JPS6362442B2 - - Google Patents

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JPS6362442B2
JPS6362442B2 JP23813584A JP23813584A JPS6362442B2 JP S6362442 B2 JPS6362442 B2 JP S6362442B2 JP 23813584 A JP23813584 A JP 23813584A JP 23813584 A JP23813584 A JP 23813584A JP S6362442 B2 JPS6362442 B2 JP S6362442B2
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sodium percarbonate
salt
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metal salt
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、酸素系漂白剤として広く用いられて
いる過炭酸ソーダの安定化した組成物に係わるも
のである。 過炭酸ソーダは、特に家庭用の漂白剤として広
く用いられているが、その他洗浄剤、スライム除
去剤、酸素発生剤、除菌剤等としても賞用せられ
ている。 過炭酸ソーダは、酸素系漂白剤の一種であつ
て、酸素系漂白剤は、塩素系漂白剤に比し漂白力
は弱いが、染色物、特に染色織物の退色がなく、
又化学繊維の黄変を招来しないという利点があ
り、価格の点からも手頃であり、広く家庭用に用
いられている。 酸素系漂白剤には、この他に過ホウ酸ソーダが
知られており、欧米では広く使用せられている。 然し乍ら、過ホウ酸ソーダは使用温度が60℃以
上と高く、家庭における洗濯及び漂白等に水仕事
を、40℃以下の低い温度で行う我が国の慣習から
は、使用温度の高くない過炭酸ソーダが好まれ、
大量に消費されていると共に、之は排水の汚染を
生じることがなく、公害防止の上からも好ましい
効果を生じさせている。 然し乍ら、過炭酸ソーダは水分に対する安定性
に乏しく、又洗浄剤のビルダー、特にビルダー中
のゼオライト等に対して不安定であるという欠点
を有している。 このため、欧米では漂白剤入り洗剤が大量に販
売使用されて居るが、我が国においては、その開
発が遅れていた。 従来、過炭酸ソーダの成分である過酸化水素の
安定剤として、無機系のマグネシウム化合物、例
えば、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭
酸マグネシウム等が知られていたが、之等の化合
物は過炭酸ソーダに対する安定作用の面では未だ
充分でない。 ここにおいて、本発明者等は鋭意研究の結果、
新規なる過炭酸ソーダに対する安定効果の高い安
定剤を見出し、本発明を完成した。 即ち、本発明は過炭酸ソーダを ()(a) 芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金
属塩又はカルシウム塩、 (b) アルキル芳香族ヒドロキシ炭化水素の酸化
エチレン附加物の硫酸エステルのアルカリ金
属塩又はカルシウム塩、 (c) 脂肪族高級アルコール硫酸エステルのアル
カリ金属塩又はカルシウム塩、及び (d) 該高級アルコールの酸化エチレン附加物の
硫酸エステルのアルカリ金属塩又はカルシウ
ム塩、 から選ばれる少なくとも1種の化合物で被覆せし
めて成る安定化された過炭酸ソーダ組成物を提供
するものである。 更に、本発明は、場合により上記()群の化
合物(以下()群化合物という)に下記()
群の化合物、即ち、 () アルカリ金属又はアルカリ土類の硫酸塩又
は塩酸塩、 を配合した混合物で過炭酸ソーダを被覆せしめて
成る安定化された過炭酸ソーダ組成物を提供する
ものである。 ()群の化合物で被覆された過炭酸ソーダ組
成物は、秀れた安定効果を示すが、()群の化
合物に、更に()群の化合物を配合した混合物
で過炭酸ソーダを被覆することにより、実用化に
際して一層の安定化効果と経済性並びに安全性を
得ることが出来る。 上記()(a)の化合物としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、キユメン、
ナフタレン等のスルホン酸のアルカリ金属塩又は
カルシウム塩、又は之等の化合物に界面活性を有
することでとで知られる直鎖又は分岐鎖アルキル
を置換したもののアルカリ金属塩又はカルシウム
塩を用いることが出来るが、之等の炭化水素の側
鎖のアルキル基としては、上記C1、C2のアルキ
ル基より、上記界面活性剤の側鎖アルキル基とし
て通常用いられているC18程度迄の中間の炭素数
を有するもの、例えばC6のヘキシル基、C12のド
