JPH01177034A - Thermodevelopment photosensitive material and its image receiving material - Google Patents

Thermodevelopment photosensitive material and its image receiving material

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JPH01177034A
JPH01177034A JP33336087A JP33336087A JPH01177034A JP H01177034 A JPH01177034 A JP H01177034A JP 33336087 A JP33336087 A JP 33336087A JP 33336087 A JP33336087 A JP 33336087A JP H01177034 A JPH01177034 A JP H01177034A
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JP
Japan
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dye
image
group
layer
heat
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JP33336087A
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Japanese (ja)
Inventor
Keiji Obayashi
啓治 大林
Sohei Goto
後藤 宗平
Yoshihiko Suda
須田 美彦
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH01177034A publication Critical patent/JPH01177034A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/408Additives or processing agents not provided for in groups G03C8/402 - G03C8/4046

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To promote the development of the title material, and to improve the shelf-life of an image by incorporating a specified compd. in at least one layer of photographic constituting layers. CONSTITUTION:The compd. shown by formula I is incorporated in at least one layer of the photographic constituting layers. In formula I, Z is a nonmetal atomic group necessary for forming a 5 or 6 membered heterocyclic ring, and when the group Z is the 5-membered ring, (n) is an integer of 1-4, and when the group Z is the 6-membered ring, (n) is an integer of 1-5. R1 is a substituting group, and when (n) is >=2, R1 may be the same or the different with each other, but, at least one of the group R1 is -X-R2 group, X is -COO- or -NHCONH- group, etc., R2 is hydrogen atom or alkyl group, etc. Thus, the development of the photosensitive material is promoted, and the image having the good shelf-life can be obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像感光材料、即ち熱処理により現像を行っ
て画像を得る感光材料に関する。特に、現像を促進する
とともに、保存性を改良した熱現像感光材料に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a heat-developable photosensitive material, that is, a photosensitive material from which an image is obtained by developing by heat treatment. In particular, it relates to a heat-developable photosensitive material that accelerates development and improves storage stability.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭43−4921号、同43−4924号公報、「写
真工学の基礎」恨塩写真編(1879年コロナ社刊行)
の553頁〜555頁、及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌1978年6月号9頁〜15頁(RD −170
29)等に記載されている。
A photosensitive material (thermally developable photosensitive material) that can easily and quickly form an image by carrying out a dry process using heat in the development process is well known. Publication No. 43-4924, "Fundamentals of Photographic Engineering", Gensho Photography Edition (Published by Corona Publishing in 1879)
pages 553-555, and Research Disclosure magazine June 1978 issue, pages 9-15 (RD-170
29) etc.

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。
There are two types of heat-developable photosensitive materials: those that produce black-and-white images and those that produce color images. In recent years, in particular, attempts have been made to develop heat-developable color photosensitive materials that produce color images using various dye-providing substances.

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式(
以下これを転写方式と称する)は、転写するための受像
部材を必要とはするが11画像の安定性や鮮明性及び処
理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方
式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特
開昭5−9−12431号、同59−159159号、
同59−181345号、同59−229556号、同
60−2950号、同61−52643号、同61−6
1158号、同61−61157号、同59−1805
50号、同61−132952号、同61−13295
2号各公報や、米国特許第4.595,652号、同4
,590.154号及び同4,584 、267号各明
細書等に記載されている。
There are various methods for heat-developable color photosensitive materials, such as a method in which a color image is obtained by releasing or forming a diffusible dye through heat development and then transferring the dye (
Although this method (hereinafter referred to as a transfer method) requires an image receiving member for transfer, it is superior in terms of image stability and clarity, and processing simplicity and speed. This transfer method heat-developable color photosensitive material and image forming method are described in, for example, JP-A-5-9-12431 and JP-A-59-159159.
No. 59-181345, No. 59-229556, No. 60-2950, No. 61-52643, No. 61-6
No. 1158, No. 61-61157, No. 59-1805
No. 50, No. 61-132952, No. 61-13295
No. 2 publications, U.S. Patent Nos. 4,595,652 and 4
, No. 590.154 and the specifications of No. 4,584 and No. 267.

しかし、従来より開発乃至は提案されている熱現像感光
材料は、熱処理という簡便な手段により現像を完了する
ものの、それだけでは必ずしも充分な濃度の画像が得ら
れないことがある。
However, in the heat-developable photosensitive materials that have been developed or proposed, although development is completed by a simple means of heat treatment, it may not always be possible to obtain images with sufficient density.

充分な画像濃度を得る方法として、現像温度を上げる、
あるいは現像時間を延ばす、あるいは熱現像において現
像促進効果のある化合物を添加するなどの技術がある。
One way to obtain sufficient image density is to increase the developing temperature.
Alternatively, there are techniques such as extending the development time or adding a compound that has a development accelerating effect during thermal development.

しかし、いずれの技術を用いても、同時にカブリが上昇
してしまうなどの悪影響を伴うことが多い。
However, no matter which technique is used, there are often adverse effects such as an increase in fog.

また一方、従来の熱現像感光材料は、得られた画像(転
写方式の場合は、受像部材に転写された画像)の保存性
が、必ずしも満足すべきでないという問題がある。
On the other hand, conventional photothermographic materials have a problem in that the storage stability of the obtained image (in the case of a transfer method, the image transferred to an image receiving member) is not necessarily satisfactory.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的はかかる従来技術の有する問題点を解決す
ることにある。即ち本発明の目的は、現像を促進でき、
短時間で充分な最高濃度を得ることができ、かつ得られ
た画像の保存性も良好である熱現像感光材料、及び受像
部材を提供することにある。
An object of the present invention is to solve the problems of the prior art. That is, the object of the present invention is to be able to accelerate development;
It is an object of the present invention to provide a heat-developable photosensitive material and an image-receiving member that can obtain a sufficient maximum density in a short time and have good storage stability of the obtained images.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に少なく吉も感光性ハロゲン化銀、還元剤及びバ
インダーを含有する写真構成層を有する熱現像感光材料
において、写真構成層のいずれかの少なくとも1層に下
記一般式〔I〕で表される化合物を含むことを特徴とす
る熱現像感光材料によって、上記現像性及び保存性の問
題が解決されることを見出した。この熱現像感光材料は
、転写方式の場合でも、そうでない場合でもともに効果
を発揮できる。
As a result of intensive research in order to achieve the above object, the present inventors have discovered that a photothermographic material having a photographic constituent layer on a support which preferably contains at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, and a binder. It has been found that the above-mentioned problems of developability and storage stability can be solved by a heat-developable photosensitive material characterized in that at least one layer thereof contains a compound represented by the following general formula [I]. This heat-developable photosensitive material can exhibit its effects both in the case of a transfer method and in the case of a non-transfer method.

また、感光材料から色素を転写して受像する受像層を有
する受像部材において、受像層に下記一般式〔I〕で表
される化合物を含むことを特徴とする受像部材が、上記
目的に合致することを見出した。この受像部材は、感光
材料が上記構成の熱現像感光材料である場合も、そうで
ない場合も、現像の促進と画像の保存安定性との双方の
効果をもたらすることができる。
Furthermore, an image receiving member having an image receiving layer that receives an image by transferring a dye from a photosensitive material, which is characterized in that the image receiving layer contains a compound represented by the following general formula [I], meets the above object. I discovered that. This image-receiving member can provide the effects of both acceleration of development and storage stability of images, regardless of whether the photosensitive material is a heat-developable photosensitive material having the above structure or not.

一般式(1)は次のとおりである。General formula (1) is as follows.

“\N==′ Zは5員または6員の複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表し、Zが5員環を形成するときnは1〜4
の整数であり、Zが6員環を形成するときnは1〜5の
整数である。好ましくは、−最大CI)の窒素原子に隣
接する2つの炭素原子は、無置!桑であるものがよい、
また、好ましくは、Zが形成する複素環(以下適宜「母
核」と称することがある)が、ピリジン核である場合で
ある。母核がピリジン核で、かつ母核の窒素原子に隣接
する2つの炭素原子が無置換のものであれば更に好まし
い。
"\N==' Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- or 6-membered heterocycle, and when Z forms a 5-membered ring, n is 1 to 4.
and when Z forms a 6-membered ring, n is an integer of 1 to 5. Preferably, the two carbon atoms adjacent to the nitrogen atom of -maximum CI) are left unplaced! Mulberry is better.
Preferably, the heterocycle formed by Z (hereinafter sometimes referred to as "mother nucleus") is a pyridine nucleus. It is more preferable that the mother nucleus is a pyridine nucleus and that two carbon atoms adjacent to the nitrogen atom of the mother nucleus are unsubstituted.

RIは水素原子むしくは、置換基を表わし、nが2以上
の場合にはR9は互いに同じであっても異なっていても
よい。ただしR1のうち少なくとも1つは下記−最大C
I+)で表される。
RI represents a hydrogen atom or a substituent, and when n is 2 or more, R9 may be the same or different. However, at least one of R1 is as follows - Maximum C
I+).

−最大(II) −X−R。- maximum (II) -X-R.

Xは−COO−、−NHCON)I−1−CONH−1
−NHCO−1−CO−1−O−CO−1−SO3−、
−5O2−、−0−、−Ntl−1−S(hNH−のい
ずれかを表し、R2は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環のいずれかを表す。
X is -COO-, -NHCON)I-1-CONH-1
-NHCO-1-CO-1-O-CO-1-SO3-,
-5O2-, -0-, -Ntl-1-S (hNH-), and R2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocycle.

Xは−COO−、−CONH−1−8O1−のいずれか
であることが特に好ましい。
It is particularly preferable that X is either -COO- or -CONH-1-8O1-.

R2が水素原子の場合には、塩の形であるものも含む。When R2 is a hydrogen atom, it also includes a salt form.

次に一般式(I)で表される化合物(以下適宜「本発明
の化合物」などど略称する)の代表的具体例を示す。た
だし当然のことではあるが、以下に限定されるものでは
ない。
Next, typical specific examples of the compound represented by the general formula (I) (hereinafter appropriately abbreviated as "compound of the present invention", etc.) will be shown. However, as a matter of course, it is not limited to the following.

例示化合物 (25)      c2)1.(26)上記例示化合
物には、−iに市販されているものも多数台まれている
。また本発明の化合物は、当業者が通常の合成方法に従
って、容易に合成することができるものである。
Exemplary compound (25) c2)1. (26) Among the above-mentioned exemplified compounds, there are many commercially available compounds listed under -i. Furthermore, the compounds of the present invention can be easily synthesized by those skilled in the art according to conventional synthesis methods.

本発明の化合物の合成法の一例を示すと、次のとおりで
ある。前掲例示化合物(39)について示す。
An example of the method for synthesizing the compound of the present invention is as follows. The above-mentioned exemplary compound (39) is shown below.

