JPH01163234A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

Info

Publication number
JPH01163234A
JPH01163234A JP32229787A JP32229787A JPH01163234A JP H01163234 A JPH01163234 A JP H01163234A JP 32229787 A JP32229787 A JP 32229787A JP 32229787 A JP32229787 A JP 32229787A JP H01163234 A JPH01163234 A JP H01163234A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
weight
acid
parts
polyether ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP32229787A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0757832B2 (en
Inventor
Tadao Fukumoto
忠男 福本
Kazuhisa Yano
一久 矢野
Masaaki Iwamoto
正聡 岩元
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP32229787A priority Critical patent/JPH0757832B2/en
Publication of JPH01163234A publication Critical patent/JPH01163234A/en
Publication of JPH0757832B2 publication Critical patent/JPH0757832B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermoplastic resin composition having permanent antistatic properties and excellent impact resistance and molding processability with ply separation, by blending a specific polyether ester amide with a polyolefin polymer modified with carboxyl groups, etc. CONSTITUTION:The aimed composition consisting of (A) 1-40 pts.wt. polyether ester amide, obtained by copolymerizing (i) a salt of a >=6C aminocarboxylic acid, lactam or >=6C diamine with a dicarboxylic acid with (ii) a poly(alkylene oxide) glycol having 200-6000 molecular weight and/or a diol compound expressed by the formula (Ar is 6-20C aromatic group or alicyclic group; R<1> and R<2> are ethylene oxide or propylene oxide; m and n are 1-15) and (iii) a 4-20C dicarboxylic acid and containing 10-90wt.% polyether ester units, (B) 20-98 pts.wt. polyolefin and (C) 0.1-40 pts.wt. modified olefin polymer having carboxyl, epoxy and (substituted) amino groups.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性、成形加
工性が優れ、かつ層状剥i4(千枚めくれ)のない樹脂
組成物に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention provides a resin composition that has permanent antistatic properties, has excellent impact resistance and moldability, and is free from layer peeling i4 (thousand peeling). It is related to.

[従来の技術] ポリオレフィンは、その優れた特性によって広範な分野
で使用されている。これらの材料はtj科の持つ機械的
強度に加え、帯電防止性を付与されればさらにその用途
を拡大することができる。すなわち、静電気による障害
を防止したい複写機、゛ 各種防塵用部品などへの用途
展開が可能となる。
[Prior Art] Polyolefins are used in a wide range of fields due to their excellent properties. If these materials are given antistatic properties in addition to the mechanical strength possessed by the TJ family, their uses can be further expanded. In other words, it is possible to expand the application to copying machines where it is desired to prevent failures due to static electricity, various dustproof parts, etc.

ポリオレフィンの制電性を向上させる方法としては、帯
電防止性を練り込む方法が挙げられる。
As a method for improving the antistatic properties of polyolefin, there is a method of incorporating antistatic properties into the polyolefin.

また、特開昭58−118838号公報はポリエーテル
エステルアミドとポリオレフィンの混合により、制電性
を有する樹脂が得られることを提案している。
Furthermore, JP-A-58-118838 proposes that a resin having antistatic properties can be obtained by mixing polyether ester amide and polyolefin.

[発明が解決しようとする問題点] しかしながらポリオレフィンに帯電防止剤を練り込む方
法は成形品の表面を布拭まなは水洗することにより、帯
電防止効果が失われる欠点があり、満足できるものでは
ない。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the method of kneading an antistatic agent into polyolefin has the drawback that the antistatic effect is lost when the surface of the molded product is wiped with a cloth or washed with water, so it is not satisfactory. .

また、特開昭58−118838号公報による制電性樹
脂はポリエーテルエステルアミドとポリオレフィンとの
親和性が極めて悪く、成形品が層状剥離を起し、実用に
供することができる組成物を得ることができない。よっ
て本発明は、布拭や水洗などの環境によって帯電防止性
が損なわれず−かつ層状剥離のない制電性樹脂組成物を
提供することを課題とする。
Furthermore, the antistatic resin disclosed in JP-A-58-118838 has extremely poor affinity with polyether ester amide and polyolefin, causing delamination of molded products, making it difficult to obtain a composition that can be put to practical use. I can't. Therefore, an object of the present invention is to provide an antistatic resin composition whose antistatic properties are not impaired by environments such as wiping with a cloth or washing with water, and which does not cause delamination.

[問題点を解決するための手段] 鋭意検討した結果、上記課題を解決するためには、特定
のポリエーテルエステルアミドとポリオレフィンおよび
カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基および置換アミ
ン基の少なくとも1種の官能基を含有する変性オレフィ
ン重合体(以降、変性オレフィン重合体と略称する)を
配合することが重要であることを見出し本発明に到達し
た。
[Means for solving the problem] As a result of intensive studies, in order to solve the above problem, a specific polyether ester amide, a polyolefin, and at least one type of carboxyl group, epoxy group, amino group, and substituted amine group are used. The present invention was achieved by discovering that it is important to blend a modified olefin polymer containing a functional group (hereinafter abbreviated as modified olefin polymer).

すなわち、本発明は (A) (a)炭素原子数6以上のアミノカルボン酸あるいはラ
クタム、または炭素原子数6以上のジアミンとジカルボ
ン酸の塩、 (b)数平均分子量200〜6000のポリ(アルキレ
ンオキシド)グリコールおよび/または一般式(1)か
ら選ばれた化合物の1種以上のジオール化合物 8% R’−)−0−Ar −0(−R2+−H−=−
−−−([)m                  
 n(ただし式中、Arは炭素数6〜20の芳香族基お
よび脂環族基を示し、R1およびR2はエチレンオキシ
ド基またはプロピレンオキシド基を示し、mおよびnは
各々1〜15の整数を示す。) および (c)炭素原子数4〜20のジカルボン酸を共重合して
なるポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエス
テル単位が10〜90重量%であるポリエーテルエステ
ルアミド1〜40重量部、(B)ポリオレフィン20〜
98重量部および、(C)カルボキシル基、エポキシ基
、アミノ基および置換アミノ基の少なくとも1種の官能
基を含有する変性オレフィン重合体0.1〜40重景部
重量なり、かつ(A)’+ (B)+ (C)の合計兄
が100重量部となる割合で配合してなる熱可塑性樹脂
組成物である。
That is, the present invention provides (A) (a) an aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms, or a salt of diamine and dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms; (b) a poly(alkylene) having a number average molecular weight of 200 to 6000; 8% R'-)-0-Ar-0(-R2+-H-=-
---([)m
n (wherein, Ar represents an aromatic group and an alicyclic group having 6 to 20 carbon atoms, R1 and R2 represent an ethylene oxide group or a propylene oxide group, and m and n each represent an integer of 1 to 15. ) and (c) 1 to 40 parts by weight of a polyether ester amide formed by copolymerizing a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms and containing 10 to 90 weight % of polyether ester units, ( B) Polyolefin 20~
98 parts by weight, and (C) 0.1 to 40 parts by weight of a modified olefin polymer containing at least one functional group of a carboxyl group, an epoxy group, an amino group, and a substituted amino group, and (A)' This is a thermoplastic resin composition in which the total amount of + (B) + (C) is 100 parts by weight.

