JPH01156763A - Improved liquid electrostatic developer having scratch resistance of image - Google Patents

Improved liquid electrostatic developer having scratch resistance of image

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JPH01156763A
JPH01156763A JP63294834A JP29483488A JPH01156763A JP H01156763 A JPH01156763 A JP H01156763A JP 63294834 A JP63294834 A JP 63294834A JP 29483488 A JP29483488 A JP 29483488A JP H01156763 A JPH01156763 A JP H01156763A
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JP
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wax
liquid
mixture
dispersion
component
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JP63294834A
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Japanese (ja)
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Lyla M El-Sayed
ライラ・モスタフア・エル‐セイド
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EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To improve scratch resistance of images by adding the particles of a mixture composed of wax and metal soap or inorg. metal salt to a developer. CONSTITUTION: This developer contains the particles (A) a nonpolar liquid having a kauri-butanol value of <30, a thermoplastic resin of an average area particle size of <10μm, a charge control agent and a mixture composed of the wax (a) and >=1 kinds of metal soap (b) or inorg. metal salt (c) as essential components. Triglyceride wax is usable for the component (a), calcium behenate, barium stearate, etc., for the component (b) and magnesium sulfate, etc., for the component (c). The component A is preferably a molten mixture composed of the component (a) and the component (b) or the component (a) and the component (c).

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改良された性質をもつ液体静電現像液に関し、
さらに詳しくは、ロウと少なくとも1つの金属石けんま
たは金属塩との混合物の粒子を含んだ液体静電現像液に
関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a liquid electrostatic developer having improved properties;
More particularly, it relates to a liquid electrostatic developer containing particles of a mixture of wax and at least one metal soap or metal salt.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

静電的潜像が、絶縁性の非極性液体中に分散した、トナ
ー粒子によって現像できることは公知である。かかる分
散材料は、液体トナーまたは液体現像液として知られて
いる。#電的の潜像は均一な静電的電荷をもつ光電導性
層を用意し、つぎに輻射線エネルギの変調ビームにこれ
を当てることによシ、静電的電荷を放電させて作ること
ができる。静電的潜像を形成させる他の方法も知られて
いる。有用な液体トナーは熱可塑性樹脂、非極性液体分
散媒および電荷制御剤から構成され、普通ピグメントま
たは色素のような、適当な着色材が存在している。この
着色したトナー粒子は非極性液体中に分散されておシ、
この液体は通常109Ωαを超す高い容積抵抗値、3.
0以下の低い誘電率、および高い蒸気圧を有している。
It is known that electrostatic latent images can be developed with toner particles dispersed in an insulating, non-polar liquid. Such dispersed materials are known as liquid toners or liquid developers. #An electrical latent image is created by preparing a photoconductive layer with a uniform electrostatic charge and then exposing it to a modulated beam of radiant energy to discharge the electrostatic charge. Can be done. Other methods of forming electrostatic latent images are also known. Useful liquid toners are comprised of a thermoplastic resin, a non-polar liquid dispersion medium, and a charge control agent, and a suitable colorant, such as a pigment or dye, is usually present. The colored toner particles are dispersed in a non-polar liquid and
This liquid has a high volume resistivity, usually exceeding 109 Ωα; 3.
It has a low dielectric constant of 0 or less and a high vapor pressure.

IFII電潜像が形成された後で、この像は前述の非極
性液体分散媒中に分散された着色トナー粒子により現像
され、そして画像はそのtt利用されるかまたはその後
キャリアシートに転写される。
After the IFII electro-latent image is formed, this image is developed with colored toner particles dispersed in the aforementioned non-polar liquid dispersion medium, and the image is then utilized or transferred to a carrier sheet. .

液体現像液での1つの問題、特に平滑なフィルム上の画
像を現像するために用いた時の問題点は、画像がスクラ
ッチに対して充分な抵抗性をもたないことである。耐ス
クラッチ性を改良するために、分散されたロウを含んだ
液体現像液が公知例中に述べられている。しかしながら
、この画像は取扱上も、また医療用の画像に要請されて
いる記録保存のためにも、十分な耐スクラッチ性を有さ
ない。その上、現像液中で安定なロウ分散物を得ること
が困蝿である。
One problem with liquid developers, particularly when used to develop images on smooth film, is that the images are not sufficiently resistant to scratches. In order to improve the scratch resistance, liquid developers containing dispersed waxes are mentioned in the prior art. However, this image does not have sufficient scratch resistance for handling and archival purposes as required for medical images. Moreover, it is difficult to obtain stable wax dispersions in developer solutions.

以上の欠点を克服することができ、そして改良された液
体静電現像液が、ロウと少なくとも1つの金属石けんま
たは金属塩との組合せを含む粒子を添加することによっ
て作られるのが認められた。
It has been found that the above drawbacks can be overcome and improved liquid electrostatic developers can be made by adding particles comprising a combination of wax and at least one metal soap or metal salt.

〔発明の要点〕[Key points of the invention]

本発明によシ、本質的に、 A、大部分の分量で存在する、30以下のカウリ−ブタ
ノール値をもつ非極性液体、B、 10μm以下の面積
粒子サイズを平均でもつ少なくとも1つの熱可塑性樹脂
、 C01!荷制御剤化合物、 D、ロウと少なくとも1つの金属石けんまたは無機金属
塩との混合物の粒子、 から構成される液体静電現像液が提供される。
According to the invention, essentially: A, a non-polar liquid with a Cowrie-butanol value of 30 or less, present in a predominant amount; B, at least one thermoplastic having an average areal particle size of 10 μm or less; Resin, C01! A liquid electrostatic developer is provided comprising: a charge control agent compound; D; particles of a mixture of wax and at least one metal soap or inorganic metal salt.

本発明の1具体例によれば、次の工程、A、装置中で高
められた温度において、(1)熱可塑性樹脂と、(2)
 50以下のカクリープタノール値をもつ非極性液体分
散媒とを分散し、この間装置中の温度を樹脂が可塑化し
かつ液状化するのに充分であり、そして非極性液体分散
媒が変質し、また樹脂が分解する点以下の温度に維持し
、 B、以下のいずれかによシ分散物を冷却し、(1)  
かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形成させ
、ついでとのケ゛ルまたは固体の塊りを砕き、そして粉
砕媒体により粉砕する; (It)  粘い混合物が形成されるまでかくはんし、
粉砕媒体(particulate media)によ
シ粉砕する;または (lit)  ゲルまたは固体の塊りの形成を阻止する
ため粉砕媒体によシ粉砕しつづける;C010μm以下
の面積粒子サイズを平均でもつトナー粒子分e物を粉砕
媒体から分離し、電荷制御剤化合物(3)は工程図の間
かまたはその後で分散物に加えられ;そして り、工8(B)の間かまたはその後で、ロウと少なくと
も1つの金属石けんまたは金属塩との混合物(4)が添
加される、 からなるI#電イメージング用の液体#電現像液の製造
方法が提供される。
According to one embodiment of the invention, in the following step A, at an elevated temperature in an apparatus, (1) a thermoplastic resin;
A non-polar liquid dispersion medium having a caprictanol value of less than 50 is dispersed, during which the temperature in the apparatus is sufficient to plasticize and liquefy the resin, and the non-polar liquid dispersion medium is denatured and Maintaining the temperature below the point at which the resin decomposes, B. Cooling the dispersion by one of the following: (1)
forming a gel or solid mass without stirring, then breaking up the gel or solid mass, and grinding with a grinding medium; (It) stirring until a viscous mixture is formed;
pulverize with a particulate media; or (lit) continue to pulverize with a pulverizer to prevent the formation of gels or solid clumps; and charge control agent compound (3) is added to the dispersion during or after step 8(B); A method for producing a liquid #electronic developer for I#electronic imaging is provided, in which a mixture (4) with a metal soap or a metal salt is added.

〔発明の詳細な説明〕[Detailed description of the invention]

この明#I書を通じて以下にあげる用語はつぎのような
意味を有している: 特許請求の範囲中の「本質的に構成される」とは、液体
静電現像液の組成物から、現像液の利点の妨げとならな
いような、不特定の成分を除外するものではないことを
意味している。例えば、主要成分に加えて着色材、微細
粒子サイズの酸化物や、補助剤例えばポリヒドロキシ化
合物、アミノアルコール、ポリブチレンサクシンイミド
、芳香族炭化水素、金属石けんなどのような追加的の各
成分を存在させることができるO 電荷制御剤とは、液体静電現像液に対して、ポジテプま
たはネガチプのような電荷を付与する、化合物または物
質のことを意味している。
Throughout this document, the following terms have the following meanings: In the claims, "consisting essentially of" refers to the composition of a liquid electrostatic developer, This does not mean excluding unspecified ingredients that do not interfere with the benefits of the product. For example, in addition to the main ingredients, additional ingredients such as colorants, fine particle size oxides, adjuvants such as polyhydroxy compounds, amino alcohols, polybutylene succinimide, aromatic hydrocarbons, metallic soaps, etc. By O2 charge control agent, which may be present, is meant a compound or substance that imparts a charge, such as a positive or negative charge, to the liquid electrostatic developer.

金属石けんとは、カチオン成分が1価または多価の金属
成分であル、アニオン成分が1〜100個の、好ましく
は5〜35個の炭素原子の飽和または不飽和カルボン酸
によって与えられる化合物を意味している。
Metallic soaps are compounds in which the cationic component is a monovalent or polyvalent metal component and the anionic component is a saturated or unsaturated carboxylic acid having 1 to 100, preferably 5 to 35 carbon atoms. It means.

金属塩とはカチオン成分が元素の周期率表のIa、 n
a、 ma、 I b、 IIb、 IVb、 Vb、
 VIb、■bおよび■の各族の金属よシなる群から選
ばれ、そしてアニオン成分がハロゲン、炭酸、酢酸、硫
酸、ホウ酸、硝酸、リン酸などからのものよりなる群か
ら選ばれた化合物のことを意味している。
A metal salt is a cation component of the periodic table of elements Ia and n.
a, ma, Ib, IIb, IVb, Vb,
Compounds selected from the group consisting of metals of groups VIb, ■b and ■, and whose anion component is selected from the group consisting of halogen, carbonic acid, acetic acid, sulfuric acid, boric acid, nitric acid, phosphoric acid, etc. It means.

非極性液体分散媒囚は好ましくは沙岐鎖脂肪 ゛原炭化
水素であり、さらに詳しくはアイソバール■−G1アイ
ソ/ぐ−ρ−H1アイソパー違−に1アイソt!!−J
−L、アイソパーツ御−Mおよびアイソバール■−Vで
ある。これらの炭化水素液体は、極めて高いレベルの純
度をもつアイソパラフィン系炭化水素のごくせまい範囲
の留分のものである。例えば、アイソバール■−Gの沸
点範囲は157°Cと176°Cの間、アイソバール■
−Hは176°Cと191°Cの間、アイソバール■−
には177°Cと197°Cの間、アイソバール■−り
は188℃と206°Cの間、アイソバール■−Mは2
07°Cと254°Cの間、そしてアイソバール■−■
は254.4°Cと329.4℃の間であル。アイソバ
ール■−Lは約194°Cの中間沸点を有している。
The non-polar liquid dispersion medium is preferably a branched chain fatty acid hydrocarbon, and more specifically, isobar ■-G1 iso/G-ρ-H1 isopar. ! -J
-L, Isopart control -M, and Isobar ■-V. These hydrocarbon liquids are a narrow range fraction of isoparaffinic hydrocarbons with extremely high levels of purity. For example, the boiling point range of Isovar ■-G is between 157°C and 176°C,
-H is between 176°C and 191°C, isobar■-
is between 177°C and 197°C, Isovar ■-i is between 188°C and 206°C, and Isovar ■-M is between 2
Between 07°C and 254°C, and isobar■-■
is between 254.4°C and 329.4°C. Isovar ■-L has an intermediate boiling point of about 194°C.

アイソバール■−Mは80°Cの引火点と688℃の発
火点を有している。鮫しい製造規格はイオウ、酸、カル
ボキシルおよび塩化物などを数ppmに制限している。
Isovar ■-M has a flash point of 80°C and an ignition point of 688°C. The same manufacturing standards limit sulfur, acids, carboxyl, chloride, etc. to a few ppm.

これらはごく軟かなパラフィン臭を与えるだけで実質上
無臭である。これらはすぐれた安定性をもち、すべてエ
クソン社によシ製造されている。高純度のノルマル、J
ラフイン系液体、ノル、1−ル■12、ノル/ぞ−ル■
13およびノルパール■15(エクソン社製)を用いる
こともできる。これらの炭化水素液体は以下の引火点と
発火点とを有している: ノルパール 12     69     204ノル
ノぞ−ル 13     93     210ノルパ
ール 15    118     210非極性液体
分散媒は、すべて1090傭を超す電気的容積抵抗値と
6.0以下の誘電率とを有している。25°CKおける
蒸気圧は10トル以下である。アイソバール■−Gはタ
グ密閉カップ法で測ッて40°Cの引火点をもち、アイ
ソバール■−HはASTM D 56で測って53°C
の引火点をもっている。アイツノぞ−ル■−Lとアイソ
バール■−Mとは、同じ方法で測ってそれぞれ61°C
と80℃の引火点をもっている。これらは好ましい非極
性液体分散媒であるが、すべての好適な非極性液体分散
媒の玉要な特性は、電気的容積抵抗値と誘電率とである
。その上非極性液体分散媒の1特徴は30以下の低いカ
クリープタノール値であり、好ましくはASTM D 
1155で測って27または28付近の値である。非極
性液体分散媒に対する熱可塑性樹脂の比率は、各成分の
組合せが作業温度で液体状となる程度のものである。
They are virtually odorless with only a mild paraffin odor. They have excellent stability and are all manufactured by Exxon. High purity normal, J
Rough-in liquid, Nor, 1-ru■12, Nor/Z-ru■
13 and Norparl ■15 (manufactured by Exxon) can also be used. These hydrocarbon liquids have the following flash points and ignition points: Norpar 12 69 204 Norpar 13 93 210 Norpar 15 118 210 The non-polar liquid dispersion media all have electrical volumes greater than 1090 It has a resistance value and a dielectric constant of 6.0 or less. The vapor pressure at 25° CK is less than 10 torr. Isovar ■-G has a flash point of 40°C as measured by the tag closed cup method, and Isovar ■-H has a flash point of 53°C as measured by ASTM D 56.
It has a flash point of Aitsunozoru ■-L and Isobar ■-M were measured using the same method and each had a temperature of 61°C.
It has a flash point of 80℃. Although these are preferred non-polar liquid dispersion media, the key properties of all suitable non-polar liquid dispersion media are electrical volume resistivity and dielectric constant. Additionally, one feature of the non-polar liquid dispersion medium is a low Ca-creeptanol value of less than 30, preferably ASTM D
The value is around 27 or 28 when measured at 1155. The ratio of thermoplastic resin to non-polar liquid dispersion medium is such that the combination of components is liquid at the operating temperature.

