JPH0119925B2 - - Google Patents
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- JPH0119925B2 JPH0119925B2 JP56003978A JP397881A JPH0119925B2 JP H0119925 B2 JPH0119925 B2 JP H0119925B2 JP 56003978 A JP56003978 A JP 56003978A JP 397881 A JP397881 A JP 397881A JP H0119925 B2 JPH0119925 B2 JP H0119925B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
- C09C1/30—Silicic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
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Description
本発明は長時間持続する作用を有する水性系の
沈降安定性消泡剤の製法に関する。 米国特許第3113930号明細書から、消泡剤を製
造するために二酸化珪素のような微細に分配され
た填料を数倍の過剰量の液状ジメチルポリシロキ
サンと共に350℃以上に加熱しかつ特別な乳化剤
の使用下に水と乳化させることが知られている。 西ドイツ国特許第1769940号明細書から水性ア
ルカリ性液体の消泡剤を製造することが公知であ
り、つまり25℃で測定して粘度約5〜約
100000cSt(0.000005〜0.1m2/s)を有するオル
ガノシロキサン重合体少なくとも70重量%、例え
ば二酸化珪素のような微細に分配された無機填料
少なくとも0.5重量%及び塩基性触媒0.01〜1重
量%からの混合物を温度100〜300℃に加熱する。 フランス国公開特許第2399858号明細書には水
性系用の消泡剤の製法が記載されている。この消
泡剤は次の3成分より成つている: 1 水不溶性の消泡油、 2 乳化剤及び 3 疎水性及び親水性の珪酸(BET表面積>50、
特に150m2/g)より成る混合物。 米国特許第3250727号明細書には、シリコーン
油と熱分解法珪酸と共に乳化剤を含有する水性消
泡剤エマルジヨンが記載されている。この消泡剤
の製造では混合物を均質化する。 本発明の目的は、長時間持続する作用を有する
水性系用の沈降安定性消泡剤を製造する方法であ
り、これは25℃で粘度20〜1000000cSt(0.00002〜
1m2/s)を有するジメチルポリシロキサン油80
〜99.5部を、次の物理化学的特性: BET表面積(DIN 66131)m2/g160±30; 粒度分布(クルターカウンター;50μmセル;
試料0.05gを電解質溶液100ml中に、翼撹拌機を用
いて1000rpmで10分間撹拌することにより分散さ
せ、28μmを上回る粒子は篩い分けして除去した)
沈降安定性消泡剤の製法に関する。 米国特許第3113930号明細書から、消泡剤を製
造するために二酸化珪素のような微細に分配され
た填料を数倍の過剰量の液状ジメチルポリシロキ
サンと共に350℃以上に加熱しかつ特別な乳化剤
の使用下に水と乳化させることが知られている。 西ドイツ国特許第1769940号明細書から水性ア
ルカリ性液体の消泡剤を製造することが公知であ
り、つまり25℃で測定して粘度約5〜約
100000cSt(0.000005〜0.1m2/s)を有するオル
ガノシロキサン重合体少なくとも70重量%、例え
ば二酸化珪素のような微細に分配された無機填料
少なくとも0.5重量%及び塩基性触媒0.01〜1重
量%からの混合物を温度100〜300℃に加熱する。 フランス国公開特許第2399858号明細書には水
性系用の消泡剤の製法が記載されている。この消
泡剤は次の3成分より成つている: 1 水不溶性の消泡油、 2 乳化剤及び 3 疎水性及び親水性の珪酸(BET表面積>50、
特に150m2/g)より成る混合物。 米国特許第3250727号明細書には、シリコーン
油と熱分解法珪酸と共に乳化剤を含有する水性消
泡剤エマルジヨンが記載されている。この消泡剤
の製造では混合物を均質化する。 本発明の目的は、長時間持続する作用を有する
水性系用の沈降安定性消泡剤を製造する方法であ
り、これは25℃で粘度20〜1000000cSt(0.00002〜
1m2/s)を有するジメチルポリシロキサン油80
〜99.5部を、次の物理化学的特性: BET表面積(DIN 66131)m2/g160±30; 粒度分布(クルターカウンター;50μmセル;
試料0.05gを電解質溶液100ml中に、翼撹拌機を用
いて1000rpmで10分間撹拌することにより分散さ
せ、28μmを上回る粒子は篩い分けして除去した)
【表】
乾燥減量105℃で2時間
(DIN55921)重量% 6±3;
