JPH01146122A - Magnetic recording medium - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
[産業上の利用分野]
この発明はたとえばビデオテープ、オーディオテープ等
に用いられる磁気記録媒体に関し、さらに詳しく言うと
、電磁変換特性か良好であるとともに、走行性および耐
久性に優れ、高密度記録に適した磁気記録媒体に関する
。
[従来の技術およびその問題点]
磁気記録媒体は、基本的には非磁性支持体と強磁性粉末
を含有する磁性層とからなり、非磁性体上に磁性層を設
けることにより構成されている。
そして、一般に磁性層は結合剤に強磁性粉末を分散して
なる。
このような構成からなる磁気記録媒体においては、記録
再生時に磁気ヘッドと激しく摺接するので、磁性層に傷
がついたり、磁性層が摩耗したりして、ドロップアウト
やヘッド目詰まりを起しやすい。
したがって、表面摩耗抵抗が低く、走行性に優れるとと
もに、磁性粉の粉落ちか少なく耐久性に優れた磁気記録
媒体が望まれている。
この要請に応えるためには、■結合剤か高い強度を有す
るとともに強磁性粉末の分散性に優れていること、■磁
性層が潤滑性を有すること1等の条件を満たす必要があ
る。
磁気記録媒体用の結合剤としては、従来よりたとえば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース誘導体、ポ
リウレタン、ニトリル−ブタジェンゴム、ポリエステル
、アクリル樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、エポキシ樹脂
、ポリアミド、ポリイソシアネートなどが知られている
。
また、磁気記録媒体用の潤滑剤としては、従来よりたと
えばブチルステアレート、ヘキシルステアレート等の脂
肪酸エステル、バルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチ
ン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ステアリルアミド、オレ
イルアミド、ミリスチルアミド等の脂肪酸アミド、ある
いは脂肪酸変性シリコーン、α−オレフィンオキサイド
等が用いられている(特開昭59−8131号公報、特
開昭61−178723号公報等参照。)。
ところて、近年、高密度記録化への要請か高まるのに伴
ない、強磁性粉末として従来より使用されてきたγ−F
e、03等の金属酸化物系の強磁性粉末およびたとえば
コバルト等の他の成分を含有する酸化鉄系強磁性粉末に
代わり、微粉末化することによりさらに高密度記録が回
部な強磁性合金粉末が使用されるようになってきている
。
しかしながら、この強磁性合金粉末は従来より用いられ
てきた金属酸化物系の強磁性粉末および酸化鉄系強磁性
粉末等に比較して粉落ちか発生し易いという欠点を有し
ている。
しかも、この強磁性合金粉末は特に微粉末化した場合に
、従来の前記結合剤に対する分散性が良好ではないので
、微粉末化した強磁性合金粉末を用いてなる磁気記録媒
体が発揮すべき良好なTt、磁変換特性か得られないこ
とがあるという問題を有している。
そこて、強磁性合金粉末の分散性の向上を図った磁気記
録媒体として、たとえば極性基を導入してなる結合剤を
用いることにより結合剤と強磁性合金粉末との親和性等
を改善した磁気記録媒体が提案されている(特開昭59
−5423号公報、同59−5424号公報、同59−
8127号公報等参照、)。
しかしながら、これらの結合剤は強磁性合金粉末の分散
性を向上させることはできるものの、磁性層の表面を平
滑化するので磁性層の摩擦係数の上昇を招き、磁気記録
媒体の走行性が低下することかあるという新たな問題が
生じる。
この新たな問題を解決するために、潤滑剤が使用される
のであるか1強磁性合金粉末を用いてなる磁気記録媒体
において、従来の潤滑剤を使用するとすれば、従来の金
属酸化物系の強磁性粉末および酸化鉄系強磁性粉末等を
用いてなる磁気記録媒体における潤滑剤の使用量に比較
してその使用量を増量しなければならない。
ところか、従来の潤滑剤を増量して使用すると、■走行
性は向上するものの耐久性の低下を招き、特に過酷な条
件下てのスチルライフか劣化する、■あるいは、その逆
に耐久性は向上するものの走行性の低下を招く、という
問題を生じる。
この発明は、前記事情に基いてなされたものである。
この発明の目的は、電磁変換特性か良好であるとともに
、走行性および耐久性に優れ、高密度記録に適した磁気
記録媒体を提供することにある。
[前記問題点を解決するための手段]
前記問題点を解決するために、この発明者が鋭意、検討
を重ねた結果、特定のウレタン系樹脂を含有する結合剤
中に強磁性合金粉末を分散するとともに、特定の脂肪酸
と脂肪酸エステルとを磁性層中に添加してなる磁気記録
媒体は、良好な電磁変換特性を有し、かつ耐久性および
走行性に優れ、高密度記録に適することを見出してこの
発明に到達した。
すなわち、この発明の構成は、非磁性支持体上に強磁性
合金粉末と結合剤とを含有する磁性層を設けてなる磁気
記録媒体において、前記結合剤が次式[1] ;
%式%[1]
(たたし、式[1]中、Mwは重量平均分子量を示し、
Tgはガラス転移温度を示す。)
で表わされる関係を満足するウレタン系樹脂を含有し、
前記磁性層が脂肪酸と脂肪酸エステルとを含有し、かつ
前記脂肪酸は中和価か250以下てあることを特徴とす
る磁気記録媒体である。
この発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体と磁性
層とにつき、以下に説明する。
(非磁性支持体)
前記非磁性支持体を形成する素材としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートおよびポリエチレン−2,6−
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテートおよびセ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、並びに
ポリカーボネートなどのプラスチックを挙げることがで
きる。さらにCu、 AM、Znなとの金属、ガラス
、いわゆるニューセラミック(例えば窒化ホウ素、炭化
ケイ素等)等の各種セラミラフなども使用することかで
きる。
前記非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テ
ープ状、シート状、カード状、ディスク状、ドラム状等
いずれであってもよく、形態に応じて、また、必要に応
じて種々の材料を選択して使用することができる。