デシル基を有する化合物なども好ましく用いるこ
とが出来る。 ()(b)の化合物としては、炭素数約C6〜C14
程度のアルキル基の側鎖を有する芳香族ヒドロキ
シ化合物の酸化エチレン附加物の硫酸エステル塩
が好ましく用いられ、例えばノニルフエノールポ
リオキシエチレンエーテル又はオクチルフエノー
ルポリオキシエチレンエーテルの硫酸エステルの
アルカリ金属塩又はカルシウム塩等を用いること
が出来る。更に上記の他に、之等の化合物の芳香
族核にスルホン基の置換したものを用いることが
出来る。又ポリオキシエチレン基としては、通常
の如く約2以上のオキシエチレン単位を有するも
のが用いられる。 ()(c)の化合物に用いられる高級アルコール
としては、C6以上であつて動植物油脂を原料と
する天然高級アルコール並びにオキソ法、及びチ
ーグラー法による合成高級アルコール及び合成第
2級アルコールの何れの化合物も、本発明に好ま
しく用いることが出来る。 ()(d)の化合物としては、()(c)の化合物
と同じく高級アルコールのポリオキシエチレンエ
ーテル硫塩エステルのアルカリ金属塩又はカルシ
ウム塩が用いられる。ポリオキシエチレン基とし
ては、通常の如くC2以上の重合鎖のものが用い
られる。 ()群の化合物としては、アルカリ金属塩又
はアルカリ土類の硫酸塩、塩酸塩が用いられ、ア
ルカリ金属としてはナトリウム、カリウムが用い
られるが、特に硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム
が好ましく用いられる。 本発明に用いる安定剤は、()群の化合物を
用いる場合と、之と()群の化合物を混合して
用いる場合とでは、後者が両者の組合せによる相
乗効果を示して、前者より優つた効果を示すこと
が出来る。この場合()群化合物と()群の
配合比は約10:1〜1:10の範囲で用いられる。 上記の安定剤を用いて、本発明の過炭酸ソーダ
安定化組成物を得るには、安定剤を水溶液又は有
機溶媒溶液として、過炭酸ソーダの製造工程より
得られる過炭酸ソーダ結晶又は顆粒に、噴霧又は
散布して、混合した後乾燥する方法をによつて得
ることが出来る。 又は、上記安定剤を粉末とした後、過炭酸ソー
ダの乾燥工程の前又は後に、之を過炭酸ソーダに
添加して被覆を行なつてもよく、之には一般的な
混合器が用いられる。安定化剤を均一に分散させ
ることが出来れば、如何なる方法を用いてもよ
い。安定剤は過炭酸ソーダに対して1〜10重量%
の量で用いられる。 本発明の安定化された過炭酸ソーダ組成物は安
定化効果に秀れ、用いる安定剤が容易に入手出
来、被覆操作も容易に行なうことが出来るので安
価であり、又過酸化物を用いているにかかわらず
化学的に安定で引火、異常分解等の危険はない。 このように本発明安定化組成物は安定であり、
ビルダーとの相容性、ビルダーに対する安定性に
秀れていて、漂白力にも秀れているので、洗剤と
共に用いて洗浄力並びに漂白力に悪影響を生じる
ことなく、秀れた漂白剤入り洗剤を得ることが出
来る。 以下に、本発明により得られた安定化組成物の
安定度試験の試験結果を実施例として示す。 実施例 1〜8 乾燥した過炭酸ソーダの結晶100gに対し1〜
10重量%の本安定剤を水溶液として添加混合した
後、赤外線乾燥を行い安定化された過炭酸ソーダ
組成物を得た。 得られた組成物のゼオライトに対する安定度を
測定した結果を第1表に示す。 第1表に示す安定度は、得られた過炭酸ソーダ
組成物9gに対して合成ゼオライト1gを混合
し、温度50℃、相対湿度70%の条件下に、48時間
放置した後、有効酸素残存率をヨード滴定法によ
り測定して得たものである。
The present invention relates to a stabilized composition of sodium percarbonate, which is widely used as an oxygen bleaching agent. Sodium percarbonate is widely used, especially as a household bleaching agent, but it is also used as a cleaning agent, slime remover, oxygen generator, disinfectant, etc. Soda percarbonate is a type of oxygen-based bleach, and although oxygen-based bleach has weaker bleaching power than chlorine-based bleach, it does not cause fading of dyed products, especially dyed fabrics.