強熱減量(105℃で2時間乾燥した物質に対し
て) 1000℃で2時間((DIN55921)重量% 5±
2; 5%−水性分散液中のPH値 (DIN53200) 8〜10; SiO2含有率(1000℃で2時間強熱処理した物
質に対して)重量%>90; を有する、アルカリ溶液の添加下に噴射粉砕した
沈降珪酸20〜0.5部と混合し、前記混合物をホモ
ゲナイザーで均質化し、引続いてこのようにして
得られた混合物を温度100〜380℃に加熱しかつ達
した温度を0.1〜10時間の間保持することを特徴
とする。 珪酸とジメチルポリシロキサン油との量比は消
泡剤の有効性を決定する。珪酸の濃度が高い程、
消泡剤の作用性は高い。しかし上限は消泡剤の濃
稠性が高まるので限定される。珪酸20重量%のシ
リコーン油消泡剤はペースト状である。消泡剤を
液状として使用すべき場合には、それを使用する
ことはできない。 本発明では、噴射粉砕は特異的な粒度分布の達
成に有用であり、その際に特別なPH値を達成する
ためにアルカリ溶液を添加する。珪酸のPHを8〜
10、殊に8.3に調節する。 例えば、珪酸の噴射粉砕は西ドイツ国特許第
1293138号明細書、例3に記載されているように
行なうことができる。 本発明の他の実施形では、25℃で粘度100〜
1.0000cSt(0.0001〜0.01m2/s)を有するジメチ
ルポリシロキサン油を使用することができる。優
れた実施形では粘度は350cSt(0.00035m2/s)
(25℃で)であつてよい。 珪酸表面のPH値を所望通りに調節することによ
り疎水化反応は目的通りにかつ観察することがで
きるように進行する。珪酸とアルカリを別個に装
入処理するのとは異なり高められた活性度を有す
る抑泡剤系が生じる。弱アルカリ性に調節した珪
酸の表面にアルカリを固着させることにより、ア
ルカリをシリコーン油との反応が起る活性中心に
対し局所的にも供給することができる。 アルカリを液状反応混合物に別々に添加する際
に特に高温では早い時期にシリコーン油の加水分
解が起り得、その際に不明の分解生成物が生成す
る。これは一部液状媒体の変色により確認するこ
とができる。 本発明方法により、化学反応は反応成分3種の
代りに反応成分2種に節減する点で簡便化され
る。 本発明により得られた消泡剤は強力な均質化に
基いて驚異的に高い貯蔵安定性(減少した沈降)
を有する。 本発明により製造した沈降安定性消泡剤を医薬
で、強力に起泡するラテツクスエマルジヨンの製
造に、食品部門で、洗剤の調製で、繊維工業並び
に染料及び塗料工業で使用することができる。 本発明方法を次の実施例により詳説する。 沈降珪酸(詳細な特性は後記した)6gをジメ
チルポリシロキサンDC200フイルド(Fiuid、
350cSt(0.00035m2/s);Dow Corning社製;詳
細な特性は後記した)94gと混合する。引続いて
この混合物をALM機、ノズル006により均質化す
る。それから生じる分散液を加熱しかつ所望の温
度でそれぞれ2時間保持する。 冷却後、分散液を6週間貯蔵する。 意外にも、300℃に加熱した分散液では貯蔵の
間に沈降は起らない。 次の表1は製造温度に相応する本発明による消
泡剤の種々の沈降挙動を示す。 表 1 製造温度 沈降物、量及び性状 100℃ 6.6%ほぼ硬質の泥状物 200℃ 3.3%硬質泥状物 300℃ 沈降は認められなかつた 消泡作用 振盪試験 5%−ホスタポン(Hostapon)−T−溶液(詳
細な特性は後述した)100mlを250ml−振盪シリン
ダー中に装填する。シリンダーの栓をしかつ反転
装置中に緊締する。10回反転させて起泡させる。
相応する泡量及び溶液容量を読み取る。消泡剤
10μを10%−ホスタポン−T−溶液5μと一緒
に添加する。ホスタポン−T−溶液は非常に粘稠
でありかつこれは消泡剤量を完全に先端から流出
させるのに有用である。再びこの混合シリンダー
の栓をし、かつ10回反転させる。泡量を読み取
る。この測定を更に9回繰返す。 この振盪試験の結果を次の表2に記載する。
て) 1000℃で2時間((DIN55921)重量% 5±
2; 5%−水性分散液中のPH値 (DIN53200) 8〜10; SiO2含有率(1000℃で2時間強熱処理した物
質に対して)重量%>90; を有する、アルカリ溶液の添加下に噴射粉砕した
沈降珪酸20〜0.5部と混合し、前記混合物をホモ
ゲナイザーで均質化し、引続いてこのようにして
得られた混合物を温度100〜380℃に加熱しかつ達
した温度を0.1〜10時間の間保持することを特徴
とする。 珪酸とジメチルポリシロキサン油との量比は消
泡剤の有効性を決定する。珪酸の濃度が高い程、
消泡剤の作用性は高い。しかし上限は消泡剤の濃
稠性が高まるので限定される。珪酸20重量%のシ
リコーン油消泡剤はペースト状である。消泡剤を
液状として使用すべき場合には、それを使用する
ことはできない。 本発明では、噴射粉砕は特異的な粒度分布の達
成に有用であり、その際に特別なPH値を達成する