合成例:例示化合物(39) 4−アミノピリジン9.4gをトリエチルアミン20m
Zとアセトニトリル170mZとの混合溶液に溶解し、
室温下、α−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
アセチルクロライド31.5gのアセトニトリル(10
0m/)溶液を滴下した(発熱が認められた)。
Synthesis example: Exemplary compound (39) 9.4 g of 4-aminopyridine was mixed with 20 m of triethylamine.
Dissolved in a mixed solution of Z and acetonitrile 170mZ,
α-(2,5-di-t-pentylphenoxy) at room temperature
Acetyl chloride 31.5g acetonitrile (10
0 m/) solution was added dropwise (heat generation was observed).

滴下後1時間加熱し、反応液を水200−にあけ、希塩
酸で中和後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を濃縮乾固
し、得られた固体をアセトニトリルにより再結晶して、
目的物24.2gを得た。FD−Massスペクトルに
より化合物を同定した。
After the dropwise addition, the mixture was heated for 1 hour, and the reaction solution was poured into 200ml of water, neutralized with diluted hydrochloric acid, and then extracted with ethyl acetate. The extract was concentrated to dryness, and the resulting solid was recrystallized from acetonitrile.
24.2 g of the target product was obtained. The compound was identified by FD-Mass spectrum.

本発明の化合物は、熱現像感光材料に含有させる場合、
感光性乳剤層、非怒光性層のいずれにも含有させること
ができる。好ましい添加量は、感光材料1M当たり0.
01 g〜5g、特に好ましくは0.05 g〜2gの
範囲である。
When the compound of the present invention is contained in a heat-developable photosensitive material,
It can be contained in both the photosensitive emulsion layer and the non-photosensitive layer. A preferable addition amount is 0.0000000000000000000000000 per 1M of the light-sensitive material.
The range is from 0.01 g to 5 g, particularly preferably from 0.05 g to 2 g.

また、添加方法は、水、メタノール等の適当な溶媒に溶
解して添加してもよく、あるいは必要に応じて他の疎水
性化合物と共に、高沸点有機溶媒と共に乳化分散して添
加することもできる。
Further, the addition method may be by dissolving it in an appropriate solvent such as water or methanol, or adding it by emulsifying and dispersing it with a high boiling point organic solvent together with other hydrophobic compounds as necessary. .

また本発明の化合物を受像部材に含有させる場合、受像
部材1を当たり好ましくは0.02 g〜Log、特に
好ましくは0.1g〜2gの範囲で適宜選択して添加さ
れる。
Further, when the compound of the present invention is contained in the image receiving member, it is added in an appropriately selected amount per image receiving member 1, preferably in the range of 0.02 g to Log, particularly preferably in the range of 0.1 g to 2 g.

添加方法は、受像層が親水性バインダーよりなる場合に
は、上記感光材料の場合に準じればよく、また、受像層
が疎水性の場合には、適当な疎水性溶媒に溶解せしめて
添加することができる。
When the image-receiving layer is made of a hydrophilic binder, the addition method may be the same as in the case of the photosensitive material described above, or when the image-receiving layer is hydrophobic, it is added by dissolving it in a suitable hydrophobic solvent. be able to.

(ツf゛ 本発明の熱現像感光材料は、白黒感光材料として具体化
することができ、あるいはカラー感光材料として具体化
することができる。カラー感光材料とする場合、色素供
与物質が用いられる。
(T) The heat-developable photosensitive material of the present invention can be embodied as a black-and-white photosensitive material or as a color photosensitive material. When it is made into a color photosensitive material, a dye-providing substance is used.

本発明をカラー感光材料に適用する場合の色素供与物質
としては、例えば特開昭62−44737号、特願昭6
0−271117号、特願昭61−11563号に記載
されている非拡散性の色素を形成するカプラー、例えば
米国特許475,441号に記載のロイコ色素、或いは
例えば米国特許4,235,957号等に記載の熱現像
色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質とし
て用いることもできるが、より好ましくは拡散性の色素
を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いること
がよく、特にカップリング反応により拡散性の色素を形
成する化合物を用いることが好ましい。
When the present invention is applied to a color photosensitive material, examples of the dye-providing substance include JP-A-62-44737 and JP-A-62-44737;
0-271117 and Japanese Patent Application No. 61-11563, such as the leuco dyes described in U.S. Pat. No. 475,441, or e.g. U.S. Pat. No. 4,235,957. Although an azo dye used in the heat-developable dye bleaching method described in et al. can be used as the dye-donating substance, it is more preferable to use a diffusible dye-donating substance that forms or releases a diffusible dye, and particularly It is preferable to use a compound that forms a diffusible dye through a coupling reaction.

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、恣光
性ハロゲン化銀および/または必要に応じて用いられる
有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質(即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にネガの色素画像を形成するもの)と負の関数に作用す
るポジ型の色素供与物資(即ち、ネガ型のハロゲン化銀
を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの)に分類
できる。
Diffusible dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained below. A diffusive dye-donor substance may be any substance that participates in the reduction reaction of the optically photosensitive silver halide and/or the optional organic silver salt and is capable of forming or releasing a diffusible dye as a function of that reaction. Good luck,
Depending on the reaction mode, negative-working dye-donors that act on a positive function (i.e., those that form a negative dye image when using negative-working silver halide) and positive dye-donors that act on a negative function. dye-donors (that is, those that form a positive dye image when negative-working silver halide is used).

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4.4
63.079号、同4,439.513号、特開昭59
−60434号、同59−65839号、同59−71
046号、同59−87450号、同59−88730
号、同59−123837号、同59−124329号
、同59−165054号同59−164055号等の
明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げる
れる。
As a negative dye-donating substance, for example, U.S. Pat.
No. 63.079, No. 4,439.513, JP-A-59
-60434, 59-65839, 59-71
No. 046, No. 59-87450, No. 59-88730
Examples include reducible dye-releasing compounds described in the specifications of No. 59-123837, No. 59-124329, No. 59-165054, and No. 59-164055.

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4
,474.867号、特開昭59−12431号、同5
9−48765号、同59−174834号、同59−
776642号、同59−159159号、同59−2
31540号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げらげられる。
Other negative dye-providing substances include, for example, U.S. Pat.
, No. 474.867, JP-A-59-12431, No. 5
No. 9-48765, No. 59-174834, No. 59-
No. 776642, No. 59-159159, No. 59-2
Examples thereof include coupled dye-releasing compounds described in specifications such as No. 31540.

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式(イ)で示さ
れるものがある。
Another particularly preferred negative-tone dye-providing substance of the coupled dye-forming compound is one represented by the following general formula (a).

一般式(イ) Cp−←Jモーーーー(B ) 式中、Cpは還元剤の酸化体と反応(カンプリング反応
)して拡散性の色素を形成することができる有碑基を表
し、Bはバラスト基を表す。ここでバラスト基どは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基・(
スルホ基など)や、大きさによりその作用を示す基(炭
素原子数が大きい基など)等をいう。C,pで表される
カプラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好
にするため、その分子量が700以下であるものが好ま
しく、より好ましくは500以下である。
General formula (A) Cp-←Jmo-(B) In the formula, Cp represents a monolithic group that can react with the oxidized form of the reducing agent (campling reaction) to form a diffusible dye, and B represents Represents a ballast group. Here, the ballast group is a group that substantially prevents the dye-providing substance from diffusing during thermal development, and is a group that exhibits this effect depending on its molecular properties.
sulfo group, etc.), and groups that exhibit their effects depending on their size (groups with a large number of carbon atoms, etc.). The coupler residues represented by C and p preferably have a molecular weight of 700 or less, more preferably 500 or less, in order to improve the diffusibility of the dye formed.

バラスト基としては好ましくは8個以上、より好ましく
は12個以上の炭素原子を有する基が好ましい。また、
受像部材の受像層が疎水性バインダーからなる場合には
、該バラスト基はスルホ基であってもよく、この場合は
上記炭素原子数が8個以上(好ましくは12個以上)の
アルキル基とスルホ基とを含む基が更に好ましく、特に
ポリマー鎖を含有する場合は最も好ましい。
The ballast group is preferably a group having 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms. Also,
When the image-receiving layer of the image-receiving member is made of a hydrophobic binder, the ballast group may be a sulfo group, and in this case, the above-mentioned alkyl group having 8 or more carbon atoms (preferably 12 or more) and a sulfo group may be used. A group containing a group is more preferable, and a group containing a polymer chain is most preferable.

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、−最大(0)で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。
The coupled dye-forming compound having a group that is a polymer chain is preferably one having a polymer chain having a repeating unit derived from a monomer represented by -maximum (0) as the above-mentioned group.

−最大(0) %式%() 式中、cp、Jは一般式(イ)で定義されたものと同義
であり、Yはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、lはOまたは1を表し、Z 11は2
価の有機基を表し、Lはエチレン性不飽和基またはエチ
レン性不飽和基を有する基を表す。
- maximum (0) % formula % () In the formula, cp and J have the same meaning as defined in general formula (a), Y represents an alkylene group, arylene group or aralkylene group, and l is O or 1 , Z 11 is 2
represents a valent organic group, and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式(イ)及び(ロ)で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭59−124339
号、同59−181345号、同60−2950号、特
開昭61−57943号、同61−59336号、米国
特許4 + 631.251号、同4,650,748
号、同4.656.124号の各明細書等に記載された
ものがあり、とくに米国特許第4.656.124号、
米国特許第4.631,251号、同4,650.74
8号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好
ましい。
Specific examples of coupling dye-forming compounds represented by general formulas (a) and (b) include JP-A-59-124339
No. 59-181345, No. 60-2950, JP-A-61-57943, JP-A No. 61-59336, U.S. Pat.
No. 4.656.124, and in particular, US Pat. No. 4.656.124,
U.S. Patent Nos. 4,631,251 and 4,650.74
The polymer type dye-providing substances described in each specification of No. 8 are preferred.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55430号、同59−165054号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭59−15444
5号、同59−766954号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭59−116655号等の公報に記載のコバルト錯
体化合物或いは例えば特開昭59−124327号、同
59−152440号等の公報に記載の酸化の酸化され
ると色素放出能力を失う化合物などがある。
As a positive dye-donating substance, for example, JP-A-59-
Dye developer compounds described in publications such as No. 55430 and No. 59-165054, for example, JP-A-59-15444
Compounds that release diffusible dyes by intramolecular nucleophilic reaction described in publications such as No. 5 and No. 59-766954, cobalt complex compounds described in publications such as JP-A-59-116655, or e.g. There are compounds that lose their dye-releasing ability when oxidized, as described in publications such as No. 59-124327 and No. 59-152440.

