butyl, Preferred are t-amyl, t-hexyl and t-octyl groups. The tertiary alkyl group represented by R8 may further have one or more substituents, and the preferred substituents are the same as those listed above as the preferred substituents for the alkyl group represented by R1.

R2で表わされるアルキル基はR1で表わされるアルキ
ル基と同じであり、先に述べたR2で表わされる2級お
よび3級のアルキル基も含む。
The alkyl group represented by R2 is the same as the alkyl group represented by R1, and also includes the secondary and tertiary alkyl groups represented by R2 described above.

R2で表わされるアリール基は、好ましくはフェニル基
またはナフチル基を表わす、これらのフェニル基または
ナフチル基はさらに一つ以上の置換基を有していてもよ
く、好ましい置換基は先にRoで表わされるアルキル基
の好ましい置換基として挙げたものと同じである。
The aryl group represented by R2 is preferably a phenyl group or a naphthyl group. These phenyl groups or naphthyl groups may further have one or more substituents, and preferred substituents are These are the same as those listed as preferred substituents for the alkyl group.

R1で表わされるヘテロ環基としては、2−フリル、2
−チエニル、3−ピリジル、4−ピリジル、3−ピペリ
ジニル、2−テトロヒドロフリル基などが好ましい、こ
れらのへテロ環基はさらに一つ以上の置換基を有してい
てもよく、好ましい置換基は先にR2で表わされるアル
キル基の好ましい置換基として挙げたものと同じである
The heterocyclic group represented by R1 includes 2-furyl, 2
-Thienyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 3-piperidinyl, 2-tetrohydrofuryl groups, etc. are preferred; these heterocyclic groups may further have one or more substituents, and preferred substituents are are the same as those listed above as preferred substituents for the alkyl group represented by R2.

Xは水素原子、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等)、カルボキシ基、または酸素
原子で連結する基(アセトキシ、プロパノイルオキシ、
ベンゾイルオキシ、2.4−ジクロロベンゾイルオキシ
、エトキシオキザロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シ
ンナモイルオキシ、フェノキシ、4−シアノフェノキシ
、4−メタンスルホンアミドフェノキシ、4−メタンス
ルホニルフェノキシ、α−ナフトキシ、3−ペンタデシ
ルフェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エト
キシ、2−シアノエトキシ、ベンジルオキシ、2−フェ
ネチルオキシ、2−フェノキシエトキシ、5−フェニル
テトラゾリルオキシ、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等
)、窒素原子で連結する基(ベンゼンスルホンアミド、
N−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプタフルオロブ
タンアミド、2,3,4,5.6−ペンタフルオロベン
ズアミド、オクタンスルホンアミド、p−シアノフェニ
ルウレイド、N、N−ジエチルスルファモイルアミド、
1−ピペリジル、5.5−ジメチル−2,4ジオキソ−
3−オキサゾリジニル、1−ベンジル−エトキシ−3−
ヒダントイニル、2N−1,1−ジオキソ−3(2H)
−オキソ−1,2−ベンゾイソチアゾリル、2−オキソ
−1,2−ジヒドロ−1−ピリジニル、イミダゾリル、
ピラゾリル、3.5−ジエチル−1,2,4−トリアゾ
ール−1−イル、5−または6−プロモーペンゾトリア
ゾールー1−イル、5−メチル−1゜2.3.4−テト
ラゾール−1−イル、ベンズイミダゾリル基等)イオウ
原子で連結する基(フェニルチオ、2−カルボキシフェ
ニルチオ、2−メトキシ−5−t−オクチルフェニルチ
オ、4−メタンスルホニルフェニルチオ、4−オクタン
スルホンアミドフェニルチオ、ベンジルチオ、2−シア
ノエチルチオ、1−エトキシカルボニルトリデシルチオ
、5−フェニル−2,3,4,5−テトラゾリルチオ、
2−ベンゾチアゾリル基等)を表わす。
X is a hydrogen atom, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom,
(bromine atom, iodine atom, etc.), carboxy group, or group linked with an oxygen atom (acetoxy, propanoyloxy,
Benzoyloxy, 2,4-dichlorobenzoyloxy, ethoxyoxaroyloxy, pyruvinyloxy, cinnamoyloxy, phenoxy, 4-cyanophenoxy, 4-methanesulfonamidophenoxy, 4-methanesulfonylphenoxy, α-naphthoxy, 3- pentadecylphenoxy, benzyloxycarbonyloxy, ethoxy, 2-cyanoethoxy, benzyloxy, 2-phenethyloxy, 2-phenoxyethoxy, 5-phenyltetrazolyloxy, 2-benzothiazolyloxy group, etc.), nitrogen atom (benzenesulfonamide,
N-ethyltoluenesulfonamide, heptafluorobutanamide, 2,3,4,5.6-pentafluorobenzamide, octane sulfonamide, p-cyanophenylureido, N,N-diethylsulfamoylamide,
1-Piperidyl, 5,5-dimethyl-2,4dioxo-
3-oxazolidinyl, 1-benzyl-ethoxy-3-
Hydantoinyl, 2N-1,1-dioxo-3(2H)
-oxo-1,2-benzisothiazolyl, 2-oxo-1,2-dihydro-1-pyridinyl, imidazolyl,
Pyrazolyl, 3.5-diethyl-1,2,4-triazol-1-yl, 5- or 6-promopenzotriazol-1-yl, 5-methyl-1゜2.3.4-tetrazol-1-yl yl, benzimidazolyl group, etc.) groups linked by a sulfur atom (phenylthio, 2-carboxyphenylthio, 2-methoxy-5-t-octylphenylthio, 4-methanesulfonylphenylthio, 4-octanesulfonamidophenylthio, benzylthio , 2-cyanoethylthio, 1-ethoxycarbonyltridecylthio, 5-phenyl-2,3,4,5-tetrazolylthio,
2-benzothiazolyl group, etc.).