ためにアルカリ溶液を添加する。珪酸のPHを8〜
10、殊に8.3に調節する。 例えば、珪酸の噴射粉砕は西ドイツ国特許第
1293138号明細書、例3に記載されているように
行なうことができる。 本発明の他の実施形では、25℃で粘度100〜
1.0000cSt(0.0001〜0.01m2/s)を有するジメチ
ルポリシロキサン油を使用することができる。優
れた実施形では粘度は350cSt(0.00035m2/s)
(25℃で)であつてよい。 珪酸表面のPH値を所望通りに調節することによ
り疎水化反応は目的通りにかつ観察することがで
きるように進行する。珪酸とアルカリを別個に装
入処理するのとは異なり高められた活性度を有す
る抑泡剤系が生じる。弱アルカリ性に調節した珪
酸の表面にアルカリを固着させることにより、ア
ルカリをシリコーン油との反応が起る活性中心に
対し局所的にも供給することができる。 アルカリを液状反応混合物に別々に添加する際
に特に高温では早い時期にシリコーン油の加水分
解が起り得、その際に不明の分解生成物が生成す
る。これは一部液状媒体の変色により確認するこ
とができる。 本発明方法により、化学反応は反応成分3種の
代りに反応成分2種に節減する点で簡便化され
る。 本発明により得られた消泡剤は強力な均質化に
基いて驚異的に高い貯蔵安定性(減少した沈降)
を有する。 本発明により製造した沈降安定性消泡剤を医薬
で、強力に起泡するラテツクスエマルジヨンの製
造に、食品部門で、洗剤の調製で、繊維工業並び
に染料及び塗料工業で使用することができる。 本発明方法を次の実施例により詳説する。 沈降珪酸(詳細な特性は後記した)6gをジメ
チルポリシロキサンDC200フイルド(Fiuid、
350cSt(0.00035m2/s);Dow Corning社製;詳
細な特性は後記した)94gと混合する。引続いて
この混合物をALM機、ノズル006により均質化す
る。それから生じる分散液を加熱しかつ所望の温
度でそれぞれ2時間保持する。 冷却後、分散液を6週間貯蔵する。 意外にも、300℃に加熱した分散液では貯蔵の
間に沈降は起らない。 次の表1は製造温度に相応する本発明による消
泡剤の種々の沈降挙動を示す。 表 1 製造温度 沈降物、量及び性状 100℃ 6.6%ほぼ硬質の泥状物 200℃ 3.3%硬質泥状物 300℃ 沈降は認められなかつた 消泡作用 振盪試験 5%−ホスタポン(Hostapon)−T−溶液(詳
細な特性は後述した)100mlを250ml−振盪シリン
ダー中に装填する。シリンダーの栓をしかつ反転
装置中に緊締する。10回反転させて起泡させる。
相応する泡量及び溶液容量を読み取る。消泡剤
10μを10%−ホスタポン−T−溶液5μと一緒
に添加する。ホスタポン−T−溶液は非常に粘稠
でありかつこれは消泡剤量を完全に先端から流出
させるのに有用である。再びこの混合シリンダー
の栓をし、かつ10回反転させる。泡量を読み取
る。この測定を更に9回繰返す。 この振盪試験の結果を次の表2に記載する。
【表】
ラテツクス試験
プライマール(Primal)AC25(詳細な特性は
後記)50gを水50g及び消泡剤0.2mlと一緒にHBB
装置(詳細な特性は後記)中で起泡させる。 その後、試験溶液100mlの重量を測定する。 その結果を表3に記載する。
後記)50gを水50g及び消泡剤0.2mlと一緒にHBB
装置(詳細な特性は後記)中で起泡させる。 その後、試験溶液100mlの重量を測定する。 その結果を表3に記載する。
【表】
使用した珪酸は噴射粉砕した沈降珪酸であり、
かつ次の物理的化学特性を有する: BET表面積(DIN 66131)m2/g160 後記の表4に示すような二次粒子の粒度分布曲
線(Coulter Counter) 乾燥減量、105℃で2時間 重量% 6 (DIN 55921) 強熱減量(105℃で2時間乾燥させて物質に対
して) 重量% 5 1000℃で2時間(DIN 55921) 5%−水性分散液中のPH値 8.3 (DIN 53200) SiO2含有率(1000℃で2時間強熱処理した物
質に対して) % 98
かつ次の物理的化学特性を有する: BET表面積(DIN 66131)m2/g160 後記の表4に示すような二次粒子の粒度分布曲
線(Coulter Counter) 乾燥減量、105℃で2時間 重量% 6 (DIN 55921) 強熱減量(105℃で2時間乾燥させて物質に対
して) 重量% 5 1000℃で2時間(DIN 55921) 5%−水性分散液中のPH値 8.3 (DIN 53200) SiO2含有率(1000℃で2時間強熱処理した物
質に対して) % 98
【表】
【表】
測定条件:試料0.05gを電解質溶液100ml中に翼
撹拌機を用いて1000rpmで10分間撹拌することに