非極性の液体は液体現像液の全重量を基準に85〜99
.98重逗%、好ましくは95〜99.9重置%の分を
辻で存在する。液体現像液中の固体の全重量は0.02
〜15重誠%、好ましくは0.1〜5.0重量%である
。液体現像液中の固体の全重量は、その中に分散した成
分を含めた樹脂と存在するピグメント成分とをもとにし
ている。
Non-polar liquids are 85-99% based on the total weight of the liquid developer.
.. 98% by weight, preferably 95-99.9% by weight. The total weight of solids in the liquid developer is 0.02
-15% by weight, preferably 0.1-5.0% by weight. The total weight of solids in a liquid developer is based on the resin, including components dispersed therein, and the pigment components present.

有用な熱可塑性樹脂またはポリマ(B)には以下のもの
が含まれる:エチレン酢酸ビニル(EVA)コポリマー
(エルパックス■樹脂、イー・アイ・デュポン社)、ア
クリル酸とメタアクリル酸よシなる群から選ばれたα、
β−エチレン性不飽和酸とエチレンとのコポリマー、エ
チレン(80〜99.9%)/アクリルまたはメタ、ア
クリル酸(20〜0%)/メタアクリルまたはアクリル
酸の01〜5アルキルエステル(0〜20%)のコポリ
マー、ポリエチレン、ポリスチレン、アイツタクチイッ
クポリプロピレン(結晶性)、二二、tンカーパイド社
からベークライト■DPD 6169、DPDA 75
182ナチユラルおよびDTDA 9169ナチユラル
の商品名で販売されているエチレンアクリル販エチル系
列のもの;同様にユニオンカーバイド社によりm売され
ているDQDA 6479ナチユラルとDQDA 68
32ナチユラル7のようなエチレン酢酸ビニル樹脂;イ
ー・アイ・デュポン社のスルリン■樹脂、ポリエステル
、ポリビニルトルエン、ポリアミド、スチレンブタジエ
ンコポリマー、エポキシ樹脂、アクリルまたはメタアク
リル酸(任意だがあるのが好ましい)と少なくとも1つ
のアクリルまたはメタアクリル酸の01〜2oアルキル
エステルのコポリマーのようなアクリル樹脂、例えばメ
チルアクリレート(50〜90%)/メタアクリル酸(
0〜20%)/エチルへキシルアクリレート(10〜5
0%);およびイー・アイ・デュポン社のエルパサイト
■アクリル樹脂を含めたその他のアクリル樹脂またはこ
の樹脂の混合物などである。この形式のコポリマーの製
法はRees氏の米国特許第3,264,272号中で
述べられておシ、この記述を参考としてここにあげてお
く。好ましいコポリマーを作る目的に、Rees氏の特
許中で述べられているようなイオン化しうる金属化合物
と酸を含むコポリマーとの反応は除外される。エチレン
成分はコポリマーの約80〜99.91!t % 、酸
性成分はコポリマーの約20〜0.1重置%で存在する
。コポリマーの酸価は1〜120の範囲、好ましくは5
4〜90の範囲であり、酸価はポリマーの1gを中和す
るために要する水酸化カリウムのダ数である。
Useful thermoplastic resins or polymers (B) include: ethylene vinyl acetate (EVA) copolymers (ELPAX resin, EI DuPont), acrylic acid and methacrylic acid group. α selected from,
Copolymer of β-ethylenically unsaturated acid and ethylene, ethylene (80-99.9%)/acrylic or meth, acrylic acid (20-0%)/methacrylic or 01-5 alkyl ester of acrylic acid (0- 20%) copolymers of polyethylene, polystyrene, tactical polypropylene (crystalline), Bakelite from T-N Carpide DPD 6169, DPDA 75
Ethylene acrylic commercially available ethyl series sold under the tradenames 182 Natural and DTDA 9169 Natural; DQDA 6479 Natural and DQDA 68 also sold by Union Carbide.
Ethylene-vinyl acetate resins such as 32 Natural 7; EI DuPont Surulin resins, polyesters, polyvinyltoluene, polyamides, styrene-butadiene copolymers, epoxy resins, acrylic or methacrylic acid (optional but preferred); Acrylic resins such as copolymers of at least one 01-2o alkyl ester of acrylic or methacrylic acid, e.g. methyl acrylate (50-90%)/methacrylic acid (
0-20%)/ethylhexyl acrylate (10-5
0%); and other acrylic resins, including EI DuPont's Elpacite ■ acrylic resin, or mixtures of these resins. The preparation of this type of copolymer is described in Rees, US Pat. No. 3,264,272, which description is incorporated herein by reference. For purposes of making the preferred copolymers, reactions of ionizable metal compounds with acid-containing copolymers as described in the Rees patent are excluded. The ethylene content of the copolymer is about 80-99.91! t%, the acidic component is present in about 20 to 0.1 weight percent of the copolymer. The acid number of the copolymer ranges from 1 to 120, preferably 5
It ranges from 4 to 90, and the acid value is the number of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of polymer.

10〜500のメルトインデックス値(II/10分間
)がA8TM D 1238方法人によって測定された
。この形式の特に好ましいコポリマーは、酸価が66と
60、そして190°Cで測定したメルトインデックス
値は100と500であった。
Melt index values (II/10 minutes) of 10-500 were measured by A8TM D 1238 method personnel. Particularly preferred copolymers of this type had acid numbers of 66 and 60 and melt index values of 100 and 500, measured at 190°C.

この他、樹脂は以下の好ましい特性を有している: 1、 ピグメントのような着色材、金属石けんなどを分
散することができる、 2、 40℃以下の温度で非極性液体中に実質的に不溶
性であり、そのため樹脂は保存中に溶解または溶媒和し
ない、 3、50℃以上の温度で溶媒和しうる、4、 直径で、
0.1μmと5μmの間の粒子の形に粉砕されつる、 5、 ホリバ計器会社製のホリパCAPA・500遠心
自動粒子解析器で溶剤粘度1.24 cps 、溶剤密
度0.761/CC、1000rpmの遠心回転を用い
た試料密度1.52、粒子サイズ範囲0,01〜10μ
m以下、そして1.0μmの粒子サイズカットで測定し
て、10μm以下の粒子(面積の平均で)を作ることが
できる、 6、70℃を超す温度で融着できる。
In addition, the resin has the following favorable properties: 1. It can disperse colorants such as pigments, metallic soaps, etc. 2. It can be substantially dispersed in non-polar liquids at temperatures below 40°C. Insoluble, so the resin does not dissolve or solvate during storage; 3. Can be solvated at temperatures above 50°C; 4. Diameter;
The particles were ground into particles between 0.1 μm and 5 μm. Sample density 1.52 using centrifugal rotation, particle size range 0.01-10μ
m, and can produce particles (on average by area) of less than 10 μm, measured with a particle size cut of 1.0 μm, and can be fused at temperatures exceeding 6,70°C.

上記3の溶媒和によシ、トナー粒子を形成する樹脂は膨
潤し、ゼラチン化しまたは軟化する。
Due to the above solvation, the resin forming the toner particles swells and becomes gelatinized or softened.

電荷制御剤化合物または成分(C)は粒子に電荷を付与
し、そして現像液固体の1g当シ普通0.1〜10.0
00〜、好ましくは1〜500〜の外磁で用いられ、こ
れらには以下のものが含まれる: 。
The charge control agent compound or component (C) imparts a charge to the particles and is typically 0.1 to 10.0 per gram of developer solids.
00 ~, preferably 1 ~ 500 ~, these include the following: .

ポジ型電荷制御剤、例えばジオクチルスルホフハク酸ナ
トリウム(アメリカンシアナミド社製)、イオン性戴荷
制御剤、例えばオクタン酸ジルコニウム、オレイン#銅
、ナフテン酸鉄など、非イオン性電荷制御剤、例えばポ
リエチレングリコールソルビタンステアレート、同じく
ニグロシンおよびトリフェニルメタン型色素;ネガ型電
荷制御剤、例えばレシチン、ライトコ化学社製の油溶性
ベトロレウムスルホネートの塩基性■ カルシウムベトロネート 、塩基性バリウムベトロネー
ト、シェブロン化学社製のアルキルサクシンイミドなど
である。また有用なものはグリセライド型の電荷制御剤
で、これは使用した樹脂、ピグメントおよび/または補
助剤に応じて、現像液にポジまたはネガの電荷を付与す
る。
Positive charge control agents such as sodium dioctyl sulfosuccinate (manufactured by American Cyanamid), ionic charge control agents such as zirconium octoate, oleic copper, iron naphthenate, non-ionic charge control agents such as polyethylene Glycol sorbitan stearate, also nigrosine and triphenylmethane type dyes; negative charge control agents, such as lecithin, basic oil-soluble betroleum sulfonate manufactured by Liteco Chemical; calcium betronate, basic barium betronate; These include alkyl succinimide manufactured by Chevron Chemical Co., Ltd. Also useful are charge control agents of the glyceride type, which impart a positive or negative charge to the developer solution, depending on the resin, pigments and/or adjuvants used.

適当なグリセライド型の電荷制御剤は、本発明と同時に
出願された「液体静電現像液用の電荷制御剤としてのグ
リセリド」という名称の、Chan氏他の米国特許出願
第125,503号中で述べられておシ、この開示を参
考としてここにあげておく。
Suitable glyceride-type charge control agents are described in U.S. Patent Application No. 125,503 to Chan et al., entitled "Glycerides as Charge Control Agents for Liquid Electrostatic Developers," filed concurrently with the present invention. As stated, this disclosure is included here for reference.

液体静電現像液の成分(D)はロウと少なくとも1つの
金属石けんまたは無機金pA塙との混合物の粒子状のも
のである。ロウと金属石けんまたは無機金属塩のいずれ
かとの混合物とは次の意味である: (1)金属石けんまたは金属塩がロウ中に分散されてい
るもので、これはロウが溶融するのに充分な温度に加熱
され、そして金属石けんまたは金属塩を分散するために
分散物(混合物)が充分な時間混合される;また″は (2)例えばトリグリセライドのようなロウと、例えば
カルシウムヒドロオキサイドのような金属のヒドロオキ
サイドとの反応生成物で、これはグリセライドロウと金
属石けんを生成する。
Component (D) of the liquid electrostatic developer is a particulate mixture of wax and at least one metal soap or inorganic gold powder. A mixture of wax and either a metal soap or an inorganic metal salt means: (1) a metal soap or metal salt dispersed in a wax containing sufficient water to melt the wax; temperature and the dispersion (mixture) is mixed for a sufficient time to disperse the metal soap or metal salt; A product of the reaction of metals with hydroxides, which produces glyceride waxes and metal soaps.

粒子は各種の方法で作ることができる。好ましくは粒子
は、この混合物を高められた温度で非極性の液体キャリ
アとともに分散し、この分散物を周囲温度に冷却すると
きに生成される。ロウ/金属石けんまたは金属塩混合物
の粒子サイズは、液体静電現像液中の樹脂粒子よシも大
きいのが好ましい。混合物の面積粒子サイズの平均は0
.5〜60μmの範囲である。
Particles can be made in a variety of ways. Preferably, the particles are produced when the mixture is dispersed with a non-polar liquid carrier at elevated temperature and the dispersion is cooled to ambient temperature. The particle size of the wax/metal soap or metal salt mixture is preferably larger than the resin particles in the liquid electrostatic developer. The average areal particle size of the mixture is 0
.. It is in the range of 5 to 60 μm.

混合物のために有用なロウにはポリオレアインロウ、f
ilil 体ハラフィンロウ、エステルロウ、アミドロ
ウなどが含まれる。これら各種のロウは、これに限られ
るものではないが: (a)  約り0℃〜約130℃の軟化点をもつ低分子
量のロウであるポリオレアインロウ、例えばエチレン、
フロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1
、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン゛−1、デセン
−1または3−メチル−1−ブテン、3−メチル−2−
はブテン、S−−/ロビルー5−メチルー2−ヘキセン
等とその異性体などから作られるもののようなポリアル
キレンロウ、カルナウバロウ、オレフィンコポリマー類
、例えばエチレン−プロピレン、エチレン−ブテン、エ
チレン−はブテン、フロピレン−ブテン、フロピレン−
ペンテン、エチレン−5−メチル−1−ブテン、エチレ
ン−プロピレン−ブテン;エチレン−酢酸ビニル、エチ
レン−ビニルメチルエーテル、エチレン−塩化ビニル、
エチレン−アクリル酸メチル、エチレン−メタアクリル
酸メチル、エチレン−アクリル酸、プロピレン−酢酸ビ
ニル、フロピレン−ビニルx f A/ x −fル、
プロピレン−アクリル酸エチル、プロピレン−メタアク
リル酸、ブテン−ビニルメチルエーテル、ペンテン−酢
酸ビニル、ヘキセン−酪酸ビニル、エチレン−プロピレ
ン−酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル−ビニルメチル
エーテル等。
Useful waxes for the mixture include polyolea in-wax, f
It includes halafine wax, ester wax, amide wax, etc. These various waxes include, but are not limited to: (a) polyolein waxes, which are low molecular weight waxes with a softening point of about 0°C to about 130°C, such as ethylene;
Furopyrene, butene-1, pentene-1, hexene-1
, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1 or 3-methyl-1-butene, 3-methyl-2-
is butene, polyalkylene waxes such as those made from S--/loby-5-methyl-2-hexene and its isomers, etc., carnauba wax, olefin copolymers such as ethylene-propylene, ethylene-butene, ethylene-butene, Flopylene-butene, Flopylene-
Pentene, ethylene-5-methyl-1-butene, ethylene-propylene-butene; ethylene-vinyl acetate, ethylene-vinyl methyl ether, ethylene-vinyl chloride,
Ethylene-methyl acrylate, ethylene-methyl methacrylate, ethylene-acrylic acid, propylene-vinyl acetate, propylene-vinyl x f A/ x -f
Propylene-ethyl acrylate, propylene-methacrylic acid, butene-vinyl methyl ether, pentene-vinyl acetate, hexene-vinyl butyrate, ethylene-propylene-vinyl acetate, ethylene-vinyl acetate-vinyl methyl ether, etc.