以下、本発明を具体的に説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明における(A>ポリエーテルエステルアミドの構
成成分である(a>炭素原子数6以上のアミノカルボン
酸あるいはラクタム、または炭素原子数6以上のジアミ
ンとジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、
ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノペルゴン酸、ω−アミンカプリン酸および11−ア
ミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などのアミ
ノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタ
ム、カプリルラクタムおよびラウロラクタムなどのラク
タムおよびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘ
キサメチレンジアミン−セバシン酸塩およびヘキサメチ
レンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカル
ボン酸の塩が用いられ、特にカプロラクタム、12−ア
ミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピンk
t、=が好ましく用いられる。
In the present invention, (A> component of polyether ester amide (a> aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms, or salt of diamine and dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms) includes ω-aminocaproic acid,
Aminocarboxylic acids such as ω-aminoenantoic acid, ω-aminocaprylic acid, ω-aminopergonic acid, ω-aminecapric acid and 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid or caprolactam, enantholactam, capryllactam and laurolactam Salts of lactams and diamine dicarboxylic acids such as hexamethylenediamine-adipate, hexamethylenediamine-sebacate and hexamethylenediamine-isophthalate are used, in particular caprolactam, 12-aminododecanoic acid, hexamethylenediamine diamine-adipine k
t,= is preferably used.

(A>ポリエーテルエステルアミドの構成成分である(
b)ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリ(1,2−プロピレンオ
キシド)グリコール、ポリ(1,3−プロピレンオキシ
ド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリ
コール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまた
はランダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒ
ドロフランのブロックまたはランダム共重合体などが用
いられる。これらの中でも、制電性が優れる点で、特に
ポリエチレングリコールが好ましく用いられる。ポリ(
アルキレンオキシド)グリコールの数平均分子量は20
0〜6,000、特に250〜4,000の範囲で用い
られ、数平均分子量が200未満では得られるポリエー
テルエステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量
が6,000を超える場合は、帯電防止性が不足するな
め好ましくない。
(A>Constituent component of polyether ester amide (
b) As poly(alkylene oxide) glycol,
Polyethylene glycol, poly(1,2-propylene oxide) glycol, poly(1,3-propylene oxide) glycol, poly(tetramethylene oxide) glycol, poly(hexamethylene oxide) glycol,
Block or random copolymers of ethylene oxide and propylene oxide and block or random copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran are used. Among these, polyethylene glycol is particularly preferably used because of its excellent antistatic properties. Poly(
The number average molecular weight of glycol (alkylene oxide) is 20
0 to 6,000, especially 250 to 4,000; if the number average molecular weight is less than 200, the mechanical properties of the resulting polyetheresteramide will be poor; if the number average molecular weight exceeds 6,000, It is unfavorable because it lacks antistatic properties.

本発明における(A>ポリエーテルエステルアミドの構
成成分であるジオール化合物とは一般式(I>で示され
る化合物である。
In the present invention, the diol compound that is a component of (A>polyetheresteramide) is a compound represented by the general formula (I>).

H(−R”)−0−A r −0+几2+−H・・曲・
・曲(【)m                 0(
ただし式中、Arは炭素数6〜20の芳香族基および脂
環族基を示し、R1およびR2はエチレンオキシド基ま
たはプロピレンオキシド基を示し、mおよびnは各々1
〜15の整数を示す。)上記一般式(1)で示されるジ
オール化合物には次式(II)〜(1v)で示される化
合物およびそのハロゲン誘導体などが含まれる。
H(-R”)-0-A r-0+几2+-H・・Song・
・Song ([)m 0(
However, in the formula, Ar represents an aromatic group or alicyclic group having 6 to 20 carbon atoms, R1 and R2 represent an ethylene oxide group or a propylene oxide group, and m and n each represent 1
Indicates an integer between ~15. ) The diol compounds represented by the above general formula (1) include compounds represented by the following formulas (II) to (1v) and their halogen derivatives.

H+PL’廿0Q−Q−O健2プ・・・・・・・・・・
・・(I[I)H(−’R帽o0)o÷R2枯H(■)
(ただし式中、R1およびR2はエチレンオキシド基ま
たはプロピレンオキシド基を示し、Yは共有結合、炭素
数1〜6のアルキレン基、アルキリデン基、シクロアル
キリデン基、アリールアルキリデン基、O,So、SO
2、Co、S、CF2、C(CF:s>2またはNHを
示す。また、mおよびnは各々1〜15の整数を示す。
H+PL'廿0Q-Q-Oken2pu・・・・・・・・・
...(I[I)H(-'R cap o0) o÷R2 dry H(■)
(In the formula, R1 and R2 represent an ethylene oxide group or a propylene oxide group, and Y is a covalent bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylidene group, a cycloalkylidene group, an arylalkylidene group, O, So, SO
2, Co, S, CF2, C (CF: s>2 or NH. m and n each represent an integer of 1 to 15.

)具体的な例としてはビスフェノールAのエチレンオキ
シド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキシド付
加物、ビスフェノールSのエチレンオキシド付加物、ビ
スフェノールSのプロピレンオキシド付加物、臭素化ビ
スフェノールAのエチレンオキシド付加物、臭素化ビス
フェノールAのプロピレンオキシド付加物、4.4′−
ビス(ヒドロキシ)ビフェニルのプロピレンオキシド付
加1勿、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィドの
エチレンオキシド付加物、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィドのプロピレンオキシド付加物、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホキシドのエチレンオキシ
ド付加物、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ
ドのプロピレンオキシトイ寸力旧勿、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)メタンのエチレンオキシド付加物、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)メタンのプロピレンオキシ
ド付加物、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテルの
エチレンオキシド付加物、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エーテルのプロピレンオキシド付加1勿、ビス(4
−ヒドロキシフェニル〉アミンのエチレンオキシド付加
物、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アミンのプロピレ
ンオキシド付加物、2゜2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタンのエチレンオキシド付加物、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル〉エタンのプロピレンオキシ
ド付加物、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサンのエチレンオキシド付加物、1゜1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサンのプロピレンオキ
シド付加物等のビスフェノール類のエチレンオキシドお
よび/またはプロピレンオキシド付加物、4.4′−ジ
ヒドロキシベンゾフィノンのエチレンオキシド付加物、
4.4′−ジヒドロキシベンゾフィノンのプロピレンオ
キシド付加物、ハイドロキノンのエチレンオキシドおよ
び/またはプロピレンオキシド付加物、ジしドロキシナ
フタレンのエチレンオキシドおよび/またはプロピレン
オキシド付加物およびそれらのブロック(共)重合体を
挙げることができる。 好ましいジオール化合物として
はハイドロキノンのエチレンオキシド付加物、ビスフェ
ノールAのエチレンオキシド付加物、臭素化ビスフェノ
ールAのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールSの
工チレンオキシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエ
チレンオキシド付加物およびそのブロック重合体等であ
り、特にビスフェノールAのエチレンオキシド付加物お
よびそのブロック重合体が好ましい。
) Specific examples include ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol S, propylene oxide adduct of bisphenol S, ethylene oxide adduct of brominated bisphenol A, and brominated bisphenol A. propylene oxide adduct, 4.4'-
Addition of bis(hydroxy)biphenyl with propylene oxide 1Of course, ethylene oxide adduct of bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, propylene oxide adduct of bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide
- Ethylene oxide adduct of bis(4-hydroxyphenyl) sulfoxide, propylene oxytoy of bis(4-hydroxyphenyl) sulfoxide, ethylene oxide adduct of bis(4-hydroxyphenyl)methane, propylene of bis(4-hydroxyphenyl)methane Oxide adducts, ethylene oxide adducts of bis(4-hydroxyphenyl) ether, propylene oxide adducts of bis(4-hydroxyphenyl) ether, bis(4-hydroxyphenyl) ether,
-Hydroxyphenyl> Ethylene oxide adduct of amine, propylene oxide adduct of bis(4-hydroxyphenyl)amine, ethylene oxide adduct of 2゜2-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxy Ethylene oxide of bisphenols such as propylene oxide adduct of phenyl ethane, ethylene oxide adduct of 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, and propylene oxide adduct of 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)hexane; / or propylene oxide adduct, ethylene oxide adduct of 4,4′-dihydroxybenzofinone,
4. Propylene oxide adducts of 4'-dihydroxybenzofinone, ethylene oxide and/or propylene oxide adducts of hydroquinone, ethylene oxide and/or propylene oxide adducts of dihydroxynaphthalene, and block (co)polymers thereof. can be mentioned. Preferred diol compounds include ethylene oxide adducts of hydroquinone, ethylene oxide adducts of bisphenol A, ethylene oxide adducts of brominated bisphenol A, ethylene oxide adducts of bisphenol S, ethylene oxide adducts of dihydroxynaphthalene, and block polymers thereof. In particular, ethylene oxide adducts of bisphenol A and block polymers thereof are preferred.