R+で表わされるアルキル基で特に好ましいものは炭素
数1〜10の直鎖または分岐アルキル基である。
Particularly preferred alkyl groups represented by R+ are linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.

R1で表わされるアルコキシ基で特に好ましいものは炭
素数1〜10の置換または無置換のアルコキシ基であり
、置換基としてはアルコキシ基、ヒドロキシル基、アリ
ールオキシ基およびカルボニルオキシ基が特に好ましい
Particularly preferable alkoxy groups represented by R1 are substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferable substituents include alkoxy groups, hydroxyl groups, aryloxy groups, and carbonyloxy groups.

R1で表わされるアリールオキシ基で特に好ましいもの
は置換または無置換のフェノキシ基であり、置換基とし
てはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミド基が特に好ましい。
A particularly preferred aryloxy group represented by R1 is a substituted or unsubstituted phenoxy group, and particularly preferred substituents include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, and an amide group.

R1で表わされるアルキル基、2級アルキル基および3
級アルキル基で特に好ましいのは、アルキル基部分の炭
素数が1〜10で、かつアミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アリールオキシ基またはスルホニル基を
置換基として有するものである。
Alkyl group, secondary alkyl group and 3 represented by R1
Particularly preferred among the class alkyl groups are those in which the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms and an amide group, a sulfonamide group,
It has an alkoxy group, aryloxy group or sulfonyl group as a substituent.

R2で表わされるアリール基で特に好ましいものは、一
つ以上のハロゲン原子、アミド基、スルホンアミド基、
スルホニル基、シアノ基またはニトロ基で置換されたフ
ェニル基である。
Particularly preferred aryl groups represented by R2 include one or more halogen atoms, an amide group, a sulfonamide group,
It is a phenyl group substituted with a sulfonyl group, a cyano group, or a nitro group.

R2で表わされるヘテロ環基で特に好ましいものは3−
ピリジル基または4−ピリジル基などである。
A particularly preferred heterocyclic group represented by R2 is 3-
Such as pyridyl group or 4-pyridyl group.

Xで表わされる置換基で特に好ましいものは、塩素原子
、フッ素原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリ
ールオキシ基、ピラゾリル基などである。
Particularly preferred substituents for X include a chlorine atom, a fluorine atom, an alkylthio group, an arylthio group, an aryloxy group, and a pyrazolyl group.

一般式(A)で表わされる1H−ピラゾロ〔1゜5−1
)−,1,2,4−)リアゾールマゼンタカプラーで、
さらに好ましいものはR,がアルキル基でR8が2級ア
ルキル基、3級アルキル基またはアリール基のもの、R
,はアルコキシ基でR1がアルキル基またはアリール基
であるもの、およびR1がアリールオキシ基でR2がア
ルキル基またはアリール基であるものである。尚、単に
アルキル基と呼んだ場合には1級、2級および3級のア
ルキル基のことを示す。
1H-pyrazolo [1゜5-1 represented by general formula (A)
)-,1,2,4-) lyazole magenta coupler,
More preferred are those in which R is an alkyl group and R8 is a secondary alkyl group, a tertiary alkyl group, or an aryl group;
, is an alkoxy group and R1 is an alkyl group or an aryl group, and R1 is an aryloxy group and R2 is an alkyl group or an aryl group. When simply called an alkyl group, it refers to primary, secondary and tertiary alkyl groups.

以下に本発明の一般式(A)で表わされるマゼンタカプ
ラーの具体例を示すが、本発明はこれらによって限定さ
れるものではない。
Specific examples of the magenta coupler represented by the general formula (A) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

(以下余白) ’    LA<allH−n 一般式〔A〕で表わされる化合物は特開昭59−171
956号、同60−190779号、同60−1976
88号、同60−215687号、同60−17298
2号、同62−209457号等の明細書に記載されて
いる合成法を用いることにより容易に合成できる。
(Left below) 'LA<allH-n The compound represented by the general formula [A] is JP-A-59-171
No. 956, No. 60-190779, No. 60-1976
No. 88, No. 60-215687, No. 60-17298
It can be easily synthesized by using the synthesis method described in specifications such as No. 2 and No. 62-209457.

一般式(A)で表わされる化合物は、感光性層、非感光
性層のいずれに添加してもよいが、感光性層、特に緑感
光性層に添加することが好ましい。
The compound represented by the general formula (A) may be added to either the photosensitive layer or the non-photosensitive layer, but it is preferably added to the photosensitive layer, especially the green photosensitive layer.

その添加量は、添加層に存在するハロゲン化銀1モル当
たりlXl0−’〜5X10−’モル、好ましくはlX
l0””〜5X10−’モルの範囲である。
The amount added is 1X10-' to 5X10-' mol per mol of silver halide present in the additive layer, preferably 1X
It ranges from 10'' to 5X10-' moles.

(以下余白) 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くともINが設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
(The following is a blank space) The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least IN of the silver halide emulsion layers of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support, There are no particular restrictions on the number or order of the silver halide emulsion layers and non-light-sensitive layers.A typical example is to create multiple silver halide emulsion layers with substantially the same color sensitivity but different light sensitivities on the support. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer consisting of a silver halide emulsion layer, the light-sensitive layer having unit photosensitivity that is sensitive to any one of blue light, green light, and red light. In multilayer silver halide color photographic light-sensitive materials,
Generally, the unit photosensitive layers are arranged in this order from the support side: a red sensitive layer, a green sensitive layer, and a blue sensitive layer. However, depending on the purpose, the above-mentioned order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are placed within the same color-sensitive layer.