(b)  約60℃〜130°Cの範囲の比較的高い融
点をもつパラフィンロウ、例えば自然ロウ、マイクロワ
ックス、フイツシャートロプシエロウ、および酸化また
はケシ化された製品で、このようなロウの例にはシェル
135パラフインロウ(シェル石油社)、サゾールビウ
H1、A1およびA2(サゾールマーケティング社)、
サンタイト■A、BおよびC(セイコーケミカル社)、
22−7リテトラフンタノン(トーキ冒−カセイ社)、
アルブム■ロウ(ホドガヤケミカル社)などが含まれる
(b) paraffin waxes having a relatively high melting point in the range of about 60°C to 130°C, such as natural waxes, microwaxes, Fuitscher Tropsies waxes, and oxidized or poppylated products; Examples of waxes include Shell 135 paraffin wax (Shell Oil Company), Sasol Biu H1, A1 and A2 (Sasol Marketing Company),
Suntite A, B and C (Seiko Chemical Company),
22-7 Litetrafuntanone (Toki Kasei Co., Ltd.),
Includes album ■Low (Hodogaya Chemical Company).

(C)  Ba 肪mエステルまたはその部分ケン化製
品、例えばグリセリルトリベヘネート、グリセリルトリ
パルミチン、グリセリルトリステアレート、グリセリル
トリカプリレート、グリセリルトリカプリート、グリセ
リルヘプタノエート、グリセリルトリパルミチン、グリ
セリルトリベヘネート、など; (d)1oo°〜180℃の範囲の融点をもつアミドロ
ウ、例えばビスアミドにットーケミカル社)、ダイアト
200ビスにッポンへイドロジエン社)、アル70つH
3O5にッポンオイルアンドファット社)、ヘキスドロ
ウC(ヘキスト社)、プラストフロラにットーケミカル
社)、ルブロンgにツボンハイドロジエン社)、アミド
6−Lおよび7−8(カワケンファインケミカル社)、
アルモワックス−EBS (ライオン−アーマ−社)の
ようなアルキレンビスアミド化合物。
(C) Ba fatty m esters or partially saponified products thereof, such as glyceryl tribehenate, glyceryl tripalmitin, glyceryl tristearate, glyceryl tricaprylate, glyceryl tricaprate, glyceryl heptanoate, glyceryl tripalmitin, glyceryl tristearate; (d) Amide waxes with a melting point in the range of 100° to 180°C, such as Bisamide (Totto Chemical Co., Ltd.), Dyat 200 (Bisamide, Hydrogen Co., Ltd.), Al70 H
3O5 (Nippon Oil and Fat Company), Hexdrow C (Hoechst Company), Plastoflora (Tottoh Chemical Company), Leburon G (Tsubone Hydrogen Company), Amide 6-L and 7-8 (Kawaken Fine Chemical Company),
Alkylene bisamide compounds such as Alumowax-EBS (Lion Armor Company).

前記のロウ類と混合することのできる有用な金属石けん
は、その金属がナトリウム、カリウム、バリウム、カル
シウム、マグネシウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミ
ウム、アルミニウム、カリウム、鉛、クロム、マンガン
、鉄、ニッケル、およびコバルト等であり、そしてその
酸部分は1〜100個、好ましくは5〜35個の炭素原
子の飽和または不飽和脂肪酸、例えばカプロン醗、オク
タン(カプリル)酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、エルカ酸、タリチツク#j(talliti
c acid) 、レジン醜、ナフテン酸、ベヘン酸な
どによシ与えられるものが含まれる。金ね石けんの例に
はトリステアlj > 1illフルミニウム、ジステ
アリン酸アルミニウム、ナトリウム、バリウム、カルシ
ウム、鉛、クロム、銅、マグネシウム、および亜鉛のス
テアリン醗塩;コバルト、鉄、マンガン、鉛および亜鉛
のリノール酸塩;アルミニウム、カルシウムおよびコバ
ルトのオクタン酸塩;カルシウムとコバルトのオレイン
酸塩;パルミチン酸亜鉛;カルシウム、コバルト、鉄、
ニッケル、マンガン、沿および亜鉛のナフテン酸塩;カ
ルシウム、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛のレジン
酸塩;カルシウムとマグネシウムのベヘン酸塩などが含
まれる。
Useful metallic soaps that can be mixed with the waxes mentioned above include those whose metals are sodium, potassium, barium, calcium, magnesium, strontium, zinc, cadmium, aluminum, potassium, lead, chromium, manganese, iron, nickel, and cobalt, etc., and the acid moiety is a saturated or unsaturated fatty acid of 1 to 100, preferably 5 to 35 carbon atoms, such as caproic acid, octanoic (caprylic) acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, Valmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, erucic acid, talliti
c acid), resin oxidation, naphthenic acid, behenic acid, etc. Examples of golden soaps include tristearic acid > 1ill fulminium, stearic acid salts of aluminum distearate, sodium, barium, calcium, lead, chromium, copper, magnesium, and zinc; linoleic acid of cobalt, iron, manganese, lead, and zinc. salts; octoates of aluminum, calcium and cobalt; oleates of calcium and cobalt; zinc palmitate; calcium, cobalt, iron,
These include naphthenates of nickel, manganese, copper and zinc; resinates of calcium, cobalt, manganese, lead and zinc; behenates of calcium and magnesium.

前記のロウ類と混合することのできる有用な無機金属塩
は、その塩のカチオン性成分が元素の周期率表のI a
、 IIa、 ma、 I b、 IIb、 IVb、
 Vb、 Vlb。
Useful inorganic metal salts that can be mixed with the waxes described above are those in which the cationic component of the salt is an element I a of the periodic table.
, IIa, ma, Ib, IIb, IVb,
Vb, Vlb.

■bおよび糧の6族の金属よシなる群から選ばれたもの
であ夛、そしてその塩のアニオン性成分はハロゲン、炭
酸、酢酸、硫酸、ホウ酸、硝酸、リン酸などよシなる群
から過ばれたものが含まれる。カチオン性成分の金属は
、例えばナトリウム、カリウム、バリウム、カルシウム
、マグネシウム、ストロンチウム、アルミニウム、鉄、
亜鉛、リチウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、
チタニウム、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、
銅、銀、タングステン、ルテニウム、などが含まれる。
The anionic components of the salts are selected from the group consisting of metals of group 6 and food, such as halogens, carbonic acid, acetic acid, sulfuric acid, boric acid, nitric acid, phosphoric acid, etc. This includes things that have passed since then. Examples of cationic metals include sodium, potassium, barium, calcium, magnesium, strontium, aluminum, iron,
Zinc, lithium, rubidium, cesium, beryllium,
titanium, chromium, manganese, cobalt, nickel,
Includes copper, silver, tungsten, ruthenium, etc.

無機金属塩の実例には塩化ナトリウム、臭化ナトリウム
、8′虐ナトリウム、塩化カリウム、硫酸マグネシウム
、炭酸カルシウム、塩化セシウム、硝酸ルビジウム、硫
酸ベリリウム、臭化リチウム、酢讃ルビジクム、塩化ス
トロンチウム、酢酸カルイウム、硫酸アルミニウム、ホ
ウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化ルテニウムア
ムモニウム、塩化マンガンなどがある。
Examples of inorganic metal salts include sodium chloride, sodium bromide, sodium chloride, potassium chloride, magnesium sulfate, calcium carbonate, cesium chloride, rubidium nitrate, beryllium sulfate, lithium bromide, rubidium vinegar, strontium chloride, and potassium acetate. , aluminum sulfate, sodium borate, sodium phosphate, ruthenium ammonium chloride, manganese chloride, etc.

ロウと金属石けんとの混合物は、ロウを25〜99ft
it%、そして金鵜石けんを1〜75重i&%含有する
ことができる。ロウと無機金槁塩との混合物は、ロウを
50〜99重世%、そして金属塩を1〜50重t%き有
することができる。
Mixtures of wax and metal soap can be made by adding 25 to 99 ft of wax.
it%, and can contain 1 to 75 weight i&% of Kinu Soap. The mixture of wax and inorganic gold salt can have 50 to 99 weight percent wax and 1 to 50 weight percent metal salt.

好ましい範囲はロウ50〜90眞討%と金属石けん10
〜50重−%;ロウ70〜99重社%と金属塩1〜30
重撹%である。このロウ/金−石けんまたは金属塩は、
現像液1体の全型tを基準に0.001〜5創1、好ま
しくは0.02〜02重世%の分量で液体静電現像液中
に存在させることができる。
The preferred range is 50-90% wax and 10% metal soap.
~50% by weight; 70-99% wax and 1-30% metal salt
Heavy stirring%. This wax/gold-soap or metal salt is
It can be present in the liquid electrostatic developer in an amount of 0.001-5%, preferably 0.02-02%, based on the total type t of one developer.

前に述べたように、液体t#電現像液中に存在できる追
加的成分の1つは、ピグメントまたは色素およびこの組
合せのような着色材であり、これは潜像を可視的にする
ため存在するのが好ましいが、ある種の応用に際しては
この必要はない。着色材、例えばピグメントは現像液固
体の全型推を基準に約60重−%まで、好ましくは0.
01〜30重1に%の分量で存在させることができる。
As previously mentioned, one of the additional components that can be present in the liquid T# developer is a coloring agent, such as a pigment or dye and combinations thereof, which is present to make the latent image visible. Although preferred, in some applications this is not necessary. Colorants, such as pigments, may be present in an amount up to about 60% by weight, preferably 0.5% by weight, based on the total weight of the developer solids.
It can be present in an amount of 0.01 to 30% by weight.

この着色材の分量は現像液の用途によシ変えることがで
きる。着色材の実例はモナストラル■ブルー〇 (C,
1,ピグメントブルー15、c、r、煮74160)、
トルイジンレッドY(C,Lピグメントレッド6)、キ
ンド■マゼンタ(ピグメントレッド122)、インド■
ブリリアントスカーレット(ピグメントレッド123、
C,I。
The amount of colorant can be varied depending on the use of the developer. An example of a coloring agent is Monastral Blue〇 (C,
1, Pigment Blue 15, C, R, Boiled 74160),
Toluidine Red Y (C, L Pigment Red 6), Kind ■ Magenta (Pigment Red 122), India ■
Brilliant Scarlet (Pigment Red 123,
C.I.

墓71145)、)ルイジンレツドB (C,1,ピグ
メントレッド3)、ワツチュン婢レッドB(C,1,ピ
グメントレッド48)、パーマネントルーピンF15B
13−1731 (ピグメントレッド184)、ハンザ
■イエロー(ピグメントイエロー98)、11yマール
■イエロー(ピグメントイエロー74、c、r、屋11
741)、)ルイジンイエローG (C,I。
Grave 71145),) Luigi Red B (C, 1, Pigment Red 3), Watu Chun Red B (C, 1, Pigment Red 48), Permanent Lupin F15B
13-1731 (Pigment Red 184), Hansa Yellow (Pigment Yellow 98), 11y Marl Yellow (Pigment Yellow 74, c, r, Ya 11
741),) Luizine Yellow G (C, I.

ピグメントイエロー1)、モナストラ声ブルー B (
C,Lピグメントブルー15)、モチスト2ル■グリー
ンB(C,1,ピグメントグリーン7)、ビグメントス
カーレット(C,1,ピグメントレッド60)、アラリ
ックブラウン(C,1,ピグメントブラウン6)、モナ
ストラル■グリーンG(ピグメントグリーン7)、カー
ボンブラック、カボットモグールL(ブラックピグメン
トc、 r。
Pigment Yellow 1), Monastra Voice Blue B (
C, L Pigment Blue 15), Mochisuto 2 Green B (C, 1, Pigment Green 7), Pigment Scarlet (C, 1, Pigment Red 60), Alaric Brown (C, 1, Pigment Brown 6), Monastral ■Green G (Pigment Green 7), Carbon Black, Cabot Mogul L (Black Pigment C, R.

墓77266)およびスターリング■N5N774(ピ
グメントブラック7、C,1,A77266)  など
である。
Grave 77266) and Sterling N5N774 (Pigment Black 7, C, 1, A77266).

微細な粒子サイズの酸化物、例えばシリカ、アルミナ、
チタニアなどの、好ましくは0.5μm程度またはこれ
以下のものを液状化した樹脂中に分散させることができ
る。これらの酸化物は単独でまたは着色材と組合せて用
いることができる。金属の粒子を加えることもできる。
Fine particle size oxides such as silica, alumina,
Titania, preferably about 0.5 μm or less, can be dispersed in the liquefied resin. These oxides can be used alone or in combination with colorants. Metal particles can also be added.

液体f#電現像液のいま1つの追加的成分は補助剤で、
これは、例えば少なくとも2つのヒドロキシ基を含むポ
リヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリプチレン
サクシンイミド、30以上のカウリ−ブタノール値をも
つ芳香族炭化水素、金属石けんなどが含まれている。こ
の補助剤は、普通現i液固体の11当シ1〜10001
IP、好ましくは1〜200ダの分量で用いられる。各
種の前記補助剤の実例は: ポリヒドロキシ化合物:エチレングリコール、2.4,
7.9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール
、ポリ(プロピレングリコール)、ハンタエテレングリ
コール、トリエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、〆す七ロール、はンタエリスリトール、グリセロ
ール−トリー12ヒドロキシステアレート、エチレング
リフールモノヒドロキシステアレート、フロピレンゲリ
コールモノヒドロキシステアレート、など。
Another additional component of the liquid f# electro developer is an adjuvant,
These include, for example, polyhydroxy compounds containing at least two hydroxy groups, amino alcohols, polybutylene succinimide, aromatic hydrocarbons with a cowry-butanol value of 30 or more, metal soaps, and the like. This adjuvant is usually 1 to 10001 equivalent to 11 of the liquid solid.
IP, preferably in an amount of 1 to 200 Da. Examples of various aforementioned adjuvants are: Polyhydroxy compounds: ethylene glycol, 2.4,
7.9-Tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, poly(propylene glycol), hantaetelene glycol, triethylene glycol, triethylene glycol, heptalyol, hantaerythritol, glycerol-tri-12 hydroxy stearate, ethylene glyfur monohydroxy stearate, phlopylene gelicol monohydroxy stearate, etc.