It also has the advantage of not causing yellowing of chemical fibers, is affordable, and is widely used for home use. Other oxygen-based bleaches include sodium perborate, which is widely used in Europe and America. However, sodium perborate has a high operating temperature of 60°C or higher, and the Japanese custom of doing laundry, bleaching, etc. with water at a low temperature of 40°C or lower makes it difficult to use sodium percarbonate, which does not require a high operating temperature. Liked,
In addition to being consumed in large quantities, it does not pollute wastewater and has a favorable effect in terms of pollution prevention. However, sodium percarbonate has the drawbacks of poor stability against moisture and instability against builders of detergents, especially zeolites and the like in the builders. For this reason, large quantities of bleach-containing detergents are sold and used in Europe and America, but their development has been delayed in Japan. Conventionally, inorganic magnesium compounds such as magnesium sulfate, magnesium chloride, and magnesium carbonate have been known as stabilizers for hydrogen peroxide, which is a component of sodium percarbonate. It is still not sufficient in terms of stabilizing effect. Here, as a result of intensive research, the present inventors found that
We have discovered a novel stabilizer with a high stabilizing effect on sodium percarbonate, and completed the present invention. That is, the present invention uses sodium percarbonate as (a) an alkali metal salt or calcium salt of an aromatic hydrocarbon sulfonic acid, (b) an alkali metal salt of a sulfuric ester of an ethylene oxide adduct of an alkyl aromatic hydroxy hydrocarbon, or (c) an alkali metal salt or a calcium salt of a sulfuric ester of an aliphatic higher alcohol; and (d) an alkali metal salt or a calcium salt of a sulfuric ester of an ethylene oxide adduct of the higher alcohol. A stabilized sodium percarbonate composition coated with a compound is provided. Furthermore, the present invention may optionally include the following compounds in the above () group (hereinafter referred to as () group compounds):
The present invention provides a stabilized sodium percarbonate composition comprising a mixture of alkali metal or alkaline earth sulfates or hydrochlorides. A sodium percarbonate composition coated with a compound of group () shows an excellent stabilizing effect, but it is possible to coat sodium percarbonate with a mixture of a compound of group () and a compound of group (). This makes it possible to obtain further stabilizing effects, economy, and safety when put into practical use. Examples of the compounds in ()(a) above include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, kyumene,
Alkali metal salts or calcium salts of sulfonic acids such as naphthalene, or alkali metal salts or calcium salts of such compounds substituted with straight or branched chain alkyls known to have surface activity can be used. However, as the alkyl group in the side chain of such hydrocarbons, carbon atoms in the middle range from the above C 1 and C 2 alkyl groups to about C 18 , which is usually used as the side chain alkyl group in the above surfactants. Compounds having a certain number, such as a C 6 hexyl group or a C 12 dodecyl group, can also be preferably used. The compound of ()(b) has a carbon number of approximately C 6 to C 14
