JPH01170695A - Stable detergent containing fluorescent brightener - Google Patents

Stable detergent containing fluorescent brightener

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JPH01170695A
JPH01170695A JP63294818A JP29481888A JPH01170695A JP H01170695 A JPH01170695 A JP H01170695A JP 63294818 A JP63294818 A JP 63294818A JP 29481888 A JP29481888 A JP 29481888A JP H01170695 A JPH01170695 A JP H01170695A
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peracid
detergent
formula
mixture
optical brightener
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デイエター ライネール
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クラウド エクハート
Juergen Kaschig
ユルゲン カシヒ
Kurt Weber
クルト ウエーバー
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • C11D3/42Brightening agents ; Blueing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds

Abstract

PURPOSE: To obtain a detergent which is storage-stable and suitable for washing white and colored fiber materials by blending a peracid (salt) and a bis- benzofranyl fluorescent whitening agent.
CONSTITUTION: This detergent is obtained by admixing (A) 0.5-30% of a inorganic or organic peracid or its mixture (preferable example: a 6-12C diperoxydicarboxilic acid), and (B) 0.03-0.5% of bis-benzophanyl fluorescent whitening agent (mixture) shown in the formula (M is H, non-coloring cation, etc.; n is 2-4). This detergent is suitable for washing at 20-60°C.
COPYRIGHT: (C)1989,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも1種の過酸(peracid)また
は過酸の塩に加えて少なくとも1種のビスーベンンフラ
ニルタイプの特定の蛍光増白剤を含有している貯蔵安定
な洗剤、その製造方法ならびに織物の洗濯のためのその
使用に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides storage-stable optical brighteners containing, in addition to at least one peracid or a salt of a peracid, at least one specific optical brightener of the bis-benenfuranyl type. Detergents, processes for their production and their use for washing textiles.

今日製造されているm*織物においては合成繊維材料ま
たは混合繊維材料の割合が増加している。また、色物洗
濯物を別にして洗濯する必要のないことが望まれている
。これらの理由のため、また、エネルギー節約の手段と
して、多くの国ては90乃至95℃または沸騰温度ては
なく、もっと低温で洗濯か行なわれている。このことは
、従来常用的に洗剤に含有されてきた漂白剤として働く
過ホウ酸塩を補助物質たとえばテトラアセチルエチレン
ジアミン(TAEDと略す)によって活性化させ、これ
によって60乃至80°Cの洗濯温度ても1°分な漂白
効果か達成されるようにする必要かあることを意味する
。これよりもさらに低い洗濯温度ては、かかる過ホウ酩
m/活性化剤系を使用しても、もはや満足すべき結果は
得られない。
The proportion of synthetic or mixed fiber materials in m* fabrics produced today is increasing. It is also desired that colored laundry does not need to be washed separately. For these reasons, and as a means of saving energy, many countries wash clothes at lower temperatures than 90-95°C or boiling temperatures. This requires that perborate, which acts as a bleaching agent, conventionally contained in detergents, be activated by an auxiliary substance, such as tetraacetylethylenediamine (TAED), which can be used at washing temperatures of 60 to 80°C. This means that a bleaching effect of 1° must be achieved. At wash temperatures even lower than this, the use of such over-drunk/activator systems no longer gives satisfactory results.

このため、より強力な漂白剤たとえば過酸を含有する洗
剤が一時提案されたことかある(西独特許公開第275
6583号、欧州特許公開第145438号、英国特許
第2141754号、英国特許第2141755号、米
国特許第4028263号および英国特許第59272
号参照)。これら新規な漂白剤は20″Cていどからの
温度ですてに良好な漂白効果を発揮するという利点かあ
るが、他方において通常洗剤に含有されている蛍光増白
剤を破壊してしまう欠点があった。
For this reason, detergents containing stronger bleaching agents, such as peracids, were once proposed (West German Patent Publication No. 275).
6583, European Patent Publication No. 145438, British Patent No. 2141754, British Patent No. 2141755, US Patent No. 4028263 and British Patent No. 59272
(see issue). These new bleaching agents have the advantage of exhibiting a good bleaching effect even at temperatures as low as 20"C, but on the other hand, they have the disadvantage of destroying the optical brighteners normally contained in detergents. there were.