−ルアミン、トリエタノールアミン、エタノールアミン
、6−アミノ−1−プロパツール、0−アミノフェノー
ル、5−アミノ−1−ペンタノール、テトラ(2−ヒド
ロキシエチル)エチレンジアミン、など。
-ruamine, triethanolamine, ethanolamine, 6-amino-1-propanol, 0-aminophenol, 5-amino-1-pentanol, tetra(2-hydroxyethyl)ethylenediamine, etc.

ポリブチレン/サクシンイミド:シェブロン社によシ販
売されている0LOA■−1200、このものの分析結
果はKo s e 1氏の米国特許筒3,900,41
2号の第20欄、第5〜13行に発表されておシ、参考
にここにあげておく:無水マレイン酸とポリブテンとを
反応させてアルケニルフッ1り醜態水物とし、これをポ
リアミンと反応させることによシ作られる、約600の
数平均分子M(蒸気圧浸透法)をもつアモフ575、ア
モコ575は界面活性剤40〜45%、芳香族炭化水素
36%、および残部は油分である、など。
Polybutylene/succinimide: 0LOA■-1200 sold by Chevron, the analysis results of which are published in U.S. Patent No. 3,900,41 by Mr. Kosse 1.
It was published in No. 2, column 20, lines 5 to 13, and is listed here for reference. Amofu 575 and Amoco 575, which are made by reacting and have a number average molecular M of about 600 (vapor pressure osmosis method), contain 40 to 45% surfactant, 36% aromatic hydrocarbon, and the remainder is oil. Yes, etc.

タレン、置換されているベンゼンおよびナフタレン化合
物、例えばトリメチルベンゼン、キシレン、ジメチルエ
チルベンゼン、エチルメチルベンゼン、プロピルベンゼ
ン、エクソン社によシ製造されているC9とC1Gアル
キルで置換されたベンゼンの混合物であるアロマチック
100、など。
Tarene, substituted benzene and naphthalene compounds such as trimethylbenzene, xylene, dimethylethylbenzene, ethylmethylbenzene, propylbenzene, aromatic mixtures of C9 and C1G alkyl substituted benzenes manufactured by Exxon. Tick 100, etc.

金属石けん: トリステアリン酸アルミニウム:ジステ
アリン酸アルミニウム;バリウム、カルシウム、鉛およ
び亜鉛のステアリン酸塩;コバルト、マンガン、鉛およ
び亜鉛のリノール酸塩;アルミニウム、カルシウム、お
よびコバルトのオクタン醗塩;カルシウムとコバルトの
オレイン酸塩;バルミチン酸亜鉛;カルシウム、コバル
ト、マンガン、鉛および亜鉛のす7テン酸塩;カルシウ
ム、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛のレジン酸塩;
など。金属石けんは’rrout氏の米国特許筒4,7
07,429号中に述べられたようにして熱可塑性樹脂
中に分散させられ、この記載を参考にここKあげておく
Metal soaps: Aluminum tristearate: aluminum distearate; stearates of barium, calcium, lead and zinc; linoleates of cobalt, manganese, lead and zinc; octane salts of aluminum, calcium and cobalt; calcium and cobalt oleate; zinc balmitate; heptatenate of calcium, cobalt, manganese, lead and zinc; resinate of calcium, cobalt, manganese, lead and zinc;
Such. The metal soap is 'rrout's US patent tube 4,7
It is dispersed in a thermoplastic resin as described in No. 07,429, and is listed here with reference to this description.

液体WpHi現像液中の粒子は10μm以下の、好まし
くは5μm以下の面積粒子サイズを平均で有している。
The particles in the liquid WpHi developer have an average areal particle size of less than 10 μm, preferably less than 5 μm.

現像液の樹脂粒子は、そこから一体となって伸びている
複数のせんいをもって形成されることもまたそうでない
ときもある。ここで用いられた「せんい」なる用語は、
着色したトナー粒子がせんい状、巻きひげ状、触手状、
小林状、毛根状、ひも状、毛髪状、さか毛状、その他の
ようなものを伴って形成されていることを意味している
The resin particles of the developer may or may not be formed with a plurality of fibers extending integrally therefrom. The term “seni” used here is
Colored toner particles are shaped like spirals, tendrils, tentacles,
It means that it is formed with small forest-like, root-like, string-like, hair-like, hair-like, etc.

液体静電現像液は各種の方法で作ることができる。例え
ば、磨砕機、加熱ボールミル、分散と磨砕のために粉砕
媒体を備えたスベコ社製のスベコミルのような加熱振動
ミル、チャールズロスアンドサン社表のロス二重遊星混
合機、または二重ロール加熱ミル(粉砕媒体を必要とし
ない)のような適当な混合または配合装置中に、前記の
熱可塑性樹脂と非極性液体分散媒とが入れられる。普通
は、分散工程をはじめる前に装置中に樹脂、非極性液体
分散媒および必要に応じて着色材が入れられる。必要な
らば、着色材は樹脂と非極性液体分散媒とが均一化した
後で加えることもできる。極性の補助剤は極性の補助剤
を非極性液体分散媒の重量を基準に、例えば100%ま
で装置中に存在させることができる。
Liquid electrostatic developers can be made in a variety of ways. For example, attritors, heated ball mills, heated vibrating mills such as the Subeco mill from Subeco with grinding media for dispersion and grinding, Ross double planetary mixer from Charles Ross & Son, or double roll The thermoplastic resin and non-polar liquid dispersion medium are placed in a suitable mixing or compounding device, such as a heated mill (which does not require grinding media). Typically, the resin, non-polar liquid dispersion medium, and optional colorant are placed in the apparatus before the dispersion process begins. If desired, colorants can be added after the resin and non-polar liquid dispersion medium are homogenized. The polar adjuvant can be present in the device, for example up to 100% based on the weight of the non-polar liquid dispersion medium.

分散工程は普通高められた温度で行われ、装置内の各成
分の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するには充分であ
るが、非極性液体またはもし極性補助剤があるならばこ
れらが変質し、そして樹脂および/または着色材が存在
するならばこれらが分解する魚身下であるようにされる
The dispersion process is usually carried out at elevated temperatures, and the temperature of the components in the equipment is sufficient for the resin to plasticize and liquefy, but for non-polar liquids or polar adjuvants, if present, to denature. and resins and/or colorants, if present, are allowed to decompose under the fish flesh.

好ましい温度範囲は80〜120”Cである。しかし用
いた特定の成分によっては、この範囲外の他の温度が適
当のこともある。装置中で不規則々動きをする粉砕媒体
の存在は、トナー拉子分散物の製造のために好ましい。
The preferred temperature range is 80-120"C. However, other temperatures outside this range may be suitable depending on the particular components used. The presence of grinding media that is moving erratically in the equipment Preferred for the production of toner particle dispersions.

しがしながら、適切なサイズ、配列・および形態の分散
したトナー粒子を作るため、他のかくはん手段も同様用
いることができる。有用な粉砕媒体は例えばステンレス
訓、炭素鋼、アルミナ、セラミック、ジルコニウム、シ
リカおよびシリマナイトなどよシなる群から選択された
球状、円啼状などの粒状のものである。黒色以外の着色
材を用いたとき炭素鋼の粉砕媒体が特に有用である。粉
砕媒体の直径範囲は、代表的に0.04〜0.5インチ
(1,0〜13關)の範囲内である。
However, other means of agitation may be used as well to create dispersed toner particles of appropriate size, arrangement, and morphology. Useful grinding media are granular, such as spherical or conical, selected from the group such as stainless steel, carbon steel, alumina, ceramic, zirconium, silica and sillimanite. Carbon steel grinding media are particularly useful when colorants other than black are used. The diameter range of the grinding media is typically within the range of 0.04 to 0.5 inches (1.0 to 13 inches).

極性補助剤の存在下または存在なしに装置中の各成分が
分散後、必要とされる分散が達成されるまで代表的に1
〜2時間で混合物は液状化される、この分散物は例えば
0°C〜50℃の範囲に冷却される。冷却は、例えば磨
砕機のような同一装置中で、ゲルまたは固体の塊シの形
成を阻止するため、粉砕媒体とともに同時に粉砕をしな
がら行う;かくはんをしないでゲルまたは同体の塊りを
形成させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそし
て、例えば粉砕媒体によシ粉砕をする;あるいは粘い混
合物が形成されるまでかくはんし、そして粉砕媒体によ
シ粉砕する、などによシ行われる。粉砕を容易とするた
めに、またはトーニングのため必要とされる適切な固体
の%に現像液をうすめるために、追加的の液体を液体静
電現像液製造中のどの段階でも加えることができる。追
加的の液体とは非極性液体分散媒、極性液体、またはこ
れらの組合せを意味している。冷却は当業者に知られて
いる手段によシ行われ、分散装置に瞬接する外部冷却ジ
ャケットを通じて、冷水または冷却材を循環させるか、
または分散物を周囲温度に冷却するまで放置するかなど
に限定はされない。
After dispersion of each component in the apparatus in the presence or absence of a polar adjuvant, typically 1
In ~2 hours the mixture is liquefied and the dispersion is cooled, for example to a range of 0°C to 50°C. Cooling is carried out in the same equipment, e.g. attritor, with simultaneous grinding together with the grinding media to prevent the formation of gels or solid lumps; without agitation to prevent the formation of gels or solid lumps. The gel or solid mass is then broken up and ground, e.g. with a grinding medium; or stirred until a viscous mixture is formed and ground with a grinding medium, etc. . Additional liquid can be added at any stage during liquid electrostatic developer production to facilitate milling or to dilute the developer to the appropriate percent solids required for toning. Additional liquid means a non-polar liquid dispersion medium, a polar liquid, or a combination thereof. Cooling is accomplished by means known to those skilled in the art, such as by circulating cold water or coolant through an external cooling jacket in contact with the distribution device;
Alternatively, the dispersion may be left to cool to ambient temperature.

樹脂はこの冷却中に分散物から沈殿し析出する。The resin precipitates out of the dispersion during this cooling.

前述のホリパCAPA−500遠心粒子解析器、または
同種の他の装置で測定して、10μm以下の平均粒子サ
イズ(面積で)のトナー粒子は、比較的に短かい期間の
時間の粉砕によシ形成される。
Toner particles with an average particle size (by area) of 10 μm or less, as measured by the aforementioned Horipa CAPA-500 Centrifugal Particle Analyzer, or other devices of the same type, are suitable for grinding for relatively short periods of time. It is formed.

冷却後、もし粉砕媒体が存在するならば公知の手段によ
シ、それからトナー粒子の分散物を分離した後で、分散
物中のトナー粒子濃度を減少させること、トナー粒子に
所定極性の静電的電荷を付与すること、またはこれらの
変形を組合せて行うことができる。分散物中のトナー粒
子の′fB夏は、分散物の冷却工程中またはこの後に、
追加的の非極性液体を加えることにより減少することが
できる。この希釈は、通常非極性液体分散媒に関して、
トナー粒子濃度を0.02〜15重瓜%、好ましくは0
.1〜5.01さらに好ましくは0.1〜2重量%に減
少するようにされる。前に記述した型式の、電荷制御剤
化合物(C)の1つまたはいくつかを、所望のポジまた
はネガ電荷を付与するため加えることができる。この添
加は工程中のいつでも行うことができ;好ましくは工程
の末期、例えば粉砕媒体を用いたときはこれをとり除き
、トナー粒子の所定濃度が達成された後である。もし希
釈用や非極性液体分散媒が加えられるのならば、電荷制
御剤はその前に、同時に、あるいはその後に添加するこ
とができる。ロウと少なくとも1つの金属石けんまたは
金属塩との混合物は、冷却工程中またはその後で、好ま
しくは冷却工程の後で添加される。前述した型式の補助
剤化合物が現像液の製造中に既に加えられていないなら
ば、現像液が帯磁される前かまたはその後に加えること
ができる。
After cooling and separating the toner particle dispersion from the grinding media, if present, by known means, reducing the toner particle concentration in the dispersion, applying an electrostatic charge of a predetermined polarity to the toner particles. Alternatively, a combination of these modifications can be performed. The fB summer of the toner particles in the dispersion is increased during or after the cooling step of the dispersion.
It can be reduced by adding additional non-polar liquid. This dilution is typically for non-polar liquid dispersion media.
The toner particle concentration is 0.02 to 15%, preferably 0.
.. The amount is reduced to 1 to 5.01% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. One or several charge control agent compounds (C) of the type previously described may be added to impart the desired positive or negative charge. This addition can be made at any time during the process; preferably at the end of the process, for example after the grinding media has been removed and the desired concentration of toner particles has been achieved. If a diluent or non-polar liquid dispersion medium is added, the charge control agent can be added before, at the same time, or after. The mixture of wax and at least one metal soap or metal salt is added during or after the cooling step, preferably after the cooling step. If auxiliary compounds of the type described above have not already been added during the preparation of the developer solution, they can be added before or after the developer solution is magnetized.

液体静電現像液を作るためのいま1つの具体的方法は(
4)30以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体
の存在しない状態下に、熱可塑性樹脂中IC着色材およ
び/″!たは補助剤を、塊りを形成するまでに分散し、
(B)この固体の塊りを砕き、(C)この砕かれた固体
の塊りを、少なくとも500カウリ−ブタノール値をも
つ極性液体、30以下のカウリ−ブタノール値をもつ非
極性液体、およびこれらの組合せなどから遺ばれた液体
の存在下に、粉砕媒体によシ粉砕してこの液体中にトナ
ー粒子分散物を形成させ、(D)10μm以下の面積粒
子サイズを平均でもつ、トナー粒子分散物から粉砕媒体
を分離し、(E)工程(C)の間かまたはその後で、電
荷制御剤と少なくとも1つの金属石けんまたは金属塩と
ロウとの混合物とをこの分散物に添加する、ことから構
成される。好ましくはこの方法の工程(C)〜(E)の
少なくとも1つの工程で、追加的の非極性液体が添加さ
れる。極性液体または極性と非極性液体との組合せを加
えることもできる。
Another specific method for making a liquid electrostatic developer is (
4) Dispersing the IC colorant and/or adjuvant in a thermoplastic resin in the absence of a non-polar liquid having a Cowrie-butanol value of 30 or less until agglomerates form;
(B) crushing the solid mass, and (C) dissolving the crushed solid mass with a polar liquid having a cowry-butanol value of at least 500, a non-polar liquid having a cowry-butanol value of 30 or less, and (D) a toner particle dispersion having an average areal particle size of 10 μm or less; (E) adding to the dispersion during or after step (C) a charge control agent and a mixture of at least one metal soap or metal salt and wax; configured. Preferably in at least one of steps (C) to (E) of the method, additional non-polar liquid is added. Polar liquids or a combination of polar and non-polar liquids can also be added.