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が800以下、より好ましくは600以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でも
よい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭59−48765号、同50−
124337号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。
The residue of the diffusible dye in the dye-providing substance used in the present invention preferably has a molecular weight of 800 or less, more preferably 600 or less, in order to improve the diffusibility of the dye. Examples include residues such as azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes, nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, and phthalocyanine dyes. These dye residues may be in a temporarily shortened form that can restore color during thermal development or transfer. In addition, these dye residues are used for the purpose of improving the light resistance of images, for example, in JP-A-59-48765 and JP-A-59-48765.
A chelatable dye residue described in No. 124337 is also a preferred form.

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、2つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は1イ当たり0.005〜50g、好ましくは0.
1 g〜10g用いることができる。
These dye-donating materials may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited, and depends on the type of dye-providing substance, whether it is used alone or in combination, or whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more types. For example, the amount used is 0.005 to 50 g, preferably 0.00 g to 50 g per 1 i, although it may be determined accordingly.
1 g to 10 g can be used.

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または高
沸点溶媒(ジブチルフタレ−1・、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等)、に溶解した後、超
音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水
酸化ナトリウム10パーセント水溶液等)に溶解した後
、酸(例えば、クエン酸または硝酸等)にて中和して用
いるか、あるいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン
等)中に分散させた後、使用することができる。
The dye-providing substance used in the present invention can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable light-sensitive material using any method. , tricresyl phosphate, etc.) and then subjected to ultrasonic dispersion, or dissolved in an alkaline aqueous solution (e.g., 10% sodium hydroxide aqueous solution, etc.) and then treated with an acid (e.g., citric acid or nitric acid, etc.). It can be used after being neutralized, or after being dispersed in an aqueous solution of a suitable polymer (eg, gelatin, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, etc.).

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。好ましい実施態様によれ
ば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。
Next, the photosensitive silver halide used in the present invention will be described. Any silver halide can be used, and examples thereof include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver iodobromide. The photosensitive silver halide can be prepared by any method commonly used in the photographic field, such as a single jet method. According to a preferred embodiment, silver halide emulsions having shelled silver halide grains can be used.

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。
Furthermore, it is possible to use an emulsion containing grains having a multilayer structure in which the halogen composition of the grains differs on the surface and inside. For example, a silver halide emulsion having core/shell type silver halide grains in which the halogen composition changes stepwise or continuously can be used.

また、その形状は、立方体、球形、8面体、12面体、
14面体等の明確に晶癖を有するものでも、そう、でな
いものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀
としては、特開昭60−21.5948号に記載されて
いるものがある。
In addition, its shape is cubic, spherical, octahedral, dodecahedron,
It can be used whether it has a clear crystal habit such as a tetradecahedron or not. This type of silver halide is described in JP-A No. 60-21.5948.

また、例えば特開昭58−111933号5、同58−
111934号、同58−108526号、リサーチ・
ディスクロージャー22534号等に記載されているよ
うな、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒
子であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚
みの比が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
Also, for example, JP-A-58-111933 No. 5, JP-A No. 58-111933;
No. 111934, No. 58-108526, Research
As described in Disclosure No. 22534, etc., the particle has two parallel crystal planes, and each of these crystal planes has a larger area than other single crystals of this particle, and its aspect ratio That is, it is also possible to use a silver halide emulsion containing tabular silver halide grains having a grain diameter to thickness ratio of 5:1 or more.

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2
,592,250号、同3,206.313号、同3.
317.322号、同3,511,622号、同3、4
47.927号、同3,761,266号、同3,70
3,584号、同3,736.140号等の各明細書に
記載されており、これは上記各明細書に記載の如く、ハ
ロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方
が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許第3゜
27L157号、同第3,447,927号及び同第3
,531,291号に記載されている多価金属イオンを
内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳
剤、または米国特許第3,761,276号に記載され
ているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面
を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭5
0−8524号及び同50−38525号等の公報に記
載されている積層構造を有する粒子からなるハロゲン化
銀乳剤、その他特開昭52−156614及び特開昭5
5−127549号に記載されているハロゲン化銀乳剤
などである。
Further, in the present invention, a silver halide emulsion containing internal latent image type silver halide grains whose surfaces have not been fogged in advance can be used. For internal latent image type silver halide whose surface is not prefogged, for example, U.S. Pat.
, No. 592,250, No. 3,206.313, No. 3.
317.322, 3,511,622, 3, 4
No. 47.927, No. 3,761,266, No. 3,70
No. 3,584, No. 3,736.140, etc., and as stated in the above specifications, the sensitivity inside the grain is higher than the sensitivity on the surface of the silver halide grain. It is a silver halide grain with a high Also, U.S. Patent Nos. 3.27L157, 3.447.927, and 3.
, 531,291, or dopants as described in U.S. Pat. No. 3,761,276. A silver halide emulsion in which the grain surface of silver halide grains is weakly chemically sensitized, or JP-A-5
Silver halide emulsions comprising grains having a layered structure as described in publications such as No. 0-8524 and No. 50-38525, and other publications such as JP-A-52-156614 and JP-A-5
These include silver halide emulsions described in No. 5-127549.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.05μm〜約2μmであり、さらに好ましく
は約0.08μm〜0.5μmである。
The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may have coarse or fine grains, but the preferred grain size is about 0.05 μm to about 2 μm, more preferably about 0.08 μm. ~0.5 μm.

本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。
In the present invention, as another method for preparing silver halide for light-sensitive materials, it is also possible to allow a photosensitive silver salt-forming component to coexist with an organic silver salt described below, and to form a photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt. .

これら感光性ハロゲン化銀および感光性根塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体1.(に対して、0.01 g〜50gである
ことが好ましく、より好ましくは、0.2〜10gであ
る。
These photosensitive silver halides and photosensitive root salt-forming components can be used in combination in various manners, and the amounts used are -1.25 to 1.25 cm per layer per support. (In contrast, it is preferably 0.01 g to 50 g, more preferably 0.2 to 10 g.

前記ハロゲン化銀粒子は、好ましくは化学増感剤により
増感処理が施される。好ましく用いることができる化学
増感剤としては、塩化金酸カリウム、塩化白金酸カリウ
ム、六塩化イリジウム等の貴金属増感剤、また活性ゼラ
チン、チオ硫酸ナトリウム等の不安定硫黄化合物、更に
塩化第1錫、二酸化チオ尿素、ポリアミン、ヒドラジニ
ウム塩等の還元性化合物等がある。
The silver halide grains are preferably sensitized using a chemical sensitizer. Chemical sensitizers that can be preferably used include noble metal sensitizers such as potassium chloroaurate, potassium chloroplatinate, and iridium hexachloride; active gelatin; unstable sulfur compounds such as sodium thiosulfate; Examples include reducing compounds such as tin, thiourea dioxide, polyamines, and hydrazinium salts.

本発明の熱現像感光材料の各感光性ハロゲン化銀乳剤は
、例えばシアニン類、メロシアニン類、オキソノール類
等の公知の写真用分光増感色素により、分光増感を施す
ことができる。
Each of the photosensitive silver halide emulsions of the heat-developable photosensitive material of the present invention can be spectral sensitized using known photographic spectral sensitizing dyes such as cyanines, merocyanines, oxonols and the like.

これら増感色素の添加量は、感光性ハロゲン化銀または
ハロゲン化銀形成成分1モル当たり1×10−4モル〜
1モルである。更に好ましくは、■×10−4〜lXl
0−’モルである。
The amount of these sensitizing dyes to be added is from 1 x 10-4 mol per mol of photosensitive silver halide or silver halide forming component.
It is 1 mole. More preferably, ■×10−4 to lXl
0-' mole.

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。
The sensitizing dye may be added at any stage of the preparation of the silver halide emulsion. That is, it may be carried out at any time, such as when silver halide grains are formed, when soluble salts are removed, before the start of chemical sensitization, during chemical sensitization, or after the end of chemical sensitization.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, various organic silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭53−4921号、特開昭49−52
626号、同52−141222号、同53−3622
4号および同53−37626号、同52−14122
2号、同53−36224号および同53−37610
号等の各公報ならびに米国特許3゜330.633号、
同第3.794,496号 、同第4.105,451
号等の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族
カルボン酸の銀塩やヘテU環を有するカルボン酸の銀塩
、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α
−(1−フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀など、芳香
族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、
特公昭44−26582号、同45−12700号、同
45−18416号、同45−22185号、特開昭5
2−137321号、特開昭58−118638号、同
58−118639号、米国特許第4.123,274
号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩がある。
Examples of organic silver salts that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include JP-A-53-4921 and JP-A-49-52.
No. 626, No. 52-141222, No. 53-3622
No. 4 and No. 53-37626, No. 52-14122
No. 2, No. 53-36224 and No. 53-37610
Publications such as No. 3 and U.S. Patent No. 3330.633,
Same No. 3.794,496, Same No. 4.105,451
Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids and silver salts of carboxylic acids having a hetero-U ring, such as silver laurate, silver myristate, silver palmitate, and stearin, as described in the specifications of silver acid, silver arachidonic acid, silver behenate, α
silver aromatic carboxylates, such as silver -(1-phenyltetrazolethio)acetate, such as silver benzoate, silver phthalate, etc.
JP 44-26582, JP 45-12700, JP 45-18416, JP 45-22185, JP 5
2-137321, JP-A-58-118638, JP-A-58-118639, U.S. Patent No. 4,123,274
There are silver salts of imino groups described in various publications.

その他特開昭52−31728号に記載されている様な
安定度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許第
4.168,980号明細書に記載されているようなイ
ミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。
Other silver complex compounds with a stability constant of 4.5 to 10.0 as described in JP-A No. 52-31728, and imizolithion as described in U.S. Pat. No. 4,168,980. Silver salt etc. are used.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその=i体、N−アルキルスル
フアモイルヘンソトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。
Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred;
Particularly preferred are silver salts of benzotriazole derivatives, more preferably 5-methylbenzotriazole and its derivatives, sulfobenzotriazole and its i-form, and N-alkylsulfamoylhensotriazole and its derivatives.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。
The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Alternatively, the silver salt may be prepared in a suitable binder and used as is without isolation.
The isolated product may be used after being dispersed in a binder by an appropriate means. Dispersion means include, but are not limited to, ball mills, sand mills, colloid mills, vibration mills, and the like.

また、有機銀塩の調製法としては、−船釣には水または
有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合
する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添
加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して
有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸
銀溶液を用いたりすることも有効である。
In addition, as a method for preparing organic silver salts, a method is used for boat fishing by dissolving and mixing silver nitrate and raw material organic compounds in water or an organic solvent, but if necessary, a binder may be added or hydroxylated. It is also effective to add an alkali such as sodium to promote dissolution of organic compounds, or to use an ammoniacal silver nitrate solution.

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル
当たり0.01モル〜500モルが好ましく、より好ま
しくは0.1〜100モルである。さらに好ましくは0
.3〜30モルである。
The amount of the organic silver salt used is generally preferably 0.01 to 500 moles, more preferably 0.1 to 100 moles, per mole of photosensitive silver halide. More preferably 0
.. It is 3 to 30 moles.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤(本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする)
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。
Reducing agent used in the photothermographic material of the present invention (reducing agent precursor is also included in the reducing agent herein)
Those commonly used in the field of heat-developable photosensitive materials can be used.