これらのポリ(アルキレンオキシド)グリコールと一般
式(I>で示されるジオール化合物は1種もしくは必要
に応じて2種以上用いることができる。
These poly(alkylene oxide) glycols and diol compounds represented by the general formula (I>) can be used alone or in combination of two or more as necessary.

一般式(I>で示されるジオール化合物の量については
特に制限はないが、(C)と共重合して得られたポリエ
ーテルエステル単位で0〜60重量%の範囲であると好
ましい。
The amount of the diol compound represented by the general formula (I>) is not particularly limited, but it is preferably in the range of 0 to 60% by weight based on the polyether ester unit obtained by copolymerizing with (C).

また本発明の効果を損なわない範囲内において他のジオ
ール化合物を共重合することができる。
Further, other diol compounds can be copolymerized within a range that does not impair the effects of the present invention.

具体的には、エチレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオール
、p−キシリレングリコール、m−キシリレングリコー
ルなどの芳香族ジオール、1゜2−シクロヘキサンジオ
ール、1.3−シクロヘキサンジオール、1.4−シク
ロヘキサンジオール、1.4−シクロヘキサンジメタツ
ール、1゜3−シクロヘキサンジメタツールなどの脂環
族ジオール化合物などを共重合することができる。
Specifically, aliphatic diols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol, aromatic diols such as p-xylylene glycol and m-xylylene glycol, and 1°2-cyclohexanediol. , 1.3-cyclohexanediol, 1.4-cyclohexanediol, 1.4-cyclohexane dimetatool, 1°3-cyclohexane dimetatool, and other alicyclic diol compounds can be copolymerized.

(A>ポリエーテルエステルアミドの構成成分である(
c)炭素原子数4〜20のジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、インフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6
−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、
ジフェニル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸および3−スルホインフタル酸ナトリ
ウムのごとき芳香族ジカルボン酸、1.4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、1.2−シクロヘキサンジカルボン
酸および°ジシクロへキシル−4,4′−ジカルボン酸
のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸
、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸(デカン
ジカルボン酸)のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙げ
られ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、1.4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およ
びドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点から好ま
しく用いられる。
(A>Constituent component of polyether ester amide (
c) Dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms include terephthalic acid, inphthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6
-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and sodium 3-sulfoiphthalate, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and °dicyclohexyl Examples include alicyclic dicarboxylic acids such as -4,4'-dicarboxylic acid and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid (decanedicarboxylic acid), in particular terephthalic acid, Isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid are preferably used from the viewpoint of polymerizability, color tone and physical properties.

(b)ポリ(アルキレンオキシド)グリコールおよび/
またはジオール化合物と(C)ジカルボン酸は反応上は
1:1のモル比で反応するが使用するジカルボン酸の種
類により通常仕込比を変えて供給される。
(b) poly(alkylene oxide) glycol and/or
Alternatively, the diol compound and (C) dicarboxylic acid are reacted at a molar ratio of 1:1, but the charging ratio is usually changed depending on the type of dicarboxylic acid used.

ポリエーテルエステルの構成成分である(b)ポリ(ア
ルキレンオキシド)グリコールおよび/またはジオール
化合4勿と(C)ジカルボン酸はポリエーテルエステル
アミドの構成単位で、90〜10重景%の足部で用いら
れ、90重量%を超える場合はポリエーテルエステルア
ミドの機械的性質が劣り、10重足部未満では得られる
45■脂の帯電防止性が劣り好ましくない。
(b) poly(alkylene oxide) glycol and/or diol compound, which is a constituent component of polyether ester; and (C) dicarboxylic acid, which is a constituent unit of polyether ester amide, accounts for 90 to 10 percent of the base. If the amount is more than 90% by weight, the mechanical properties of the polyether ester amide will be poor, and if it is less than 10% by weight, the antistatic properties of the resulting 45% fat will be poor, which is not preferred.

(A>ポリエーテルエステルアミドの重合方法に関して
は特に限定されず、例えば(イ)(a)アミノカルボ゛
ン酸またはラクタムと(c)ジカルボン酸を反応させて
両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマをつくり
、これに(b)ポリ(アルキレンオキシド)グリコール
および/またはジオール化合物を真空下に反応させる方
法、(口〉前記(a>、(b)、(C)の各化合物を反
応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に高温で加圧
反応させることにより、カルボン酸末端のポリアミドプ
レポリマを生成させ、その後常圧または減圧下で重合を
進める方法、および(ハ)前記(a)、(b)、(C)
の化合物を同時に反応槽に仕込み溶礒混合したのち高真
空下で一挙に重合を進める方法などを利用することがで
きる。
(A> There are no particular limitations on the polymerization method for polyether ester amide. For example, (a) (a) aminocarboxylic acid or lactam and (c) dicarboxylic acid are reacted to form a polyamide prepolymer with carboxylic acid groups at both ends. and (b) reacting it with poly(alkylene oxide) glycol and/or diol compound under vacuum. , a method of producing a carboxylic acid-terminated polyamide prepolymer by carrying out a pressurized reaction at high temperature in the presence or absence of water, and then proceeding with polymerization under normal pressure or reduced pressure, and (c) the method described in (a) above. , (b), (C)
It is possible to use a method such as simultaneously charging the compounds into a reaction tank, melting and mixing them, and then proceeding with polymerization all at once under a high vacuum.