〔航業上の利用性〕[Navigation usability]

本発明の液体静電現像液は、コピー特に医療用のハード
コピーを作るのに有用であり、従来の液体f#電現像液
から作られたコピーと比べたとき、特に画像がスクラッ
チに対し抵抗性である。この液体#電現像液は例えばイ
エロー、シアン、マゼンタおよび黒の標準色を用い画像
を再生するカラープルーフ;デジタルカラープルーフ、
平版印刷板、およびレジストなどにも有用である。
The liquid electrostatic developer of the present invention is useful for making copies, especially hard copies for medical use, and the images are particularly resistant to scratches when compared to copies made from conventional liquid f# electrostatic developers. It is gender. This liquid #electrodeveloper is for example color proofing for reproducing images using standard colors of yellow, cyan, magenta and black; digital color proofing;
It is also useful for lithographic printing plates and resists.

〔実施例〕〔Example〕

以下に実施例を示すが発明を限定するものではなく、こ
こでパーセントと部とは型詰によるものである。
Examples are shown below, but the invention is not limited thereto, and percentages and parts are based on molding.

シンクロワックス■HR8−Cはグリセロール/ベヘン
酸カルシウムであり、クロダ社により販売されているグ
リセロールと水酸化カルシウムのケン化生成物である。
Synchrowax ■HR8-C is a glycerol/calcium behenate, a saponification product of glycerol and calcium hydroxide sold by Croda.

シンクロワックス■HR8はグリ七ロールトリベヘネー
トで、クロダ社によシ販売されている。
Synchrowax ■HR8 is glycereptoltribehenate and is sold by Kuroda.

アモコ9040はアルキルヒドロキシベンジルポリアミ
ンで、アモフはトロレウムアデイテイブス社によシ販売
されている、約1600〜1800の数平均分子量をも
つ、界面活性剤45%、芳香族炭化水素50%、そして
残部は油分のものである。
Amoco 9040 is an alkylhydroxybenzyl polyamine, marketed by Troleum Additives, with a number average molecular weight of approximately 1600-1800, containing 45% surfactant, 50% aromatic hydrocarbons, and The remainder is oil.

数平均分子量は既知の浸透圧法によシ測定できる。Number average molecular weight can be determined by known osmotic pressure methods.

重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法
によシ測定できる。
Weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC).

メルトインデックスはA8TM D 1238で測定す
ることができる。
Melt index can be measured with A8TM D 1238.

酸価はポリマの1gを中和するのに要する水酸化カリウ
ムのη数である。
Acid value is the η number of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of polymer.

面へによる平均粒子サイズはホリパ計器会社製のホリバ
CAPA−500遠心粒子解析器で測定できる:溶剤粘
度1.24cpg、溶剤密度0.76.9/cc。
The average particle size by surface can be measured with a Horiba CAPA-500 Centrifugal Particle Analyzer manufactured by Horipa Keiki Co., Ltd.: Solvent viscosity 1.24 cpg, solvent density 0.76.9/cc.

1000 rpmの円心回転を用い試料密度1.32、
粒子サイズ範囲0.01〜10μm以下、±して粒子サ
イズカット1.0μm0 実施例中の各画像は、例えばMattor氏の米国特許
第3,314,788号およびpauliu氏他の米国
特許第4,248,952号中で述べられたような、こ
の記述は参考にここにあげられる、光電導性フィルムに
より作られた。このフィルムは、厚さ0.00フインチ
(0,18M)のポリエチレンテレフタレートのような
基体1c2つの層をもち、外側の層は有機光電導体層で
あり、そして基体に隣り合う内側の1−はアルミニウム
のような電気電導性の層である。外部層の一部は少なく
とも一端に沿って除去されて、電導性層のストリップを
作るようにされ、この露出されたストリップ上に電気電
導性の塗料がつけられて、との゛電気電導性鳩がアース
されるようにする。この光電導性フィルムは1000V
のスフロトロン上を0.5インチ/秒(1,27cm/
秒)で通過させ、陰極線管を用いて選択的に放電させ、
そして各試料現像液によるトーニングは、この帯電され
たフィルムと650Vの現@電極との間の現像液を満し
たすきまを用いて行われた。この画像は115°Cのオ
ーブン中で1分間融着され、室温に冷却後以下に述べる
ようにしてスクラッチ試験をされた。
Sample density 1.32 using 1000 rpm circular rotation,
Particle size range 0.01-10 μm or less, ± particle size cut 1.0 μm No. 248,952, this description is hereby incorporated by reference, made with a photoconductive film. The film has two layers on a substrate such as polyethylene terephthalate 0.00 inch (0.18M) thick, the outer layer is an organic photoconductor layer, and the inner layer adjacent to the substrate is aluminum. It is an electrically conductive layer like . A portion of the outer layer is removed along at least one edge to create a strip of electrically conductive layer, and an electrically conductive paint is applied onto the exposed strip to form an electrically conductive layer. is grounded. This photoconductive film is 1000V
0.5 inches/second (1,27 cm/
seconds) and selectively discharged using a cathode ray tube,
Toning with each sample developer was performed using a gap filled with the developer between the charged film and the 650 V current electrode. The images were fused in a 115°C oven for 1 minute and after cooling to room temperature were scratch tested as described below.

スクラッチ試験:この融着された画像はヒユーレットパ
ラカード社のスクラッチ試験器を用いてスクラッチの受
は易さが試験された。この試験器はHP85B型コンピ
ュータとHP7580B型プロッタとからなシ、直径0
.7鴎と0.181111の2本のはンと、各にンは1
0g、1811.6411または661!の荷重がかけ
られる。
Scratch Testing: The fused image was tested for scratch receptivity using a Hewlett-Paracard scratch tester. This tester consists of an HP85B computer and an HP7580B plotter, and has a diameter of 0.
.. 7 seagulls and 2 hans of 0.181111, each nin is 1
0g, 1811.6411 or 661! A load is applied.

実施例 1 クス100、酸価16 ウーリツヒBK8200、レーキ状カーポンプ    
 1.42ラツク、バクルウーリツヒ社製 アイソバール■−L127のカウリーブタ    10
00.00ノール値をもつ非極性液体、エクソン社製各
成分はユニオンプルセス社製のユニオンプロセス1S粉
砕機中で100°C±10℃に加熱され、直径0.18
75インチ(4,7611al)のステンレス鋼球とと
もに2時間10分粉砕された。粉砕を続けながら室温に
まで冷却し、ついで270カウリ−ブタノール値をもつ
非極性液体アイソバール■−L(エクンン社H)の70
0Iとアモコ9040の15gとが加えられた。冷粉砕
を6時間した後で、追加のアモフ9040を20.9添
加した。23時間粉砕した後で追加のアモフ9040を
151添加した。29.5時間粉砕が続けられ、面積で
0.42μmの平均サイズをもつトナー粒子が得られた
Example 1 Kusu 100, acid value 16 Urich BK8200, rake-shaped car pump
1.42 lacs, Isobal ■-L127 cowrie pig manufactured by Bakul-Uritz 10
A non-polar liquid with a 0.00-norm value, manufactured by Exxon, was heated to 100°C ± 10°C in a Union Process 1S grinder manufactured by Union Purcess, Inc., and the diameter of 0.18
Milled with 75 inch (4,7611 al) stainless steel balls for 2 hours and 10 minutes. While continuing the grinding, the mixture was cooled to room temperature, and then 70% of non-polar liquid Isobal ■-L (Ekun H) having a cowry-butanol value of 270 was added.
0I and 15 g of Amoco 9040 were added. After 6 hours of cold milling, an additional 20.9 g of Amof 9040 was added. After milling for 23 hours, an additional 151 L of Amof 9040 was added. Milling was continued for 29.5 hours, resulting in toner particles having an average size of 0.42 μm in area.

粉砕媒体は取シ除かれ、トナー粒子分散物は追加のアイ
ソバール■−りで固体分0゜5%に希釈された0 試料1Aは前記の分散液1500gとす7テン酸鉄、ポ
リサイエンス社製、ミネラルスピリット中6重班%溶液
として供給されたものをアイソバール■−Lで0.6%
に希釈した液、の10.Fと混合することによシ作った
。試料1Bは前記の分散液15011’と、上記す7テ
ン醗鉄溶液1011およびシンクロワックス■HR8−
Cのアイソバール■−L中1%溶液150Iiとを混合
することKよシ作られた。画像のスクラッチ試験の結果
は以下の第1表中に示されている。試料1Aは試料1B
よシもずっと容易にスクラッチされる画像を生成した。
The grinding media was removed and the toner particle dispersion was diluted to 0.5% solids with additional isovar. , 0.6% in Isovar ■-L, supplied as a 6-plex % solution in mineral spirits.
10. of the diluted solution. It was made by mixing with F. Sample 1B consists of the above-mentioned dispersion liquid 15011', the above-mentioned 7-ten iron solution 1011, and synchrowax ■HR8-
A 1% solution of Isovar in C-L was mixed with 150Ii. The results of the image scratch test are shown in Table 1 below. Sample 1A is sample 1B
Yoshi also produced images that were much easier to scratch.

実施例 2 成        分         分量<i>平
均分子fk172,000、酸価13ニグロシンSSB
、インターナショナルタフ、0イスタツ7社裂 各成分はユニオンプロセス社製のユニオンプロセス01
粉砕機中で100℃±10°Cに加熱され、直径0.1
875インチ(4,76m)のステンレス鋼球とともに
23 Orpmのロータ速度で1.5時間粉砕された。
Example 2 Ingredient Quantity <i> Average molecular fk 172,000, acid value 13 Nigrosine SSB
, International Tough, 0 Istatus 7 companies each ingredient is Union Process 01 manufactured by Union Process Co.
Heated to 100°C ± 10°C in a crusher, with a diameter of 0.1
Milled with 875 inch (4.76 m) stainless steel balls at 23 Orpm rotor speed for 1.5 hours.

粉砕を続けながら室温にまで冷却し、ついで追加の非極
性液体アイソバール■−りの8011を加えた。冷粉砕
を17.25時間した後アモコ9040の10.t9を
添加した。粉砕をさらに1.5時間続け、0.1μm以
下の平均粒子サイズをもつトナー粒子を得た。粉砕媒体
がとシ除かれ、トナー粒子分散物はついで追加のアイソ
バール■−Lで固体弁0.5%に希釈された。試料2人
はこの分散物150011と、グリセライド電荷制御剤
エム7オス■D70−300 、クイトコ化学社製、の
10%溶液の159と混合することによシ作られた。試
料2Bはこの分散液の1500.Fと、エムフォス■D
70−30cの10%溶液1511およびシンクロワッ
クス■HR8−Cのアインパール■−L中1%溶液の1
501とを混合することによシ作られた。
Milling was continued while cooling to room temperature and additional non-polar liquid Isovar 8011 was added. After 17.25 hours of cold grinding, Amoco 9040 10. t9 was added. Milling was continued for an additional 1.5 hours to obtain toner particles with an average particle size of less than 0.1 μm. The grinding media was removed and the toner particle dispersion was then diluted to 0.5% solids with additional Isovar -L. Two samples were made by mixing this dispersion 150011 with 159, a 10% solution of the glyceride charge control agent Em7os D70-300, available from Kuitoco Chemical. Sample 2B contains 1500. F and Mphos■D
1511, a 10% solution of 70-30c and 1% solution of Synchrowax HR8-C in Einparl ■-L.
It was made by mixing with 501.

画像のスクラッチ試験の結果は以下の第1表中に示され
ている。試料2人の現保液は、試料2Bの現像液から生
成された画像よりも、ずっと容易にスクラッチされる画
像が生成された。
The results of the image scratch test are shown in Table 1 below. The current repositories of sample 2 produced images that were much more easily scratched than the images produced from the developer of sample 2B.

実施例 6 試料3Aはニー、ビー、デイック社の石油留分中にポジ
帯電した黒色トナー粒子のある、ニー、ビー、デイック
トナーT181500IIである。
Example 6 Sample 3A is Nee, Bee, Dick Toner T181500II with positively charged black toner particles in Nee, Bee, Dick's petroleum distillate.

試料3Bはとのニー、ビー、デイックトナー15001
1iIト、アイノパール■−G中のシンクロワックス■
HR8−Cの1%ff 501/とを混合することによ
シ調製された。画像試験の結果は以下の第1表中に示さ
れている。
Sample 3B is Tono Knee, Bee, Dick Toner 15001
1iIto, Ainopal■-Synchro Wax in G■
It was prepared by mixing HR8-C with 1% ff 501/. The results of the image tests are shown in Table 1 below.

実施例 4 試、p)4Aは実施例3で述べたニー、ビー、デイック
トナーである。トナー試料4Bはニー。
Example 4 Trial, p) 4A is the Ni, Bee, Dick toner described in Example 3. Toner sample 4B is knee.

ビー、デイックトナー1500IIと、アイソバール■
−G中シンクロワックス■HR8の1%液50.9とを
混合することKよシ調製された。トナー試料4Cはニー
、ビー、デイックトナー1500gと、アイソバール■
−G中シンクロワックス■HR8の1%液100.9と
を混合することによシ調製された。画像のスクラッチ試
験結果は以下の第1表中に示されている。すべての画像
は容易にスクラッチされ、シンクロワックス■HR8は
耐スクラッチ性を改良しない。
Bee, Dick Toner 1500II and Isobar ■
Synchrowax II was prepared by mixing 50.9 g of a 1% solution of HR8 in G. Toner sample 4C is 1500g of Knee, B, and Dic toner, and isobar■
It was prepared by mixing 100.9 of a 1% solution of Synchro Wax II HR8 in -G. Image scratch test results are shown in Table 1 below. All images are easily scratched and Synchrowax HR8 does not improve scratch resistance.