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1.121.470 or British Patent No. 923.045. A two-layer structure can be preferably used0
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in Nos. 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性11 (B1) /高
感度緑感光性Fl (GH) /低感度緑感光性層(G
L)/高感度赤感光性N(RH) /低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/Gll/RH
/RLの順、またはB)I/BL/GH/GL/RL/
RHの順等に設置することができる。
As a specific example, from the side farthest from the support, low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / high-sensitivity blue-sensitivity 11 (B1) / high-sensitivity green-sensitivity Fl (GH) / low-sensitivity green-sensitivity layer (G
L)/high-sensitivity red-sensitive layer (RH)/low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH/BL/GL/Gll/RH
/RL order, or B) I/BL/GH/GL/RL/
They can be installed in the order of RH, etc.

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
R)I/GL/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列するこ
ともできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/Gll/
R) They can also be arranged in the order of I/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/RH can be arranged in this order from the farthest side from the support. .

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高怒度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when composed of 3N having different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を存するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、漱17643 
(1978年12月)、22〜23頁、″1.乳剤製造
(E+ulsion preparation and
 types) ” 、および同No、 18716(
1979年11月)、648頁グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊(P、Glafkid
es、 Chemic et PhisiquePho
Lographique、 Paul Montel、
 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊(G。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD), Sou 17643
(December 1978), pp. 22-23, ``1. Emulsion preparation and
”, and No. 18716 (
November 1979), 648 pages "Physics and Chemistry of Photography" by Glafkid, published by Paul Montell (P.
es, Chemic et PhysiquePho
Lographique, Paul Montel,
1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G.

F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
F. Duffin, Photographic E.
Mulsion Chemistry (Focal P
(Ress, 1966)), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L.

Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion、 Focal Press、 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press, 1964)
It can be prepared using the method described in et al.

米国特許第3.574.628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413,748 are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であ局ような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Also, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, 434,226, 4,414.310, 4,
433.048, 4,439,520, and British Patent No. 2.112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同k 1B716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Nα1
7643 and K 1B716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