また、重合溶媒についても制限はなく、例えば二酸化ア
ンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキ
シドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネートなどの
チタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどのジルコ
ネート系触媒などを1種または2種以上使用することも
できる。
In addition, there are no restrictions on the polymerization solvent; for example, one type of polymerization solvent may be used, such as an antimony catalyst such as antimony dioxide, a tin catalyst such as monobutyltin oxide, a titanium catalyst such as tetrabutyl titanate, or a zirconate catalyst such as tetrabutyl zirconate. Alternatively, two or more types can also be used.

本発明において用いる(B)ポリオレフィンとしてはポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン共
重合体、エチレン/プロピレン/ジェンターポリマー、
エチレン/ブテン−1共重合体、エチレン/酢酸ビニル
共重合体、およびそれらの混合物が挙げられ、特にポリ
プロピレン、エチレン/プロピレン共重合体が好ましく
用いられる。
The polyolefin (B) used in the present invention includes polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer, ethylene/propylene/genter polymer,
Examples include ethylene/butene-1 copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, and mixtures thereof, with polypropylene and ethylene/propylene copolymer being particularly preferably used.

(B)ポリオレフィンの重合方法に関しては特に限定さ
れず、例えば溶剤中でチーグラー・ナツタ触媒と接触さ
せ、室温〜80℃、3〜10kg/−で重合を進める方
法などの公知の方法を利用することができる。
(B) There are no particular limitations on the method for polymerizing the polyolefin; for example, known methods such as contacting with a Ziegler-Natsuta catalyst in a solvent and proceeding with polymerization at room temperature to 80°C and 3 to 10 kg/- may be used. Can be done.

本発明において用いる(C)変性オレフィン重合体とし
ては分子中にカルボキシル基、エポキシ基およびアミン
基または置換アミン基よりなる群から選ばれた少なくと
も1種の官能を有するオレフィン系重合体である。これ
らの官能基の含有量に関してはごく少量でもよく、また
樹脂としての性能を損なわない限り、多量に含むことも
可能である。
The modified olefin polymer (C) used in the present invention is an olefin polymer having in its molecule at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, an epoxy group, and an amine group or a substituted amine group. The content of these functional groups may be very small, or may be contained in large amounts as long as the performance as a resin is not impaired.

通常は変性オレフィン重合体の1分子中に実質的に平均
−個以上の上記官能基を含有すれば本発明の効果が効率
的に発現される。
Usually, the effects of the present invention can be efficiently exhibited if the modified olefin polymer contains substantially more than an average number of the above-mentioned functional groups in one molecule.

(C)変性オレフィン重合体中にカルボキシル基を導入
する方法は特に制限はないが、例えば■アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸お
よびイタコン酸などのカルボキシル基または無水カルボ
キシル基を有するビニル系単量体を所定のα−オレフィ
ンと共重合する方法、■上記のカルボキシル基または無
水カルボキシル基を有するビニル系単量体をポリオレフ
ィンにグラフト重合する方法、■メタクリル酸メチルや
アクリル酸ブチルなどの(メタ〉アクリル酸エステル系
単量体とα−オレフィンの共重合体をアルカリによって
ケン化する方法などを用いることができる。
(C) There are no particular restrictions on the method of introducing carboxyl groups into the modified olefin polymer, but for example, ■ carboxyl groups or carboxyl anhydride groups such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, and itaconic acid. A method of copolymerizing a vinyl monomer with a predetermined α-olefin, ■ A method of graft polymerizing the above vinyl monomer having a carboxyl group or anhydrous carboxyl group to a polyolefin, ■ A method of graft polymerizing a vinyl monomer having a carboxyl group or anhydrous carboxyl group to a polyolefin, A method of saponifying a copolymer of a (meth)acrylic acid ester monomer such as butyl and an α-olefin with an alkali can be used.

エポキシ基を導入する方法についても特に制限はないが
、例えば次式(V) (式中、Rは水素原子、低級アルキル基あるいはグリシ
ジルエステル基で置換された低級アルキル基である)で
示され、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グ
リシジルなどを所定のα−オレフィンと共重合するか、
あるいは所定のポリオレフィンにグラフト重合する方法
などを用いることができる。
There are no particular restrictions on the method of introducing the epoxy group, but for example, it is represented by the following formula (V) (wherein R is a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkyl group substituted with a glycidyl ester group), Specifically, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate, etc. are copolymerized with a predetermined α-olefin, or
Alternatively, a method of graft polymerization to a predetermined polyolefin can be used.

また、アミン基または置換アミン基を導入する方法につ
いても特に制限はないが、例えば次式<fsだし、式中
R3は水素、メチル基、エチル基を表わし、R4は水素
、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数2〜1
2のアルカノイル基、炭素原子数6〜12のフェニル基
またはシクロアルキル基あるいはそれらの誘導体類を示
す)で表わされるアミノ基または置換アミン基の少なく
とも1種の官能基を有するビニル系単量体を所定のα−
オレフィンと共重合するか、あるいは所定のポリオレフ
ィンにグラフト重合する方法などを用いることができる
Furthermore, there is no particular restriction on the method of introducing an amine group or a substituted amine group, but for example, the following formula<fs, where R3 represents hydrogen, a methyl group, or an ethyl group, and R4 represents hydrogen or has 1 to 1 carbon atoms. 12 alkyl groups, 2 to 1 carbon atoms
A vinyl monomer having at least one functional group of an amino group or a substituted amine group represented by an alkanoyl group, a phenyl group or a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, or derivatives thereof. Predetermined α−
Copolymerization with an olefin or graft polymerization with a predetermined polyolefin can be used.

ユニでアミノ基または置換アミノ基の少なくとも1種の
官能基を有するビニル系単量体の具体例としてはアクリ
ル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、
メタクリル酸ジメナルアミノエチル、メタクリル酸エチ
ルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル
およびメタクリル酸シクロへキシルアミノエチル等のア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導
体類、N−ビニルジエチルアミンおよびN−アセチルビ
ニルアミンなどのビニルアミン系誘導体類、アリルアミ
ン、メタアリルアミンおよびN−メチルアリルアミンな
どのアリルアミン系誘導体類、アクリルアミド、メタク
リルアミドおよびN−メチルアクリルアミドなどの(メ
タ)アクリルアミド系誘導体およびp−アミノスチレン
などのアミノスチレン類などが挙げられる。
Specific examples of vinyl monomers having at least one functional group, such as an amino group or a substituted amino group, include aminoethyl acrylate, propylaminoethyl acrylate,
Alkyl ester derivatives of acrylic acid or methacrylic acid such as dimenalaminoethyl methacrylate, ethylaminopropyl methacrylate, phenylaminoethyl methacrylate and cyclohexylaminoethyl methacrylate, N-vinyldiethylamine and N-acetylvinylamine vinylamine derivatives such as allylamine, allylamine derivatives such as methalylamine and N-methylallylamine, (meth)acrylamide derivatives such as acrylamide, methacrylamide and N-methylacrylamide, and aminostyrenes such as p-aminostyrene. Examples include.

(C)変性オレフィン重合体の重合に用いられるα−オ
レフィンについては特に制限はなく、例えばエチレン、
プロピレン、ブテン−1、およびそれらの混合物などが
挙げられる。
(C) There are no particular restrictions on the α-olefin used in the polymerization of the modified olefin polymer, such as ethylene,
Examples include propylene, butene-1, and mixtures thereof.