実施例 5 0つ/金属石けん粒子が以下のようにして作られたニシ
ンクロワックス■HR3の溶融したものの609に対し
て、ケーアンドケーラボラトリーズ社のベヘン酸マグネ
シウム30gを加tだ。この混合物を70下(21,1
°C)で5時間かくはんし、ついで固体混合物を形成さ
せるために冷却した。このロウ/金属石けん混合物の2
gを熱アイソバール■−Lの200g中に溶解し、ロウ
/金属石けんの1%溶液とした。冷却すると、ロウ/金
属石けんは10μm以下の平均サイズの粒子状で溶液か
ら沈殿する。
Example 5 0/metal soap particles 30 g of magnesium behenate from K & K Laboratories was added to 609 of the melted Herring Black Wax ■HR3 prepared as follows. This mixture was added under 70 (21,1
°C) for 5 hours, then cooled to form a solid mixture. 2 of this wax/metallic soap mixture
g was dissolved in 200 g of Thermal Isovar ■-L to make a 1% wax/metallic soap solution. Upon cooling, the wax/metallic soap precipitates out of solution in the form of particles with an average size of less than 10 μm.

実施例3で述べたニー、ビー、デイックトナー1500
gが、このロウ/金属石けんの1%液の100gに混合
された。画像の耐スクラッチ性は、実施例4で述べた対
照例の画像よシすぐれていた。スクラッチ試験の結果は
以下の第1表中に示されている。
Ni, Bee, Dick Toner 1500 mentioned in Example 3
g was mixed with 100 g of a 1% solution of this wax/metallic soap. The scratch resistance of the image was superior to that of the control image described in Example 4. The results of the scratch test are shown in Table 1 below.

実施例 6 0つ/金属石けん粒子が以下のようにして作られたニシ
ンクロワックス■HR8の60gに対して、ケーアンド
ケーラボラトリーズ社のステアリン酸バリウム551/
を加えた。混合物は70下(21,1°C)で5時間か
くはんし、ついで固体の混合物とするために冷却した。
Example 6 0 / 60 g of Herring Black Wax ■ HR8 made as follows, barium stearate 551 /
added. The mixture was stirred at 70° C. (21.1° C.) for 5 hours and then cooled to form a solid mixture.

このロウ/金属石けん混合物の2.9を熱アイソ・ξ−
ル■−りの20011中に溶解し、ロウ/金属石けんの
1%溶液とした。冷却すると、ロウ/金属石けんは10
μm以下の平均サイズの粒子状で溶液から沈殿する。
2.9 of this wax/metallic soap mixture is heated to
It was dissolved in 20011 wax/metallic soap to make a 1% wax/metallic soap solution. When cooled, the wax/metal soap has a 10
Precipitates from solution in the form of particles with an average size of less than μm.

実施例3で述べたニー、ビー、デイックトナー 150
0JFが、このロウ/金属石けんの1%液の100Ii
に混合された。画像の耐スクラッチ性は、実施例4で述
べた対照例の画像よシすぐれていた。スクラッチ試験の
結果は以下の第1表中に示されている。
Ni, Bee, Dick Toner 150 mentioned in Example 3
0JF is 100Ii of 1% liquid of this wax/metal soap
mixed into. The scratch resistance of the image was superior to that of the control image described in Example 4. The results of the scratch test are shown in Table 1 below.

実施例 7 0つ/金属石けん粒子が以下のようにして作られた:シ
ンクロワツク、ス■HR8の6011に対して、ポリサ
イエンス社のす7テン酸鉄の鉱油中6%溶液の100g
を加えた。混合物は70?(21,1°C)で7時間か
くはんし、ついで固体の混合物とするために冷却した。
Example 7 Metallic soap particles were made as follows: 100 g of Polyscience's 6% solution of iron heptanoate in mineral oil for 6011 of Synchrowac, S. HR8.
added. The mixture is 70? The mixture was stirred for 7 hours at (21.1°C) and then cooled to form a solid mixture.

このロウ/金属石けん混合物の2gを熱アイソバール■
−Lの200g中に溶解し、ロウ/金属石けんの1%溶
液とした。冷却すると、ロウ/金属石けんは10μm以
下の平均サイズの粒子状で溶液から沈殿する。
2g of this wax/metallic soap mixture in a hot isovar.
-L to form a 1% wax/metal soap solution. Upon cooling, the wax/metallic soap precipitates out of solution in the form of particles with an average size of less than 10 μm.

実施例6で述べたニー、ビー、デイックトナー1500
.9が、このロウ/金属石けんの1%液10[’に混合
された。画像の耐スクラッチ性は、実施例4で述べた対
照例の画像よシすぐれていた。スクラッチ試験の結果は
以下の第1表中に示されている。
Ni, Bee, Dick Toner 1500 mentioned in Example 6
.. 9 was mixed with 10[' of a 1% solution of this wax/metallic soap. The scratch resistance of the image was superior to that of the control image described in Example 4. The results of the scratch test are shown in Table 1 below.

実施例 8 0つ/金属塩粒子が以下のようにして作られたニシンク
ロワックス■HR8の40.9に対して、アルドリッチ
化学社の硫酸マグネシウム15gを加えた。この混合物
は70下(21,1℃)で1時間かくはんし、ついで固
体の混合物とするために冷却した。このロウ/金属塩混
合物の2gを熱アイソバール■−Lの20011中に溶
解し、ロウ/金属塩の1%溶液とした。冷却すると、ロ
ウ/金属塩は10μm以下の平均サイズの粒子状で溶液
から沈殿する。
Example 8 15 g of magnesium sulfate from Aldrich Chemical Co., Ltd. was added to 40.9 of Herring Black Wax ■HR8 prepared as follows with 0/metal salt particles. The mixture was stirred at 70° C. (21.1° C.) for 1 hour and then cooled to form a solid mixture. 2 g of this wax/metal salt mixture was dissolved in hot Isovar ■-L 20011 to form a 1% wax/metal salt solution. Upon cooling, the wax/metal salt precipitates out of solution in the form of particles with an average size of less than 10 μm.

実施例3で述べたニー、ビー、デイックトナー 150
0I!が、このロウ/金属塩の1%液1゛00gに混合
された。画像の耐スクラッチ性は、実JJa!例4で述
べた対照例の画像よシすぐれていた。
Ni, Bee, Dick Toner 150 mentioned in Example 3
0I! was mixed with 100 g of a 1% solution of this wax/metal salt. The scratch resistance of the image is real JJa! The image was superior to that of the control example described in Example 4.

スクラッチ試験の結果は以下の第1表中に示されている
The results of the scratch test are shown in Table 1 below.

実施例 9 0つ/金属石けん粒子が以下のようにして作られた:シ
ンクロクツクス■HR8の50JFに対して、クイトコ
化学社のトリステアリン酸アルミニウム201を加えた
。この混合物は70”F(21,1℃)で1時間かくは
んし、ついで固体の混合物とするために冷却した。この
ロウ/金属石けん混合物の2gを熱アイソ、J−ル■−
りの200.9中に溶解し、四つ/金属石けんの1%溶
液とした。冷却すると、ロウ/金属石けんは10μm以
下の平均サイズの粒子状で溶液から沈殿する。
Example 9 0/metal soap particles were made as follows: Aluminum tristearate 201 from Kuitoco Chemical Co., Ltd. was added to 50 JF of Synchrox ■HR8. The mixture was stirred at 70"F (21.1C) for 1 hour and then cooled to form a solid mixture. Two grams of the wax/metallic soap mixture was heated to a
200.9 to make a 1% solution of four metal soaps. Upon cooling, the wax/metallic soap precipitates out of solution in the form of particles with an average size of less than 10 μm.

実施例3で述べたニー、ビー、デイックトナー1500
gが、このロウ/金柄石けをめ1%液100gに混合さ
れた。画像の耐スクラッチ性は、実施例4で述べた対照
例の画像よシすぐれていた。スクラッチ試験の結果は以
下の第1表中に示されている。
Ni, Bee, Dick Toner 1500 mentioned in Example 3
g of this wax/golden soap was mixed with 100 g of 1% liquid. The scratch resistance of the image was superior to that of the control image described in Example 4. The results of the scratch test are shown in Table 1 below.

実施例 10 ロウ/金属石けん粒子が以下のようにして作られたニシ
ンクロワックス■HR8040yに対して、ライトコ化
学社のステアリン酸ナトリウムの20I!を加えた。こ
の混合物は70下(21,1°C)で1時間かくはんし
、ついで固体の混合物とするために冷却した。このロウ
/金属石けん混合物の2gを熱アイソパール■−りの2
00I中に溶解し、ロウ/金属石けんの1%溶液とした
Example 10 Wax/metallic soap particles were prepared from Herring Black Wax ■HR8040y made as follows, and 20I! of sodium stearate from Liteco Chemical Co., Ltd. added. The mixture was stirred for 1 hour at 70° C. (21.1° C.) and then cooled to form a solid mixture. Heat 2g of this wax/metallic soap mixture to
00I to make a 1% wax/metallic soap solution.

冷却すると、ロウ/金属石けんは10μm以下の平均サ
イズの粒子状で溶液から沈殿する。
Upon cooling, the wax/metallic soap precipitates out of solution in the form of particles with an average size of less than 10 μm.

実施例6で述べたニー、ビー、デイックトナーf501
が、このロウ/金属石けんの1%液100Iに混合され
た。画像の耐スクラッチ性は、実施例4で述べた対照例
よシすぐれていた。スクラッチ試験の結果は以下の第1
表中に示されている。
Ni, Bee, Dick toner f501 described in Example 6
was mixed with 100 I of a 1% solution of this wax/metal soap. The scratch resistance of the image was superior to that of the control example described in Example 4. The scratch test results are as follows:
Shown in the table.

実施例 11 0つ/金属石けん粒子が以下のようにして作られたニシ
ンクロワックス■HR8の5oyに対して、ライトコ化
学社のステアリン酸亜鉛の201を加えた。この混合物
は70下(21,1°C)で1時間かくはんし、ついで
固体の混合物とするために冷却した。このロウ/金属石
けん混合物の2Iを熱アイソバール■−りの200&中
に溶解し、ロウ/金属石けんの1%溶液とした。冷却す
ると、ロウ/金属石けんは10μm以下の平均サイズの
粒子状で溶液から沈殿する。
Example 11 0 metal soap particles 201 of zinc stearate manufactured by Liteco Chemical Co., Ltd. was added to 5 oy of Herring Black Wax ■HR8 prepared as follows. The mixture was stirred for 1 hour at 70° C. (21.1° C.) and then cooled to form a solid mixture. 2I of this wax/metal soap mixture was dissolved in 200°C of hot Isobar II to give a 1% solution of wax/metal soap. Upon cooling, the wax/metallic soap precipitates out of solution in the form of particles with an average size of less than 10 μm.

実施例3で述べたニー、ビー、デイックトナー f 5
0077が、このロウ/金属石けんの1%液100Iに
混合された。画像の耐スクラッチ性は、実施例4で述べ
た対照例よシすぐれていた。スクラッチ試験の結果は以
下の第1表中に示されている。
Knee, Bee, Dick Toner f5 mentioned in Example 3
0077 was mixed into 100I of a 1% solution of this wax/metallic soap. The scratch resistance of the image was superior to that of the control example described in Example 4. The results of the scratch test are shown in Table 1 below.

実施例 12 Aニトリパルミチンロウ ロウm製剤:ケーアンドケーラボラトリーズ社のトリパ
ルミチンロウ2gが、熱アイソバール■−L200II
中に溶解されて1%のロウ溶液トされた。冷却すると、
ロウは10μm以下の平均サイズの粒子状で溶液から沈
殿する。
Example 12 Nitripalmitin wax m preparation: 2 g of tripalmitin wax from K & K Laboratories was mixed with thermal isovar ■-L200II.
It was dissolved in a 1% wax solution. When cooled,
The wax precipitates from solution in the form of particles with an average size of less than 10 μm.

Bニトリパルミチンロウとステアリン酸マグネ7ウム ロウ/金属石けんNIH剤:前記Aで述べたトリパルミ
チンの5gに対して、ライトコ化学社のステアリン酸マ
グネシウムの211を加えた。
B Nitripalmitin wax and magnesium stearate 7um wax/metal soap NIH agent: To 5 g of tripalmitin described in A above, 211 magnesium stearate from Liteco Chemical Co., Ltd. was added.

この混合物は70下(21,1°C)で1時間かくはん
し、ついで固体の混合物とするために冷却した。
The mixture was stirred for 1 hour at 70° C. (21.1° C.) and then cooled to form a solid mixture.

このロウ混合物の2gを熱アイソバール■−りの200
g中に溶解し、ロウ/金属石けんの1%溶液とした。冷
却すると、ロウ/金属石けんは10μm以下の平均サイ
ズの粒子状で溶液から沈殿する。
2 g of this wax mixture was heated to 200 ml of hot isobar.
g to make a 1% wax/metal soap solution. Upon cooling, the wax/metallic soap precipitates out of solution in the form of particles with an average size of less than 10 μm.

評価:実施例3で述べたニー、ビー、デイックトナー1
500.9が、トリパルミチンロウ1%o 、試H12
A (対照)またはトリパルミチン/ステアリンマグネ
シウム1%液、試!12Bのいずれかの100Iに混合
された。ロウ/金属石けんの画像12Bの耐スクラッチ
性は、この実施例中で述べた対照の画像12Aよシすぐ
れている。スクラッチ試験の結果は以下の第1表中に示
されている。
Evaluation: Knee, Bee, Dick Toner 1 mentioned in Example 3
500.9 is tripalmitin wax 1% o, test H12
A (control) or tripalmitin/stearin magnesium 1% solution, trial! 12B was mixed with either 100I. The scratch resistance of wax/metal soap image 12B is superior to the control image 12A discussed in this example. The results of the scratch test are shown in Table 1 below.

実施例 13 A:ポリエチレン ロウ調製剤ニアライドシグナル社のニー、シー、ポリエ
チレンロウの2IIが熱アイソバール■−Lの200g
中に溶解され1%ロウ溶液にされた。
Example 13 A: Polyethylene wax preparation Ni, C, polyethylene wax 2II from Near Ride Signal Co., Ltd. 200 g of thermal isobar ■-L
It was dissolved into a 1% wax solution.