今回、本発明によって特定のビス−ベンゾフラニル化合
物か上記のごとき強い漂白剤を含有している洗剤の中で
も卓越した安定性を有することか見いだされた。平均的
な貯蔵条件下において、また強化された条件(温度が3
0℃以上、大気湿度か60%以上)においても、この特
定とスーベンゾフラニル蛍光増白剤は数ケ月の間洗剤中
で完全に安定であるか、あるいはせいぜい実用上問題の
ない程度の品質低下を起すにすぎない。
Now, according to the present invention, it has been discovered that certain bis-benzofuranyl compounds have excellent stability even in detergents containing strong bleaching agents such as those mentioned above. Under average storage conditions and under enhanced conditions (temperature 3
Even at temperatures above 0°C and atmospheric humidity above 60%, this particular subenzofuranyl optical brightener is completely stable in detergents for several months, or at best has a quality that does not pose any practical problems. It only causes a decline.

すなわち、本発明は無機または有機過酸あるいは過酸混
合物または過酸塩混合物を0.5乃至30%そして蛍光
増白剤または蛍光増白剤混合物を0.03乃至0.5%
を含有する貯蔵安定な洗剤に関し、本発明の洗剤は蛍光
増白剤として式(I) (式中、Mは水素または1当量の非発色性陽イオン、n
は2乃至4であり、そして、この式(1)の化合物はさ
らにハロゲン、Cl−04−アルキルまたはCt  C
4−アルコキシ基Rによって置換されていてもよい)の
蛍光増白剤であることを特徴とする。
That is, the present invention uses 0.5 to 30% of an inorganic or organic peracid or peracid mixture or persalt mixture and 0.03 to 0.5% of an optical brightener or optical brightener mixture.
With respect to storage-stable detergents containing, as optical brighteners, the detergents of formula (I), where M is hydrogen or one equivalent of a non-chromogenic cation, n
is 2 to 4, and the compound of formula (1) further contains halogen, Cl-04-alkyl or CtC
(optionally substituted with a 4-alkoxy group R).

式(1)中のMは、たとえば、マクネシウムまたはカル
シウムのごときアルカリ土類金属でありうるが、好まし
くは、リチウム、ナトリウムまたはカリウムのごときア
ルカリ金属であり、さらにまた置換または未置換のアン
モニウムたとえばアンモニウム、シーまたはトリエタノ
ール−アンモニウム、千ノー、シーまたはトリプロパツ
ールアンモニウムあるいはトリーまたはテトラメチルア
ンモニウムでありうる。
M in formula (1) can be, for example, an alkaline earth metal such as magnesium or calcium, but is preferably an alkali metal such as lithium, sodium or potassium, and also substituted or unsubstituted ammonium, such as ammonium , C or triethanol-ammonium, C or tripropatur ammonium or tri or tetramethylammonium.

特に、本発明による洗剤は好ましくは下記式(r+)の
蛍光増白剤を含有する。
In particular, the detergent according to the invention preferably contains an optical brightener of the following formula (r+).

これら式■およびIIの蛍光増白剤は公知化合物であり
そして公知方法(西独特許公開第2238734号参照
)によって製造することかてきる。
These optical brighteners of formula (1) and (II) are known compounds and can be prepared by known methods (see DE 22 38 734).