A sulfate ester salt of an ethylene oxide adduct of an aromatic hydroxy compound having a side chain of an alkyl group of a certain degree is preferably used, such as an alkali metal salt or a calcium sulfate ester of nonylphenol polyoxyethylene ether or octylphenol polyoxyethylene ether. Salt etc. can be used. Furthermore, in addition to the above, compounds in which the aromatic nucleus of the above compounds is substituted with a sulfone group can be used. Further, as the polyoxyethylene group, one having about 2 or more oxyethylene units is used as usual. The higher alcohol used in the compound of ()(c) may be any of natural higher alcohols with C6 or higher and made from animal and vegetable oils and fats, synthetic higher alcohols produced by the oxo method, and Ziegler method, and synthetic secondary alcohols. Compounds can also be preferably used in the present invention. As the compound ()(d), an alkali metal salt or calcium salt of a polyoxyethylene ether sulfate ester of a higher alcohol is used like the compound ()(c). As the polyoxyethylene group, one having a polymer chain of C 2 or more is used as usual. As the compounds of group (), alkali metal salts or alkaline earth sulfates and hydrochlorides are used, and as the alkali metals, sodium and potassium are used, and sodium sulfate and calcium sulfate are particularly preferably used. In the stabilizer used in the present invention, when a compound of group () is used or when a compound of group () is used in combination, the latter shows a synergistic effect due to the combination of the two and is superior to the former. The effect can be shown. In this case, the compounding ratio of the compounds of group () and group () is approximately 10:1 to 1:10. In order to obtain the sodium percarbonate stabilized composition of the present invention using the above-mentioned stabilizer, the stabilizer is added as an aqueous solution or an organic solvent solution to the soda percarbonate crystals or granules obtained from the soda percarbonate manufacturing process. It can be obtained by spraying or scattering, mixing and drying. Alternatively, the above stabilizer may be powdered and then added to the soda percarbonate before or after the drying process of the soda percarbonate for coating, using a common mixer. . Any method may be used as long as the stabilizer can be uniformly dispersed. Stabilizer is 1-10% by weight based on soda percarbonate.
used in amounts of The stabilized sodium percarbonate composition of the present invention has an excellent stabilizing effect, the stabilizer used is easily available, and the coating operation can be easily performed, so it is inexpensive, and it can be used with peroxide. It is chemically stable and poses no danger of ignition or abnormal decomposition. Thus, the stabilized composition of the present invention is stable;
It has excellent compatibility with builders, stability against builders, and excellent bleaching power, so it can be used with detergents without adversely affecting the cleaning power or bleaching power, making it an excellent detergent containing bleach. can be obtained. Below, the test results of the stability test of the stabilized composition obtained by the present invention are shown as an example. Examples 1 to 8 1 to 100 g of dry sodium percarbonate crystals
After adding and mixing 10% by weight of the present stabilizer as an aqueous solution, infrared drying was performed to obtain a stabilized sodium percarbonate composition. Table 1 shows the results of measuring the stability of the obtained composition against zeolite. The stability shown in Table 1 shows that after mixing 1 g of synthetic zeolite with 9 g of the obtained sodium percarbonate composition and leaving it for 48 hours under conditions of a temperature of 50°C and a relative humidity of 70%, the residual effective oxygen The ratio was obtained by measuring the ratio by iodometry.