冷却すると、ロウは10μm以下の平均サイズの粒子状
で溶液から沈殿する。
Upon cooling, the wax precipitates out of solution in the form of particles with an average size of less than 10 μm.

B:ポリエチレンロウとステアリン酸マグネシウムロウ
/金属石けん調製剤:前記Aで述べたニー、シー、ポリ
エチレンロウの50!iに対して、ライトコ化学社のス
テアリン酸マグネシウムの15.9を加えた。この混合
物は707(21,1℃)で1時間かくはんし、ついで
固体の混合物とするために冷却した。このロウ混合物の
2Iiを熱アイソバール■−Lの200g中に溶解し、
ロウ/金属石けんの1%溶液とした。冷却すると、ロウ
/金属石けんは10μm以下の粒子状で溶液から沈殿す
る。
B: Polyethylene wax and magnesium stearate wax/metallic soap preparation agent: 50% of the polyethylene wax mentioned in A above! 15.9 of magnesium stearate from Liteco Chemical was added to i. The mixture was stirred at 707° C. (21.1° C.) for 1 hour and then cooled to form a solid mixture. 2Ii of this wax mixture was dissolved in 200 g of hot isovar ■-L,
It was a 1% solution of wax/metallic soap. Upon cooling, the wax/metallic soap precipitates out of solution in particles less than 10 μm.

評価:実施例6で述べたニー、ビー、デイックトナー1
500Ji’が、ニー、シー、ポリエチレンロウ1%液
、試料16A(対照)またはニー。
Evaluation: Knee, Bee, Dick Toner 1 mentioned in Example 6
500Ji' is knee, sea, polyethylene wax 1% solution, sample 16A (control) or knee.

シー、ポリエチレン/ステアリン酸マグネシウム1%液
、試料13Bのいずれかの10011に混合された。ロ
ウ/金属石けんの画像13Bの耐スクラッチ性は、この
実施例中で述べた対照の15Aよシすぐれている。スク
ラッチ試験の結果は以下の第1表中に示されている。
Polyethylene/Magnesium Stearate 1% Solution, Sample 13B. The scratch resistance of wax/metal soap image 13B is superior to the control 15A discussed in this example. The results of the scratch test are shown in Table 1 below.

3B     8  S  S  S  N  N  
N  N11     P  N  N  N  N 
 N  N  Nはン圧力(,9/謳2) 2037104555(S 309 135 69 3
7 2ONは画像が影響されなかった、 Sは表面だけスクラッチされた、 Pは部分的にこすシはがされた、 Aはこすシはがされた、ことをそれぞれ急味する。
3B 8 S S S N N
N N11 P N N N N
N N N pressure (,9/song 2) 2037104555 (S 309 135 69 3
7 2ON indicates that the image was not affected, S indicates that only the surface was scratched, P indicates that the scratch was partially removed, and A indicates that the scratch was removed.

以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれを要約して示すことができる。
Although the present invention has been described in detail above, the present invention can be further summarized by the following embodiments.

1)A、大部分の鼠で存在する、50′以下のカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体、 B、 10μmよシ小さい面積粒子サイズを平均でもつ
少なくとも1つの熱可塑性樹脂、C0電荷制御剤化合物
、 D、ロウと少なくとも1つの金^石けんまたは無機金属
塩との混合物の粒子、 から本質的に構成される液体#電現像液。
1) A. Cowries less than 50' in size, present in most rats.
a non-polar liquid having a butanol value; B. at least one thermoplastic resin having an average areal particle size of less than 10 μm; D. a wax and at least one gold soap or inorganic metal salt; A liquid #electronic developer consisting essentially of particles of a mixture.

2)成分りは少なくとも1つの金属石けんとロウとの混
合物である、前項1記載の液体静電現像液。
2) The liquid electrostatic developer according to item 1, wherein the component is a mixture of at least one metal soap and wax.

3)成分りは少なくとも1つの金属石けんがロウの中に
分散されたものである、前項2記載の液体静電現像液。
3) The liquid electrostatic developer according to item 2 above, wherein the component is at least one metal soap dispersed in wax.

4)成分りはトリグリセライドロウと金属のヒドロオキ
サイドとの反応生成物である、前項2記載の液体静電現
像液。
4) The liquid electrostatic developer according to item 2 above, wherein the component is a reaction product of triglyceride wax and metal hydroxide.

5)金属のヒドロオキサイドはカルシウムヒドロオキサ
イドである、前項4記載の液体静電現像液。
5) The liquid electrostatic developer according to item 4 above, wherein the metal hydroxide is calcium hydroxide.

6)成分りは少なくとも1つの金拠塩とロウとの混合物
である、前項1記載の液体19電現像液。
6) The liquid 19-density developer according to item 1 above, wherein the component is a mixture of at least one metal salt and wax.

7)成分りは少なくとも1つの金属塩がロウの中に分散
されたものである、前項6記載の液体静電現像液。
7) The liquid electrostatic developer according to item 6 above, wherein the component is at least one metal salt dispersed in wax.

8)成分りの粒子は熱可塑性樹脂粒子よシも大きいもの
である、前項1記載の液体静電現像液。
8) The liquid electrostatic developer according to item 1 above, wherein the particles of the component are larger than the thermoplastic resin particles.

9)金属石けんは1〜100個の炭素原子をもつ飽和ま
たは不飽和カルボン酸の金属塩である、前項1記載の液
体tIp電現像液。
9) The liquid tIp electrodeveloper according to item 1 above, wherein the metal soap is a metal salt of a saturated or unsaturated carboxylic acid having 1 to 100 carbon atoms.

10)金属塩は、その塩のカチオン成分が元素周期率表
のI a、 I[a、 Ha、 I b、 IIb、 
IVbSVb。
10) The metal salt has a cationic component of the periodic table of elements I a, I [a, Ha, I b, IIb,
IVbSVb.

■b1■bおよび■の各族の金属よシなる群から選ばれ
たものであり、そしてその塩のアニオン成分はハロゲン
、炭酸、酢酸、硫酸、ホウ酸、硝酸およびリン酸からの
ものよシなる群から選ばれたものである、前項1記載の
液体静電現像液。
■ b1 ■ selected from the group consisting of metals of groups b and The liquid electrostatic developer according to item 1 above, which is selected from the group consisting of:

11)ロウはオレフィンポリマご、固体パラフィンロウ
、エステルロウおよびアミドロウよシなる群から選ばれ
るものである、前項1記載の液体静電現像液。
11) The liquid electrostatic developer according to item 1 above, wherein the wax is selected from the group consisting of olefin polymer wax, solid paraffin wax, ester wax, and amide wax.

12)  l:lりはトリグリセライドロウである、前
項11記載の液体静電現像液。
12) The liquid electrostatic developer according to item 11, wherein l: l is triglyceride wax.

13)成分りは1〜75重量%の金属石けんと25〜9
9重量%のロウとの混合物、または1〜50重量%の金
属塩と50〜99重鑓%のロウとの混合物である、前項
1記載の液体静電現像液。
13) Ingredients: 1-75% by weight of metal soap and 25-9% by weight
The liquid electrostatic developer according to item 1 above, which is a mixture with 9% by weight of wax, or a mixture of 1 to 50% by weight of a metal salt and 50 to 99% by weight of wax.

14)成分Aは85〜99.981ffi%で存在し、
成分Bは0.02〜15重ffi弾で存在し、成分Cは
現像液固体の11当j00.1〜10.000IQの2
で存在し、そして成分りは現像液固体の全重量を基準に
0.001〜5重四%に存在し、現像液固体の全l11
itは0.02〜15重虚%である、前項1記載の液体
#電現像液。
14) Component A is present at 85-99.981 ffi%;
Component B is present in 0.02 to 15 heavy ffi bullets, and component C is present in 2 to 10.000 IQ per 11 parts of developer solids.
and the component is present in an amount of 0.001 to 5% by weight based on the total weight of the developer solids, and
The liquid #electronic developer according to the above item 1, wherein it is 0.02 to 15% gravity.

15)成分Bは現像液固体の全重量を基準に約60重量
%までの着色材を含むものである、前項1記載の液体静
電現像液。
15) The liquid electrostatic developer of item 1, wherein component B contains up to about 60% by weight of a colorant, based on the total weight of developer solids.

16)着色材はピグメントである、前項15記載の液体
6p1!現像液。
16) The liquid 6p1 described in item 15 above, wherein the colorant is a pigment! developer.

17)着色材は色素である、前項15記載の液体静電現
像液。
17) The liquid electrostatic developer according to item 15 above, wherein the colorant is a pigment.

18)熱可塑性樹脂はエチレンとアクリル酸およびメタ
アクリル酸よシなる群から選ばれた、α、β−エチレン
性不飽和酸とのコポリマーである、前項1記載の液体静
電現像液。
18) The liquid electrostatic developer according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is a copolymer of ethylene and an α,β-ethylenically unsaturated acid selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid.

19)熱可塑性樹脂はエチレン(89%)とメタアクリ
ル酸(11%)とのコポリマーで、190℃でのメルト
インデックス100を有するものである、前項15記献
の液体静電現像液。
19) The liquid electrostatic developer described in item 15 above, wherein the thermoplastic resin is a copolymer of ethylene (89%) and methacrylic acid (11%) and has a melt index of 100 at 190°C.

20)熱可塑性樹脂はエチレン(89%)とメタアクリ
ル酸(11%)とのコポリマーで、190°Cでのメル
トインデックス100を有するものである、前項18記
載の液体静電現像液。
20) The liquid electrostatic developer according to item 18, wherein the thermoplastic resin is a copolymer of ethylene (89%) and methacrylic acid (11%) and has a melt index of 100 at 190°C.

21)熱可塑性樹脂はアクリルまたはメタアクリル酸と
、少なくとも1つのアクリルまたはメタアクリル酸の自
、2Gアルキルエステルとのコポリマーである、前項1
記載の液体静電現像液。
21) The thermoplastic resin is a copolymer of acrylic or methacrylic acid and at least one 2G alkyl ester of acrylic or methacrylic acid.
Liquid electrostatic developer as described.

22)熱可塑性樹脂はメチルアクリレート50〜90重
1に%、メタアクリル酸0〜20重ff1%、およびエ
チルへキシルアクリレート10〜50重1t%のコポリ
マーである、前項1記載の液体静電現像液。
22) The liquid electrostatic developer according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is a copolymer of 50 to 90% by weight of methyl acrylate, 0 to 20% by weight of methacrylic acid, and 10 to 50% by weight of ethylhexyl acrylate. liquid.

23)熱可塑性樹脂粒子は5P以下の面積粒子サイズを
平均でもつものである、前項1記載の液体#電現像液。
23) The liquid #electronic developer according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin particles have an average areal particle size of 5P or less.

24)  ?l!荷制御剤はす7テン酸鉄である、前項
1記載の液体静電現像液。
24)? l! The liquid electrostatic developer according to item 1 above, wherein the charge control agent is iron heptenoate.

25)電荷制御剤は塩基性バリウムベトロネートである
、前項1記載の液体静電現像液。
25) The liquid electrostatic developer according to item 1 above, wherein the charge control agent is basic barium betronate.

26)  I&分りはグリ七ロール/ベヘン酸カルシウ
ムである、前項4記軟の液体9電現像液。
26) The soft liquid 9-density developer described in item 4 above, which is glyc7rol/calcium behenate.

27)成分りはトリグリセライドロウとベヘン酸マグネ
シウムとの溶融混合物である、前項3記載の液体静電現
像液。
27) The liquid electrostatic developer according to item 3 above, wherein the component is a molten mixture of triglyceride wax and magnesium behenate.

28)成分りはトリグリセライドロウとステアリン酸バ
リウムとの溶融混合物である、前項5記載の液体静電現
像液。
28) The liquid electrostatic developer according to item 5 above, wherein the component is a molten mixture of triglyceride wax and barium stearate.

29)成分りはトリグリセライドロウとナフテン酸鉄と
の溶融混合物である、前項3記載の液体静電現像液。
29) The liquid electrostatic developer according to item 3 above, wherein the component is a molten mixture of triglyceride wax and iron naphthenate.

30)成分りはトリグリセ2イドロウとトリステアリン
酸アルミニウムとの溶融混合物である、前項3記載の液
体静電現像液。
30) The liquid electrostatic developer according to item 3 above, wherein the component is a molten mixture of triglyceride hydrogen and aluminum tristearate.

31)成分りはトリグリセライドロウとステアリン酸ナ
トリウムとの溶融混合物である、前項3記載の液体FP
Tft現像液。
31) The liquid FP according to item 3 above, wherein the component is a molten mixture of triglyceride wax and sodium stearate.
Tft developer.

32)成分りはポリエチレンロウと金属石けんとの溶融
混合物である、前項11記載の液体静電現像液。
32) The liquid electrostatic developer according to item 11 above, wherein the component is a molten mixture of polyethylene wax and metal soap.

33)成分りはトリグリセライドロウと金属塩との溶融
混合物である、前項5記載の液体静電現像液。
33) The liquid electrostatic developer according to item 5 above, wherein the component is a molten mixture of triglyceride wax and a metal salt.

34)金属塩は硫酸マグネシウムである、前項′53記
載の液体et現m液。
34) The liquid ET solution described in the preceding item '53, wherein the metal salt is magnesium sulfate.