(C)変性オレフィン重合体の製造法についても特に制
限はなく、公知のα−オレフィンの重合方法を応用する
ことができる。
There are no particular limitations on the method for producing the modified olefin polymer (C), and known α-olefin polymerization methods can be applied.

かくして得られた重合体は、(A>ポリエーテルエステ
ルアミド1〜40重量部、好ましくは5〜30重量部、
(B)ポリオレフィン20〜98重量部、好ましくは4
0〜94重量部および(C)変性オレフィン重合体0.
1〜40重量部、好ましくは1〜30重量部の範囲内で
(A>+ (B)+(C)の合計量が100重足部とな
るように配合する。
The thus obtained polymer contains (A>polyether ester amide 1 to 40 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight,
(B) 20 to 98 parts by weight of polyolefin, preferably 4 parts by weight
0 to 94 parts by weight and (C) modified olefin polymer 0.
It is blended within the range of 1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, so that the total amount of (A>+ (B) + (C) is 100 parts by weight).

(A>ポリエーテルエステルアミドが1重量部未満では
樹脂組成物の帯電防止性が不足し、40重量部を超える
場合、樹脂組成物が柔軟になり、機械的に外貨が劣るな
め好ましくない。
(A> If the amount of polyether ester amide is less than 1 part by weight, the antistatic properties of the resin composition will be insufficient, and if it exceeds 40 parts by weight, the resin composition will become flexible and have poor mechanical properties, which is not preferable.

(B)ポリオレフィンが20重量部未満では、耐衝撃性
が不足し、98重量部を超えると帯電防止性が劣るため
好ましくない。
If the polyolefin (B) is less than 20 parts by weight, impact resistance will be insufficient, and if it exceeds 98 parts by weight, antistatic properties will be poor, which is not preferable.

また、(C)変性オレフィン重合体が0.1重量部未満
では樹脂組成物が層状剥離を起すため使用できず、40
重皿部を超える場合、成形加工性が著しく悪化し、かつ
成形品の表面が無光沢となるため好ましくない。
Furthermore, if the modified olefin polymer (C) is less than 0.1 part by weight, the resin composition may cause delamination and cannot be used.
If it exceeds the heavy plate portion, molding processability will be significantly deteriorated and the surface of the molded product will become matte, which is not preferable.

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては、特に制限と
なく、例えば(A>ポリエーテルエステルアミドと(B
)ポリオレフィンおよび(C)変性オレフィン重合体の
樹脂混合物をバンバリーミキサ−、ロール、エクストル
ーダーなどで溶融混練することによって製品化される。
There are no particular restrictions on the method for producing the resin composition of the present invention, and for example, (A>polyether ester amide and (B
) A polyolefin and (C) a modified olefin polymer resin mixture is melt-kneaded using a Banbury mixer, roll, extruder, etc. to produce a product.

本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物と相溶性のあ
る他の熱可塑性重合体、例えばポリアミド、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、塩化ビニル樹脂、ポリグルタルイミド、
水素添加および/または水素未添加のスチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体などのエラストマなどを混合して
、成形用樹脂としての性能を改良することができる。
The resin composition of the present invention may contain other thermoplastic polymers that are compatible with the resin composition of the present invention, such as polyamide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, vinyl chloride resin, polyglutarimide,
The performance as a molding resin can be improved by mixing elastomers such as hydrogenated and/or non-hydrogenated styrene-butadiene block copolymers.

また、スルホン酸の金属塩やアニオン系、カチオン系、
非イオン系の界面活性剤などの帯電防止剤を添加して帯
電防止性を一層向上させることし可能であり、さらに必
要に応じてオリゴマなど相溶化剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤などの各種安定剤や顔料、染料、滑剤、可塑剤、
ガラス繊維、難燃剤などを添加することもできる。
In addition, metal salts of sulfonic acid, anionic type, cationic type,
It is possible to further improve antistatic properties by adding antistatic agents such as nonionic surfactants, and if necessary, various types of compatibilizers such as oligomers, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. stabilizers, pigments, dyes, lubricants, plasticizers,
Glass fibers, flame retardants, etc. can also be added.

また、(C)変性オレフィン重合体にエポキシ基を含有
する変性オレフィン重合体を用いる場合、スルホン酸塩
、3級のアミンおよびリン化合物を添加して(A>成分
と(B)成分の相溶性を一層向上させることもできる。
In addition, when using a modified olefin polymer containing an epoxy group as the modified olefin polymer (C), a sulfonic acid salt, a tertiary amine, and a phosphorus compound are added (A> component and (B) are compatible). can also be further improved.

[実施例] 本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例
および比較例を挙げて説明する。なお、最終的に得られ
た樹脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下
記の試駆法により諸物性を測定した。
[Examples] In order to explain the present invention more specifically, examples and comparative examples will be given below. In addition, after the finally obtained resin composition was molded by injection molding, various physical properties were measured by the following trial method.

アイゾツト衝撃強度: ASTM  D256−56A 曲げ弾性率+ASTM  D790 M  F  R:ASTM  D1238−62T体債
固有抵抗値:2mmtX40mmφ円盤を用い、室温2
3°C1温度50%RH雰囲 気下で測定した。測定には東亜型 波工業l朱製の超絶様抵抗計5M− 10型を用いた。
Izot impact strength: ASTM D256-56A flexural modulus + ASTM D790 MFR: ASTM D1238-62T body bond specific resistance: using a 2mmt x 40mmφ disc, at room temperature 2
Measurement was carried out under an atmosphere of 3°C, 1 temperature and 50% RH. For the measurement, a transcendental resistance meter 5M-10 manufactured by Toa Type Wave Industry Co., Ltd. was used.

成形品の層状剥離防止性は成形品を折り曲げ、および引
張試験した試験片の破断面の観察により行ないミ◎:極
めて良好、○:良好、×:成形品が層状剥離を起こす、
を判定基準とした。
The delamination prevention property of the molded product was determined by bending the molded product and observing the fracture surface of a tensile test specimen. ◎: Very good, ○: Good, ×: The molded product causes delamination.
was used as the criterion.

また、実施例中の部数および%は、それぞれ重量部およ
び重量%を示す。
In addition, parts and percentages in the examples indicate parts by weight and percentages by weight, respectively.

参考例 <1)(A)ポリエーテルエステルアミドの調製A−1
:カプロラクタム50部、数平均分子量が1000のポ
リエチレングリコール44.2部およびテレフタル酸7
,6部を“イルガノックス′。
Reference example <1) (A) Preparation of polyether ester amide A-1
: 50 parts of caprolactam, 44.2 parts of polyethylene glycol with a number average molecular weight of 1000, and 7 parts of terephthalic acid.
, Part 6 is “Irganox”.