より分散させる。28μm以上の粒子は篩い分けた。 蒸気噴射粉砕前の沈降珪酸の物理化学的特性: BET表面積(DIN66131) 175m2/g 乾燥減量(DIN55921) 5% 強熱減量(DIN55921) 4.5% PH値(DIN53200) 6.3 粒度分析 少なくとも90℃は1mmより小さい 製造:西ドイツ国特許公告第1467019号明細書 噴射粉砕するための装置:蒸気噴射ミル Jet−O−Mizer、0808型、Fild Energy
Processing+Equipment Co.社製(米国フイラデ
ルフイア在) 使用したポリジメチルシロキサンDC200フイル
ド (Dow Corning社製)は粘度0.65〜
100000cSt(0.00000065〜0.1m2/s、殊に350cSt
(0.00035m2/s)(25℃で測定)を有するジメチ
ルシロキサン重合体である。 使用したホスタポン−T−溶液は非イオン性湿
潤剤である。 製造元はヘキスト(Hoechst)社である。この
湿潤剤は脂肪酸メチルタウリド−ナトリウム塩
(主に油酸)から成りかつ次の特性を有する: 活性物質 約63% 遊離脂肪酸 最高2% NaCl 28% 水 最高1% 使用したラテツクスプライマル(Primal)
AC25 は次の特性を有するアクリレートエマル
ジヨンである: 固体含有率 重量% 46〜47 PH値9.0〜9.5 重量/アメリカ標準ガロン 1bs 8.8〜8.9 (1054~1066g/) 嵩重量(乾燥)/アメリカ 標準ガロン 1bs 0.103 (12.34g/) 使用したHBB装置(Hamilton−Beach−
Blender) (Hamilton Beach Division社製、
Scovill Washington D.C.米国在)は回転数
18000rpmの市販の撹拌機である。 添付図面による二次粒子の粒度分布曲線に相当
する数値を次の表5に掲載する。
撹拌機を用いて1000rpmで10分間撹拌することに
より分散させる。28μm以上の粒子は篩い分けた。 蒸気噴射粉砕前の沈降珪酸の物理化学的特性: BET表面積(DIN66131) 175m2/g 乾燥減量(DIN55921) 5% 強熱減量(DIN55921) 4.5% PH値(DIN53200) 6.3 粒度分析 少なくとも90℃は1mmより小さい 製造:西ドイツ国特許公告第1467019号明細書 噴射粉砕するための装置:蒸気噴射ミル Jet−O−Mizer、0808型、Fild Energy
Processing+Equipment Co.社製(米国フイラデ
ルフイア在) 使用したポリジメチルシロキサンDC200フイル
ド (Dow Corning社製)は粘度0.65〜
100000cSt(0.00000065〜0.1m2/s、殊に350cSt
(0.00035m2/s)(25℃で測定)を有するジメチ
ルシロキサン重合体である。 使用したホスタポン−T−溶液は非イオン性湿
潤剤である。 製造元はヘキスト(Hoechst)社である。この
湿潤剤は脂肪酸メチルタウリド−ナトリウム塩
(主に油酸)から成りかつ次の特性を有する: 活性物質 約63% 遊離脂肪酸 最高2% NaCl 28% 水 最高1% 使用したラテツクスプライマル(Primal)
AC25 は次の特性を有するアクリレートエマル
ジヨンである: 固体含有率 重量% 46〜47 PH値9.0〜9.5 重量/アメリカ標準ガロン 1bs 8.8〜8.9 (1054~1066g/) 嵩重量(乾燥)/アメリカ 標準ガロン 1bs 0.103 (12.34g/) 使用したHBB装置(Hamilton−Beach−
Blender) (Hamilton Beach Division社製、
Scovill Washington D.C.米国在)は回転数
18000rpmの市販の撹拌機である。 添付図面による二次粒子の粒度分布曲線に相当
する数値を次の表5に掲載する。
【表】
【表】
測定条件:試料0.05gを電解質溶液100ml中に翼
撹拌機を用いて1000rpmで10分間撹拌することに
より分散させる。28μm以上の粒子は篩分けた。
撹拌機を用いて1000rpmで10分間撹拌することに
より分散させる。28μm以上の粒子は篩分けた。
添付図面は本発明による珪酸の粒度分布曲線を
示す。
示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 長時間持続する作用を有する水性系用の沈降
安定性消泡剤を製造する方法において、25℃で粘
度20〜1000000cStを有するジメチルポリシロキサ
ン油80〜99.5部を、次の物理化学的特性: BET表面積(DIN 66131)m2/g160±30; 粒度分布(クルターカウンター;50μmセル;
試料0.05gを電解質溶液100ml中に、翼撹拌機を用
いて1000rpmで10分間撹拌することにより分散さ
せ、28μmを上回る粒子は篩い分けして除去した) 【表】 【表】 乾燥減量105℃で2時間 (DIN55921)重量% 6±3; 強熱減量(105℃で2時間乾燥した物質に対し
て) 1000℃で2時間((DIN55921)重量% 5±