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第3,531.286号、同第3,761.27
0号、同第3,764,328号各明細書、またRD(
リサーチディスクロージャー’) N[112146、
同隘15108、同階15127および特開昭56−2
7132号公報、米国特許第3,342,599.号、
同第3.719.492号各明細書、特開昭53−13
5628号、同57−79035号等の各公報に記載の
p−フェニレンジアミン系及びp−アミノフェノール系
現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホン
アミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像
主薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、
スルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベ
ンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及び
メチレンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類
、アスコルビン酸、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類
を用いることができる。
Examples of reducing agents that can be used in the present invention include U.S. Pat. Nos. 3,531.286 and 3,761.27.
No. 0, the specifications of No. 3,764,328, and RD (
Research Disclosure') N [112146,
Same floor 15108, same floor 15127 and JP-A-56-2
No. 7132, U.S. Pat. No. 3,342,599. issue,
No. 3.719.492 Specifications, JP-A-53-13
p-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphoramidophenol-based, sulfonamide aniline-based developing agents, and hydrazone-based color developing agents described in publications such as No. 5628 and No. 57-79035, and the like. precursors, or phenols,
Sulfonamide phenols, or polyhydroxybenzenes, naphthols, hydroxybinaphthyls and methylene bisnaphthols, methylene bisphenols, ascorbic acid, 3-pyrazolidones, and pyrazolones can be used.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号及び特願昭61−71683号に記載のN−(p−N
As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
N-(p-N
.

N−ジアルキル)アミノフェニルスルファミン酸塩が挙
げられる。
Examples include N-dialkyl)aminophenylsulfamate.

前記還元剤は2種以上同時に用いてもよい。Two or more types of the above-mentioned reducing agents may be used simultaneously.

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
銀1モルに対して0.1〜100モルの範囲であり、好
ましくは0.2〜20モルである。
The amount of the reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention depends on the type of photosensitive silver halide used, the type of organic acid silver salt, the type of other additives, etc., and is not necessarily constant. However, it is usually preferably in the range of 0.1 to 100 mol, preferably 0.2 to 20 mol, per 1 mol of photosensitive silver halide.

更に本発明の熱現像感光材料に用いることができるバイ
ンダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン
等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、
デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物
質などがあり、これらはその1または2以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
木性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭59−229556号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。
Furthermore, binders that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include gelatin derivatives such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, and phthalated gelatin. , cellulose derivatives, proteins,
There are synthetic or natural polymeric substances such as starch and gum arabic, and one or more of these can be used in combination. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof together with a wood-loving polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably to use a mixed binder of gelatin and polyvinylpyrrolidone described in JP-A-59-229556. It is to use.

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体1イ当たり
0.05 g〜50gであり、更に好ましくは0.1g
〜10gである。
The preferred amount of binder used is usually 0.05 g to 50 g per 1 support, more preferably 0.1 g.
~10g.

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1
〜Log用いることが好ましく、より好ましくは0.2
5〜4gである。
In addition, the binder is 0.1% per 1g of the dye-providing substance.
~Log is preferably used, more preferably 0.2
It is 5 to 4 g.

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及ヒ、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention can be obtained by forming a photographic constituent layer on a support, and examples of the support that can be used here include polyethylene film, cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, etc. Synthetic plastic films such as polyvinyl chloride, paper supports such as photographic base paper, printing paper, baryta paper, and resin coated paper, and electron beam curable resin compositions coated and cured on these supports. Examples include supports.

本発明の熱現像感光材料及び/または受像部材には、各
種の熱溶剤が添加されることが好ましい。
It is preferable that various heat solvents be added to the photothermographic material and/or the image receiving member of the present invention.

熱溶剤とは、熱現像及び/または熱転写を促進する化合
物である。これらの化合物としては、例えば米国特許第
3,347,675.号、同第3,667.9.59号
、(RDリサーチ・ディスクロージャー)嵐17643
(X11)、特開昭59−229556号、同59−6
8730号、同59−84236号、同60−1912
51号、同60−232547号、同60−14241
号、同61−52643号各公報、特願昭60−218
768号、同60−181965号、同60−1846
37号等、米国特許第3,438,776号、同3.6
66477号、同3,667.959号各明細書、特開
昭51−19525号、同53−24829号、同53
−60223号、同58−118640号、同53−1
9825号公報に記載されているような極性を有する有
機化合物が挙げられ、本発明を実施する際に特に有用な
ものとしては、例えば尿素誘導体(例えば、ジメチルウ
レア、ジエチルウレア、フェニルウレア等)、アミド誘
導体(例えば、アセトアミド、ベンズアミド、p−)ル
アミド、p−ブトキシベンズアミド等)、スルホンアミ
ド誘導体(例エバベンゼンスルホンアミド、α−トルエ
ンスルホンアミド等)、多価アルコール類(例えば、1
.5−ベンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
1.’2−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリト
ール、トリメチロールエタン等)、またはポリエチレン
グリコール類が挙げられる。
A thermal solvent is a compound that promotes thermal development and/or thermal transfer. These compounds include, for example, U.S. Pat. No. 3,347,675. No. 3,667.9.59, (RD Research Disclosure) Arashi 17643
(X11), JP-A-59-229556, JP-A No. 59-6
No. 8730, No. 59-84236, No. 60-1912
No. 51, No. 60-232547, No. 60-14241
No. 61-52643, patent application No. 60-218
No. 768, No. 60-181965, No. 60-1846
No. 37, etc., U.S. Patent No. 3,438,776, U.S. Patent No. 3.6
66477, 3,667.959 specifications, JP-A-51-19525, JP-A-53-24829, JP-A-53
-60223, 58-118640, 53-1
Examples of organic compounds having polarity such as those described in Japanese Patent No. 9825 include urea derivatives (for example, dimethylurea, diethylurea, phenylurea, etc.), which are particularly useful in carrying out the present invention. Amide derivatives (e.g., acetamide, benzamide, p-)ylamide, p-butoxybenzamide, etc.), sulfonamide derivatives (e.g., evabenzenesulfonamide, α-toluenesulfonamide, etc.), polyhydric alcohols (e.g., 1
.. 5-bentanediol, 1,6-hexanediol,
1. '2-cyclohexanediol, pentaerythritol, trimethylolethane, etc.), or polyethylene glycols.

上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤がさらに好まし
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温(好ましくは60℃以上)で液状
になる化合物であり、無機性/有機性の比(“有機概念
図”甲田善生、三共出版(掬、1984)が0.5〜3
.0、好ましくは0.7〜2.5の範囲にある化合物を
いう。
As the above-mentioned thermal solvent, a water-insoluble solid thermal solvent is more preferably used. Here, the water-insoluble solid thermal solvent is a compound that is solid at room temperature but becomes liquid at high temperatures (preferably 60°C or higher), and the inorganic/organic ratio ("Organic Conceptual Diagram" by Yoshio Koda, Sankyo) Publishing (Kikki, 1984) is 0.5-3
.. 0, preferably in the range of 0.7 to 2.5.

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭60
−278331号、同60−280824号に記載され
ている。
Specific examples of the above-mentioned water-soluble heat solvent include, for example,
It is described in No.-278331 and No. 60-280824.

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。
Examples of the layer to which a heat solvent is added include a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, an image receiving layer of an image receiving member, etc., and the heat solvent is added to each layer so as to obtain an effect depending on each layer.

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の10重量
%〜500重量%、より好ましくは30重量%〜200
重量%である。
The preferred amount of the heat solvent added is usually 10% to 500% by weight, more preferably 30% to 200% by weight of the binder amount.
Weight%.

本発明において好ましく用いられろ水不溶性熱溶剤は、
前述の有機銀塩と同様にサンドミルやボールミル等を用
いて水性コロイド溶液等に乳化分散されるのが好ましく
、この場合、前記有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中
に同時に分散することもできる。
The water-insoluble hot solvent preferably used in the present invention is
Like the organic silver salt described above, it is preferable to emulsify and disperse it in an aqueous colloid solution using a sand mill, ball mill, etc. In this case, the organic silver salt and the thermal solvent should be dispersed simultaneously in the same dispersion liquid. You can also do it.

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。
The photothermographic material of the present invention may contain various additives in addition to the above-mentioned components, if necessary.

熱現像感光材料において色調剤とし−ζ知られているも
のが、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46−4
928号 、同46−6077号、同49−5019号
、同49−5020号、同49−95215号、同49
−107727号、同50−2524号、同50−67
132号、同50−67641号、同50−11421
7号、同52−33722号、同52−99813号、
同53−1020号、同53−55115号、同53−
76020号、同53−125014号、同54−15
6523号、同54−1565324号、同54−15
6525号、同54−156526号、同55−406
0号、同55−4061号、同55−32015号等の
公報ならびに西独特許第2,140,406号、同第2
,141,063号、同2,220,618号、米国特
許第3,847,612号、同第3,782,941号
、同第4,201,582号等の各明細書、ならびに特
開昭57−207244号、同57−207245号、
同58−1896328号、同58−193541号等
の各公報に記載されている化合物がある。
What is known as a toning agent in heat-developable light-sensitive materials may be added to the heat-developable light-sensitive material of the present invention as a development accelerator. As a color toning agent, for example, JP-A-46-4
No. 928, No. 46-6077, No. 49-5019, No. 49-5020, No. 49-95215, No. 49
-107727, 50-2524, 50-67
No. 132, No. 50-67641, No. 50-11421
No. 7, No. 52-33722, No. 52-99813,
No. 53-1020, No. 53-55115, No. 53-
No. 76020, No. 53-125014, No. 54-15
No. 6523, No. 54-1565324, No. 54-15
No. 6525, No. 54-156526, No. 55-406
Publications such as No. 0, No. 55-4061, No. 55-32015, and West German Patent No. 2,140,406, No. 2
, 141,063, 2,220,618, US Pat. No. 3,847,612, US Pat. No. 57-207244, No. 57-207245,
There are compounds described in various publications such as No. 58-1896328 and No. 58-193541.

別の現像促進剤としては、特開昭59−177550号
、同59−111636号公報に記載の化合物が挙げら
れる。
Other development accelerators include compounds described in JP-A-59-177550 and JP-A-59-111636.

また特願昭59−280881号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。
Further, development accelerator releasing compounds described in Japanese Patent Application No. 59-280881 can also be used.