35)A、  装置中で高められた温度において、(1
)熱可塑性a+脂と、(2) 50以下のカクリープタ
ノール値をもつ非極性の液体分散媒とを分散し、この間
装置中の温度はm脂が可塑化しかつ液状化するのに充分
であり、そして非極性液体分散媒が変質し、また樹脂が
分解する魚身下の温度に維持され、 B、以下のいずれかの手段を行ないながら分散物を冷却
し、 (1)かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
成させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そし
て粉砕媒体によシ粉砕する; (1)  粘い混合物が形成されるまでかくはんし、粉
砕媒体によシ粉砕する;または (Ill)  ゲルまたは固体の塊シの形成を阻止する
ため粉砕媒体によシ粉砕しつづける;C110μm以下
の面積粒子サイズを平均でもつトナー粒子分散物を粉砕
媒体から分離し、電荷制御剤(3)は工程(4)の間か
またはその後で分散物に加えられ:そして り、工程(B)の間かまたはその後で、ロウと少なくと
も1つの金輌石けんまたは金輌塩との混合物(4)が添
加されること、 からなる静電的イメージング用の液体静電現像液の製造
方法。
35) A. At elevated temperature in the apparatus, (1
) A thermoplastic A+ fat and (2) a non-polar liquid dispersion medium having a caprictanol value of 50 or less are dispersed, during which the temperature in the apparatus is sufficient to plasticize and liquefy the M fat. , and maintained at a temperature below the fish body at which the non-polar liquid dispersion medium changes and the resin decomposes; B. cools the dispersion by any of the following means: or form a solid mass and then break up the gel or solid mass and grind with a grinding medium; (1) Stir until a viscous mixture is formed and grind with a grinding medium; or (Ill) continue to grind with a grinding medium to prevent the formation of gels or solid agglomerates; separate the toner particle dispersion with an average areal particle size of less than or equal to C110 μm from the grinding medium and add a charge control agent; (3) is added to the dispersion during or after step (4); and during or after step (B), a mixture of wax and at least one gold soap or gold salt ( 4) A method for producing a liquid electrostatic developer for electrostatic imaging, comprising the steps of:

36)追加の液体が工程(B)の間かまたはその羨で加
えられる、前項35記載の方法。
36) A method according to paragraph 35, wherein the additional liquid is added during or at the outset of step (B).

37)追加の液体は非極性液体、極性液体およびこれら
の組合せなどから選ばれるものである、前項36記載の
方法。
37) The method according to item 36, wherein the additional liquid is selected from non-polar liquids, polar liquids, combinations thereof, and the like.

38)追加の液体は非極性液体である、前項37記載の
方法。
38) The method according to item 37, wherein the additional liquid is a non-polar liquid.

59)追加の非極性液体は樹脂粒子の濃度を、液体につ
いて0.02〜15重kt%に減少させるものである、
前項37記載の方法。
59) The additional non-polar liquid is such that the concentration of resin particles is reduced to 0.02-15 wt.% of the liquid.
The method described in the preceding section 37.

40)分散物の冷却はゲルまたは固体9塊シの形成を阻
止するため、粉砕媒体によシ粉砕しつづけながら行われ
るものである、前項35記載の方法。
40) The method according to item 35 above, wherein cooling of the dispersion is carried out while continuing to grind it with a grinding medium to prevent the formation of gels or solid lumps.

41)分散物の冷却はかくはんすることなくゲルまたは
固体の塊りを形成させ、ついでこのゲルまたは固体の塊
りを砕き、そして粉砕媒体によシ粉砕することによシ行
われるものである、前項35記載の方法。
41) Cooling of the dispersion is carried out by forming a gel or solid mass without stirring, then breaking up the gel or solid mass and grinding with a grinding medium; The method described in the preceding section 35.

42)分散物の冷却は粘い混合物が形成されるまでかく
はんし、粉砕媒体により粉砕することによシ行われるも
のである、前項35記載の方法。
42) The method according to item 35, wherein cooling of the dispersion is carried out by stirring until a viscous mixture is formed and grinding with a grinding medium.

45)成分(4)は少なくとも1つの金属石けんとロウ
との混合物である、前項65記載の方法。
45) The method according to item 65, wherein component (4) is a mixture of at least one metal soap and wax.

44)成分(4)は少なくとも1つの金属石けんがロウ
の中に分散されたものである、前項43記載の方法。
44) The method according to item 43, wherein component (4) is at least one metal soap dispersed in wax.

45)成分(4)はトリグリセライドロウと金属のヒド
ロオキサイドとの反応生成物である、前項43記載の方
法。
45) The method according to item 43, wherein component (4) is a reaction product of triglyceride wax and metal hydroxide.

46)金属のヒドロオキサイドはカルシウムヒドロオキ
サイドである、前項45記載の方法。
46) The method according to item 45, wherein the metal hydroxide is calcium hydroxide.

47)成分(4)は少なくとも1つの金属塩とロウとの
混合物である、前項35記載の方法。
47) The method according to item 35, wherein component (4) is a mixture of at least one metal salt and wax.

48)成分(4)は少なくとも1つの金属塩がロウの中
に分散されたものである、11ケ項47記載の方法。
48) The method according to item 11, item 47, wherein component (4) is at least one metal salt dispersed in the wax.

49)成分(4)の粒子は熱可塑性樹脂(1)の粒子よ
シも大きいものである、前項55記載の方法。
49) The method according to item 55, wherein the particles of component (4) are larger than the particles of thermoplastic resin (1).

50)現像液固体の全型遣を基準に約60重量%までの
着色材が工程図において加えられるものである、前項3
5記載の方法。
50) Up to about 60% by weight of the colorant is added in the process diagram based on the total molding of the developer solids, item 3 above.
5. The method described in 5.

51)着色材はピグメントである、in求項50記載の
方法。
51) The method according to item 50, wherein the colorant is a pigment.

52)熱可塑性樹脂(1)はエチレンとアクリル酸およ
びメタアクリル酸よシなる群からホばれた、α、β−エ
チレン性不飽和−とのコポリマーである、前項35記載
の方法。
52) The method according to item 35, wherein the thermoplastic resin (1) is a copolymer of ethylene and α,β-ethylenically unsaturated selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid.

53)熱可塑性樹脂はエチレン(89%)とメタアクリ
ル酸(11%)とのコポリマーで、190°Cでのメル
トインデックス100を有するものである、前項35記
載の方法。
53) The method according to item 35, wherein the thermoplastic resin is a copolymer of ethylene (89%) and methacrylic acid (11%) and has a melt index of 100 at 190°C.

54)熱可塑性樹脂はアクリルまたはメタアクリル酸と
、少なくとも1つのアクリルまたはメタアクリル酸のC
ト20アルキルエステルとのコポリマーである、前項3
5記載の方法。
54) The thermoplastic resin contains acrylic or methacrylic acid and at least one C of acrylic or methacrylic acid.
The above item 3, which is a copolymer with 20 alkyl ester
5. The method described in 5.

55)熱可塑性樹脂はメチルアクリレート50〜90重
i寸%、メタアクリル酸0〜20重逗%、およびエチル
へキシルアクリレート10〜50重世%のコポリマーで
ある、前項35記載の方法。
55) The method according to item 35, wherein the thermoplastic resin is a copolymer of 50 to 90% by weight of methyl acrylate, 0 to 20% by weight of methacrylic acid, and 10 to 50% by weight of ethylhexyl acrylate.

56)ロウはオレフィンポリマ、固体パラフィンロウ、
エステルロウおよびアミドロウよシなる群から選ばれる
ものである、前項35記載の方法。
56) Wax is olefin polymer, solid paraffin wax,
36. The method according to item 35 above, wherein the wax is selected from the group consisting of ester wax and amid wax.

57)ロウはトリグリセライドロウである、前項568
ピ載の方法。
57) The wax is triglyceride wax, previous item 568
How to post.

58)成分(4)は1〜75重Jk%の金属石けんと2
5〜99重世%のロウとの混合物、または1〜501i
量%の金属塩と50〜99重層%のロウとの混合物であ
る、前項35記賊の方法。
58) Ingredient (4) is 1 to 75 weight Jk% metal soap and 2
Mixture with 5-99% wax, or 1-501i
The method of the previous item 35, which is a mixture of 50% to 99% of wax.

59)  ffi荷制御剤はす7テン酸鉄である、前項
35記載の方法。
59) The method according to item 35 above, wherein the ffi load control agent is iron heptenoate.

60)  1!荷制御剤は塩基性バリウムはトロネート
である、前項35記載の方法。
60) 1! 36. The method according to item 35 above, wherein the load control agent is basic barium tronate.

61)成分(4)はポリエチレンロウと金属石けんとの
溶融混合物である、前項56記載の方法。
61) The method according to item 56, wherein component (4) is a molten mixture of polyethylene wax and metal soap.

62)成分(4)はトリグリセライドロウと金属石けん
との溶融混合物である、前項35gし載の方法。
62) Component (4) is a molten mixture of triglyceride wax and metal soap.

63)金属石けんはステアリン酸マグネシウムである、
前項62記載の方法。
63) The metal soap is magnesium stearate.
The method described in the preceding clause 62.

64)成分(4)はトリグリセライドロウと金属塩との
溶融混合物である、前項35記載の方法。
64) The method according to item 35, wherein component (4) is a molten mixture of triglyceride wax and a metal salt.

65)金属塩は硫醗マグネシウムである、前項64記載
の方法。
65) The method according to item 64, wherein the metal salt is magnesium sulfur.

66)次の工程、 A、30以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体
の存在しない状態下に、熱可塑性樹脂中に着色材および
/または補助剤を、塊りを形成するまでに分散させ、 B、この塊ルを砕き、 C0この砕かれた固体の塊りを、少なくとも300カウ
リ−ブタノール値をもつ極性液体、60以下のカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの組合せ
から選ばれた液体の存在下に、粉砕媒体によシ粉砕して
この液体中にトナー粒子分散物を形成させ、D、10μ
mJ7下の面積粒子サイズを平均でもつ、トナー粒子分
散物から粉砕媒体を分離し、E、工程(C)の間かまた
はその後で、電荷制御剤と少なくとも1つの金属石けん
または金属塩とロウとの混合物とをこの分散物に添加す
る、 からなる液体静電現像液の製造方法。
66) Next step: A. Dispersing the colorants and/or adjuvants in the thermoplastic resin in the absence of non-polar liquids with a cowry-butanol value of less than or equal to 30 until the formation of agglomerates. , B. Crush this mass, and C0.
A toner particle dispersion is formed in the liquid by grinding with a grinding medium in the presence of a non-polar liquid having a butanol value, and a combination thereof, D, 10μ
E. separating a grinding media from the toner particle dispersion having an average areal particle size of less than mJ7; A method for producing a liquid electrostatic developer comprising: adding a mixture of the above to the dispersion.

67)追加の非極性液体、極性液体またはこれらを組合
せたものが、工程(C)〜(匂の少なくとも1つにおい
て添加されるものである、前項66記載の方法。
67) The method of item 66, wherein the additional non-polar liquid, polar liquid, or a combination thereof is added in at least one of steps (C) to (odor).

68)追加の液体は極性液体である、前項67記載の方
法。
68) The method according to item 67, wherein the additional liquid is a polar liquid.

外2名2 people outside

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)A、大部分の量で存在する、30以下のカウリ−ブ
タノール値をもつ非極性液体、 B、10μmより小さい面積粒子サイズを平均でもつ少
なくとも1つの熱可塑性樹脂、 C、電荷制御剤化合物、 D、ロウと少なくとも1つの金属石けんまたは無機金属
塩との混合物の粒子、 から本質的に構成される液体静電現像液。 2)A、装置中で高められた温度において、(1)熱可
塑性樹脂と、(2)30以下のカウリ−ブタノール値を
もつ非極性の液体分散媒とを分散し、この間装置中の温
度を樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分であり、そ
して非極性液体分散媒が変質し、また樹脂が分解する点
以下の温度に維持し、 B、以下のいずれかの手段を行ないながら分散物を冷却
し、 (i)かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
成させ、ついでこのゲルまたは 固体の塊りを砕き、そして粉砕媒体により 粉砕する; (ii)粘い混合物が形成されるまでかくはんし、粉砕
媒体により粉砕する;または (iii)ゲルまたは固体の塊りの形成を阻止するため
粉砕媒体により粉砕しつづける;C、10μm以下の面
積粒子サイズを平均でもつトナー粒子分散物を粉砕媒体
から分離し、電荷制御剤(3)は工程(A)の間かまた
はその後で分散物に加えられ;そして D、工程(B)の間かまたはその後で、ロウと少なくと
も1つの金属石けんまたは金属塩との混合物(4)が添
加されること、 からなる静電的イメージング用の液体静電現像液の製造
方法。 3)次の工程、 A、30以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体
の存在しない状態下に、熱可塑性樹脂中に着色材および
/または補助剤を、塊りを形成するまでに分散させ、 B、この塊りを砕き、 C、この砕かれた固体の塊りを、少なくとも30のカウ
リ−ブタノール値をもつ極性液体、30以下のカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの組合せ
から選ばれた液体の存在下に、粉砕媒体により粉砕して
この液体中にトナー粒子分散物を形成させ、D、10μ
m以下の面積粒子サイズを平均でもつ、トナー粒子分散
物から粉砕媒体を分離し、E、工程(C)の間かまたは
その後で、電荷制御剤と少なくとも1つの金属石けんま
たは金属塩とロウとの混合物とをこの分散物に添加する
、 からなる液体静電現像液の製造方法。
Claims: 1) A, a non-polar liquid with a cowry-butanol value of 30 or less, present in a predominant amount; B, at least one thermoplastic resin having an average areal particle size of less than 10 μm; A liquid electrostatic developer consisting essentially of: C. a charge control agent compound; D. particles of a mixture of wax and at least one metal soap or inorganic metal salt. 2) A. Dispersing (1) a thermoplastic resin and (2) a non-polar liquid dispersion medium with a Cowrie-butanol value of 30 or less at an elevated temperature in the apparatus; B. The dispersion is maintained at a temperature sufficient to plasticize and liquefy the resin and below the point at which the nonpolar liquid dispersion medium is denatured and the resin decomposes; (i) to form a gel or solid mass without agitation, then break up the gel or solid mass and grind with a grinding medium; (ii) until a viscous mixture is formed; C. Grinding a toner particle dispersion having an average areal particle size of 10 μm or less Separated from the medium, charge control agent (3) is added to the dispersion during or after step (A); and D, during or after step (B), the wax and at least one metal soap or A method for producing a liquid electrostatic developer for electrostatic imaging, comprising: adding a mixture (4) with a metal salt. 3) Next step: A. Dispersing the colorants and/or adjuvants in the thermoplastic resin in the absence of non-polar liquids with a cowry-butanol value of less than or equal to 30 until the formation of agglomerates. B. Crush the crushed solid mass; C. Treat the crushed solid mass with a polar liquid having a Cowrie-butanol value of at least 30, a Cowrie-butanol value of at least 30.
A toner particle dispersion is formed in the liquid by grinding with a grinding medium in the presence of a non-polar liquid having a butanol value, and a combination thereof, D, 10μ
E. separating a grinding media from the toner particle dispersion having an average areal particle size of less than or equal to m; A method for producing a liquid electrostatic developer comprising: adding a mixture of the above to the dispersion.
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