1098(酸化防止剤)0.2部および三酸化アンチモ
ン触媒0.1部と共にヘリカルリボン撹拌翼を4+in
えた反応容器に仕込み、窒素置換して260℃で60分
間加熱撹拌して透明な均質溶液とした後、260°C1
0、5mm1l(]以下の条件で4時間重合し、粘ちょ
うで透明なポリマを得た。
1098 (antioxidant) and 0.1 part of antimony trioxide catalyst with 4+ in.
After heating and stirring at 260°C for 60 minutes to obtain a clear homogeneous solution, the mixture was heated to 260°C.
Polymerization was carried out for 4 hours under the following conditions (0.5 mm 1 liter) to obtain a viscous and transparent polymer.

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ペレット状のポリエーテルエステル
アミド(A−1>を調製した。
Pelletized polyether ester amide (A-1>) was prepared by discharging the polymer onto a cooling belt and pelletizing it.

(A−1>中のポリカーテルエステル単位は45重置火
であった。
(The polycartel ester unit in A-1> was 45 times overlapping.

A−2:ナイロン6・6塩(AH塩)40部、ビスフェ
ノールAのエチレンオキシド付加物にューポール BP
E−20、三洋化成工業■製)6.3部、数平均分子量
」000のポリエチレングリコール41.9部、ドデカ
ジオン酸14,3部を“イルガノックス°”1098 
0.2部、三酸化アンチモン0.02部と共にA−1と
用いた反応容器に仕込み、窒素置換して260℃で60
分間加熱撹拌して透明な均質溶液とした後、500IT
ImHgに減圧して反応容器気相部の水分を除去し、テ
トラブチルジルコネート0.08部添加した。
A-2: 40 parts of nylon 6.6 salt (AH salt), ethylene oxide adduct of bisphenol A, and Eupol BP
E-20, manufactured by Sanyo Chemical Industries ■) 6.3 parts, 41.9 parts of polyethylene glycol with a number average molecular weight of "000", and 14.3 parts of dodecadionic acid were added to "Irganox °" 1098
0.2 part of antimony trioxide and 0.02 part of antimony trioxide were charged into the reaction vessel used for A-1, and the mixture was replaced with nitrogen and heated at 260°C for 60 hours.
After heating and stirring for a minute to make a transparent homogeneous solution, 500 IT
Moisture in the gas phase of the reaction vessel was removed by reducing the pressure to ImHg, and 0.08 part of tetrabutyl zirconate was added.

次いで260℃、0.5mmHq以下の条件で3時間3
0分重合し、粘ちょうで透明なポリマを得た。
Then, it was heated for 3 hours at 260°C and 0.5 mmHq or less.
Polymerization was carried out for 0 minutes to obtain a viscous and transparent polymer.

以降A−1と同一方法でポリエーテルエステルアミド(
A−2)を調製した。(A−2)中のポリエーテルエス
テル単位は40重量%であった。
Thereafter, polyether ester amide (
A-2) was prepared. The polyether ester unit in (A-2) was 40% by weight.

A−3:12−アミノドデカン酸40部、1゜4−ビス
(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン6゜0部、数平均
分子量が1000のポリエチレングリコール44.3部
およびテレフタル酸13.2部を“イルガノックス” 
1098 0.20部、二酸化アンチモン0,1部と共
にA−1で使用した反応容器に仕込み、A−1と同じ方
法でポリエーテルエステルアミド(A−3>を調製した
A-3: 40 parts of 12-aminododecanoic acid, 60 parts of 1°4-bis(β-hydroxyethoxy)benzene, 44.3 parts of polyethylene glycol with a number average molecular weight of 1000, and 13.2 parts of terephthalic acid. Irganox”
1098 and 0.1 part of antimony dioxide were charged into the reaction vessel used in A-1, and a polyether ester amide (A-3> was prepared in the same manner as in A-1).

(A−3>中のポリエーテルエステル単位は40重量%
であった。
(The polyether ester unit in A-3> is 40% by weight
Met.

<2> (B )ポリオレフィンの調製B−1:ポリプ
ロピレン(ASTM  D1238−62で測定したM
I  4g/10分)(三井東圧化学()米製 三井ノ
ーブレンB J HH−G )を使用した。
<2> (B) Preparation of polyolefin B-1: Polypropylene (M measured by ASTM D1238-62
I 4g/10 minutes) (Mitsui Noblen B J HH-G manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) was used.

B−2:ポリプロピレン(ASTM  D1238−6
2で測定したMI  8g/10分)(三井東圧化学1
1裂 三井ノーブレンJHH−791)を使用した。
B-2: Polypropylene (ASTM D1238-6
2) (Mitsui Toatsu Chemical 1)
Mitsui Noblen JHH-791) was used.

<3>(C)変性オレフィン重合体 C−1:エチレンとブテン−1の共重合体(重量比90
/10)に無水マレイン酸2モル%がグラフト重合した
共重合体(ASTM  D1238−62で測定したM
I  2.5g/10分)(三井石油化学(体製 N−
タフマ−MA8510)を使用しな。
<3> (C) Modified olefin polymer C-1: copolymer of ethylene and butene-1 (weight ratio 90
/10) with 2 mol% of maleic anhydride grafted onto it (M measured by ASTM D1238-62)
I 2.5g/10min) (Mitsui Petrochemical (Tai Seibu N-
Do not use Tafmar MA8510).

C−2:エチレン80モル%とプロピレン20モル%か
らなるエチレン/プロピレン共重合体(タフマーP、タ
イプP−0280、三井石油化学((1)製)100部
に対し、少量のアセトンに溶解したジ−t−ブチルパー
オキシド0.1部およびアクリル酸2部を添加した後、
40mmφの押出機を用いて200°Cで混合してペレ
ット化することにより、アクリル酸がグラフトされたエ
チレン/プロピレン共重合体(C−2)を調製した。
C-2: 100 parts of an ethylene/propylene copolymer (Tafmer P, type P-0280, manufactured by Mitsui Petrochemicals (1)) consisting of 80 mol% ethylene and 20 mol% propylene was dissolved in a small amount of acetone. After adding 0.1 part of di-t-butyl peroxide and 2 parts of acrylic acid,
An acrylic acid-grafted ethylene/propylene copolymer (C-2) was prepared by mixing and pelletizing at 200°C using a 40 mmφ extruder.

C−3: C−2で使用したエチレン/プロピレン共重
合体100部に対し、夕景のアセトンに溶解したジ−t
−ブチルパーオキシド0.1部およびメタクリル欣グリ
シジル1,0部を添加した後、C−2と同一方法により
、メタクリル酸グリシジルがグラフトされたエチレン/
プロピレン共重合体(C−3)を調製した。
C-3: For 100 parts of the ethylene/propylene copolymer used in C-2, di-t dissolved in acetone at sunset
- After adding 0.1 part of butyl peroxide and 1.0 part of glycidyl methacrylate, ethylene/glycidyl methacrylate was grafted by the same method as C-2.
A propylene copolymer (C-3) was prepared.

実施例1〜8 参考例で調製した(A>ポリエーテルエステルアミド、
(B)ポリオレフィンおよび(C)変性オレフィン重合
体を表1に示した配合比で混合し、ベント付40mmφ
押出機で樹脂温度230’Cで溶融混練、押出を行なう
ことによってペレットを製造した。
Examples 1 to 8 Prepared in reference example (A>polyether ester amide,
(B) Polyolefin and (C) modified olefin polymer were mixed at the compounding ratio shown in Table 1, and a vented 40mmφ
Pellets were produced by melt-kneading and extruding at a resin temperature of 230'C using an extruder.