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645、
739号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭4
7−11113号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51
−47419号公報に記載のN−ハロゲン化合物、米国
特許第3,700,457号明細書、特開昭51−50
725号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同49−125016号公報に記載の了り−ルスルホン
酸、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許筒L455,271 号明細言、特開
昭50−101,019号公報に記載の酸化剤、同53
−19825号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同51−3223号に記載の2−チオ
ウラシル類、同51−26019号に記載のイオウ単体
、同51−42529号、同51−81124号、同5
5−93149号公報に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同51−57435号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同51−104338号公報
に記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を
有したポリマー酸、米国特許第4.138,265号明
細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭54−5182
1号公報、米国特許第4,137,079号明細書に記
載の1.2.4−)リアゾールあるいは5−メルカプト
−1,2,4−)リアゾール、特開昭55−14088
3号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同55−1
42331号公報に記載の工、2゜3.4−チアトリア
ゾール類、同59−46641号、同59−57233
号、同59−57234号公報に記載のジハロゲン化合
物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59−111
636号公報に記載のチオール化合物、同60−198
540号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同60−
227255号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベ
ンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。
Antifoggants include, for example, U.S. Pat. No. 3,645;
Higher fatty acids described in specification No. 739, Japanese Patent Publication No. 4
Second mercury salt described in Publication No. 7-11113, JP-A-51
-N-halogen compound described in Publication No. 47419, U.S. Patent No. 3,700,457, JP-A-51-50
Mercapto compound releasing compound described in Publication No. 725,
49-125016, the carboxylic acid lithium salt described in 51-47419, the specification of British Patent No. L455,271, and JP-A-50-101,019. The oxidizing agent described in 53
Sulfinic acids or thiosulfonic acids described in Japanese Patent Publication No. 19825, 2-thiouracils described in Japanese Publication No. 51-3223, simple sulfur described in Japanese Publication No. 51-26019, No. 51-42529, No. 51-81124, 5
Disulfide and polysulfide compounds described in Publication No. 5-93149, rosins or diterpenes described in Publication No. 51-57435, polymer acids having free carboxyl groups or sulfonic acid groups described in Publication No. 51-104338, US Pat. Thiazolinthione described in Patent No. 4,138,265, JP-A-54-5182
1,2,4-) riazole or 5-mercapto-1,2,4-) riazole described in Publication No. 1, U.S. Pat.
Thiosulfinate esters described in No. 3, No. 55-1
2゜3.4-thiatriazoles described in Publication No. 42331, No. 59-46641, No. 59-57233
No., dihalogen compounds or trihalogen compounds described in Publication No. 59-57234, and furthermore, No. 59-111.
Thiol compound described in Publication No. 636, No. 60-198
Hydroquinone derivatives described in Publication No. 540, 60-
Examples include the combined use of a hydroquinone derivative and a benzotriazole derivative described in Japanese Patent No. 227255.

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
60−218169号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭60−262177号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭60−263564号に
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。
Further particularly preferred antifoggants include the inhibitors having hydrophilic groups described in Japanese Patent Application No. 60-218169, the polymer inhibitors described in Japanese Patent Application No. 60-262177, and the polymer inhibitors described in Japanese Patent Application No. 60-262177. Examples include the inhibitor compound having a ballast group described in No. 60-263564.

さらに、無機或いは有機塩基、または塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物(例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート)、分子内眼核
置換反応等の反応により分解してアミン顛を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭56−130745号
、同56−132332号公報、英国特許2.079.
480号、米国特許第4,060.420号明細書、特
開昭59−157637号、同59−16(i943号
、同59−180537号−同59−174830号、
同59−195237号公報等に記載されている塩基放
出剤などを挙げることができる。
Additionally, inorganic or organic bases or base precursors can be added. Examples of base precursors include compounds that decarbonize upon heating and release basic substances (e.g., guanidinium trichloroacetate), compounds that decompose through reactions such as intramolecular nucleus displacement reactions and release amine molecules, and the like. For example, Japanese Patent Application Publication No. 56-130745, Japanese Patent Application Publication No. 56-132332, British Patent No. 2.079.
No. 480, US Pat.
Examples include base releasing agents described in Japanese Patent No. 59-195237 and the like.

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはRD(
リサーチ・ディスクロージャー)誌Vo1.170.1
978年6月N1117029号、特願昭60−276
615号等に記載されている。
In addition, various additives used in heat-developable photosensitive materials as necessary, such as antihalation dyes, fluorescent brighteners, hardeners, antistatic agents, plasticizers, spreading agents, matting agents, and surfactants. , anti-fading agents, etc., specifically RD (
Research Disclosure) Magazine Vol.1.170.1
June 978 No. N1117029, patent application 1986-276
It is described in No. 615, etc.

本発明の熱現像感光材料は、(a)感光性ハロゲン化銀
、(b)還元剤、(Clバインダーを含有し、カラー感
光材料とする場合fd1色素供与物質を含有する。
The heat-developable photosensitive material of the present invention contains (a) a photosensitive silver halide, (b) a reducing agent, a (Cl binder), and in the case of a color photosensitive material, an fd1 dye-providing substance.

更に必要に応じて(1141有機銀を含有することが好
ましい。これらは基本的には1つの熱現像感光性層に含
有されてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有さ
せる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を2層に分け
、前記(a)、(bl、fc)、(e)の成分を一方の
熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他
方の層に色素供与物質(d)を含有せしめる等の構成で
もよく、相互に反応可能な状態であれば2以上の構成層
にわけて含有せしめてもよい。
Furthermore, if necessary, it is preferable to contain organic silver (1141).These may basically be contained in one heat-developable photosensitive layer, but it is not necessarily necessary to contain them in a single photographic constituent layer. For example, the heat-developable photosensitive layer is divided into two layers, the components (a), (bl, fc), and (e) are contained in one of the heat-developable photosensitive layers, and the other layer adjacent to this photosensitive layer is The dye-providing substance (d) may be contained in this layer, or may be contained in two or more constituent layers as long as they are in a state where they can react with each other.

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高)震度
層と低濃度層の2層またはそれ以上に分割して設けても
よい。
Further, the heat-developable photosensitive layer may be divided into two or more layers: a low-sensitivity layer and a high-sensitivity layer, a high) seismic intensity layer, and a low-density layer.

本発明の熱現像感光材料は、1または2以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に怒色性の異なる3つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。
The heat-developable photosensitive material of the present invention has one or more heat-developable photosensitive layers. In the case of full-color photosensitive materials,
Generally, it has three heat-developable photosensitive layers with different color properties, and in each photosensitive layer, dyes with different hues are formed or released by heat development.

層ではマゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合
わされるが、これに限らない。例えば、青感光性層にシ
アン色素、緑感光性層にマゼンタ色素、赤感光性層にイ
エロー色素を組み合わせた場合、及び青感光性層にシア
ン色素、緑感光性層にイエロー色素、赤感光性層にマゼ
ンタ色素を組み合わせた構成をとることもできる。また
、近赤外感光性層を組み合わせることも可能である。
A magenta dye is used in the layer, and a cyan dye is used in the red-sensitive layer, but the invention is not limited thereto. For example, when combining a cyan dye in a blue-sensitive layer, a magenta dye in a green-sensitive layer, and a yellow dye in a red-sensitive layer, or a cyan dye in a blue-sensitive layer, a yellow dye in a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, It is also possible to adopt a structure in which a magenta dye is combined in the layer. It is also possible to combine a near-infrared sensitive layer.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
The structure of each layer can be arbitrarily selected depending on the purpose. For example, a structure in which a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are sequentially formed on a support, or a blue-sensitive layer is sequentially formed on a support. , a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, or a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and a blue-sensitive layer sequentially on the support.

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、ff1ll離層等の非感光性層を設けることが
できる。前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層
を支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材
料を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適
用できる。
In addition to the heat-developable photosensitive layer, the heat-developable photosensitive material of the present invention can be provided with non-photosensitive layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer, and a ff1ll release layer. To coat the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers on the support, a method similar to that used for coating and preparing general silver halide photosensitive materials can be applied.

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは8
0℃〜200℃、さらに好ましくは100℃〜170℃
の温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒間、更に好
ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現像さ
れる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受像
部材を感光材料の感光面と受像層を密着させることによ
り熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像後に受像
部材と密着したり、また、水を供給した後に密着しさら
に必要なら加熱したりすることによって転写してもよい
The heat-developable photosensitive material of the present invention usually preferably has a
0°C to 200°C, more preferably 100°C to 170°C
Developing can be carried out simply by heating within a temperature range of, preferably 1 second to 180 seconds, more preferably 1.5 seconds to 120 seconds. Transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer may be carried out simultaneously with heat development by bringing the image-receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image-receiving layer during heat development, or by bringing the image-receiving member into close contact with the image-receiving member after heat development. Alternatively, the transfer may be carried out by supplying water and then applying heat if necessary.

また、露光前に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱
を施してもよい。また、特開昭60−143338号、
特願昭60−3644号に記載されているように相互の
密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱現像転
写の直前に80℃〜250℃の温度でそれぞれ予備加熱
してもよい。
Moreover, you may perform preheating in the temperature range of 70 degreeC - 180 degreeC before exposure. Also, JP-A-60-143338,
As described in Japanese Patent Application No. 60-3644, the photosensitive material and the image receiving member may be respectively preheated at a temperature of 80 DEG C. to 250 DEG C. immediately before thermal development transfer in order to improve their mutual adhesion.

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。
Various heating means can be used for the heat-developable photosensitive material of the present invention.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたプロ・ツタないし
プレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(ブレヒ
ート)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下
陣あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可
能であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加
熱が同時に進行する方式であってもよい。
As the heating means, any method that can be applied to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated professional ivy or plate, contacting with a heated roller or heated drum, or heating in a high-temperature atmosphere. The Joule heat generated by electricity can be absorbed by passing through the conductive material, or by using high-frequency heating, or by providing a conductive layer containing a conductive substance such as carbon black on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer. You can also use it. There are no particular restrictions on the heating pattern, including preheating (breheating) and then reheating; Repeated or even discontinuous heating is possible, but a simple pattern is preferred. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明の受像部材において、有効に用いられる受像部材
の受像層は、疎水性のもの、及び親水性のもののいずれ
であってもよく、熱現像により放出乃至形成された熱現
像感光性層中の色素を受容する機能を有するものであれ
ばよい。例えば、3する機能を有するものであればよい
。例えば、3級アミンまたは4級アンモニウム塩を含む
ポリマーで、米国特許第3,709,690号明細書に
記載されているものが好ましく用いられる。例えば四級
アンミニラム塩を含むポリマーとしては、ポリスチレン
ーコーN、N、N−トリーn−へキシル−N=ビニル−
ヘンシルアンモニウムクロライドの比率が1:4〜4:
1好ましくは1:1のものである。三級アミンを含むポ
リマーとしては、ポリビニルピリジン等がある。また、
本発明に係る受像層としては、アンミニラム塩、三級ア
ミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコー
ル等と混合して支持体上に塗布することにより得ること
ができるものである。別の有用な色素受容物質としては
、特開昭57−207250号に記載されたガラス転移
温度が40°C以上250℃以下の耐熱性有機高分子物
質が好ましい。これらポリマーは受像層として支持体上
に担持されていてもよくζまたこれ自身を支持体として
用いてもよい。
In the image-receiving member of the present invention, the image-receiving layer of the image-receiving member that is effectively used may be either hydrophobic or hydrophilic. Any material may be used as long as it has the function of receiving a dye. For example, any device having the function of 3 may be used. For example, polymers containing tertiary amines or quaternary ammonium salts as described in US Pat. No. 3,709,690 are preferably used. For example, a polymer containing a quaternary amminilam salt is polystyrene-N,N,N-tri-n-hexyl-N=vinyl-
The ratio of hensyl ammonium chloride is 1:4 to 4:
1, preferably in a 1:1 ratio. Examples of polymers containing tertiary amines include polyvinylpyridine. Also,
The image-receiving layer according to the present invention can be obtained by mixing a polymer containing amminirum salt, tertiary amine, etc. with gelatin, polyvinyl alcohol, etc., and coating the mixture on a support. Another useful dye-receiving material is preferably a heat-resistant organic polymer material having a glass transition temperature of 40 DEG C. or more and 250 DEG C. or less, which is described in JP-A-57-207250. These polymers may be supported on a support as an image-receiving layer, or they may themselves be used as a support.