過酸および過酸の塩は文献に記載されており、市場で入
手可f七な化合物であって、20℃の温度からすでにm
雑を漂白しうる無機または有機化合物である。特に好ま
しいのは、有機過酸、たとえば、少なくとも3個、好ま
しくは6乃至20個の炭素原子を有するアルキル鎖を持
つ千ノーまたはポリ過酸、特にジペルオキシアゼライン
酸、ジペルオキシセバシン酸および/またはジペルオキ
シフタル酸のととき6乃至12個の炭素原子を有するジ
ベルオキシカルボン酸である。しかし、高い活性を有す
る無機過酸たとえば過硫酸型および/または過炭酸塩も
使用できる。有機過酸の使用量は好ましくは0.5乃至
10%、特に好ましくはl乃至5%てる。無機過酸の使
用量は好ましくはl乃至30%、特に好ましくは10乃
至20%である。なお、数値は洗剤の全重量に対するパ
ーセントである。無機過酸の場合、適″L7Iかつ所望
ならば、過酸のt=自作用を強化する少j、1.の化合
物か組み合わせて使用される。
Peracids and salts of peracids are compounds that have been described in the literature and are available on the market, and are already available from temperatures of 20 °C.
An inorganic or organic compound that can bleach dirt. Particular preference is given to organic peracids, such as peroxyacids or polyperacids with an alkyl chain having at least 3 and preferably 6 to 20 carbon atoms, especially diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid and/or Diperoxyphthalic acid is a diberoxycarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms. However, highly active inorganic peracids such as persulfates and/or percarbonates can also be used. The amount of organic peracid used is preferably 0.5 to 10%, particularly preferably 1 to 5%. The amount of inorganic peracid used is preferably 1 to 30%, particularly preferably 10 to 20%. Note that the numerical values are percentages of the total weight of the detergent. In the case of inorganic peracids, combinations of suitable and, if desired, t=1 compounds are used which enhance the self-activity of the peracids.

有機および/または無機過酸または過酩塩の混合物も勿
論使用することかてきる。
It is of course also possible to use mixtures of organic and/or inorganic peracids or persalts.

これら過酸は洗剤に特に成分どうしを、たとえば、スク
リューメータリングシステムおよび/または流動床ミキ
サーを使用して混合することによって添加される。
These peracids are added to detergents in particular by mixing the ingredients together using, for example, screw metering systems and/or fluidized bed mixers.

洗剤は通常の組成の乾燥洗剤である。一般に、洗剤は、
本発明による過酸と蛍光増白剤との組み合せのほかに、
たとえばつぎのごとき成分を含有する。陰イオン、非イ
オン、両性および/または陽イオン界面活性剤、ビルタ
ーたとえばトリポリリン酸五ナトリウムまたはその代替
物質たとえばホスホナート、ポリカルボキシレート、ア
クリル/マレイン酸共重合体、ゼオライト、ニトリロト
リアセテートおよびエチレンジアミンテトラ酢酸、汚れ
沈殿防IL剤たとえばナトリウムカルボキシメチルセル
ロース、pl+調節用塩たとえばアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属ケイ酸塩、泡調節剤たとえばセッケン、
噴霧乾燥特性および顆粒化特性2gl1用塩たとえば硫
酸ナトリウム、香料、さらに所望により帯電防止剤、柔
軟剤、酵素、光学漂白剤、顔料および/または調色剤な
ど。もちろん、これらの成分は使用される漂白系に対し
て安定なものでなければならない。
The detergent is a dry detergent of normal composition. Generally, detergents are
Besides the combination of peracid and optical brightener according to the invention,
For example, it contains the following ingredients. Anionic, nonionic, amphoteric and/or cationic surfactants, bilters such as pentasodium tripolyphosphate or its substitutes such as phosphonates, polycarboxylates, acrylic/maleic acid copolymers, zeolites, nitrilotriacetate and ethylenediaminetetraacetic acid, Anti-soil settling IL agents such as sodium carboxymethylcellulose, pl+regulating salts such as alkali metal or alkaline earth metal silicates, foam regulators such as soaps,
Spray drying properties and granulation properties 2gl1 salts such as sodium sulfate, fragrances and optionally antistatic agents, softeners, enzymes, optical bleaches, pigments and/or toning agents. Of course, these ingredients must be stable to the bleaching system used.

本発明による組み合わせの結果として、洗濯か20乃至
60°Cの温度で実施された場合でも、たとえば、洗浄
力、シミ抜き、洗濯物の外観の蘇生などの点において通
常的基準に合致する洗剤を提供することが可箭となる。
As a result of the combination according to the invention, it is possible to obtain detergents that meet the usual standards in terms of cleaning power, stain removal, rejuvenation of the appearance of laundry, etc., even when washing is carried out at temperatures of 20 to 60°C. It is possible to provide this.