2; 5%−水性分散液中のPH値 (DIN53200) 8〜10; SiO2含有率(1000℃で2時間強熱処理した物
質に対して)重量%>90; を有する、アルカリ溶液の添加下に噴射粉砕した
沈降珪酸20〜0.5部と混合し、前記混合物をホモ
ゲナイザーで均質化し、引続いてこのようにして
得られた混合物を温度100〜380℃に加熱しかつ達
した温度を0.1〜10時間の間保持することを特徴
とする沈降安定性消泡剤の製法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19803001573 DE3001573A1 (de) | 1980-01-17 | 1980-01-17 | Verfahren zur herstellung von sedimentationsstabilen schaumbekaempfungsmitteln |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS56105709A JPS56105709A (en) | 1981-08-22 |
JPH0119925B2 true JPH0119925B2 (ja) | 1989-04-13 |
Family
ID=6092295
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---|---|---|---|
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---|---|
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EP (1) | EP0032538B1 (ja) |
JP (1) | JPS56105709A (ja) |
AT (1) | ATE5947T1 (ja) |
BR (1) | BR8100188A (ja) |
CA (1) | CA1149257A (ja) |
DE (2) | DE3001573A1 (ja) |
IL (1) | IL61906A (ja) |
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CA1219788A (en) * | 1982-04-07 | 1987-03-31 | Ian C. Callaghan | Oil gas separation |
US4584125A (en) * | 1984-08-10 | 1986-04-22 | Sws Silicones Corporation | Antifoam compositions |
JPS61136406A (ja) * | 1984-12-05 | 1986-06-24 | Toray Silicone Co Ltd | 固形シリコ−ン消泡剤及びその製造方法 |
DE19635405A1 (de) * | 1996-08-31 | 1998-03-05 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung granularer Waschmittelinhaltsstoffe |
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JPS5231836A (en) * | 1975-09-05 | 1977-03-10 | Ryuzo Yoshida | Beauty packs containing spirulina platensis |
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FR1257811A (fr) * | 1960-02-25 | 1961-04-07 | Rhone Poulenc Sa | Compositions organopolysiloxaniques à propriétés antimousses |
BE626473A (ja) * | 1961-12-30 | |||
DE1239276B (de) * | 1963-12-03 | 1967-04-27 | Plough Lab Inc | Schaumdaempfungsmittel |
SU509628A1 (ru) * | 1964-03-17 | 1976-04-05 | Предприятие П/Я А-1297 | Пеногаситель на основе кремнийорганическойжидкости |
NL134071C (ja) | 1965-07-02 | |||
DE1544001C3 (de) * | 1966-08-31 | 1978-09-21 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Aktivierung von Entschäumerflüssigkeiten |