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ン化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−N。
Examples of the heat-resistant polymer substances include polystyrene, polystyrene derivatives having a substituent having 4 or less carbon atoms, polyvinylcyclohexane, polydivinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, and polyvinyl. Polyacetals such as butyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrichloride fluorinated ethylene, polyacrylonitrile, poly-N.

N−ジメチル了りルアミド、p−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及び2.4−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リーtert−ブチルメタクリレ−1−、ポリシクロへ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジノタ
フリレート、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレート
、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフェノールAポリカーボネート等の
ポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド
類並びにセルロースアセテ−HJTが挙げられる。また
、「ポリマーハンドブック、セカンドエデイジョン」 
(ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガ
ツト編)ジョン ウィリアンド サンズ出版(Poly
merHandbook2nd ed、 (J、 Br
andrup、 E、H,Immergut編)Joh
n Wiley & 5ons ’j に記載されてい
るガラス転移温度540℃以上の合成ポリマーも有用で
ある。−船釣には前記高分子物質の分子量としては20
00〜200000が有用である。これらの高分子物質
は、単独でも2種以上をブレンドして用いてもよく、ま
た2種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。
N-dimethyl esterylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, poly Polyesters such as isobutyl methacrylate, poly tert-butyl methacrylate-1-, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol dinotafrylate, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, polyethylene terephthalate,
Examples include polysulfone, polycarbonates such as bisphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides, and cellulose acetate-HJT. Also, "Polymer Handbook, Second Edition"
(edited by Joy Brandrup and E.H. Inmargat), published by John Willian and Sands (Poly
merHandbook2nd ed, (J, Br
andrup, edited by E. H. Immergut) John
Also useful are synthetic polymers with a glass transition temperature of 540°C or higher, as described in Wiley &5ons'j. - For boat fishing, the molecular weight of the polymer substance is 20
00-200000 is useful. These polymeric substances may be used alone or in a blend of two or more types, or may be used in combination of two or more types as a copolymer.

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘキサメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカル
ボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合わせによるポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネートが挙
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。例えばシクロヘキサンジメタツール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジ
カルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
Useful polymers include cellulose acetates such as triacetate and diacetate, polyamides in combinations such as hexamethylene diamine and terephthalic acid, fluorene propylamine and adipic acid, hexamethylene diamine and diphenic acid, hexamethylene diamine and isophthalic acid, and diethylene glycol. and diphenylcarboxylic acid, a polyester made of a combination of bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, etc.
Mention may be made of polyethylene terephthalate and polycarbonate. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexane dimetatool, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy4-benzenesulfonic acid, etc. as a modifier is also effective.

特に好ましい受像層としては、特開昭59−22342
5号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
60−19138公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。
A particularly preferable image-receiving layer is JP-A-59-22342
Examples include a layer made of polyvinyl chloride described in Japanese Patent Application No. 5, and a layer made of polycarbonate and a plasticizer described in JP-A-60-19138.

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像部
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
These polymers can also be used as a support and an image-receiving layer (image-receiving member), in which case the support may be formed from a single layer or from multiple layers. good.

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、紙、
バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミ
ネートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の
金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線
硬化性樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこ
れらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体
等が挙げられる。更に特願昭61−126972号に記
載されたキャストコート祇も支持体として有用である。
As the support for the image-receiving member, any material such as a transparent support or an opaque support may be used, and examples thereof include films of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, and supports thereof. Supports containing pigments such as titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, talc, etc., paper,
Baryta paper, RC paper laminated with thermoplastic resin containing pigment on paper, cloth, glass, metals such as aluminum, etc., and electron beam curable resin structures containing pigment on these supports. Examples include a support coated with a biological material and cured, and a support coated with a pigment-containing coating layer on these supports. Furthermore, the cast coat described in Japanese Patent Application No. 61-126972 is also useful as a support.

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を°塗
布し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層と
して使用できるので、受像部材としてそのまま使用でき
る。
In addition, a support with a pigment-containing electron beam curable resin composition coated and cured on paper, or a support with a pigment coating layer on paper and an electron beam curable resin composition on the pigment coating layer. The resin layer of the support coated and cured can be used as an image-receiving layer, so it can be used as an image-receiving member as it is.

本発明の熱現像感光材料は、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌) Vol、170.1978年6月遅1
7029号、特願昭60〜276615号に記載されて
いる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention was published in RD (Research Disclosure Magazine) Vol. 170. Late June 1978.
No. 7029 and Japanese Patent Application No. 60-276615.

以下余白、 ;−プ 〔実施例〕 以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。
The following is a margin. [Examples] Hereinafter, specific examples of the present invention will be described. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the examples described below.

実施例−1 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液を調製して
、これらを用いて感光材料試料Nα1−No、’2Qを
作成した。また受像部材を作成した。
Example 1 In this example, a silver iodobromide emulsion, an organic silver salt dispersion, a dye-providing substance dispersion, and a reducing agent dispersion were prepared as follows, and these were used to prepare a photosensitive material sample Nα1- No, '2Q was created. An image receiving member was also created.

なお添加量は、特に記載のない限り感光材料及び受像部
材1n(当たりの量で示したく各表中も同じ)。
Note that the amounts added are for photosensitive materials and image receiving members 1n unless otherwise specified (the same amounts are shown in each table, as they are expressed as per amounts).

■沃臭化銀乳剤の調製 50°Cにおいて、特開昭57−92523号、同57
−92524号明細書に示される混合撹拌機を用いて、
オセインゼラチン20g、蒸溜水100〇−及びアンモ
ニアを溶解した(A)液に、沃化カリウム11.6 g
と臭化カリウム131gを含有している水溶液である(
B)液500 m7と、硝酸銀1モルとアンモニアを含
有している水溶液である(C)液500−とを同時にp
Agを一定に保ちつつ添加した。
■Preparation of silver iodobromide emulsion At 50°C, JP-A No. 57-92523, No. 57
Using the mixing agitator shown in the specification of -92524,
Add 11.6 g of potassium iodide to solution (A) in which 20 g of ossein gelatin, 100 g of distilled water, and ammonia are dissolved.
It is an aqueous solution containing 131 g of potassium bromide (
500 m7 of solution B) and 500 m7 of solution (C), which is an aqueous solution containing 1 mol of silver nitrate and ammonia, were simultaneously pumped.
Ag was added while keeping it constant.

調製する乳剤粒子の形状とサイズはpH,pAg及びB
液とC液の添加速度を制御することで調節した。このよ
うにして、沃化銀含有率7モル%、正8面体、平均粒径
0.25μmのコア乳剤を調製した。
The shape and size of the emulsion grains to be prepared are determined by pH, pAg and B.
Adjustment was made by controlling the addition rates of liquid and liquid C. In this way, a core emulsion with a silver iodide content of 7 mol %, regular octahedral grains, and an average grain size of 0.25 μm was prepared.

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率1モル%のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正8面体、平均
粒径0.3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した(単分散性は9%であった)。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。
Next, a core/shell type silver halide emulsion with a regular octahedron and an average grain size of 0.3 μm was prepared by coating a silver halide shell with a silver iodide content of 1 mol % in the same manner as above. (monodispersity was 9%). The emulsion thus prepared was washed with water and desalted.

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤70〇−に下記
成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し赤感性、
緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液を調
製した。
■Preparation of photosensitive silver halide dispersion The following components were added to the silver iodobromide emulsion 70-- prepared as described above, and chemical sensitization and spectral sensitization were carried out to achieve red sensitivity.
Green-sensitive and blue-sensitive photosensitive silver halide emulsion dispersions were prepared.

(a)赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤        700rd4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a、7−テトラザインデン   0.4gゼラチ
ン             32  gチオ硫酸ナト
リウム        10  mg下記増惑色素(a
)メタノール1%溶液8〇− イオン交換水          1200  m増悪
色素(a) (b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤        70〇−4−ヒドロ
キシ−6−メチル−■。
(a) Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700rd 4-hydroxy-6-methyl-1°3.3a,7-tetrazaindene 0.4 g Gelatin 32 g Sodium thiosulfate 10 mg Mysterious pigment (a
) 1% methanol solution 8〇 - Ion-exchanged water 1200 m Aggravating dye (a) (b) Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion Said silver iodobromide emulsion 70〇-4-hydroxy-6-methyl-■.

3.3a、7−−テトラザインデン   0.4gゼラ
チン            32  gチオ硫酸ナト
リウム        10  ■下記増感色素(b)
メタノール1%溶液80  rnl イオン交換水           1200 +nl
増悪色素(b) (C)青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤        700  m74−
ヒドロキシ−6−メチル−1゜ 3、’3a、7−3a、7−テトラザインデン4gゼラ
チン             32  gチオ硫酸ナ
トリウム        10  mg下記増惑色素(
C)メタノール1%溶液80  mフ イオン交換水           1200 m7増
感色素(C) ■有機銀塩分散液の調製 5−メチルベンゾシトリアゾールと硝酸銀を水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8gと、ポリ(N−ビニルピロリ
ドン)16.0g、及び5−メチルベンゾトリアゾール
ナトリウム塩1.33gをアルミナボールミルで分散し
、PH5,5にして200−とした。
3.3a,7-tetrazaindene 0.4g Gelatin 32g Sodium thiosulfate 10 ■The following sensitizing dye (b)
1% methanol solution 80 rnl Ion exchange water 1200 +nl
Aggravating dye (b) (C) Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion Said silver iodobromide emulsion 700 m74-
Hydroxy-6-methyl-1゜3,'3a,7-3a,7-tetrazaindene 4g Gelatin 32g Sodium thiosulfate 10mg The following mulching dye (
C) 1% methanol solution 80 m ion-exchanged water 1200 m 7 Sensitizing dye (C) ■ Preparation of organic silver salt dispersion 5 obtained by reacting 5-methylbenzocitriazole and silver nitrate in a water-alcohol mixed solvent -Methylbenzotriazole 28.8 g of silver, 16.0 g of poly(N-vinylpyrrolidone), and 1.33 g of 5-methylbenzotriazole sodium salt were dispersed in an alumina ball mill, and the pH was adjusted to 5.5 and 200-.