垂皿遁盪笠   RD17643  、RD18716
1 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感
度上昇剤        同 上3 分光増感剤、  
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤      
  649頁右欄4 増白剤    24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左横紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 同 上表面活性剤 13  スタチンク   27頁   同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や114
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
Tatarashironkasa RD17643, RD18716
1 Chemical sensitizer page 23 Page 648 right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer,
Pages 23-24 Page 648 Right column ~ Super sensitizer
Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Antifogging agent Page 24-25 Page 649 right column ~ and stabilizer 6 Light absorber, page 25-26 Page 649 right column ~ Filter dye, page 650 left side Ultraviolet absorption Agent 7 Anti-stain agent Page 25, right column Page 650, left to right column 8
Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 page 651 left column 10
Binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant Page 27 Page 650 right column 12 Coating aid, pages 26-27 Same as above Surfactant 13 Statink Page 27 Same as above Patch agent Also prevents deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas In order to prevent this, U.S. Pat.
.. It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435.503.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Cに記載された特許に
記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Nα17643, described in the patent described in ■-C-C.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4.3
26,024号、同第4,401,752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1,425,020号、
同第1.476.760号、米国特許筒3,973,9
68号、同第4,314,023号、同第4.51L6
49号、欧州特許第249,473A号、等に記載のも
のが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent Tube 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4.3
No. 26,024, No. 4,401,752, Special Publication No. 5
No. 8-10739, British Patent No. 1,425,020,
No. 1.476.760, U.S. Patent No. 3,973,9
No. 68, No. 4,314,023, No. 4.51L6
49, European Patent No. 249,473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0,619号、同第4.35L897号、欧州特許第7
3,636号、米国特許筒3,061,432号、同第
3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャー
Nα2422 (1984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャーNα2423
0 (1984年6月)、特開昭60−43659号、
同61−72238号、同60−35730号、同55
−118034号、同60−185951号、米国特許
筒4゜500、630号、同第4,540,654号、
同第4,556,630号等に記載のものが特に好まし
い。
As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 0,619, No. 4.35L897, European Patent No. 7
No. 3,636, U.S. Patent No. 3,061,432, U.S. Patent No. 3,725.064, Research Disclosure Nα2422 (June 1984), JP-A-60-33
No. 552, Research Disclosure Nα2423
0 (June 1984), Japanese Patent Publication No. 60-43659,
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55
-118034, US Patent No. 60-185951, US Patent No. 4.500, 630, US Pat.
Particularly preferred are those described in No. 4,556,630.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2.772.
162号、同第2,895.826号、同第3.772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4.327,173号、西独特許公
開筒3゜329、729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許筒3.446
,622号、同第4,333,999号、同第4,45
1,559号、同第4,427,767号、同第4,6
90,889号、同第4,254,212号、同第4,
296゜199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Patent No. 4,052.212.
No. 4,146,396, No. 4.228,23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2,369,9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2.772.
No. 162, No. 2,895.826, No. 3.772
, No. 002, No. 3,758,308, No. 4,33
4.011, 4.327,173, West German Patent Publication No. 3゜329,729, European Patent No. 121,365
A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3.446
, No. 622, No. 4,333,999, No. 4,45
No. 1,559, No. 4,427,767, No. 4,6
No. 90,889, No. 4,254,212, No. 4,
Preferably, those described in No. 296°199, JP-A-61-42658, etc.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許筒4,163,670号、特公昭5
7−39413号、米国特許筒4,004,929号、
同第4.138,258号、英国特許筒1,146,3
68号に記載のものが好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are described in Research Disclosure Nα17643, Section ■-G, U.S. Patent No. 4,163,670, and Japanese Patent Publication No. 5
No. 7-39413, U.S. Patent No. 4,004,929,
No. 4,138,258, British Patent No. 1,146,3
The one described in No. 68 is preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose colored dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
.. 570, EP 96,570 and DE 3,234,533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,576°910, British Patent No. 2.102.
It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 1.764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、米国特許4,248,962号に記載されたもの
が好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers releasing development inhibitors have the aforementioned RD 1.764
3. Patents listed in sections ■ to F, JP-A-57-1519
No. 44, No. 57-154234, No. 60-18424
No. 8, US Pat. No. 4,248,962 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2.097,140号、
同第2.13L 188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2.097,140;
Same No. 2.13L No. 188, JP-A-59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドンクス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドしクス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドしクス化合物、欧州特許第173゜30
2八号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、米国特許第4,553.477号等に記載のリガンド
放出カプラー等が挙げられる。
Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , long equivalent couplers described in JP-A-60-185950, JP-A-62-24252, DIR redonx compound-releasing couplers, DIR coupler-releasing couplers, D
IR coupler-releasing redox compound or DIR redox-releasing redox compound, European Patent No. 173.30
Examples thereof include couplers that release dyes that recover color after separation, as described in No. 28, and ligand-releasing couplers as described in U.S. Pat. No. 4,553.477.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2.322.027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェード
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシヘンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4
−ジーter t−アミルフェノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2
−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30゛C以上、好ましくは50°
C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-1-amyl phenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(l,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphel phosphate, tricresyl phosphate, 2
-ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate,
di-2-ethylhexylphenylphosphonate, etc.),
Benzoic acid esters (2-ethylhexylhenshade, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxyhenzoate, etc.), amides (N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethyllaurylamide, N -tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4
-diter t-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N-dibutyl-2
-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.),
Examples include hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.). In addition, as an auxiliary solvent, the boiling point is about 30°C or higher, preferably 50°C or higher.
Organic solvents having a temperature of C or more and about 160 C or less can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテンク
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,541,274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、および同Ni11
8716の647頁右欄から648頁左欄に記載されて
いる。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, No. 17643, page 28, and Ni11 of the same.
8716, from the right column on page 647 to the left column on page 648.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、阻
17643の28〜29頁、および同阻18716の6
15左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
The color photographic material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, 17643, pages 28-29, and 6th page of 18716.
15. Development processing can be carried out by the usual methods described in the left column to right column.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N〜
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N~
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-
Examples include methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHl1衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸ti、)リエチ
レンジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,21
オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン
−Ll−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0
−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。
The color developer may contain pH 1 buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, development inhibitors such as bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds, or fogging agents. It generally contains an inhibitor. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acid, )-lyethylenediamine (1,4-diazabicyclo(2,2,21
various preservatives such as octane), ethylene glycol,
Organic solvents such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competitive couplers, fogging agents such as sodium boron hydride, l-phenyl-3-pyrazolidone. Auxiliary developing agents, viscosity imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriamine Pentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-Ll-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N
-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0
-hydroxyphenylacetic acid) and their salts are representative examples.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ビラプリトン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-virapritones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−aに感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but -a is 32 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, 500
It can also be less than d. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pl+とし、かつ発へ現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high PL+, and high concentration of developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバル) (I
[[)、クロム(■)、銅(’It)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron (■), Kobal) (I
Compounds of polyvalent metals such as [[), chromium (■), and copper ('It), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used.

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄CT[1)もしくはコバルト(In)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、■、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩:臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄(I[I)錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄(I[1Ha塩を用いた漂白液又は漂白定@1
(!のp++は通常5.5〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
Typical bleaching agents include ferricyanide; dichromate; organic complex salts of iron CT [1] or cobalt (In);
For example, aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.; Persulfates: bromates; permanganates; nitrobenzenes, etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (I[[) complex salts and persulfates including ethylenediaminetetraacetic acid iron (I[[) complex salts] are preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron(I[I) complex salts are particularly useful in both bleaching solutions and bleach-fixing solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (I [1Ha salt) or bleach constant @1
(The p++ of ! is usually 5.5 to 8, but for faster processing, it can be processed at an even lower pH.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95G31号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許筒3.706,561
号に記載の千オ尿素誘導体;西独特許第1.127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許筒966.410号、同2,748.430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42,434号、同49−59.644号、同53−
94,927号、同54−35,727号、同55−2
6.506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許筒3.893.858
号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−95
,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
筒4,552,834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。ti影用
のカラー感光材糾合漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
, No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A-53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95G31, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group described in JP-A No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. Nα17129 (July 1978), etc.; Thiazolidine derivatives described in No.
Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832,
No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706,561
West German Patent No. 1.127,7
No. 15, iodide salts described in JP-A-58-16,235;
Polyoxyethylene compounds described in No. 1973-
Polyamine compounds described in No. 8836; other JP-A-49
-42,434, 49-59.644, 53-
No. 94,927, No. 54-35,727, No. 55-2
Compounds described in No. 6.506 and No. 58-163.940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as disclosed in U.S. Patent No. 3,893,858.
No. 1, West Patent No. 1゜290.812, JP-A-53-95
, 630 are preferred. Furthermore, compounds described in US Pat. No. 4,552,834 are also preferred. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when consolidating, bleaching and fixing color photosensitive materials for TI shadows.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
Urnal of the 5ociety of M
tion Picture and Televisi
on Engineers Volume 64, P, 248-2
53 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of color photosensitive materials of the present invention, as a solution to these problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288,838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents" written by Hiroshi Horiguchi, "Microbial It is also possible to use the disinfectants described in "Sterilization, Disinfection, and Anti-Mildew Techniques" and "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" published by the Japan Antibacterial and Antifungal Society.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 2
A range of 30 seconds to 5 minutes is selected at 5 to 40°C. Furthermore,
The light-sensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure 14,850
Schiff base-type compounds described in No. and No. 15.159, aldol compounds described in No. 13,924, U.S. Patent No. 3
.. Metal salt complex described in No. 719,492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58〜115438号等記載
されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547, and Nos. 58 to 115438.

本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, a temperature of 33°C to 38°C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. can be achieved.

また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226.7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
In addition, West German Patent No. 2,226.7 was developed to save silver on photosensitive materials.
70 or US Pat. No. 3,674,499 using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500,626刊、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in US Patent No. 4.
Published 500,626, Japanese Patent Publication No. 60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.

(以下余白) 実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料101を作製した。
(Left below) Example: On a cellulose triacetate film support coated with an undercoat,
Sample 101, which is a multi-layer color fluorescent material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化1艮およびコロイド1艮については
銀のg/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
(Composition of photosensitive layer) The coating amount is the amount expressed in g/rd unit of silver for 1 halogenated and 1 colloid, and the amount expressed in g/rd unit for coupler, additive, and gelatin.
Regarding the sensitizing dye, the number of moles is expressed per mole of silver halide in the same layer.

第1層(ハレーション防止M) 黒色コロイド銀            0.2ゼラチ
ン              1.3E x M −
90,06 UV−10,03 U V −20,06 U V −30,06 Solv−10,15 Solv−20,15 S o l v−30,05 第2層(中間層) ゼラチン              1.0UV−1
0,03 E x C−40,02 E x F −10,004 Solv−10,l 5olv−20,1 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤      塗布銀量 1.2(Agl 
4モル%、均−へgl型、球相当径0.5μm、球相当
径の変動係数20%、板状粒子、直径/厚み3.0) 沃臭化銀乳剤      塗布銀MO16(Agl 3
モル%、均−Agl型、球相当径0.3μm、球相当径
の変動係数15%、球形粒子、直径/厚み1.0) ゼラチン             1.0ExS−1
4xlO−’ ExS−25X10”’ E x C−10,05 E x C−20,50 E x C−30,03 ExC−40,12 E x C−50,01 第4N(高感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤      塗布iIl量 0.7(Ag
l 6モル%、コアシェル比1:1の内部高Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状
粒子、直径/厚み比5.0)ゼラチン        
      1.OE x S −13X10−’ E x S −22,3X10−’ ExC−60,11 E x C−70,05 E x C−40,05 3olv−10,05 Solv−30,05 第5層(中間層) ゼラチン              0.5cpa−
t             ’0.1Solv−10
,05 第6層(低怒度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤      塗布銀量 0.35(Ag1
4モル%、コアシェル比1:1の表面筒Agl型、球相
当径0.5μ彌、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比4.0)沃臭化銀乳剤      塗布
銀量 0.20(八g13モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μ蹟、球相当径の変動係数25%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) ゼラチン             1.0ExS−3
5xto−’ ExS−4’        3xlO−’ExS−5
1XIO−’ E x M −80,45 ExM−90,02 E x M−100,01 E x Y−110,03 Solv−10,3 S o 1 v−40,05 第7層(高感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤      塗布銀量 0.8(Agl 
4モル%、コアシェル比1;3の内部高Agl型、球相
当径0.7μ咽、球相当径の変動係数20%、板状粒子
、直径/厚み比5.0)ゼラチン          
   0.5E x S−35X10−’ ExS−43X10−’ ExS−51XIO−’ E x M −80,13 ExM−90,02 E x Y−110,03 E x C−20,03 E x M−140,01 S o 1 v −10,2 Solv−40,01 第8層(中間層) ゼラチン             0.5Cp d 
−10,05 Solv−10,02 第911(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤      塗布5lit  0.35(Agl
 2モル%、コアシェル比2:1の内部高Agl型、球
相当径1.0μm、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比6.0)沃臭化銀乳剤      塗
布銀量 0.20(Agl 2モル%、コアシェル比1
:1の内部高Agl型、球相当径0.4μ慣、球相当径
の変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0)ゼ
ラチン              0.5ExS−3
5xto−’ E x Y −130,11 ExM−120・03 E x M−140,10 Solv−10,20 第1ON(イエローフィルターN) 黄色コロイド銀          0.05ゼラチン
             0.5CPd−20,13 Solv−10,13 Cp d −10,10 第11層(低感度前窓乳剤層)− 沃臭化銀乳剤      塗布銀量 0.3(Agl 
4.5モル%、均−Agl型、球相当径0.7μm、球
相当径の変動係数15%、板状粒子、直径/厚み比7.
0) 沃臭化銀乳剤      塗布銀量 0.15(八g1
3モル%、均−Agl型、球相当径0.3μ亀、球相当
径の変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比7,0) ゼラチン              1.6EχS−
62XlO〜4 E x C−160,05 ExC−20,10 ExC−30,02 E x Y−130,07 ExY−151,0 3olv−10,20 第12N(高感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤      塗布銀量 0.5(Agl 
IQモル%、内部高Agl型、球相当径1.0μm、球
相当径の変動係数25%、多重双晶板状粒子、直径/厚
み比2.0) ゼラチン             0.5ExS−6
1XIO−’ E x Y −150,20 E x Y −130,01 Solv−10,10 第13層(第1保護層) ゼラチン             0.8UV−40
・1 tJV−50,15 Solv−10,01 Solv−20,01 第14層(第2保i1層) 微粒子臭化銀乳剤         0.5(Agl 