【表】 実施例 9 合成ゼオライト10%、水分3%を含有する高級
アルコール系重質粉末洗剤(市販品)90重量部に
実施例4で使用した過炭酸ソーダ組成物10重量部
を配合して、温度50℃、相対湿度70%の条件下
に、72時間放置した後の有効酸素残存率を測定し
たところ85.0%であつた。尚、比較の目的で被覆
処理を施さない過炭酸ソーダを同洗剤に同量配合
し、同条件で有効酸素残存率を測定したところ
62.5%であつた。 実施例 10〜14 炭酸ソーダと過酸化水素とを水溶液中で反応さ
せ、遠心過によつて得られた水分11%を有する
粒状湿潤過炭酸ソーダ粉末2.0Kgを撹混合器に入
れ、本安定剤を粉末のまま下記の量添加して5分
間混合した後、乾燥を行い、得られた過炭酸ソー
ダ組成物を実施例1の第1表の結果を得た試験に
用いたと同一の条件で、ゼオライトに対する安定
度を測定した。結果を第2表に示す。
[Table] Example 9 10 parts by weight of the soda percarbonate composition used in Example 4 was blended with 90 parts by weight of a higher alcohol-based heavy powder detergent (commercial product) containing 10% synthetic zeolite and 3% water. The effective oxygen residual rate after being left for 72 hours under conditions of a temperature of 50°C and a relative humidity of 70% was 85.0%. For comparison purposes, the same amount of sodium percarbonate without coating was added to the same detergent, and the effective oxygen residual rate was measured under the same conditions.
It was 62.5%. Examples 10 to 14 2.0 kg of wet granular sodium percarbonate powder having a water content of 11%, obtained by reacting sodium carbonate and hydrogen peroxide in an aqueous solution and centrifuging, was placed in a stirring mixer, and the present stabilizer was added. After adding the following amount as a powder and mixing for 5 minutes, drying was performed, and the resulting sodium percarbonate composition was used under the same conditions as used in the test that obtained the results shown in Table 1 of Example 1. The stability to zeolite was measured. The results are shown in Table 2.

【表】 実施例 15〜29 乾燥した過炭酸ソーダ(有効酸素13.5%)に安
定剤の水溶液を散布混合した後80℃で1時間乾燥
し、得られた過炭酸ソーダ組成物9gに対し合成
ゼオライト1gを混合し、之を温度50℃、相対湿
度70%の条件下に48時間放置した後、有効酸素残
存率をヨード滴定法により測定した。結果を第4
表に示す。
[Table] Examples 15 to 29 An aqueous solution of a stabilizer was sprinkled and mixed with dried sodium percarbonate (13.5% effective oxygen), and then dried at 80°C for 1 hour. After 1 g was mixed and left for 48 hours at a temperature of 50° C. and a relative humidity of 70%, the effective oxygen residual rate was measured by iodometry. 4th result
Shown in the table.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 過炭酸ソーダを (a) 芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩
又はカルシウム塩、 (b) アルキル芳香族ヒドロキシ炭化水素の酸化エ
チレン附加物硫酸エステルのアルカリ金属塩又
はカルシウム塩、 (c) 脂肪族高級アルコール硫酸エステルのアルカ
リ金属塩又はカルシウム塩、及び (d) 該高級アルコール酸化エチレン附加物の硫酸
エステルアルカリ金属塩又はカルシウム塩、 から選ばれる少なくとも1種の化合物で被覆せし
めて成ることを特徴とする安定化された過炭酸ソ
ーダ組成物。 2 特許請求の範囲第1項記載の被覆組成物が、
更にアルカリ金属またはアルカリ土類の硫酸塩又
は塩酸塩を含む特許請求の範囲第1項記載の過炭
酸ソーダ組成物。
[Scope of Claims] 1 Sodium percarbonate (a) an alkali metal salt or calcium salt of an aromatic hydrocarbon sulfonic acid, (b) an alkali metal salt or calcium salt of an ethylene oxide adduct sulfate of an alkyl aromatic hydroxy hydrocarbon (c) an alkali metal salt or calcium salt of an aliphatic higher alcohol sulfate ester, and (d) an alkali metal salt or calcium salt of a sulfate ester of the higher alcohol ethylene oxide adduct. A stabilized soda percarbonate composition comprising: 2. The coating composition according to claim 1,
The sodium percarbonate composition according to claim 1, further comprising an alkali metal or alkaline earth sulfate or hydrochloride.
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JP2010030897A (en) * 2000-09-19 2010-02-12 Nippon Peroxide Co Ltd Coated sodium percarbonate with high stability and solubility, and method of manufacturing the same

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