そして、色物の洗M物と白物の洗濯物とを、繊維材料の
種類にかかわりなく、都合よく一緒に洗濯することか回
部となる。
Then, colored laundry and white laundry can be conveniently washed together regardless of the type of fiber material.

以下の実施例は本発明を説明するものであって、本発明
を限定するものてはない。実施例中のパーセントは重量
パーセントである。
The following examples are illustrative of the invention and are not intended to limit it. The percentages in the examples are weight percentages.

汰」Lの1 通常の二段階法により次のようにして洗剤試料を製造し
た。
Detergent samples were prepared using a conventional two-step method as follows.

まず岐初に顆粒Aを本釣1部と下記組成の洗剤1部とか
らなるスラリーを乾燥して顆粒化することによって製造
した。
First, granules A were produced by drying and granulating a slurry consisting of 1 part of fishing rod and 1 part of detergent having the following composition.

線状ドデシルベンゼンスルホナート 84g獣脂アルコ
ールテトラデカン−エチレングリコールエーテル(酸化
エチレン14モル)1g ナトリウムセッケン(主としてベヘン酸とCI4  C
to)             37 gトリポリリ
ン酸ナトリウム    458gケイ酸ナトリウム  
       79gケイ酸マグネシウム      
  20gカルボキシメチルセルロース    12g
エチレンジアミンテトラアセテート  2g硫酸ナトリ
ウム         222g式(1)−(It)の
イi?光増白剤(FWAと略す)          
      Ig得られた顆粒A(乾燥後の残存水分5
%)の500gに乾燥状態で過酸B(モノペル硫醜カリ
ウム70g+無水CuSQ42mg)を均質に混合添加
した。
Linear dodecylbenzenesulfonate 84g tallow alcohol tetradecane-ethylene glycol ether (14 moles of ethylene oxide) 1g sodium soap (mainly behenic acid and CI4C)
to) 37 g sodium tripolyphosphate 458 g sodium silicate
79g magnesium silicate
20g carboxymethyl cellulose 12g
Ethylenediaminetetraacetate 2gSodium sulfate 222gI of formula (1)-(It)? Photobrightener (abbreviated as FWA)
Ig obtained granules A (residual moisture after drying 5
Peracid B (70 g of monopersulfuric potassium + 42 mg of anhydrous CuSQ) was homogeneously mixed and added to 500 g of the sample (%) in a dry state.

i裟ス1 以上により製造された洗剤D(顆粒A十過酸B)の試料
について、っぎのように貯蔵試験を実施した。
iStudy 1 A storage test was conducted on the sample of detergent D (granules A-10 peracid B) produced in the above manner as described above.

(イ) 開始値の対照として、この試料の一部はただち
に分析にかけられ、抽出および分光測光による吸光度測
定によってFWAの含有量か測定された(理論値は顆粒
Aの重量を基準にしてFWAか(m1%): (ロ)この試料の他の部分は市販粉末洗剤のために適当
な、すなわちコーティングした、厚紙包装袋に入れそし
て選択されそして制御された温度および湿度条件の下で
所定期間貯蔵された。その貯蔵期間経過後ただちにこの
洗剤のFWA含有量が測定された。開始値とこの測定値
との差かパーセントて表される。
(b) As a control for the starting value, a portion of this sample was immediately analyzed and the content of FWA was determined by extraction and spectrophotometric absorbance measurement (theoretical value is based on the weight of granules A). (m1%): (b) The other part of this sample was placed in a cardboard packaging bag suitable for commercial powder detergents, i.e. coated, and stored for a specified period under selected and controlled temperature and humidity conditions. Immediately after the expiry of its storage period, the FWA content of the detergent was determined. The difference between the starting value and this measured value is expressed as a percentage.

この数値か粉末洗剤中に含有されているが0剤に対する
FWAの安定性の尺度になる。
This value is a measure of the stability of FWA against zero agents contained in powdered detergents.

L記におけるFWAの測定方法はつぎの通りである: 試料洗剤を十分に摩砕して均質化しそしてそのIgをジ
メチルスルホキシド9部と水1部とからなる溶剤200
1に混合する。この混合物を室温で30分間攪拌する0
次に30分間遠心分離する。これによって得られた澄ん
だ溶液をピペットで1cmの水晶セルの中に移しそして
その吸光度を、紫外領域内の吸収最大において、当該特
定FWAの標準溶液を参照して測定する。吸光度はFW
A濃度に比例する。結果の再現性は、試験条件か正確に
同一であれば、およそ±1%である。
The method for measuring FWA in Section L is as follows: Thoroughly grind the sample detergent to homogenize it, and dissolve the Ig in a solvent consisting of 9 parts of dimethyl sulfoxide and 1 part of water.
Mix 1. Stir this mixture for 30 minutes at room temperature.
Then centrifuge for 30 minutes. The resulting clear solution is pipetted into a 1 cm quartz cell and its absorbance is measured at its absorption maximum in the ultraviolet region with reference to a standard solution of the particular FWA in question. Absorbance is FW
Proportional to A concentration. The reproducibility of results is approximately ±1% if the test conditions are exactly the same.

人象1 −F記した条件で貯蔵中のFWAの損失(パーセント)
を測定した。貯蔵は密封包装袋に包装した状態て20乃
至25℃の温度で実施された。貯蔵期間は6ケ月であっ
た。6ケ月後に測定されたFWA損失は下記の通り0%
であった。
Loss of FWA (percentage) during storage under conditions listed in Figure 1-F
was measured. Storage was carried out in sealed packaging bags at a temperature of 20-25°C. The storage period was 6 months. The FWA loss measured after 6 months is 0% as shown below.
Met.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、無機または有機過酸またはその塩あるいは過酸混合
物または過酸塩混合物を0.5乃至30%そして蛍光増
白剤または蛍光増白剤混合物を0.03乃至0.5%含
有する貯蔵安定な洗剤において、蛍光増白剤が式( I
) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Mは水素または1当量の非発色性陽イオンを意
味し、nは2乃至4である)のビス−ベンゾフラニル蛍
光増白剤であることを特徴とする洗剤。 2、20℃からの温度で繊維材料を漂白する過酸または
過酸の塩を含有する請求項1記載の洗剤。 3、所望により過酸の漂白作用を強化する少量の化合物
と組み合わせて、過酸または過酸塩として、炭素数が6
乃至20、好ましくは6乃至12のジペルオキシジカル
ボン酸、過硫酸塩および/または過炭酸塩を含有する請
求項2記載の洗剤。 4、蛍光増白剤として式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) の化合物を含有している請求項1に記載の洗剤。 5、20乃至60℃の温度で繊維を洗濯するために請求
項1乃至4のいずれかに記載の洗剤を使用する方法。 6、スクリューメータリングシステムおよび/または流
動床ミキサーを使用して成分を混合することによって請
求項1乃至4のいずれかに記載の洗剤を製造する方法。
[Claims] 1. 0.5 to 30% of an inorganic or organic peracid or a salt thereof or a mixture of peracids or a mixture of persalts, and 0.03 to 0.0% of an optical brightener or a mixture of optical brighteners. In a shelf-stable detergent containing 5% optical brightener, the formula (I
) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) Bis-benzofuranyl optical brightener (wherein M means hydrogen or 1 equivalent of a non-chromogenic cation, and n is 2 to 4) A detergent characterized by: 2. Detergent according to claim 1, containing a peracid or a salt of a peracid which bleaches textile materials at temperatures from 20°C. 3. If desired, in combination with a small amount of a compound that enhances the bleaching action of peracid, it can be used as a peracid or persalt, with a carbon number of 6
3. Detergent according to claim 2, containing from 20 to 20, preferably from 6 to 12 diperoxydicarboxylic acids, persulfates and/or percarbonates. 4. The detergent according to claim 1, which contains a compound of formula (II) ▲Mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼(II) as an optical brightener. 5. A method of using a detergent according to any of claims 1 to 4 for washing textiles at temperatures of 20 to 60°C. 6. A method for producing a detergent according to any of claims 1 to 4 by mixing the ingredients using a screw metering system and/or a fluidized bed mixer.
JP63294818A 1987-11-26 1988-11-24 Stable detergent containing optical brightener Expired - Lifetime JP2638629B2 (en)

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