次いで射出成形機により、シリンダー温度230℃、金
型温度60°Cで試験片を成形し、各物性を測定した。
Next, a test piece was molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 230°C and a mold temperature of 60°C, and each physical property was measured.

体積固有抵抗値は射出成形した厚さ2mmの円盤を用い
、次の条件で測定した。
The volume resistivity value was measured using an injection molded disk with a thickness of 2 mm under the following conditions.

(1)  成形直後、洗剤パママレモン°′ (ライオ
ン油脂((3)製)水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十
分洗浄してから表面の水分を取除いた後、50%RH1
32°Cで24時間調湿して測定した。
(1) Immediately after molding, wash with an aqueous solution of the detergent Pamama Lemon °' (manufactured by Lion Oil (3)), then thoroughly wash with distilled water to remove surface moisture, and then wash at 50% RH1.
The humidity was controlled at 32°C for 24 hours and measured.

(2)成形後、50%RH123℃中に200日間放置
した後、洗剤“ママレモン′°水溶液で洗浄し、続いて
蒸留水で十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、5
0%RH123°Cで24時間調湿して測定した。
(2) After molding, leave it in a 50% RH 123℃ for 200 days, wash it with a detergent "Mama Lemon'° aqueous solution, then thoroughly wash it with distilled water to remove surface moisture.
The humidity was controlled at 0% RH and 123°C for 24 hours and then measured.

測定結果を表1に示した。The measurement results are shown in Table 1.

比較例1〜7 参考例で調製した(A)ポリエーテルエステルアミドと
(B)ポリオレフィンおよび(C)変性オレフィン重合
体は表1に示した配合比を実施例と同様の方法で溶融混
練、押出し、成形して各物性を測定した。
Comparative Examples 1 to 7 The (A) polyether ester amide, (B) polyolefin, and (C) modified olefin polymer prepared in the reference examples were melt-kneaded and extruded in the same manner as in the examples at the blending ratio shown in Table 1. , and each physical property was measured.

測定結果を表1に示した。The measurement results are shown in Table 1.

以下余白 表1の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物(実施例1〜8)はいずれも@撃強度、曲げ弾性
率に代表される機械的性質、成形加工性が均衡して優れ
、かつ低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面洗
浄や経時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、優
れた永久帯電防止性を発揮する。
The following is clear from the results shown in Margin Table 1 below. The resin compositions of the present invention (Examples 1 to 8) all have balanced and excellent mechanical properties represented by impact strength and flexural modulus, and moldability, and have low volume resistivity values. There is. Moreover, the resistance value hardly changes even after surface cleaning or changes over time, and it exhibits excellent permanent antistatic properties.

すなわち本発明の樹脂組成物は優れた機械的性質と成形
加工性、層状剥離防止性および永久帯電防止性を兼備す
る。
That is, the resin composition of the present invention has excellent mechanical properties, moldability, delamination prevention properties, and permanent antistatic properties.

一方、ポリエーテルエステルアミド(A>の配合量が1
重量部未満の場合(比較例1)は帯電防止性(抵抗値)
が劣り、ポリエーテルエステルアミド(A>が40重量
部を超える場合(比較例2.6)は曲げ弾性率が劣る。
On the other hand, the blending amount of polyether ester amide (A>
If it is less than part by weight (Comparative Example 1), antistatic property (resistance value)
When the polyether ester amide (A> exceeds 40 parts by weight (Comparative Example 2.6)), the flexural modulus is poor.

ポリオレフィン(B)の配合量が20重量部未満の場合
(比較例3)は曲げ弾性率が劣り2、ポリオレフィン(
B)が98重量部を超える場合(比較例7)は帯電防止
性が劣る。
When the blending amount of polyolefin (B) was less than 20 parts by weight (Comparative Example 3), the flexural modulus was poor2, and the polyolefin (
When B) exceeds 98 parts by weight (Comparative Example 7), antistatic properties are poor.

変性オレフィン重合体(C)の配合量が0.1重量部未
満の場合(比較例4)は耐衝撃性が劣り、かつ成形品が
層状剥離を起すし、40重1部を超える場合(比較例5
)は曲げ弾性率が劣り好ましくない。
When the amount of the modified olefin polymer (C) is less than 0.1 part by weight (Comparative Example 4), the impact resistance is poor and the molded product causes delamination, and when it exceeds 40 parts by weight (Comparative Example 4) Example 5
) is unfavorable due to its poor bending modulus.

[発明の効果] 本発明の熱可塑性樹脂組成物は特定の(A)、(B)お
よび(C)を特定量配合しているため永久帯電防止性、
耐衝撃性等の機械的特性および成形加工性がともに優れ
、かつ層状剥離のない。
[Effects of the Invention] Since the thermoplastic resin composition of the present invention contains specific amounts of specific (A), (B), and (C), it has permanent antistatic properties,
It has excellent mechanical properties such as impact resistance and moldability, and there is no delamination.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (A) (a)炭素原子数6以上のアミノカルボン酸あるいはラ
クタム、または炭素原子数6以上 のジアミンとジカルボン酸の塩、 (b)数平均分子量200〜6000のポリ(アルキレ
ンオキシド)グリコールおよび /または一般式( I )から選ばれた化合物 の1種以上のジオール化合物 H■R^1■_mO−Ar−O■R^2■_nH………
( I )(ただし式中、Arは炭素数6〜20の 芳香族基および脂環族基を示し、R^1およびR^2は
エチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を示し
、mおよびnは各々 1〜15の整数を示す。) および (c)炭素原子数4〜20のジカルボン酸 を共重合してなるポリエーテルエステルアミドで、ポリ
エーテルエステル単位が10〜90重量%であるポリエ
ーテルエステルアミド1〜40重量部、(B)ポリオレ
フィン20〜98重量部および、(C)カルボキシル基
、エポキシ基、アミノ基および置換アミノ基の少なくと
も1種の官能基を含有する変性オレフィン重合体0.1
〜40重量部からなり、かつ(A)+(B)+(C)の
合計量が100重量部となる割合で配合してなる熱可塑
性樹脂組成物。
Scope of Claims: (A) (a) An aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms, or a salt of a diamine and dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, (b) A poly( alkylene oxide) glycol and/or one or more diol compounds H■R^1■_mO-Ar-O■R^2■_nH......
(I) (In the formula, Ar represents an aromatic group or alicyclic group having 6 to 20 carbon atoms, R^1 and R^2 represent an ethylene oxide group or a propylene oxide group, and m and n each represent 1 (represents an integer from 1 to 15) and (c) polyether ester amide 1 obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, with a polyether ester unit content of 10 to 90% by weight. ~40 parts by weight, (B) 20 to 98 parts by weight of polyolefin, and (C) 0.1 of a modified olefin polymer containing at least one functional group of a carboxyl group, an epoxy group, an amino group, and a substituted amino group.
-40 parts by weight, and the total amount of (A) + (B) + (C) is 100 parts by weight.
JP32229787A 1987-12-18 1987-12-18 Thermoplastic resin composition Expired - Fee Related JPH0757832B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32229787A JPH0757832B2 (en) 1987-12-18 1987-12-18 Thermoplastic resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32229787A JPH0757832B2 (en) 1987-12-18 1987-12-18 Thermoplastic resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01163234A true JPH01163234A (en) 1989-06-27
JPH0757832B2 JPH0757832B2 (en) 1995-06-21