■−(1)色素供与物質分散液−1の調製下記高分子色
素供与物質(1) 35.5g、下記ハイドロキノン化
合物5.0gを酢酸エチル200−に溶解し、アルカノ
ールXC(デュポン社製)5重量%水溶液124mZ、
フェニルカルバモイル化ゼラチン(ルスロー社、タイプ
17819 P C) 30.5 gを含むゼラチン水
溶液720mと混合して超音波ホモジナイザーで分散し
、酢酸エチルを留去した後、pH5,5にして795−
とじ、色素供与物質分散液−1を得た。
■-(1) Preparation of dye-donating substance dispersion-1 35.5 g of the following polymeric dye-donating substance (1) and 5.0 g of the following hydroquinone compound were dissolved in 200 g of ethyl acetate, and Alkanol XC (manufactured by DuPont) 5 wt% aqueous solution 124mZ,
It was mixed with 720 mL of an aqueous gelatin solution containing 30.5 g of phenylcarbamoylated gelatin (Rouslow Company, Type 17819 P C), dispersed with an ultrasonic homogenizer, and after distilling off ethyl acetate, the pH was adjusted to 5.5 to 795-
This was completed to obtain a dye-providing substance dispersion-1.

高分子色素供与物質(1) ハイドロキノン化合物 n+1 H ■−(2)色素供与物質分散液−2 色素供与物質を下記高分子色素供与物質(2)に変えた
以外は、色素供与物質−1と同じ色素供与物質分散液。
Polymer dye-donor substance (1) Hydroquinone compound n+1 H ■-(2) Dye-donor dispersion liquid-2 Same as dye-donor substance-1 except that the dye-donor substance was changed to the polymer dye-donor substance (2) below. Dye-donor dispersion liquid.

高分子色素供与物質(2) y=40重量% ■−(3)色素供与物質分散液−3 これは前記色素供与物質分散液−1において、色素供与
物質を次の高分子色素供与物質(3)に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。
Polymeric dye-providing substance (2) y = 40% by weight ■-(3) Dye-providing substance dispersion-3 This is a method in which the dye-providing substance is replaced with the following polymeric dye-providing substance (3) in the dye-providing substance dispersion-1. ) was obtained in the same manner as above, except that

高分子色素供与物質(3) ■還元剤溶液の調製 還元剤(A)20.0g、還元剤(B)13.3g、ポ
リ(N−ビニルピロリドン)14.6g、下記フッ素−
系界面活性剤0.50gを水に溶解し、PH5,5にし
て250−の還元剤溶液を得た。
Polymer dye-donor substance (3) ■ Preparation of reducing agent solution 20.0 g of reducing agent (A), 13.3 g of reducing agent (B), 14.6 g of poly(N-vinylpyrrolidone), the following fluorine-
0.50 g of a surfactant was dissolved in water, and the pH was adjusted to 5.5 to obtain a 250-reducing agent solution.

界面活性剤 ■感光材料(試料)の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、第1表のよ
うな多層構成のカラー感光材料Nα1を作成した。
Surfactant ■ Preparation of photosensitive material (sample) Using the organic silver salt dispersion, silver halide emulsion, dye-providing substance dispersion and reducing agent solution prepared above, color photosensitive material with a multilayer structure as shown in Table 1 is prepared. Material Nα1 was created.

また、第2表に示す層に、第2表に示す本発明の化合物
(または比較化合物)を第2表に示す量、添加して、感
光材料Nα2〜20を作成した。なお本発明の化合物は
、前掲の例示化合物の番号で示す(第3表も同じ)。
Further, the compounds of the present invention (or comparative compounds) shown in Table 2 were added to the layers shown in Table 2 in the amounts shown in Table 2 to prepare photosensitive materials Nα2-20. The compounds of the present invention are indicated by the numbers of the above-mentioned exemplary compounds (the same applies to Table 3).

*1(F−1) 「Q *2  (F−2) *3(F−3) *4   (ST−1) II ■受像部材−1の作成 150 g/rrfの写真用バライタ紙上に、ポリ塩化
ビニル(n−1,100、和光純薬製)のテトラヒドロ
フラン溶液を塗布し、ポリ塩化ビニル12g/rrfと
なるようにして受像部材−1を作成した。
*1 (F-1) "Q *2 (F-2) *3 (F-3) *4 (ST-1) II ■Preparation of image receiving member-1 Polymer was coated on 150 g/rrf photographic baryta paper. Image receiving member-1 was prepared by coating a tetrahydrofuran solution of vinyl chloride (n-1,100, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) so that the amount of polyvinyl chloride was 12 g/rrf.

前記熱現像感光試料1〜20に対し、ステップウェッジ
を通して、1600 CM Sの露光を与え、前記受像
部材−1と合わせ、それぞれ140°C70秒及び90
秒間熱現像を行った後、感光材料と受像部材を速やかに
引き剥がすと、受像部材のポリ塩化ビニル表面にはステ
ップウェッジのネガ像が得られた。
The heat-developable photosensitive samples 1 to 20 were exposed to 1600 CMS through a step wedge, and together with the image receiving member-1, they were heated at 140°C for 70 seconds and 90°C, respectively.
After thermal development was performed for a second, the photosensitive material and image receiving member were quickly peeled off, and a step wedge negative image was obtained on the polyvinyl chloride surface of the image receiving member.

得られた転写ネガ像の反射濃度を濃度計(PDA−65
、コニカ■製)にて、青色光、緑色光及び赤色充容々に
ついて測定した。得られた感度(De=+++0.3を
与える露光量の逆数)、最高濃度(D、、、) 、最小
濃度(D、in)を第2表に示す。
The reflection density of the obtained transferred negative image was measured using a densitometer (PDA-65
(manufactured by Konica ■), blue light, green light, and red light were measured. Table 2 shows the obtained sensitivity (reciprocal of the exposure amount giving De=+++0.3), maximum density (D,...), and minimum density (D, in).

第2表において、感度は比較試料1の現像時間90秒の
時の感度を100としたときの相対感度で表した。また
、B、G、Rとあるのは、各々青、緑及び赤の単色光で
反射濃度測定を行ったことを表し、70.及び90は、
各々70秒間及び90秒間熱現像を行ったことを表す。
In Table 2, the sensitivity is expressed as a relative sensitivity when the sensitivity of Comparative Sample 1 at a development time of 90 seconds is set as 100. Also, B, G, and R represent reflection density measurements performed using monochromatic light of blue, green, and red, respectively, and 70. and 90 are
This indicates that heat development was performed for 70 seconds and 90 seconds, respectively.

第2表より、本発明の化合物を用いると、その現像促進
効果により感度及び最高濃度(D、、、)が上昇してお
り、一方で本発明の試料は、最低濃度り1.7の上昇が
ほとんどないことがわかる。
Table 2 shows that when the compound of the present invention is used, the sensitivity and maximum density (D,...) increase due to its development accelerating effect, while the sample of the present invention increases the minimum density by 1.7. It can be seen that there are almost no

実施例−2 実施例−1で使用した受像部材−1において、受像層中
に第3表に示す現像促進剤、画像安定剤及び本発明の化
合物を添加した。これにより第3表に示す受像部材N1
12A〜2Nを得た。これらの受像部材を用い、−力感
光材料として実施例−1で使用した試料Nα1を用い、
実施例−1と同様にして熱現像性を調べた。その結果を
第3表に示した。
Example-2 In the image-receiving member-1 used in Example-1, the development accelerator, image stabilizer, and compound of the present invention shown in Table 3 were added to the image-receiving layer. As a result, the image receiving member N1 shown in Table 3
12A-2N were obtained. Using these image receiving members, - Using sample Nα1 used in Example-1 as a force-sensitive material,
Thermal developability was examined in the same manner as in Example-1. The results are shown in Table 3.

第3表に示した結果から、本発明に係る化合物を添加し
た受像部材は受像層に添加した場合であっても、最低濃
度り、17をほとんど上昇させることなく、高い感度と
、高い最高濃度が短時間の熱現像により得られることが
わかる。
From the results shown in Table 3, it can be seen that the image receiving member to which the compound according to the present invention has been added has high sensitivity and high maximum density without almost increasing the minimum density and 17 even when added to the image receiving layer. It can be seen that this can be obtained by short-time heat development.

実施例−3 本実施例では、以下に示す色素供与物質分散液−4、熱
現像感光材料−2及び受像部材−3を用いた。
Example 3 In this example, a dye-providing substance dispersion 4, a photothermographic material 2, and an image receiving member 3 shown below were used.

く色素供与物質分散液−4の作成〉 下記色素供与物質(4) 30.3gをリン酸トリクレ
ジル30.3 g及び酢酸エチル90.9afに溶解し
、実施例−1と同じく、界面活性剤を含んだゼラチン水
溶液460 mZと混合し、超音波ホモジナイザーで分
散した後酢酸エチルを留去し、水を加えて500m7と
した。
Preparation of dye-donating substance dispersion-4> 30.3 g of the following dye-donating substance (4) was dissolved in 30.3 g of tricresyl phosphate and 90.9 af of ethyl acetate, and a surfactant was added in the same manner as in Example-1. After mixing with an aqueous gelatin solution containing 460 mZ and dispersing with an ultrasonic homogenizer, ethyl acetate was distilled off, and water was added to make a total volume of 500 m7.

色素供与物質(4) く熱現像感光材料試料の作成〉 ここでは次のようにして熱現像感光材料の試料を作成し
た。即ち、前記青感性ハロゲン化銀乳剤を40.4af
、有機銀塩分散液を25.0m7、色素供与物質分散液
−4を50.0−を混合し、更に熱溶剤としてポリエチ
レングリコール300(関東化学) 4.20g、t−
フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドンの10
重量%メタノール液1.5af、実施例−1と同じ硬膜
剤3.0Oaf及びグアジントリクロロ酢酸の10重量
%水−アルコール溶液20.0afを加えて、下引きが
施された厚さ180μmの写真用ポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に、銀量が2.50g/rtrとなる
ように塗布し、試料Nα101の感光材料を作成した。
Dye-providing substance (4) Preparation of heat-developable photosensitive material sample> Here, a sample of the heat-developable photosensitive material was prepared as follows. That is, the blue-sensitive silver halide emulsion was 40.4af
, 25.0 m7 of organic silver salt dispersion, 50.0 m7 of dye-providing substance dispersion-4, and further 4.20 g of polyethylene glycol 300 (Kanto Kagaku) as a heat solvent, t-
10 of phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone
By adding 1.5af of the wt% methanol solution, 3.0Oaf of the same hardening agent as in Example-1, and 20.0af of the 10wt% water-alcohol solution of guazine trichloroacetic acid, a 180 μm thick undercoat layer was prepared. A photographic polyethylene terephthalate film was coated with a silver content of 2.50 g/rtr to prepare a photosensitive material of sample Nα101.

別に該試料Nα101の感光材料の塗布液に前掲の本発
明の化合物(1)を0.1g添加し、それ以外は該試料
Nα101と同じ試料Nα102を作成した。また、試
料Nα101の感光材料の塗布液に前記比較化合物RE
−2を0.1g添加し、それ以外は該試料k 101と
同じ試料ぬ103を作成した。
Separately, 0.1 g of the above-mentioned compound (1) of the present invention was added to the coating solution of the photosensitive material of the sample Nα101, and a sample Nα102 was prepared which was the same as the sample Nα101 except for the above. In addition, the comparative compound RE was added to the coating solution of the photosensitive material of sample Nα101.
Sample No. 103, which was the same as Sample K No. 101 except for the addition of 0.1 g of -2, was prepared.

く受像部材−3の作成〉 厚さ100μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。
Preparation of Image Receiving Member-3> The following layers were sequentially coated on a 100 μm thick transparent polyethylene terephthalate film.

(1)ポリアクリル酸からなる層。(7,OOg/rf
f)(2)酢酸セルロースからなる層。(4,00g 
/ rd )(3)スチレンとN−ベンジル−N、N−
ジメチル−N−(3−マレイミドプロピル)アンモニウ
ムクロライドのl:lの共重合体及びゼラチンからなる
層。
(1) Layer made of polyacrylic acid. (7,OOg/rf
f) (2) A layer consisting of cellulose acetate. (4,00g
/rd) (3) Styrene and N-benzyl-N,N-
A layer consisting of a l:l copolymer of dimethyl-N-(3-maleimidopropyl)ammonium chloride and gelatin.

共重合体 3.00g/nf ゼラチン 3.00 g /ボ (4)尿素及びポリビニルアルコール(ケン化度98%
からなる層)。
Copolymer 3.00g/nf Gelatin 3.00g/bo(4) urea and polyvinyl alcohol (Saponification degree 98%
).

尿   素 4.0g/ボ ポリビニルアルコール 3.0g/ボ 前記熱現像感光材料試料Nα101.102に対し、ス
テップウェッジを通じて1,600CMSの露光を与え
、受像部材−3と合わせて熱現像機にて150″Cで1
分間熱現像した後受像部材を速やかに引き剥がした。受
像部材表面に得られた黄色透明画像の透過濃度を濃度計
(PAD−65、コニカ■製)にて測定し、最大濃度と
最小濃度(カブリ)、及び感度を測定した。結果を次の
第4表に示す。
4.0 g of urea/3.0 g of polyvinyl alcohol/3.0 g of photothermographic material sample Nα101.102 was exposed to 1,600 CMS through a step wedge, and together with image receiving member-3 was exposed to 150 CMS of light in a heat developing machine. ``1 in C
After thermal development for a minute, the image receiving member was immediately peeled off. The transmission density of the yellow transparent image obtained on the surface of the image receiving member was measured using a densitometer (PAD-65, manufactured by Konica ■), and the maximum density, minimum density (fog), and sensitivity were measured. The results are shown in Table 4 below.

第   4   表 第4表より、本発明の化合物を用いると、比較試料であ
る試料Nα101,102に比べ最低濃度をほとんど増
加させずに、感度及び最高濃度を上げることができ、良
好な迅速処理性を有していることがわかる。
Table 4 From Table 4, it can be seen that when the compound of the present invention is used, sensitivity and maximum concentration can be increased with almost no increase in minimum concentration compared to samples Nα101 and 102, which are comparative samples, and good rapid processability can be achieved. It can be seen that it has

実施例−4 実施例−1で用いた熱現像感光材料1〜20の各々に、
青、、緑、及び赤の単色光によるウェッジ露光を施した
。また受像部材として、実施例−2に記載の受像部材2
Hと同様な構成で、但し、受像層中に下記の画像安定剤
5A−1(0,4g)、5A−2(0,3g)、5A−
3(0,2g)を含有させ、それ以外は受像部材2Hと
同じ受像部材を形成した。
Example-4 Each of the heat-developable photosensitive materials 1 to 20 used in Example-1 was
Wedge exposure with monochromatic blue, green, and red light was performed. Further, as an image receiving member, the image receiving member 2 described in Example-2
Same structure as H, except that the following image stabilizers 5A-1 (0.4 g), 5A-2 (0.3 g), 5A-
3 (0.2 g), and otherwise formed the same image receiving member as image receiving member 2H.

上記露光後の感光材料1〜20をこの受像部材と重ね合
わせ、実施例−1と同様に140℃、70秒間熱現像を
行い、受像部材にシアン、マゼンタ、及びイエローの色
素画像を得た。
The exposed photosensitive materials 1 to 20 were superimposed on this image receiving member and thermally developed at 140° C. for 70 seconds in the same manner as in Example 1 to obtain cyan, magenta, and yellow dye images on the image receiving member.

A−2 得られた各々の受像部材を、下記の方法に従ってその色
素画像の堅牢性を調べた。
A-2 The fastness of the dye image of each of the obtained image receiving members was examined according to the following method.

(明所保存性) キセノンフェードメーター(スガ試験機■製)により、
120時間光照射を行い、各々の色素画像の褪色率(Δ
D′・0)及びDmin部分のスティンの増加(ΔDm
in)を求めた。
(Storability in light) Using a xenon fade meter (manufactured by Suga Test Instruments),
Light irradiation was performed for 120 hours, and the fading rate (Δ
D′・0) and the increase in stain in the Dmin portion (ΔDm
in) was calculated.

(暗所保存性) 温度60℃、相対湿度60%の条件下で3日間暗所保存
し、明所保存と同様に、褪色率(ΔD1・0)及びステ
ィンの増加(ΔDmin)を求めた。
(Dark Storage) The sample was stored in the dark for 3 days at a temperature of 60° C. and a relative humidity of 60%, and the fading rate (ΔD1·0) and stain increase (ΔDmin) were determined in the same manner as in the case of storage in the light.

褪色率ΔD1・0は、次式による。The fading rate ΔD1·0 is based on the following formula.

ΔD1°’ =(1,0−初濃度1.0の場所の保存後
の反射濃度)xlOO 得られた結果を第5表に示す。
ΔD1°'=(1,0−reflection density after storage at a location with initial density 1.0)xlOO The results obtained are shown in Table 5.

第5表に示す結果から、本発明の化合物を添加向上させ
ることができる。
From the results shown in Table 5, it is possible to improve the performance by adding the compound of the present invention.

(発明の効果) 上述の如く本発明によれば、現像が早く、かつ保存性の
良い画像を得ることができる熱現像感光材料及び受像部
材を提供することができる。
(Effects of the Invention) As described above, according to the present invention, it is possible to provide a heat-developable photosensitive material and an image-receiving member that can be developed quickly and provide images with good storage stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤
及びバインダーを含有する写真構成層を有する熱現像感
光材料において、写真構成層のいずれかの少なくとも1
層に下記一般式〔 I 〕で表される化合物を含むことを
特徴とする熱現像感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Zは5員または6員の複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表し、Zが5員環を形成するときnは1〜4
の整数であり、Zが6員環を形成するときnは1〜5の
整数である。 R_1は水素原子もしくは置換基を表わし、nが2以上
の場合にはR_1は互いに同じであっても異なっていて
もよい。ただしR_1のうち少なくとも1つは下記一般
式〔II〕で表される。 一般式〔II〕 −X−R_2 Xは−COO−、−NHCONH−、−CONH−、−
NHCO−、−CO−、−O−CO−、−SO_3、−
SO_2−、−O−、−NH−、−SO_2NH−のい
ずれかを表し、 R_2は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、ヘテロ環のいずれかを表す。 R_2が水素原子の場合には、塩の形であるものも含む
。 2、感光材料から色素を転写して受像する受像層を有す
る受像部材において、受像層に下記一般式〔 I 〕で表
される化合物を含むことを特徴とする受像部材。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Zは5員または6員の複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表し、Zが5員環を形成するときnは1〜4
の整数であり、Zが6員環を形成するときnは1〜5の
整数である。 R_1は水素原子もしくは置換基を表わし、nが2以上
の場合にはR_1は互いに同じであっても異なっていて
もよい。ただしR_1のうち少なくとも1つは下記一般
式〔II〕で表わされる。 一般式〔II〕 −X−R_2 Xは−COO−、−NHCONH−、−CONH−、−
NHCO−、−CO−、−O−CO−、−SO_3−、
−SO_2−、−O−、−NH−、−SO_2NH−の
いずれかを表し、 R_2は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、ヘテロ環のいずれかを表す。 R_2が水素原子の場合には、塩の形であるものも含む
[Scope of Claims] 1. In a heat-developable photosensitive material having a photographic constituent layer containing at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, and a binder on a support, at least one of the photographic constituent layers
A photothermographic material characterized in that a layer thereof contains a compound represented by the following general formula [I]. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- or 6-membered heterocycle, and when Z forms a 5-membered ring, n is 1-4
and when Z forms a 6-membered ring, n is an integer of 1 to 5. R_1 represents a hydrogen atom or a substituent, and when n is 2 or more, R_1 may be the same or different. However, at least one of R_1 is represented by the following general formula [II]. General formula [II] -X-R_2 X is -COO-, -NHCONH-, -CONH-, -
NHCO-, -CO-, -O-CO-, -SO_3, -
It represents any one of SO_2-, -O-, -NH-, and -SO_2NH-, and R_2 represents any one of a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and a heterocycle. When R_2 is a hydrogen atom, it also includes a salt form. 2. An image-receiving member having an image-receiving layer that receives an image by transferring a dye from a photosensitive material, characterized in that the image-receiving layer contains a compound represented by the following general formula [I]. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- or 6-membered heterocycle, and when Z forms a 5-membered ring, n is 1-4
and when Z forms a 6-membered ring, n is an integer of 1 to 5. R_1 represents a hydrogen atom or a substituent, and when n is 2 or more, R_1 may be the same or different. However, at least one of R_1 is represented by the following general formula [II]. General formula [II] -X-R_2 X is -COO-, -NHCONH-, -CONH-, -
NHCO-, -CO-, -O-CO-, -SO_3-,
-SO_2-, -O-, -NH-, -SO_2NH-, and R_2 represents any one of a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and a heterocycle. When R_2 is a hydrogen atom, it also includes a salt form.
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