2モル%、均−Agl型、球相当径0.07μl11) ゼラチン             0.45ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子   0.2(直径1.5μm) H−10,4 Cp d −50,5 Cp d −60,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤cpd −3
(0,04g/nf )界面活性剤Cpd−4(0,0
2g/ryf)を塗布助剤として添加した。
1st layer (antihalation M) black colloidal silver 0.2 gelatin 1.3E x M −
90,06 UV-10,03 UV-20,06 UV-30,06 Solv-10,15 Solv-20,15 Solv-30,05 2nd layer (middle layer) Gelatin 1.0UV- 1
0,03 E x C-40,02 E x F -10,004 Solv-10,l 5olv-20,1 3rd layer (low sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion Coated silver amount 1.2 ( Agl
Silver iodobromide emulsion Coated silver MO16 (Agl 3
Mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, spherical particles, diameter/thickness 1.0) Gelatin 1.0ExS-1
4xlO-'ExS-25X10"' Ex C-10,05 Ex C-20,50 Ex C-30,03 Ex C-40,12 Ex C-50,01 4th N (high sensitivity green-sensitive emulsion N ) Silver iodobromide emulsion Coated amount of IIl 0.7 (Ag
l 6 mol%, internal high Agl type with a core-shell ratio of 1:1,
Equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 5.0) Gelatin
1. OE x S -13X10-' E x S -22,3X10-' ExC-60,11 Ex C-70,05 Ex C-40,05 3olv-10,05 Solv-30,05 5th layer layer) Gelatin 0.5cpa-
t'0.1Solv-10
,05 6th layer (low-temperature green emulsion layer) Silver iodobromide emulsion Coated silver amount 0.35 (Ag1
4 mol%, surface cylinder Agl type with core-shell ratio 1:1, equivalent sphere diameter 0.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 4.0) Silver iodobromide emulsion coating Silver content 0.20 (8g 13 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.3μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, spherical particles, diameter/thickness ratio 1.0) Gelatin 1.0ExS-3
5xto-'ExS-4'3xlO-'ExS-5
1XIO-' Ex M -80,45 Ex M-90,02 Ex M-100,01 Ex Y-110,03 Solv-10,3 So 1 v-40,05 7th layer (high sensitivity green feeling Emulsion N) Silver iodobromide emulsion Coated silver amount 0.8 (Agl
4 mol%, internal high Agl type with core-shell ratio 1:3, equivalent sphere diameter 0.7μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 5.0) Gelatin
0.5E x S-35X10-'ExS-43X10-'ExS-51XIO-' Ex M-80,13 ExM-90,02 Ex Y-110,03 Ex C-20,03 Ex M-140 ,01 So 1 v -10,2 Solv-40,01 8th layer (middle layer) Gelatin 0.5Cp d
-10,05 Solv-10,02 No. 911 (donor layer for interlayer effect on red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion Coating 5lit 0.35 (Agl
2 mol%, internal high Agl type with core-shell ratio 2:1, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 6.0) Silver iodobromide emulsion Coated silver Amount 0.20 (Agl 2 mol%, core shell ratio 1
:1 internal height Agl type, equivalent sphere diameter 0.4μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 6.0) Gelatin 0.5ExS-3
5xto-' Ex Y -130,11 ExM-120,03 Ex M-140,10 Solv-10,20 1st ON (yellow filter N) Yellow colloidal silver 0.05 gelatin 0.5CPd-20,13 Solv- 10,13 Cp d -10,10 11th layer (low sensitivity front window emulsion layer) - Silver iodobromide emulsion Coated silver amount 0.3 (Agl
4.5 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 7.
0) Silver iodobromide emulsion Coated silver amount 0.15 (8g1
3 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.3μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 7.0) Gelatin 1.6EχS-
62XlO~4 ExC-160,05 ExC-20,10 ExC-30,02 ExY-130,07 ExY-151,0 3olv-10,20 12th N (high sensitivity blue-sensitive emulsion N) Iodobromide Silver emulsion Coated silver amount 0.5 (Agl
IQ mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, multiple twinned plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.0) Gelatin 0.5ExS-6
1XIO-' E x Y -150,20 E x Y -130,01 Solv-10,10 13th layer (first protective layer) Gelatin 0.8UV-40
・1 tJV-50,15 Solv-10,01 Solv-20,01 14th layer (2nd protective layer) Fine grain silver bromide emulsion 0.5 (Agl
2 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.07 μl11) Gelatin 0.45 polymethyl methacrylate particles 0.2 (diameter 1.5 μm) H-10,4 Cp d -50,5 Cp d - 60,5 In addition to the above components, each layer contains an emulsion stabilizer CPD-3.
(0,04g/nf) Surfactant Cpd-4 (0,0
2g/ryf) was added as a coating aid.

5OIV−1リン酸トリクレジル 5olv−27タル酸ジブチル さし+12シ馬しし−しI+3 田−8(特開昭59−171956号に記載のあるカプ
ラー)[ExM−17(特開昭59−171956号に
記載のあるカプラー)IEXM−18(特開昭58−4
2045号に記載のあるカプラー)し10”21 1.1150SO,e 試料101における第6層および第7層のカプラーEx
M−8を表1に示したカプラーもしくは化合物に等モル
置き換えた以外は試料101と同様にして試料102〜
114を作製した。これらの試料を35+wIIlサイ
ズに加工し、標準的な被写体を盪影して、以下に示す処
理工程(1)、(It)で各々500 mのランニング
処理をした。しかるのちに、試料101〜114に0光
にて20CMSのウェッジ露光を与え、前記ランニング
処理後の処理液を用いた処理工程(1)および(n)で
現像処理した。サンプルの残留銀量を蛍光X線を用いて
測定し、結果を表1に示した。
5OIV-1 Tricresyl Phosphate 5olv-27 Dibutyl Talate + 12 Shima Shishishi I + 3 Ta-8 (Coupler described in JP-A-59-171956) [ExM-17 (JP-A-59-171956) coupler described in the issue) IEXM-18 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-4
Coupler described in No. 2045)
Samples 102-
114 was produced. These samples were processed to a size of 35+WIIl, a standard subject was photographed, and each was subjected to a running process of 500 m in the processing steps (1) and (It) shown below. Thereafter, samples 101 to 114 were subjected to wedge exposure of 20 CMS at 0 light, and developed in processing steps (1) and (n) using the processing solution after the running processing. The amount of residual silver in the sample was measured using fluorescent X-rays, and the results are shown in Table 1.

表1から本発明の試料では残留銀量が少なく、本発明の
I H−ピラゾロ(1,5−b:l−1,2゜4−トリ
アゾールマゼンタカプラーと併用することにより、漂白
促進剤放出カプラーが有効に作用することがわかった。
Table 1 shows that the samples of the present invention had a small amount of residual silver, and when used in combination with the I H-pyrazolo (1,5-b:l-1,2°4-triazole magenta coupler) of the present invention, the bleach accelerator-releasing coupler was found to work effectively.

また、この効果は処理工程(II)のランニング処理に
おいてさらに顕著になることがわかった。
Furthermore, it was found that this effect became even more pronounced in the running treatment of treatment step (II).

これらのことから、本発明の1H−ピラゾロ(1,5−
b)−1,2,4−)リアゾールマゼンタカプラーと漂
白促進剤放出化合物とを組合わせることによって、色再
現性に優れ、かつ迅速処理通性のある感光材料を構成す
ることができることがわかった。
From these facts, it is clear that 1H-pyrazolo (1,5-
It has been found that by combining a b)-1,2,4-) lyazole magenta coupler and a bleach accelerator-releasing compound, a photographic material with excellent color reproducibility and rapid processing ability can be constructed. Ta.

表2 処理工程(I)(温度38°C)傘車 50 °
C 上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の安定タンクへの持ち込
み量は1m当り2−であった。
Table 2 Treatment process (I) (temperature 38°C) Umbrella wheel 50°
C In the above treatment steps, stable ■, ■, and ■ were conducted in a countercurrent manner from ■→■→■. Further, the amount of fixer carried into the stability tank was 2-/m.

(発色現像液) 1痕」工L 且犬鬼」工L ジエチレン      1.8    2.0トリアミ
ン五酢酸 l−ヒドロキシアミン   2.0     3.3デ
ンー1.1−ジホス ホン酸 亜硫酸ナトリウム   4.0    5.0炭酸カリ
ウム     30.0    38.0臭化カリウム
     1.4− 沃化カリウム      1.3m1g−ヒドロキシア
ミン    2.4    3.24−(N−エチル−
N−β−4,57,2ヒドロキシエチル アミン)−2−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて      ll1If pH10,0010,05 (漂白液) 1麓」jQ−111犬截」工L エチレンジアミン   506〇 四節酸第2鉄 アンモニウム塩 1.3.ジアミノプロ   6072 パン四酢酸第2鉄 アンモニウム塩 アンモニア水     7d     5d硝酸アンモ
ニウム   10.0    12.0g臭化アンモニ
ウム  150g     170g水を加えて   
   IN     11pl+          
 6.0     、5.8(定着液) 設櫃」工L 且犬立」lL エチレンジアミン   1.0    1.2四酢酸ニ
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム    4.0    5.0重亜硫
酸ナトリウム  4.6    5.8チオ硫酸アンモ
ニウ 175ate    200dム水溶液(70%
) 水を加えて      111ffi p+1          6.6    6.6(安
定液) ユ履」工)lill犬辰」工L ホルマリン(37%w/v)  2.Od    3.
ORQポリオキシエチレン  0.3    0.45
−p−モノノニル フェニルエーテル (平均重合度10) 5−クロロ−2−メチル−0,030,0454−イソ
チアゾリン− 3−オン 水を加えて      11   12表3 処理工程
(■)(温度38°C)*感光材料35禦/11巾1m
長さ当り上記処理工程において、水洗■、■、■は■→
■→■への向流方式とした。
(Color developing solution) 1 mark "L" and "Inuki" L Diethylene 1.8 2.0 Triaminepentaacetic acid l-hydroxyamine 2.0 3.3 Den-1.1-diphosphonic acid sodium sulfite 4.0 5. 0 Potassium carbonate 30.0 38.0 Potassium bromide 1.4- Potassium iodide 1.3 ml/g-Hydroxyamine 2.4 3.24-(N-ethyl-
Add N-β-4,57,2hydroxyethylamine)-2-methylaniline sulfate solution to pH 10,0010,05 (bleaching solution) 1. Diiron ammonium salt 1.3. Diaminopro 6072 Pantetraacetic acid ferric ammonium salt Ammonia water 7d 5d Ammonium nitrate 10.0 12.0g Ammonium bromide 150g 170g Add water
IN 11pl+
6.0, 5.8 (Fixer) Ethylene diamine 1.0 1.2 Disodium tetraacetate Sodium sulfite 4.0 5.0 Sodium bisulfite 4.6 5.8 Ammonium thiosulfate 175ate 200dm aqueous solution (70%
) Add water 111ffi p+1 6.6 6.6 (stabilizing liquid) Formalin (37% w/v) 2. Od 3.
ORQ polyoxyethylene 0.3 0.45
-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 5-chloro-2-methyl-0,030,0454-isothiazolin-3-one Addition of water 11 12 Table 3 Treatment step (■) (Temperature 38°C )*Photosensitive material 35mm/11 width 1m
In the above treatment process per length, water washing ■, ■, ■ is ■→
A countercurrent method was adopted from ■→■.

(発色現像液) 孟蔑」lL 櫂大越」IY ジエチレン      1.0    1.2トリアミ
ン五酢酸 ■−ヒドロキシエチリ   2.0     2.4デ
ンー1,1−ジホス ホン酸 亜硫酸ナトリウム   2.0    4.8炭酸カリ
ウム     35.0    45.0臭化カリウム
      l、6− 沃化カリウム      2.0mg    −ヒドロ
キシルアミン   2.0     3.64−(N−
エチル−N−β−5,07,5ヒドロキシエチル アミノ)−2−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて      1!    11pH(水酸化
カリウム  10.20   10.35を用いて) (漂白定着液) 旦煮ユin 葺犬辰ユニL エチレンジアミン   4045 四節酸第2銖 アンモニウム塩 ジエチレントリアミ  4045 ン五酢酸第2鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン   101〇 四酢酸二・ナトリ ラム 亜硫酸ナトリウム   1520 千オ硫酸アンモニウ 240    270ム水溶液(
70%w/v) アンモニア水(26%)  14m1    12成水
を加えて      11    IfpH6,76,
5 (水洗水) 以下の3種類を用いた。
(Color developer) Menghen 1L Kai Okoshi IY Diethylene 1.0 1.2 Triaminepentaacetic acid ■-Hydroxyethyl 2.0 2.4 Den-1,1-diphosphonate Sodium sulfite 2.0 4.8 Carbonic acid Potassium 35.0 45.0 Potassium bromide l, 6- Potassium iodide 2.0 mg - Hydroxylamine 2.0 3.64-(N-
Add ethyl-N-β-5,07,5hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate solution 1! 11 pH (using potassium hydroxide 10.20 10.35) (Bleach-fix solution) Ethylenediamine 4045 Ferric ammonium salt of pentaacetic acid Diethylenetriamine 4045 Ethylenediamine 1010 Sodium di-sodium tetraacetic acid sulfite 1520 Ammonium 1,000 sulfate 240 270 μm aqueous solution (
70%w/v) Ammonia water (26%) 14ml 12 Add purified water 11 If pH6,76,
5 (Washing water) The following three types were used.

(1)水道水 カルシウム           26II1g/lマ
グネシウム           9−/lpH7,2 (2)イオン交換処理水 三菱化成■製強酸性カチオン交換樹脂(Na形)を用い
て上記水道水を処理し、下記水質とした。
(1) Tap water Calcium 26II 1g/l Magnesium 9-/l pH 7,2 (2) Ion exchange treated water The above tap water was treated using a strongly acidic cation exchange resin (Na type) manufactured by Mitsubishi Kasei ■, and the water quality was as follows. .

カルシウム            1.1mg/j!
マグネシウム           0.5+*g/j
!pH6,6 (3)キレート剤添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二・ナリトウム
塩を5GOmg/ l−添加した。
Calcium 1.1mg/j!
Magnesium 0.5+*g/j
! pH 6,6 (3) Tap water added with chelating agent 5 GO mg/l of ethylenediaminetetraacetic acid di-sodium salt was added to the tap water.

pH6,7 以上記載の如(、水洗水を3種類かえても色再現性、残
留銀量とも差はなかった。
pH 6.7 As described above, there was no difference in color reproducibility or amount of residual silver even when the washing water was changed from three types.

ダ 手続補正書 平成1年4月28日da Procedural amendment April 28, 1999

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
も1種の芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体と反応し
て漂白促進剤を放出する化合物および少なくとも1種の
下記一般式〔A〕で表わされる1H−ピラゾロ〔1,5
−¥b¥〕−1,2,4−トリアゾールマゼンタカプラ
ーとを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 一般式〔A〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔A〕において、R_1はアルキル基、アルコキ
シ基またはアリールオキシ基を表わす、R_1がアルキ
ル基のとき、R_2は2級アルキル基、3級アルキル基
、アリール基またはヘテロ環基を表わす。 R_1がアルコキシ基またはアリールオキシ基のとき、
R_2はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表
わす。Xは水素原子または芳香族第1級アミン現像主薬
の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
わす。R_1、R_2またはXで2量体以上の多量体を
形成してもよい。また、Xが漂白促進剤またはその前駆
体を表わすことはない。
[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, which is bleached by reacting with an oxidized product of at least one aromatic primary amine developing agent. A compound that releases an accelerator and at least one 1H-pyrazolo[1,5] represented by the following general formula [A]
-¥b¥]-1,2,4-triazole magenta coupler. A silver halide color photographic light-sensitive material. General formula [A] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the general formula [A], R_1 represents an alkyl group, an alkoxy group, or an aryloxy group. When R_1 is an alkyl group, R_2 is a secondary alkyl group, Represents a tertiary alkyl group, aryl group or heterocyclic group. When R_1 is an alkoxy group or an aryloxy group,
R_2 represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. X represents a hydrogen atom or a group capable of being separated by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent. R_1, R_2 or X may form a dimer or more multimer. Nor does X represent a bleach accelerator or a precursor thereof.
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