Family

ID=18142055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32229787A Expired - Fee Related JPH0757832B2 (en) 1987-12-18 1987-12-18 Thermoplastic resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0757832B2 (en)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2663339A1 (en) * 1990-06-14 1991-12-20 Atochem THERMOPLASTIC ELASTOMERIC (S) FILMS BASED ON POLYAMIDE AND COPOLYOLEFIN (S) MODIFIED FOR BONDING, COMPOSITE MATERIALS OBTAINED FROM SAID FILMS.
JPH05202239A (en) * 1992-01-28 1993-08-10 Toray Ind Inc Thermoplastic resin composition
US5348804A (en) * 1990-06-01 1994-09-20 Salomon S.A. Ski structure obtained from a polyamide based thermoplastic elastomer and grafted copolyolefin based film adapted for adhesion
JPH06313079A (en) * 1993-03-03 1994-11-08 Sanyo Chem Ind Ltd Resin composition
US5506310A (en) * 1990-06-14 1996-04-09 Elf Atochem S.A. Adhesive film composition
US5604284A (en) * 1993-03-03 1997-02-18 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyetheresteramide and antistatic resin composition
WO1999007769A3 (en) * 1997-08-08 1999-04-15 Atochem Elf Sa A method of manufacturing a thermoplastic resin composition and moulded articles
WO1999028384A1 (en) * 1997-12-03 1999-06-10 Bayer Aktiengesellschaft Polyolefins containing a polymer blend
EP1167425A1 (en) * 1999-02-10 2002-01-02 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Block polymer and antistatic agent comprising the same
US6576705B1 (en) 1996-12-10 2003-06-10 Elf Atochem S.A. Thermoplastic resin composition and molded articles
US6764760B2 (en) 2000-07-24 2004-07-20 Yupo Corporation Label for in-mold decorating and labeled resin molded article
JP2006274123A (en) * 2005-03-30 2006-10-12 Japan Polypropylene Corp Polyolefin-based resin composition and polyolefin-based resin composition for extrusion laminate
JP2006307047A (en) * 2005-04-28 2006-11-09 Mitsui Chemicals Inc Polymer composition and crosslinked object
CN100415806C (en) * 1999-02-10 2008-09-03 三洋化成工业株式会社 Block polymer and antistatic agent comprising the same
CN103804881A (en) * 2014-03-07 2014-05-21 广州索润环保科技有限公司 Lubricating antistatic composition and composite master batch, preparation method and application thereof

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4701080B2 (en) * 2005-12-16 2011-06-15 クラレプラスチックス株式会社 Multilayer tube
JP4634325B2 (en) * 2006-03-10 2011-02-16 株式会社アオイ Multilayer tube

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5348804A (en) * 1990-06-01 1994-09-20 Salomon S.A. Ski structure obtained from a polyamide based thermoplastic elastomer and grafted copolyolefin based film adapted for adhesion
US5506310A (en) * 1990-06-14 1996-04-09 Elf Atochem S.A. Adhesive film composition
FR2663339A1 (en) * 1990-06-14 1991-12-20 Atochem THERMOPLASTIC ELASTOMERIC (S) FILMS BASED ON POLYAMIDE AND COPOLYOLEFIN (S) MODIFIED FOR BONDING, COMPOSITE MATERIALS OBTAINED FROM SAID FILMS.
JPH05202239A (en) * 1992-01-28 1993-08-10 Toray Ind Inc Thermoplastic resin composition
JPH06313079A (en) * 1993-03-03 1994-11-08 Sanyo Chem Ind Ltd Resin composition
US5604284A (en) * 1993-03-03 1997-02-18 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyetheresteramide and antistatic resin composition
US5652326A (en) * 1993-03-03 1997-07-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyetheresteramide and antistatic resin composition
EP0613919B1 (en) * 1993-03-03 1997-10-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyetheresteramide and antistatic resin composition containing it
US5886098A (en) * 1993-03-03 1999-03-23 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyetheresteramide and antistatic resin composition
US6576705B1 (en) 1996-12-10 2003-06-10 Elf Atochem S.A. Thermoplastic resin composition and molded articles
WO1999007769A3 (en) * 1997-08-08 1999-04-15 Atochem Elf Sa A method of manufacturing a thermoplastic resin composition and moulded articles
WO1999028384A1 (en) * 1997-12-03 1999-06-10 Bayer Aktiengesellschaft Polyolefins containing a polymer blend
EP1167425A4 (en) * 1999-02-10 2002-05-08 Sanyo Chemical Ind Ltd Block polymer and antistatic agent comprising the same
US6552131B1 (en) 1999-02-10 2003-04-22 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Block polymer and antistatic agent comprising the same
EP1167425A1 (en) * 1999-02-10 2002-01-02 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Block polymer and antistatic agent comprising the same
EP1533334A1 (en) 1999-02-10 2005-05-25 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Block polymer and antistatic agent comprising the same
CN100415806C (en) * 1999-02-10 2008-09-03 三洋化成工业株式会社 Block polymer and antistatic agent comprising the same
US6764760B2 (en) 2000-07-24 2004-07-20 Yupo Corporation Label for in-mold decorating and labeled resin molded article
JP2006274123A (en) * 2005-03-30 2006-10-12 Japan Polypropylene Corp Polyolefin-based resin composition and polyolefin-based resin composition for extrusion laminate
JP2006307047A (en) * 2005-04-28 2006-11-09 Mitsui Chemicals Inc Polymer composition and crosslinked object
CN103804881A (en) * 2014-03-07 2014-05-21 广州索润环保科技有限公司 Lubricating antistatic composition and composite master batch, preparation method and application thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0757832B2 (en) 1995-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH01163234A (en) Thermoplastic resin composition
JPS6023435A (en) Antistatic resin composition
JPH01144417A (en) Polyether ester amide and thermoplastic resin composition
JPS63146928A (en) Thermoplastic resin composition
JPH03290464A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0710989A (en) Polyester ester amide and resin composition
JPH0258543A (en) Production of impact-resistant polyamide resin composition
JPH03258850A (en) Thermoplastic resin composition
JPH01308444A (en) Thermoplastic resin composition
JPS63312342A (en) Thermoplastic resin composition
JP2546409B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP3472353B2 (en) Crystalline aromatic polyamide resin composition
JPS62241945A (en) Thermoplastic resin composition
JPH05202239A (en) Thermoplastic resin composition
JP2643522B2 (en) Polyolefin blow molding
JPH01198656A (en) Thermoplastic resin composition
JP2959212B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH0524175B2 (en)
JP2546313B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP3051344B2 (en) An agent for imparting electrostatic paintability and improving the water adhesion of coating films and resin molded products
JP2631965B2 (en) Resin composition
JP3057363B2 (en) Conductive elastomer composition and antistatic resin composition
JPH02194052A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0251460B2 (en)
JPS6164747A (en) Resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees