JPH01165648A - Composition for electrical or electronic component material and electrical or electronic component material - Google Patents

Composition for electrical or electronic component material and electrical or electronic component material

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JPH01165648A
JPH01165648A JP32493087A JP32493087A JPH01165648A JP H01165648 A JPH01165648 A JP H01165648A JP 32493087 A JP32493087 A JP 32493087A JP 32493087 A JP32493087 A JP 32493087A JP H01165648 A JPH01165648 A JP H01165648A
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electrical
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electronic component
polymer
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浩二 野田
Masayoshi Imanaka
正能 今中
Hiroshi Fujisawa
藤沢 博
Hiroshi Wakabayashi
宏 若林
Takanao Iwahara
孝尚 岩原
Katsuhiko Isayama
諫山 克彦
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Abstract

PURPOSE:To obtain a composition which possesses excellent electrical properties and can be cured rapidly with atmospheric moisture or the like even at room temperature to give a rubberlike cured product, containing a saturated hydrocarbon polymer having an Si-bonded OH or hydrolyzable group and a crosslinkable silicon-containing group. CONSTITUTION:This composition for electrical or electronic component material comprises a saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group or a hydrolyzable group each of which is bonded to a silicon atom and at least one silicon-containing group which can be crosslinked by forming a siloxane bond. Examples of said reactive silicon groups include groups of formula I (wherein R<1> and R<2> are each a triorganosiloxy group represented by a 1-20C alkyl, a 7-20C aralkyl or the like, X is OH or a hydrolyzable group, a is 0,1,2 or 3, b is 01 or 2, a+mb>=1, b's in m groups of formula II need not be the same, and m is 0 or 1-19).

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解
性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋
しうるケイ素含有基(以下、反応性ケイ素基ともいう)
を少なくとも1個有する飽和炭化水素系重合体を含有し
てなる電気・電子部品材料用組成物および該組成物を硬
化させてなる電気・電子部品材料に関する。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to silicon-containing groups (hereinafter referred to as reactive (also called silicon group)
The present invention relates to an electric/electronic component material composition containing a saturated hydrocarbon polymer having at least one saturated hydrocarbon polymer, and an electric/electronic component material obtained by curing the composition.

[従来の技術・′発明が解決しようとする間届点]半導
体封止用樹脂、回転子用含浸樹脂、絶縁用フェス、プリ
ント配線基板用絶縁材料、プリント配線基板用含浸樹脂
、電子部品用コーティング剤、電子部品用ボッティング
剤、電気・電子部品用接着剤、電子部品放熱用コンパウ
ンドなどの電気・電子部品用材料には、従来からエポキ
シ樹脂、イミド樹脂、アミドイミド樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、フェノール樹脂などの硬化性樹脂が用いら
れている。
[Prior art/'Points to be solved by the invention] Resin for semiconductor encapsulation, impregnated resin for rotors, insulating face, insulating material for printed wiring boards, impregnated resin for printed wiring boards, coating for electronic parts Epoxy resins, imide resins, amide-imide resins, unsaturated polyester resins, and phenol have traditionally been used as materials for electrical and electronic components, such as adhesives, botting agents for electronic components, adhesives for electrical and electronic components, and compounds for heat dissipation of electronic components. A curable resin such as resin is used.

しかしながら、前記のごとき従来から使用されている樹
脂を適用するには概ね加熱して加工することが必要であ
り、工程が複雑になり、高温に弱い部品のばあいには使
用できないばあいがあるなどの問題がある。とくにゴム
状の硬化物をうろことが必要なばあい、上記のごとき問
題のない硬化性樹脂は非常に少なく、限られたものにな
る。
However, in order to apply conventionally used resins such as those mentioned above, it is generally necessary to heat and process them, which complicates the process and may not be able to be used for parts that are sensitive to high temperatures. There are problems such as. In particular, when it is necessary to cure a rubber-like cured product, the number of curable resins that do not have the above problems is very small and limited.

[問題点を解決するための手段] 本発明は前記のごとき従来の電気・電子部品用の対土用
樹脂、含浸用樹脂、フェス、電線用絶縁材料などが有す
る問題を解消し、常温でも空気中の水分などによって速
やかに硬化し、優れた電気特性を有し、耐熱性、耐水性
、耐候性、湿気はもとより空気などの気体に対する遮断
性などに優れたゴム状硬化物を与える電気・電子部品材
料用組成物および該組成物を硬化させてなる電気・電子
部品材料をうろことを目的としてなされたものであり、
ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し
、シロキサン結合を形成することにより架橋しうるケイ
素含有基を少なくとも1個有する飽和炭化水素系重合体
を含有してなる電気・電子部品材料用組成物および該組
成物を硬化させてなる電気・電子部品材料に関する。
[Means for Solving the Problems] The present invention solves the problems of the conventional soil-retaining resins, impregnating resins, festivals, insulating materials for electric wires, etc. for electrical and electronic parts, and makes them resistant to air even at room temperature. Electrical/electronic products that quickly harden due to moisture in the product and provide a rubber-like cured product with excellent electrical properties, heat resistance, water resistance, weather resistance, and barrier properties against moisture and gases such as air. It was made for the purpose of scaling compositions for parts materials and electrical/electronic parts materials obtained by curing the compositions,
For electrical/electronic component materials containing a saturated hydrocarbon polymer that has a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and has at least one silicon-containing group that can be crosslinked by forming a siloxane bond. The present invention relates to a composition and an electric/electronic component material obtained by curing the composition.

[実施例] 本発明においては、ケイ素原子に結合した水酸基または
加水分解性基を有し、′シロキサン結合を形成すること
により架橋しうるケイ素含有基、すなわち反応性ケイ素
基を少なくとも1個有する飽和炭化水素系重合体が使用
される。
[Example] In the present invention, a saturated silicon-containing group having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having at least one silicon-containing group that can be crosslinked by forming a siloxane bond, that is, a reactive silicon group, is used. Hydrocarbon polymers are used.

前記反応性ケイ素基の代表例としては一般式(1): (式中、R1およびR2はいずれも炭素数1〜20のア
ルキル基、炭素数6〜20のアリ−/l、[、炭素数7
〜20のアラルキル基または(R−)35iO−(R”
は炭素数1〜20の1価の炭化水素基であり、3個のR
゛は同じでありでもよく、異なっていてもよい)で示さ
れるトリオルガノシロキシ基であり、R1またはR2が
2個以上存在するとき、それらは同じであってもよく、
異なっていてもよい、Xは水酸基または加水分解性基で
あり、2個以上存在するとき、それらは同じであっても
よく、異なっていてもよい、aは011、 2または3
、bは0、■または2、ただしa十mb≧1.また−個
の におけるbは同じである必要はない、優は0または1〜
19の整数)で表わされる基があげられる。
Typical examples of the reactive silicon group include the general formula (1): (wherein R1 and R2 are both alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, ary-/l having 6 to 20 carbon atoms, [, carbon number 7
~20 aralkyl groups or (R-)35iO-(R''
is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and 3 R
゛ may be the same or different), and when two or more R1 or R2 are present, they may be the same,
X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group; when two or more are present, they may be the same or different; a is 011, 2 or 3;
, b is 0, ■ or 2, provided that a0mb≧1. Also, b in - does not need to be the same, excellent is 0 or 1 ~
Examples include groups represented by (integer 19).

前記加水分解性基の具体例としては、たとえば水素原子
、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、
アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基;
アルケニルオキシ基などの一般に使用されている基があ
げられる。
Specific examples of the hydrolyzable group include a hydrogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group,
Amino group, amide group, aminooxy group, mercapto group;
Examples include commonly used groups such as alkenyloxy groups.

これらのうちでは、加水分解性がマイルドで取扱いやす
いという点から、アルコキシ基がとくに好ましい。
Among these, alkoxy groups are particularly preferred because they are mildly hydrolyzable and easy to handle.

該加水分解性基や水酸基は1個のケイ素原子に1〜3個
の範囲で結合することができ、(a+1b)は1〜5の
範囲が好ましい。加水分解性基や水酸基が反応性ケイ素
基中に2個以上結合するばあいには、それらは同じであ
ってもよく、異なっていてもよい。
The hydrolyzable group or hydroxyl group can be bonded to one silicon atom in a range of 1 to 3, and (a+1b) is preferably in a range of 1 to 5. When two or more hydrolyzable groups or hydroxyl groups are bonded to the reactive silicon group, they may be the same or different.

前記反応性ケイ素基を形成するケイ素原子は1個でもよ
く、2個以上であってもよいが、シロキサン結合などに
より連結されたケイ素原子のばあいには、20個のもの
までであるのが好ましい。とくに式: (式中、R2、X%aは前記と同じ)で表わされる反応
性ケイ素基が、入手が容易であるので好ましい。
The number of silicon atoms forming the reactive silicon group may be one or two or more, but in the case of silicon atoms connected by siloxane bonds etc., up to 20 silicon atoms may be used. preferable. In particular, a reactive silicon group represented by the formula: (wherein R2 and X%a are the same as above) is preferred because it is easily available.

反応性ケイ素基は飽和炭化水素系重合体1分子中に少な
くとも1個、好ましくは1.1〜5個存在する。分子中
に含まれる反応性ケイ素基の数が1個未満になると、硬
化性が不充分になり、良好なゴム弾性挙動を発現しにく
くなる。
At least one reactive silicon group, preferably 1.1 to 5 reactive silicon groups, is present in one molecule of the saturated hydrocarbon polymer. When the number of reactive silicon groups contained in the molecule is less than 1, curability becomes insufficient and it becomes difficult to exhibit good rubber elastic behavior.

反応性ケイ素基は飽和炭化水素系重合体分子鎖において
末端に存在してもよく、分子鎖内部に存在してもよく、
両方に存在してもよい。とくに反応性ケイ素基が分子鎖
末端に存在するばあいには、最終的に形成される暉化物
に含まれる飽和炭化水素系重合体成分の有効網目鎖量が
多くなるため、高強度で高伸びのゴム状硬化物かえられ
やすくなるなどの点から好ましい。また、これら反応性
ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体は単独で使用し
てもよく、2種以上併用してもよい。
The reactive silicon group may be present at the end of the saturated hydrocarbon polymer molecular chain, or may be present within the molecular chain,
May exist in both. In particular, when a reactive silicon group is present at the end of the molecular chain, the amount of effective network chains of the saturated hydrocarbon polymer component contained in the final aqueous product increases, resulting in high strength and high elongation. This is preferable because the rubber-like cured product can be easily replaced. Further, these saturated hydrocarbon polymers having reactive silicon groups may be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いる反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系
重合体の骨格をなす重合体は、(1)エチレン、プロピ
レン、1−ブテン、イソブチレンなどのような炭素数1
〜6のオレフィン系化合物を生モノマーとして重合させ
る(2)ブタジェン、イソプレンなどのようなジエン系
化合物を単独重合させたり、上記オレフィン系化合物と
ジエン系化合物とを共重合させたりしたのち水素添加す
る などの方法によりうろことができるが、末端に官能基を
導入しやすい、分子量を制御しやすい、末端官能基の数
を多くすることができるなどの点から、イソブチレン系
重合体や水添ポリブタジェン系重合体であるのが好まし
い。
The polymer forming the skeleton of the saturated hydrocarbon polymer having a reactive silicon group used in the present invention has a carbon number of 1, such as (1) ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, etc.
Polymerizing the olefin compound of ~6 as a raw monomer (2) Homopolymerizing a diene compound such as butadiene, isoprene, etc., or copolymerizing the above olefin compound and diene compound, and then hydrogenating it. However, isobutylene-based polymers and hydrogenated polybutadiene-based Preferably it is a polymer.

なお、本明細書にいう飽和炭化水素系重合体とは、芳香
環以外の炭素−炭素不飽和結合を実質的に含有しない重
合体を意味する概念である。
Note that the saturated hydrocarbon polymer as used herein is a concept that means a polymer that does not substantially contain carbon-carbon unsaturated bonds other than aromatic rings.

前記インブチレン系重合体は、単量体単位のすべてがイ
ソブチレン単位から形成されていてもよく、イソブチレ
ンと共重合性を有する単量体単位をイソブチレン系重合
体中の好ましくは50%(重量%、以下同様)以下、さ
ら午好ましくは30%以下、とくに好ましくは10%以
下の範囲で含有してもよい。
In the inbutylene polymer, all of the monomer units may be formed from isobutylene units, and preferably 50% (by weight %) of the monomer units copolymerizable with isobutylene in the isobutylene polymer. , hereinafter the same) below, it may be contained in a range of preferably 30% or less, particularly preferably 10% or less.

このような単量体成分としては、たとえば炭素数4〜1
2のオレフィン、ビニルエーテル、芳香族ビニル化合物
、ビニルシラン類、アリルシラン類などがあげられる。
Such monomer components include, for example, carbon atoms with 4 to 1 carbon atoms.
Examples include olefins of No. 2, vinyl ethers, aromatic vinyl compounds, vinylsilanes, and allylsilanes.

このような共重合体成分の具体例としては、たとえば1
−ブテン、2−ブテン、2−メチル−1−ブテン、3−
メチル−1−ブテン、ペンテン、4−メチル−1−ペン
テン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビ亀 ニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチ
ルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、
β−ピネン、インデン、ビニルトリクロロシラン、ビニ
ルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン
、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシ
ラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシ
ラン、ジビニルジメチルシラン、1.3−ジビニル−1
,1,3,3,−テトラメチルジシロキサン、トリビニ
ルメチルシラン、テトラビニルシラン、アリルトリクロ
ロシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチ
ルクロロシラン、アリルジメチルメトキシシラン、アリ
ルトリメチルシラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリ
ルジメトキシシラン、ジアリルジメチルシラン、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン
などがあげられる。
Specific examples of such copolymer components include, for example, 1
-butene, 2-butene, 2-methyl-1-butene, 3-
Methyl-1-butene, pentene, 4-methyl-1-pentene, hexene, vinylcyclohexane, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl bicamenyl ether, styrene, α-methylstyrene, dimethylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene,
β-pinene, indene, vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinyldimethylmethoxysilane, vinyltrimethylsilane, divinyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, divinyldimethylsilane, 1,3-divinyl-1
,1,3,3,-tetramethyldisiloxane, trivinylmethylsilane, tetravinylsilane, allyltrichlorosilane, allylmethyldichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allyldimethylmethoxysilane, allyltrimethylsilane, diallyldichlorosilane, diallyldimethoxysilane , diallyldimethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-
Examples include methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane.

なお、前記イソブチレンと共重合性を有する単量体とし
てビニルシラン類やアリルシラン類を使用すると、他の
電気・電子部品材料などとの接着性がよくなる。
Note that when vinylsilanes or allylsilanes are used as monomers copolymerizable with isobutylene, adhesiveness with other electrical/electronic component materials is improved.

前記水添ポリブタジェン系重合体や他の飽和炭化水素系
重合体においても、上記インブチレン系重合体のばあい
と同様に、主成分となる単量体単位の他に他の単量体単
位を含有させてもよい。
The hydrogenated polybutadiene polymer and other saturated hydrocarbon polymers also contain other monomer units in addition to the main monomer unit, as in the case of the inbutylene polymer. It may be included.

また本発明に用いる飽和炭化水素系重合体には、本発明
の目的が達成される範囲でブタジェン、イソプレンのよ
うなポリエン化合物のごとき重合後2重結合の残るよう
な単量体単位を少量、好ましくは10%以下、さらには
5%以下、とくには1%以下の範囲で含有させてもよい
In addition, the saturated hydrocarbon polymer used in the present invention may contain a small amount of monomer units that leave double bonds after polymerization, such as polyene compounds such as butadiene and isoprene, as long as the purpose of the present invention is achieved. It may be contained preferably in an amount of 10% or less, further 5% or less, particularly 1% or less.

前記飽和炭化水素系重合体、好ましくはイソブチレン系
重合体または水添ポリブタジェン系重合体の数平均分子
量は500〜30,000程度であるのが好ましく、と
くに1.000〜15.000程度の液状物〜流動性を
有するものであるのが取扱いやすいなどの点から好まし
い。
The number average molecular weight of the saturated hydrocarbon polymer, preferably the isobutylene polymer or hydrogenated polybutadiene polymer, is preferably about 500 to 30,000, particularly about 1.000 to 15,000 in liquid form. - It is preferable that the material has fluidity because it is easy to handle.

つぎに反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体の
製法について説明する。
Next, a method for producing a saturated hydrocarbon polymer having reactive silicon groups will be explained.

前記反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体のう
ち、分子鎖末端に反応性ケイ素基を有するイソブチレン
系重合体は、イエファー法と呼ばれる重合法(イニファ
ーと呼ばれる開始剤と連鎖移動剤を兼用する特定の化合
物を用いるカチオン重合法)でえられた末端官能型、好
ましくは全末端官能型イソブチレン系重合体を用いて製
造することができる。このような製造法は、たとえば特
願昭61−148895号、同61−150088号、
同82−90078号、同 62−179733号、同
82−1948H号の各明細書などに記載されている。
Among the above-mentioned isobutylene-based polymers having reactive silicon groups, isobutylene-based polymers having a reactive silicon group at the end of the molecular chain are produced by a polymerization method called the Yeffer method (a specific method using a polymerization method called Yeffer method that uses both an initiator and a chain transfer agent). It can be produced using a terminally functional type, preferably all terminally functional type isobutylene polymer obtained by a cationic polymerization method using a compound of Such manufacturing methods are described, for example, in Japanese Patent Application No. 61-148895, Japanese Patent Application No. 61-150088,
It is described in the specifications of No. 82-90078, No. 62-179733, and No. 82-1948H.

また分子鎖内部に反応性ケイ素基を有するイソブチレン
系重合体は、イソブチレンを主体とするモノマー中に反
応性ケイ素基を有するビニルシラン類やアリルシラン類
を添加し、共重合せしめることにより製造される。
Isobutylene polymers having reactive silicon groups within their molecular chains are produced by adding vinylsilanes or allylsilanes having reactive silicon groups to monomers mainly composed of isobutylene and copolymerizing them.

さらに分子鎖末端に反応性ケイ素基を有するインブチレ
ン系重合体を製造する際の重合に際して、主成分である
インブチレンモノマー以外に反応性ケイ素基を有するビ
ニルシラン類やアリルシラン類などを共重合せしめたの
ち末端に反応性ケイ素基を導入することにより、末端お
よび分、子鎖内部に反応性ケイ素基ををするイソブチレ
ン系重合体が製造される。
Furthermore, during polymerization to produce inbutylene-based polymers that have reactive silicon groups at the molecular chain ends, vinylsilanes and allylsilanes that have reactive silicon groups are copolymerized in addition to the main component, the inbutylene monomer. By later introducing reactive silicon groups at the ends, an isobutylene polymer having reactive silicon groups at the ends and inside the molecular chains is produced.

前記反応性ケイ素基を有するビニルシラン類やアリルシ
ラン類などの具体例としては、たとえばビニルトリクロ
ロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチ
ルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ジビ
ニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、アリ
ルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、ア
リルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメトキシシ
ラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロイルオキシプロビルメチルジメ
トキシシランなどがあげられる。
Specific examples of the vinylsilanes and allylsilanes having the reactive silicon group include vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinyldimethylmethoxysilane, divinyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, allyltrichlorosilane, Examples include allylmethyldichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allyldimethylmethoxysilane, diallyldichlorosilane, diallyldimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane.

前記水添ポリブタジェン系重合体は、たとえばまず末端
ヒドロキシ水添ポリブタジェン系重合体の水酸基を一0
Naや−OKなどのオキシメタル基にしたのち一般式(
2): %式%(2) (式中、Yは塩素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子
、R3は−R4+、 2価の炭化水素基で、好ましい具体例としてはアルキレ
ン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレ
ン基があげられる)で示され(R″は炭素数1〜lOの
炭化水素基)より選ばれた2価の基がとくに好ましい)
で示される有機ハロゲン化合物を反応させることにより
、末端オレフィン基を有する水添ポリブタジェン系重合
体(以下、末端オレフィン水添ポリブタジェン系重合体
ともいう)が製造される。
The hydrogenated polybutadiene polymer is prepared by, for example, first removing 10 hydroxyl groups from the terminal hydroxy-hydrogenated polybutadiene polymer.
After converting it into an oxymetal group such as Na or -OK, the general formula (
2): %Formula %(2) (In the formula, Y is a halogen atom such as a chlorine atom or an iodine atom, R3 is -R4+, a divalent hydrocarbon group, and preferred specific examples include an alkylene group, a cycloalkylene group, Particularly preferred are divalent groups selected from arylene groups and aralkylene groups (R″ is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms).
A hydrogenated polybutadiene polymer having a terminal olefin group (hereinafter also referred to as a terminal olefin hydrogenated polybutadiene polymer) is produced by reacting the organic halogen compound represented by the formula.

末端ヒドロキシ水添ポリブタジェン系重合体の末端水酸
基をオキシメタル基にする方法としては、HaSKのご
ときアルカリ金属; NaHのごとき金属水素化物: 
Na0CHsのごとき金属アルコキシド;苛性ソーダ、
苛性カリのごとき苛性アルカリなどと反応させる方法が
あげられる。
As a method for converting the terminal hydroxyl group of the terminal hydroxy-hydrogenated polybutadiene-based polymer into an oxymetal group, an alkali metal such as HaSK; a metal hydride such as NaH:
Metal alkoxides such as Na0CHs; caustic soda;
An example is a method of reacting with a caustic alkali such as caustic potash.

前記方法では、出発原料として使用した末端ヒドロキシ
水添ポリブタジェン系重合体とほぼ同じ分子量をもつ末
端オレフィン水添ポリブタジェン系重合体かえられるが
、より高分子量の重合体をえたいばあいには、一般式(
2)の・有機ハロゲン化合物を反応させる前に、塩化メ
チレン、ビス(クロロメチル)ベンゼン、ビス(クロロ
メチル)エーテルなどのごとき、1分子中にハロゲン原
子を2個以上含む多価有機ノ10ゲン化合物と反応させ
れば分子量を増大させることができ、そののち一般式(
りで示される有機)10ゲン化合物と反応させれば、よ
り高分子量でかつ末端にオレフィン基を有する水添ポリ
ブタジェン系重合体をうろことができる。
In the above method, a terminal olefin-hydrogenated polybutadiene polymer having approximately the same molecular weight as the terminal hydroxy-hydrogenated polybutadiene polymer used as a starting material can be obtained, but if a polymer with a higher molecular weight is to be obtained, the general formula (
2) Before reacting the organic halogen compound, use a polyvalent organic compound containing two or more halogen atoms in one molecule, such as methylene chloride, bis(chloromethyl)benzene, bis(chloromethyl)ether, etc. The molecular weight can be increased by reacting with a compound, and then the general formula (
By reacting with an organic) compound represented by the following formula, a hydrogenated polybutadiene polymer having a higher molecular weight and having an olefin group at the terminal can be obtained.

前記一般式(2)で示される有機/%ロゲン化合物の具
体例としては、たとえばアリルクロライド、アリルブロ
マイド、ビニル(クロロメチル)ベンゼン、アリル(ク
ロロメチル)ベンゼン、アリル(ブロモメチル)ベンゼ
ン、アリル(クロロメチル)エーテル、アリル(クロロ
メトキシ)ベンゼン、l−ブテニル(クロロメチル)エ
ーテル、l−へキセニル(クロロメトキシ)ベンゼン、
アリルオキシ(クロロメチル)ベンゼンなどがあげられ
るが、それらに限定されるものではない。これらのうち
では安価で、かつ容易に反応することからアリルクロラ
イドが好ましい。
Specific examples of the organic/percent chloride compound represented by the general formula (2) include allyl chloride, allyl bromide, vinyl (chloromethyl) benzene, allyl (chloromethyl) benzene, allyl (bromomethyl) benzene, allyl (chloro methyl) ether, allyl (chloromethoxy) benzene, l-butenyl (chloromethyl) ether, l-hexenyl (chloromethoxy) benzene,
Examples include, but are not limited to, allyloxy(chloromethyl)benzene. Among these, allyl chloride is preferred because it is inexpensive and reacts easily.

前記末端オレフィン水添ポリブタジェン系重合体への反
応性ケイ素基の導入は、分子鎖末端に反応性ケイ素基を
有するイソブチレン系重合体のばあいと同様、たとえば
一般式(1)で表わさ・れる基に水素原子が結合したヒ
ドロシラン化合物、好ましくは一般式: %式% (式中、R2、xSaは前記に同じ)で示される化合物
を白金系触媒を用いて付加反応をさせることにより製造
される。
The introduction of a reactive silicon group into the terminal olefin-hydrogenated polybutadiene polymer is similar to the case of isobutylene polymers having a reactive silicon group at the end of the molecular chain, such as the group represented by the general formula (1). A hydrosilane compound having a hydrogen atom bonded thereto, preferably a compound represented by the general formula: % formula % (wherein R2 and xSa are the same as above), is produced by addition reaction using a platinum-based catalyst.

前記一般式(1)で表わされる基に水素原子が結合した
ヒドロシラン化合物の具体例としては、たとえばトリク
ロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシ
ラン、フエニルジクロロシランのごときハロゲン化シラ
ン類;トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチ
ルジェトキシシラン、メチルジメトキシシラン、フエニ
ルジメトキシシランのごときアルコキシシラン類;メチ
ルジアセトキシシラン、フエニルジアセトキシシランの
ごときアシロキシシラン類;ビス(ジメチルケトキシメ
ート)メチルシラン、ビス(シクロへキシルケトキシメ
ート)メチルシランのごときケトキシメートシラン類な
どがあげられるがこれらに限定されるものではない。こ
れらのうちではとくにハロゲン化シラン類、アルコキシ
シラン類が好ましい。
Specific examples of hydrosilane compounds in which a hydrogen atom is bonded to a group represented by the general formula (1) include halogenated silanes such as trichlorosilane, methyldichlorosilane, dimethylchlorosilane, and phenyldichlorosilane; trimethoxysilane; Alkoxysilanes such as triethoxysilane, methyljethoxysilane, methyldimethoxysilane and phenyldimethoxysilane; acyloxysilanes such as methyldiacetoxysilane and phenyldiacetoxysilane; bis(dimethylketoximate)methylsilane, bis Examples include, but are not limited to, ketoximate silanes such as (cyclohexylketoximate) methylsilane. Among these, halogenated silanes and alkoxysilanes are particularly preferred.

本発明の電気・電子部品材料用組成物は、反応性ケイ素
基を有する飽和炭化水素系重合体を硬化性重合体として
含有する組成物である。反応性ケイ素基を有する飽和炭
化水素系重合体の組成物中の割合は10%以上、さらに
は30%以上、とくには50%以上が好ましく、必要に
応じて各種成分が添加される。
The composition for electrical/electronic component materials of the present invention is a composition containing a saturated hydrocarbon polymer having a reactive silicon group as a curable polymer. The proportion of the saturated hydrocarbon polymer having reactive silicon groups in the composition is preferably 10% or more, more preferably 30% or more, particularly 50% or more, and various components may be added as necessary.

前記添加される成分の例としては、たとえばシラノール
縮合反応を促進する公知の硬化触媒、生成する硬化物の
引張特性を調整する物性調整剤、本発明の電気・電子部
品材料用組成物が保存中に硬化することを防ぐ保存性改
良剤、可塑剤、充填剤、接着性改良剤、紫外線吸収剤、
滑剤、顔料などがあげられる。
Examples of the components to be added include, for example, a known curing catalyst that promotes the silanol condensation reaction, a physical property modifier that adjusts the tensile properties of the resulting cured product, and a composition for electrical/electronic component materials of the present invention that is being stored. storage improvers, plasticizers, fillers, adhesion improvers, ultraviolet absorbers,
Examples include lubricants and pigments.

硬化触媒は重合体の硬化反応を促進するもので添加する
ことが好ましいばあいが多い。硬化触媒の具体例として
は、たとえばテトラブチルチタネート、テトラプロピル
チタネートなどのチタン酸エステル類;ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジ
アセテート、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズなどのス
ズカルボン酸塩類;ジブチルスズオキサイドとフタル酸
エステルとの反応物;ジブチルチルスズジアセチルアセ
トナート;アルミニウムトリスアセチルアセトナート、
アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプ
ロポキンアルミニウムエチルアセトアセテートなどの有
機アルミニウム化合物類;ジルコニウムテトラアセチル
アセトナート、チタンテトラアセチルアセトナートなど
のキレート化合物類;オクチル酸鉛;ブチルアミン、オ
クチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルア
ミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチ
ルアミノプロビルアミン、キシリレンジアミン、トリエ
チレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、
2−エチル−4−メチルイミダゾール、2.4.8− 
トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、モルホリ
ン、N−メチルモルホリン、1,8−ジアザビシクロ(
5,4,0)ウンデセン−7(DBU)などのアミン系
化合物あるいはそれらのカルボン酸などとの塩;過剰の
ポリアミンと多塩基酸とからえられる低分子量ポリアミ
ド樹脂;過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生
成物ニアミノ基を有するシランカップリング剤、たとえ
ばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β 
−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどのシラノール縮合触媒:および他の酸性触媒、塩
基性触媒などの公知のシラール触媒などがあげられる。
A curing catalyst accelerates the curing reaction of the polymer, and is often preferably added. Specific examples of curing catalysts include titanate esters such as tetrabutyl titanate and tetrapropyl titanate; tin carboxylates such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacetate, tin octylate, and tin naphthenate; dibutyltin oxide; Reactant with phthalate ester; dibutyltyltin diacetylacetonate; aluminum trisacetylacetonate,
Organoaluminum compounds such as aluminum trisethyl acetoacetate and diisopropoquine aluminum ethyl acetoacetate; chelate compounds such as zirconium tetraacetylacetonate and titanium tetraacetylacetonate; lead octylate; butylamine, octylamine, dibutylamine, mono Ethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, oleylamine, cyclohexylamine, benzylamine, diethylaminoprobylamine, xylylenediamine, triethylenediamine, guanidine, diphenylguanidine,
2-ethyl-4-methylimidazole, 2.4.8-
Tris(dimethylaminomethyl)phenol, morpholine, N-methylmorpholine, 1,8-diazabicyclo(
5,4,0) Amine compounds such as undecene-7 (DBU) or their salts with carboxylic acids; low molecular weight polyamide resins obtained from excess polyamines and polybasic acids; The reaction product of silane coupling agents having a nia-amino group, such as γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-(β
Silanol condensation catalysts such as -aminoethyl)aminopropylmethyldimethoxysilane; and other known silal catalysts such as acidic catalysts and basic catalysts.

これらの触媒は単独で使用してもよく、2種以上併用し
てもよい。
These catalysts may be used alone or in combination of two or more.

硬化触媒を用いるばあいの使用量は、反応性ケイ素基を
有する飽和炭化水素系重合体100部(重量部、以下同
様)に対して0.01〜50部が好ましく、0.1〜5
部がさらに好ましい。
When using a curing catalyst, the amount used is preferably 0.01 to 50 parts, and 0.1 to 50 parts per 100 parts (parts by weight, the same applies hereinafter) of the saturated hydrocarbon polymer having a reactive silicon group.
Part is more preferable.

前記物性調整剤の具体例としては、たとえば(C)13
 )381011. (C2Hs) 3SIOH,(C
3H7) 35IOH。
Specific examples of the physical property modifier include (C) 13
)381011. (C2Hs) 3SIOH, (C
3H7) 35IOH.

(C6)+5)35IOH,(CIINS)25i(O
H)2、(C6H5)25i(CH3)OB 、 C5
Hs!31(CH3)(0)1)2、Cs Is 81
(CH2CH3) (OH)2 、Co Hs St 
(CH3)20H。
(C6)+5)35IOH, (CIINS)25i(O
H)2, (C6H5)25i(CH3)OB, C5
Hs! 31 (CH3) (0) 1) 2, Cs Is 81
(CH2CH3) (OH)2 , Co Hs St
(CH3) 20H.

110−(S 1 (CH3) 20 +「;T「R。110-(S 1 (CH3) 20 + “;T”R.

RCx’+y’ −1〜19)、 HO+S i (CsHS) 20七丁てT璽R1HO
−G−8i (CeH5) 20÷−→S i (CH
3)20←−−Rq (p+q −2〜20)、 CH3CH3 \/ 劇 C@ Hs     Cs Hs \ / Sl lo−G−S l (CHり 20→丁;7i H。
RCx'+y' -1~19), HO+S i (CsHS) 207 T seal R1HO
-G-8i (CeH5) 20÷-→S i (CH
3) 20←--Rq (p+q -2~20), CH3CH3 \/ Drama C @ Hs Cs Hs \ / Sl lo-G-S l (CH ri 20 → D; 7i H.

HO−(−S i (CH3) (C6Hs) O+T
:1丁H1HO−+81 (Cs Is )20寸τT
H−HO−8l(Cs I5 )2→081 (CH3
) 2吋−下O8i (Cs Is )20H。
HO-(-S i (CH3) (C6Hs) O+T
:1 piece H1HO-+81 (Cs Is) 20 inch τT
H-HO-8l(CsI5)2→081(CH3
) 2 inches-lower O8i (Cs Is )20H.

lo−8l(Cs)(s)z−4081(CH3)2←
−→081 (CsH5) 2←y −os 1 (CsHS) 20 H(x+ 、 、o
 〜t a >、HO−GSi (C6Hs) (C)
13 )0←fl(81(CHJ) 20÷r=ゴ「”
’CH30÷81 (C)Is ) (Cs Os )
CH2:20 CH3、CHsO+ 81 (CaHS
) 20 +「;T「C4bCh081 (CsHS)
 2−→osI(CH3) 2h−;J−081(Cs
)l S) 20 CH3、CHao 81 (CsH
5) 2→031(CH3)2←−六O8l (CsH
5) 2トーy −031(C6)45)20CH3(x  +y  −
0〜18)  、CH35l(OCHs) s  、(
CI43 )25l(OCH3) 2  、(CHs 
CH2) 2 81 (OCH3) 2  、(C)I
s )281(OCH2CI3 )2、(CH3CH2
)2 5l(OCH2CH3)2.81(QC2I5 
)4、C@H5Sl(OCH3)3  、(C6)15
)2 91(OCHs)2 、(CsHS) 2 81
(OCH2CI3 )2、(CH3−1□)25I(O
CRl) 2、(CH3)25l(OCH2CI2 Q
C)IJ )2、(CH3CH2)281(OCH2C
H20CH3)2、(CH3) (CH3CI2 ) 
S i (OCH3)2、Cs Hs S l (CH
s) (OCMs )2、C@Hs 81 (C)12
 CH3) (OCH3) 2 、CH2= CH31
(OCOCHs) 3、CH3Sl (ON  −C(
CH3) (C2Hs) )3、CHI Sl (N(
CH3)2 ”)s、 CH3S i (ON (CH
3) (C2Hs) )3、CHISi(N(C)Is
)(OCCH3))3、C)+3 Si (QC(CH
3) −CH2) s  、82 NC)+2 CH2
NHCH2CI2 CH281(OCHi) s  、
C)12− C(CH3) COOCH2CH2CI2
81(OCHs) s  、H8C)!2c )+2 
CH291(OCH3) s  、(CH3)35IN
H91(C)+3 )3、(CH3)35IN(CHs
) 2 、Cs Hs N−Co−NHCa)I s5
l(CH3)3 (CH3)33l−NH−CO−NH−3l(C)Is
 )s、などの加水分解性基やシラノール基を1個以上
含有するケイ素化合物やこれらケイ素化合物の部分加水
分解縮合物があげられるが、これらに限定されるもので
はない。なお式中のRは水素原子または炭素数1〜20
の炭化水素基である。
lo-8l(Cs)(s)z-4081(CH3)2←
−→081 (CsH5) 2←y −os 1 (CsHS) 20 H(x+ , , o
~t a >, HO-GSi (C6Hs) (C)
13)0←fl(81(CHJ) 20÷r=go""
'CH30÷81 (C)Is) (CsOs)
CH2:20 CH3, CHsO+ 81 (CaHS
) 20 + “;T”C4bCh081 (CsHS)
2-→osI(CH3) 2h-; J-081(Cs
)l S) 20 CH3, CHao 81 (CsH
5) 2→031(CH3)2←-6O8l (CsH
5) 2toy -031 (C6) 45) 20CH3 (x +y -
0-18) , CH35l(OCHs) s , (
CI43 ) 25l (OCH3) 2 , (CHs
CH2) 2 81 (OCH3) 2 , (C)I
s ) 281 (OCH2CI3 )2, (CH3CH2
)2 5l(OCH2CH3)2.81(QC2I5
)4, C@H5Sl(OCH3)3, (C6)15
) 2 91 (OCHs) 2 , (CsHS) 2 81
(OCH2CI3)2, (CH3-1□)25I(O
CRl) 2, (CH3)25l(OCH2CI2 Q
C) IJ )2, (CH3CH2)281(OCH2C
H20CH3)2, (CH3) (CH3CI2)
S i (OCH3)2, Cs Hs S l (CH
s) (OCMs)2, C@Hs 81 (C)12
CH3) (OCH3) 2 , CH2= CH31
(OCOCHs) 3, CH3Sl (ON -C(
CH3) (C2Hs) )3, CHI Sl (N(
CH3)2”)s, CH3S i (ON (CH
3) (C2Hs) )3, CHISi(N(C)Is
)(OCCH3))3,C)+3Si(QC(CH
3) -CH2) s, 82 NC)+2 CH2
NHCH2CI2 CH281(OCHi)s,
C) 12- C(CH3) COOCH2CH2CI2
81 (OCHs) s, H8C)! 2c)+2
CH291(OCH3)s, (CH3)35IN
H91(C)+3)3,(CH3)35IN(CHs
) 2 , Cs Hs N-Co-NHCa) I s5
l(CH3)3 (CH3)33l-NH-CO-NH-3l(C)Is
)s, silicon compounds containing one or more hydrolyzable groups or silanol groups, and partially hydrolyzed condensates of these silicon compounds, but are not limited thereto. In addition, R in the formula is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 20
is a hydrocarbon group.

物性調整剤を用いるばあいの使用量は、反応性ケイ素基
を有する飽和炭化水素系重合体100部に対して0.0
1〜50部が好ましく、0.1〜5部がさらに好ましい
When using a physical property modifier, the amount used is 0.0 parts per 100 parts of the saturated hydrocarbon polymer having reactive silicon groups.
1 to 50 parts is preferable, and 0.1 to 5 parts is more preferable.

前記保存性改良剤としては、ケイ素原子に加水分解性基
が結合した化合物やオルト有機酸エステルをあげること
ができる。このような化合物の具体例としては、上記物
性調整剤の具体例のうちケイ素原子に加水分解性基が結
合した化合物やオルトギ酸メチルなどをあげることがで
きる。保存安定性改良剤を用いるばあいの使用量は、反
応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体100部に
対して0.01〜50部が好ましく、0.1〜5部がさ
らに好ましい。
Examples of the storage improver include compounds in which a hydrolyzable group is bonded to a silicon atom and ortho-organic acid esters. Specific examples of such compounds include compounds in which a hydrolyzable group is bonded to a silicon atom, methyl orthoformate, and the like among the above-mentioned physical property modifiers. When using a storage stability improver, the amount used is preferably 0.01 to 50 parts, more preferably 0.1 to 5 parts, based on 100 parts of the saturated hydrocarbon polymer having a reactive silicon group.

前記可塑剤としては一般に用いられている可塑剤が使用
できるが、本発明に用いる飽和炭化水素系重合体と相溶
性のよいものが好ましい。
As the plasticizer, commonly used plasticizers can be used, but those having good compatibility with the saturated hydrocarbon polymer used in the present invention are preferred.

可塑剤の具体例としては、たとえばポリブテン、水添ポ
リブテン、α−メチルスチレンオリゴマー、ビフェニル
、トリフェニル、トリアリールジメタン、アルキレント
リフェニル、液状ポリブタジェン、水添液状ポリブタジ
ェン、アルキA/ ’)フェニル、部分水素添加ターフ
ェニル、パラフィン油、ナフテン油、アククチツクポリ
プロピレンなど、好ましくは不飽和結合を含まない水添
ポリブテン、水添液状ポリブタジェン、パラフィン油、
ナフテン油、アタクチックポリプロピレンなどの炭化水
素系化合物類;塩化パラフィン類;ジブチルフタレート
、ジブチルフタレート、ジ(2−エチルヘキシル)フタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブ
チルグリコレートなどのフタル酸エステル類;ジオクチ
ルアジペート、ジオクチルセバケートなどの非芳香族2
塩基酸エステル類;ジエチレングリコールベンゾエート
、トリエチレングリコールジベンゾエートなどのポリア
ルキレングリコールのエステル類;トリクレジルホスフ
ェート、トリブチルホスフェートなどのリン酸エステル
類などがあげられる。これらは単独で用いてもよく、2
種以上併用してもよい。これらのうちでは炭素−炭素不
飽和結合を有さない炭化水素系化合物類が、耐候性およ
び反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体との相
溶性が良好で、電気・電子部品材料用組成物の硬化速度
への影響が小さく、かつ安価なため好ましい。これらの
可塑剤は飽和炭化水素系重合体に反応性ケイ素基を導入
する際に、反応温度の調節、反応系の粘度の調節などの
目的で溶剤のかわりに用いてもよい。
Specific examples of the plasticizer include polybutene, hydrogenated polybutene, α-methylstyrene oligomer, biphenyl, triphenyl, triaryl dimethane, alkylene triphenyl, liquid polybutadiene, hydrogenated liquid polybutadiene, alkyl A/') phenyl, Hydrogenated polybutene, hydrogenated liquid polybutadiene, paraffin oil, preferably containing no unsaturated bonds, such as partially hydrogenated terphenyl, paraffin oil, naphthenic oil, and acidic polypropylene.
Hydrocarbon compounds such as naphthenic oil and atactic polypropylene; Chlorinated paraffins; Phthalate esters such as dibutyl phthalate, dibutyl phthalate, di(2-ethylhexyl) phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl phthalyl butyl glycolate; dioctyl Non-aromatics 2 such as adipate and dioctyl sebacate
Basic acid esters; polyalkylene glycol esters such as diethylene glycol benzoate and triethylene glycol dibenzoate; phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate and tributyl phosphate; and the like. These may be used alone, or 2
More than one species may be used in combination. Among these, hydrocarbon compounds that do not have carbon-carbon unsaturated bonds have good weather resistance and compatibility with saturated hydrocarbon polymers that have reactive silicon groups, and are used as materials for electrical and electronic parts. This is preferable because it has little effect on the curing speed of the composition and is inexpensive. These plasticizers may be used in place of a solvent for the purpose of adjusting the reaction temperature, adjusting the viscosity of the reaction system, etc. when introducing reactive silicon groups into a saturated hydrocarbon polymer.

可塑剤を用いるばあいの使用量は、反応性ケイ素基を有
する飽和炭化水素系重合体100部に対して0.1〜5
00部が好ましく、10〜100部がさらに好ましい。
When using a plasticizer, the amount used is 0.1 to 5 parts per 100 parts of saturated hydrocarbon polymer having reactive silicon groups.
00 parts is preferable, and 10 to 100 parts is more preferable.

充填剤の具体例としては、たとえば木粉、バルブ、木綿
チップ、アスベスト、ガラス繊維、マイカ、クルミ穀粉
、もみ穀粉、ケイソウ土、白土、ヒユームシリカ、沈降
性シリカ、無水ケイ酸、炭酸カルシウム、クレー、タル
ク、酸化チタン、炭酸マグネシウム、石英、フリント粉
末などの絶縁性の充填剤や、炭素繊維、グラファイト、
カーボンブラック、アルミニウム微粉末、亜鉛末、銀粉
末などの導電性の充填剤などがあげられる。これら充填
剤のうちでは沈降性シリカ、ヒユームシリカ、カーボン
ブラックなどのチキソトロピック性を有する充填剤や、
炭酸カルシウム、酸化チタン、タルクなどが好ましい。
Specific examples of fillers include wood flour, bulbs, cotton chips, asbestos, glass fiber, mica, walnut flour, rice flour, diatomaceous earth, white clay, hume silica, precipitated silica, silicic anhydride, calcium carbonate, clay, Insulating fillers such as talc, titanium oxide, magnesium carbonate, quartz, and flint powder, carbon fiber, graphite,
Examples include conductive fillers such as carbon black, fine aluminum powder, zinc powder, and silver powder. Among these fillers, fillers with thixotropic properties such as precipitated silica, humic silica, and carbon black,
Calcium carbonate, titanium oxide, talc, etc. are preferred.

充填剤を用いるばあいの使用量は、反応性ケイ素基を有
する飽和炭化水素系重合体100部に対して1〜100
0部が好ましく、50〜200部がさらに好ましい。
When a filler is used, the amount used is 1 to 100 parts per 100 parts of the saturated hydrocarbon polymer having reactive silicon groups.
0 parts is preferable, and 50 to 200 parts are more preferable.

接着性改良剤としては、一般に用いられている接着剤や
シランカップリング剤、その他の化合物を用いることが
できる。このような化合物の具体例としては、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、N−(β−アミノエチル)アミノプロピルメ
チルジメトキシシランなどのアミノシラン化合物、エポ
キシシラン化合物、クマロン−インデン樹脂、ロジンエ
ステル樹脂、テルペン−フェノール樹脂、α−メチルス
チレン−ビニルトルエン共重合体、ポリエチルメチルス
チレン、アルキルチタネート類、芳香族ポリイソシアネ
ートなどをあげることができる。
As the adhesion improver, commonly used adhesives, silane coupling agents, and other compounds can be used. Specific examples of such compounds include phenolic resins, epoxy resins, aminosilane compounds such as γ-aminopropyltrimethoxysilane and N-(β-aminoethyl)aminopropylmethyldimethoxysilane, epoxysilane compounds, and coumaron-indene resins. , rosin ester resin, terpene-phenol resin, α-methylstyrene-vinyltoluene copolymer, polyethylmethylstyrene, alkyl titanates, aromatic polyisocyanates, and the like.

接着性改良剤を用いるばあいの使用量は、反応性ケイ素
基を有する飽和炭化水素系重合体100部に対して0.
01〜50部が好ましく、0.1〜5部がさらに好まし
い。
When using an adhesion improver, the amount used is 0.00 parts per 100 parts of the saturated hydrocarbon polymer having reactive silicon groups.
01 to 50 parts is preferable, and 0.1 to 5 parts is more preferable.

本発明の組成物は反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素
系重合体を含有するため、室温でも空気中の水分によっ
て速やかに硬化する。もちろんこのような条件以外の、
水を添加して硬化させる方法、水蒸気雰囲気下で硬化さ
せる方法などで硬化させてもよい。
Since the composition of the present invention contains a saturated hydrocarbon polymer having a reactive silicon group, it is rapidly cured by moisture in the air even at room temperature. Of course, other than these conditions,
Curing may be performed by adding water, curing in a steam atmosphere, or the like.

本発明の電気・電子部品材料用組成物の硬化物は、耐熱
性、耐水性、耐候性、湿気はもとより空気などの気体に
対する遮断性などに優れ、誘電率および誘電正接が低い
、体積固有抵抗率および表面抵抗率が高いなどの優れた
電気的特性を有するゴム状弾性体となる。とくに硬化物
が芳香環でない炭素−炭素不飽和結合を分子中に実質的
に含有しない反応性ケイ素基を有するインブチレン系重
合体や水添ポリブタジェン系重合体を含有する組成物か
らの硬化物のばあい、炭素−炭素不飽和結合を有する重
合体やオキシアルキレン系重合体のようなゴム系重合体
よりなる硬化物などとくらべて、著しく耐熱性、耐水性
、耐候性などがよくなる。
The cured product of the composition for electrical/electronic component materials of the present invention has excellent heat resistance, water resistance, weather resistance, barrier properties against moisture and gases such as air, has a low dielectric constant and dielectric loss tangent, and has a volume resistivity. The result is a rubber-like elastic body with excellent electrical properties such as high conductivity and surface resistivity. In particular, cured products from compositions containing inbutylene-based polymers or hydrogenated polybutadiene-based polymers that have reactive silicon groups that do not substantially contain carbon-carbon unsaturated bonds that are not aromatic rings in their molecules. In this case, heat resistance, water resistance, weather resistance, etc. are significantly better than cured products made of rubber-based polymers such as polymers having carbon-carbon unsaturated bonds or oxyalkylene-based polymers.

つぎに本発明の組成物を封止用樹脂、絶縁フェス、プリ
ント基板およびハンダレジストとして用いたばあいにつ
いて説明する。
Next, the case where the composition of the present invention is used as a sealing resin, an insulating board, a printed circuit board, and a solder resist will be explained.

本発明の組成物を封止用樹脂に用いると、硬化物がゴム
状弾性体になるため、従来の封止用樹脂を用いたばあい
のようにチップやリードフレームとの線膨張率の差によ
る熱応力により、チップにクラックが生じたリボンディ
ング線が切断するなどのような問題が生じに<<、信頼
性の高い半導体部品が製造される。また製造時に熱硬化
などが不要のため、半導体をいためることもない。さら
にその封止性能は、たとえば透湿係数がI X 10−
11g−cm/ cj−see −cml1g程度とい
う優れた湿気遮断性を有し、アルミ基板に対する接着性
が1字剥離で11kg/25mm程度と優れていること
、130℃で300日というようなきびしい条件でも表
面に融解が見られないという優れた耐熱性および2.4
4程度という優れた誘電率で代表される優れた電気特性
などからも明らかなように、非常に優れたものとなる。
When the composition of the present invention is used as a sealing resin, the cured product becomes a rubber-like elastic body. Highly reliable semiconductor components are manufactured without problems such as cracks in the chip and breakage of rebonding lines due to thermal stress. Additionally, since no heat curing is required during manufacturing, the semiconductor will not be damaged. Furthermore, its sealing performance is such that, for example, the moisture permeability coefficient is I x 10-
It has excellent moisture barrier properties of about 11g-cm/cj-cm/1g, and has excellent adhesion to aluminum substrates of about 11kg/25mm in single-character peeling, and can be used under severe conditions such as 300 days at 130℃. Excellent heat resistance with no melting observed on the surface and 2.4
As is clear from the excellent electrical properties represented by the excellent dielectric constant of about 4, it is extremely excellent.

なお、本発明の組成物を封止用樹脂として適用するばあ
い、従来から一般に使用されるエポキシ樹脂の封止用樹
脂と同様の方法でボッティングすればよいが、硬化のた
めの加熱は不要である。
In addition, when the composition of the present invention is applied as a sealing resin, it may be potted in the same manner as the conventionally commonly used epoxy resin sealing resin, but heating for curing is not required. It is.

本発明の組成物を絶縁フェスに用いると、硬化物は導体
への接着性および電気絶縁性が良好なゴム状弾性体とな
り、かつ室温で硬化させるだけで3次元網状組織となっ
て耐熱性の良好な硬化物となるため、巻線性、電気絶縁
性、可撓性、耐熱性などの良好な絶縁フェス処理導体か
えられる。
When the composition of the present invention is used in an insulating panel, the cured product becomes a rubber-like elastic body with good adhesion to conductors and electrical insulation, and forms a three-dimensional network structure just by curing at room temperature, resulting in heat-resistant properties. Since it becomes a good cured product, it can be used as an insulated face-treated conductor with good windability, electrical insulation, flexibility, heat resistance, etc.

本発明の組成物をプリント基板に用いると、硬化物の誘
電率は小さい値を示し、耐熱性、耐候性が良好な優れた
材料かえられる。
When the composition of the present invention is used in a printed circuit board, the cured product exhibits a small dielectric constant, resulting in an excellent material with good heat resistance and weather resistance.

本発明の組成物をハンダレジストに用いると、誘電率の
低いレジストかえられる。たとえば通常のコンピュータ
部品なら誘電率が高くてもよいが、スーパーコンピュー
タなどの部品には誘電率が低いことが要求され、本発明
の組成物が有効となる。
When the composition of the present invention is used in a solder resist, the resist has a low dielectric constant. For example, ordinary computer parts may have a high dielectric constant, but components such as supercomputers are required to have a low dielectric constant, and the composition of the present invention is effective.

また、本発明の組成物は、導電性ペースト、コーティン
グ剤などとして優れた材料となる。
Further, the composition of the present invention is an excellent material as a conductive paste, a coating agent, and the like.

つぎに本発明を実施例にもとづき説明する。Next, the present invention will be explained based on examples.

製造例1 p−ジクミルクロリドに三塩化ホウ素を触媒としてイソ
ブチレンを重合させたのち脱塩化水素して製造した両末
端に約92%の割合で、インプロペニル基を有する分子
量が約5.000のイソブチレン系重合体200gおよ
びトルエン10gを500 mlの4つロフラスコに秤
取し、90℃で2時間減圧脱気した。つぎにチッ素雰囲
気下、室温で乾燥へブタン120m1、メチルジクロロ
シラン11.5gおよび塩化白金酸触媒溶液0 、1 
ml(H2PtC16・6H20Igを1.2−ジメト
キシエタン9g、エタノール1gに溶解させた溶液、)
を加えたのち、90℃で12時間反応させた。
Production Example 1 Polymerization of isobutylene to p-dicumyl chloride using boron trichloride as a catalyst, followed by dehydrochlorination, produced a polymer with a molecular weight of about 5.000 having impropenyl groups at both ends at a ratio of about 92%. 200 g of isobutylene polymer and 10 g of toluene were weighed into a 500 ml four-bottle flask and degassed under reduced pressure at 90° C. for 2 hours. Next, under a nitrogen atmosphere, dry at room temperature 120 ml of hebutane, 11.5 g of methyldichlorosilane and 0.1 ml of a chloroplatinic acid catalyst solution.
ml (a solution of H2PtC16.6H20Ig dissolved in 9 g of 1.2-dimethoxyethane and 1 g of ethanol)
was added, and then reacted at 90°C for 12 hours.

反応溶液中の前記イソブチレン系重合体の残存イソプロ
ペニル基の量をIRスペクトル分析法により定量したと
ころ、はとんど残存していなかった。
When the amount of residual isopropenyl groups in the isobutylene polymer in the reaction solution was quantified by IR spectrometry, it was found that almost none remained.

つぎにオルトギ酸メチル21.2g 、メタノール6.
4gを加え、70℃で3時間反応させた。この時点で反
応系のallは約7になり、中性となった。
Next, 21.2 g of methyl orthoformate, 6.0 g of methanol.
4 g was added and reacted at 70°C for 3 hours. At this point, all of the reaction system became approximately 7, and became neutral.

揮発成分を減圧留去したのち、残留成分にヘキサン50
m1を加えてよくかきまぜ、不溶成分をン濾過により取
り除いた。浄液からヘキサンを留去し、両末端に−81
(CH3) (OCH3)2基を有するインブチレン系
重合体をえた。
After distilling off the volatile components under reduced pressure, 50% hexane was added to the remaining components.
After adding m1 and stirring well, insoluble components were removed by filtration. Distill hexane from the purified liquid and add -81 to both ends.
An inbutylene polymer having two (CH3) (OCH3) groups was obtained.

えられた重合体についてのNMR分析の結果、分子末端
の約80%に−81(C)lx ) (OCH3)2基
が導入されていることがわかった。
As a result of NMR analysis of the obtained polymer, it was found that -81(C)lx ) (OCH3)2 groups were introduced at about 80% of the molecular ends.

製造例2 末端ヒドロキシ水添ポリブタジェン(ポリエーテルHA
、三菱化成工業■製)  800gに対し、NaOCH
3のMeOH溶液(濃度28%) 178 gを添加し
、130℃で約5時間脱揮しなからオキシメタル化反応
を行なった。そののち3−クロロ−2−メチル−1−プ
ロペン99.1gを添加し、90℃で3時間反応させた
のち精製した。
Production Example 2 Terminal hydroxy hydrogenated polybutadiene (polyether HA
, manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) 800g, NaOCH
178 g of a MeOH solution (concentration 28%) of No. 3 was added and devolatilized at 130° C. for about 5 hours, followed by an oxymetalation reaction. Thereafter, 99.1 g of 3-chloro-2-methyl-1-propene was added, and the mixture was reacted at 90° C. for 3 hours, and then purified.

えられた液状ポリマーをNMR法およびGPC法で分析
したところ、全末端の7B%にインプロペニル基を導入
した平均分子ff13500の重合体であった。
When the obtained liquid polymer was analyzed by NMR method and GPC method, it was found to be a polymer having an average molecular weight ff of 13,500, with impropenyl groups introduced at 7B% of all terminals.

前記平均分子ffi 3500の重合体40gおよび塩
化白金酸触媒溶液 13.5μN  (H2Ptcfs
 ・81120)0.2s+ol /IIのイソプロピ
ルアルコール溶液)ならびにメチルジクロロシラン4.
0gを用い、製造例1と同様にして85℃で8時間反応
させたのち、オルトギ酸メチル8.7ml、メタノール
3.2mlを加えて70℃で3時間反応させた。
40 g of the polymer with an average molecular ffi of 3500 and a chloroplatinic acid catalyst solution of 13.5 μN (H2Ptcfs
81120) 0.2s+ol/II isopropyl alcohol solution) and methyldichlorosilane4.
Using 0 g, the reaction was carried out at 85°C for 8 hours in the same manner as in Production Example 1, and then 8.7 ml of methyl orthoformate and 3.2 ml of methanol were added, and the reaction was carried out at 70°C for 3 hours.

反応溶液中の残存イソプロペニル基の圏をIRスペクト
ル分析法により定量したところ、はとんど残存していな
かった。またNMR法により反応性ケイ素基の定量をし
たところ、分子末端のイソプロペニル基のほぼ100%
が (CH30)2 Sl (C)+3 )CH2ell(
C)lx )CH20−基になッテいることがわかった
When the amount of remaining isopropenyl groups in the reaction solution was quantified by IR spectroscopy, it was found that there were almost no isopropenyl groups remaining. In addition, when we quantified the reactive silicon groups by NMR method, we found that almost 100% of the isopropenyl groups at the end of the molecule
is (CH30)2 Sl (C)+3 )CH2ell(
It was found that C) lx ) CH20- group.

実施例1〜5および比較例1〜2 第1表に示す組成になるように各成分を配合して3本ロ
ールで混練し、均質な組成物を調製した。えられた組成
物がらの硬化物の電気特性を評価した。結果を第1表に
示す。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2 Each component was blended to have the composition shown in Table 1 and kneaded using three rolls to prepare a homogeneous composition. The electrical properties of the cured product of the obtained composition were evaluated. The results are shown in Table 1.

なお第1表中、4価のスズ硬化剤は三共有機合成■製の
No−918、エポキシ樹脂およびアミン系硬化剤は油
化シェルエポキシ■製のエピコート828およびエピキ
ュアZ1酸無水物系硬化剤はメチルテトラヒドロ無水フ
タル酸である。また電気特性はJIS K 8911記
載の方法により測定した。
In Table 1, the tetravalent tin curing agent is No. 918 manufactured by Sankyo Seisei ■, and the epoxy resin and amine curing agent are Epicoat 828 and Epicure Z1 acid anhydride curing agent manufactured by Yuka Shell Epoxy ■. is methyltetrahydrophthalic anhydride. Further, the electrical properties were measured according to the method described in JIS K 8911.

[以下余白] 第1表に示したように、本発明の組成物を用いることに
より、非常に電気特性の優れた材料かえられる。
[Left below] As shown in Table 1, by using the composition of the present invention, a material with extremely excellent electrical properties can be obtained.

[発明の効果] 本発明の組成物には反応性ケイ素基を有する重合体が含
有されるため、常識で空気中の水分により硬化させると
いうような条件でも速やかに硬化させることができるた
め作業性がよい、基体への接着性がよい、硬化時の加熱
により基体をいためることがないなどの特徴を有する。
[Effects of the Invention] Since the composition of the present invention contains a polymer having a reactive silicon group, it can be rapidly cured even under conditions that would normally be cured by moisture in the air, resulting in improved workability. It has characteristics such as good adhesion to the substrate, and does not damage the substrate due to heating during curing.

モしてえられや硬化物はゴム状弾性体であるため熱応力
などがほとんど生じないものであり、電気特性、耐熱性
、耐水性、耐候性、湿気や空気などに対する遮断性など
に優れたものである。
Because cured materials are rubber-like elastic bodies, almost no thermal stress occurs, and they have excellent electrical properties, heat resistance, water resistance, weather resistance, and barrier properties against moisture and air. It is something.

特許出願人  鐘淵化学工業株式会社Patent applicant Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有
し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうるケ
イ素含有基を少なくとも1個有する飽和炭化水素系重合
体を含有してなる電気・電子部品材料用組成物。 2前記ケイ素含有基が一般式(1): ▲数式、化学式、表等があります▼・・(1) (式中、R^1およびR^2はいずれも炭素数1〜20
のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7
〜20のアラルキル基または (R′)_3SiO−(R′は炭素数1〜20の1価の
炭化水素基であり、3個のR′は同じであってもよく、
異なっていてもよい)で示されるトリオルガノシロキシ
基であり、R^1またはR^2が2個以上存在するとき
、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい、
Xは水酸基または加水分解性基であり、2個以上存在す
るとき、それらは同じであってもよく、異なっていても
よい、aは0、1、2または3、bは0、1または2、
ただしa+mb≧1、またm個の ▲数式、化学式、表等があります▼ におけるbは同じである必要はない、mは0または1〜
19の整数)で表わされる特許請求の範囲第1項記載の
電気・電子部品材料用組成物。 3一般式(1)中のXが水素原子、水酸基、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、アミノオキシ基、メルカプト基またはアルケニ
ルオキシ基であり、Xが2個以上存在するとき、それら
は同じであってもよく、異なっていてもよい特許請求の
範囲第2項記載の電気・電子部品材料用組成物。 4一般式(1)中のXがアルコキシ基である特許請求の
範囲第2項記載の電気・電子部品材料用組成物。 5前記飽和炭化水素系重合体がイソブチレン系重合体ま
たは水添ポリブタジエン系重合体である特許請求の範囲
第1項記載の電気・電子部品材料用組成物。 6ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有
し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうるケ
イ素含有基を少なくとも1個有する飽和炭化水素系重合
体を含有する組成物を硬化させてなる電気・電子部品材
料。 7前記飽和炭化水素系重合体がイソブチレン系重合体ま
たは水添ポリブタジエン系重合体である特許請求の範囲
第6項記載の電気・電子部品材料。
[Scope of Claims] A saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to one silicon atom and having at least one silicon-containing group that can be crosslinked by forming a siloxane bond. A composition for electrical and electronic component materials. 2 The silicon-containing group is the general formula (1): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(1) (In the formula, R^1 and R^2 both have 1 to 20 carbon atoms.
Alkyl group, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, 7 carbon atoms
~20 aralkyl group or (R')_3SiO- (R' is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the three R's may be the same,
is a triorganosiloxy group represented by (which may be different), and when two or more R^1 or R^2 are present, they may be the same or different,
X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and when two or more are present, they may be the same or different, a is 0, 1, 2 or 3, b is 0, 1 or 2 ,
However, a+mb≧1, and there are m ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼The bs in ▼ do not have to be the same, m is 0 or 1~
The composition for electrical/electronic component materials according to claim 1, which is represented by an integer of 19). 3 In general formula (1), X is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an aminooxy group, a mercapto group, or an alkenyloxy group, and two or more Xs are present. The composition for electrical/electronic component materials according to claim 2, wherein the compositions may be the same or different. 4. The composition for electrical/electronic component materials according to claim 2, wherein X in general formula (1) is an alkoxy group. 5. The composition for electrical/electronic component materials according to claim 1, wherein the saturated hydrocarbon polymer is an isobutylene polymer or a hydrogenated polybutadiene polymer. 6 A composition containing a saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to silicon atoms and having at least one silicon-containing group that can be crosslinked by forming a siloxane bond is cured. Electrical and electronic component materials. 7. The electrical/electronic component material according to claim 6, wherein the saturated hydrocarbon polymer is an isobutylene polymer or a hydrogenated polybutadiene polymer.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55128441A (en) * 1979-03-27 1980-10-04 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparing method for cross-linked polyethylene extrudate
JPS6245663A (en) * 1985-08-21 1987-02-27 ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン Composition based on hydraulic thermoplastic polymer and silanol polymerizing catalyst metal carboxylate

Patent Citations (2)

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