US3560401A (en) * | 1967-08-11 | 1971-02-02 | Union Carbide Corp | Persistent antifoam compositions and methods of making same utilizing basic materials |
US3714068A (en) * | 1970-12-28 | 1973-01-30 | Philadelphia Quartz Co | Silica |
US4008173A (en) * | 1972-09-15 | 1977-02-15 | Philadelphia Quartz Company | Defoamer composition |
DE2443853C3 (de) * | 1974-09-13 | 1984-06-14 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Zubereitung zur Entschäumung |
NL181173C (nl) * | 1977-08-09 | 1987-07-01 | Goldschmidt Ag Th | Werkwijze voor het bereiden van een ontschuimingspreparaat. |
FR2399958A1 (fr) | 1977-08-12 | 1979-03-09 | Vidal Paul | Distributeur d'objets volumineux |
DE2925722A1 (de) | 1979-06-26 | 1981-02-05 | Goldschmidt Ag Th | Mittel zum entschaeumen fluessiger medien |
-
1980
- 1980-01-17 DE DE19803001573 patent/DE3001573A1/de not_active Withdrawn
- 1980-11-15 AT AT80107090T patent/ATE5947T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-15 EP EP80107090A patent/EP0032538B1/de not_active Expired
- 1980-11-15 DE DE8080107090T patent/DE3066316D1/de not_active Expired
-
1981
- 1981-01-14 BR BR8100188A patent/BR8100188A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-01-14 IL IL61906A patent/IL61906A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-01-16 CA CA000368691A patent/CA1149257A/en not_active Expired
- 1981-01-16 US US06/225,795 patent/US4406817A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-01-16 JP JP397881A patent/JPS56105709A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5170194A (ja) * | 1974-11-12 | 1976-06-17 | Gen Electric | |
JPS5231836A (en) * | 1975-09-05 | 1977-03-10 | Ryuzo Yoshida | Beauty packs containing spirulina platensis |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS56105709A (en) | 1981-08-22 |
ATE5947T1 (de) | 1984-02-15 |
DE3001573A1 (de) | 1981-07-23 |
EP0032538A2 (de) | 1981-07-29 |
EP0032538A3 (en) | 1981-08-05 |
CA1149257A (en) | 1983-07-05 |
IL61906A (en) | 1984-04-30 |
US4406817A (en) | 1983-09-27 |
DE3066316D1 (en) | 1984-03-01 |
BR8100188A (pt) | 1981-07-28 |
IL61906A0 (en) | 1981-02-27 |
EP0032538B1 (de) | 1984-01-25 |
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