これらの支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場
合には、通常、3〜1]00IL、好ましくは5〜50
pmである。また、ディスク状、カード状の場合には1
通常、30〜100JLrnである。さらにドラム状の
場合はに円筒状とする等、使用するレコーダーに対応さ
せた形態とすることかできる。
前記非磁性支持体の磁性層が設けられていない面(裏面
)には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止および
転写防止などを目的として、バックコート層を設けても
よい。
また、非磁性支持体の磁性層が設けられる面には、磁性
層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、中
間層(例えば接着剤層)を設けることもできる。
(磁性層)
荊記非磁性支持体上には、前記磁性層が設けられている
。
前記磁性層は、前記強磁性合金粉末を結合剤中に分散し
てなる層である。
前記強磁性合金粉末としては、たとえばFe−+1]合
金粉末、Fe −A1]−P合金粉末、Fe−Ni−C
o合金粉末、Fe−Mn−Zn合金粉末、 Fe−Ni
−Zn合金粉末、Fe−Go−Ni−Cr合金粉末、F
e−Go−Ni−P合金粉末、(:o−Ni合金粉末お
よびCo−P合金粉末等、Fe、 Ni、CO等の強磁
性金属を主成分とする強磁性合金粉末などが挙げられる
。
これらの中でも、好ましいのはFe−Al1合金粉末、
Fe −AM−P合金粉末などのアルミニウムを含有す
る合金の粉末である。アルミニウムを含有する合金の粉
末は耐候性に優れるからである。
前記強磁性合金粉末のBET法による比表面積は、通常
、45m”/g以上、好ましくは45〜80m”7gで
ある。この比表面積が45m”71未満であると、磁気
記録媒体のS/N比か低下することがある。
前記強磁性合金粉末の形状については特に制限はなく1
例えば、針状1球状あるいは楕円体状などのものを使用
することかできる。
この発明において重要な点の一つは、前記結合剤が前記
式[Field of Industrial Application] This invention relates to magnetic recording media used for example in video tapes, audio tapes, etc. More specifically, the present invention relates to magnetic recording media used for video tapes, audio tapes, etc. The present invention relates to a magnetic recording medium suitable for. [Prior art and its problems] A magnetic recording medium basically consists of a nonmagnetic support and a magnetic layer containing ferromagnetic powder, and is constructed by providing a magnetic layer on the nonmagnetic material. . Generally, the magnetic layer is formed by dispersing ferromagnetic powder in a binder. A magnetic recording medium with such a configuration comes into violent sliding contact with the magnetic head during recording and playback, which can easily scratch or wear the magnetic layer, resulting in dropouts or head clogging. . Therefore, there is a need for a magnetic recording medium that has low surface abrasion resistance, excellent running properties, and has excellent durability with less magnetic powder falling off. In order to meet this demand, it is necessary to satisfy the following conditions: (1) the binder must have high strength and the ferromagnetic powder has excellent dispersibility; and (2) the magnetic layer must have lubricity. Conventional binders for magnetic recording media include vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, cellulose derivatives, polyurethanes, nitrile-butadiene rubber, polyesters, acrylic resins, vinylidene chloride resins, epoxy resins, polyamides, and polyisocyanates. Are known. In addition, lubricants for magnetic recording media have conventionally been used, such as fatty acid esters such as butyl stearate and hexyl stearate, fatty acids such as valmitic acid, stearic acid, myristic acid, and oleic acid, stearylamide, oleylamide, and myristylamide. Fatty acid amides such as, fatty acid modified silicone, α-olefin oxide, etc. are used (see JP-A-59-8131, JP-A-61-178723, etc.). However, in recent years, as the demand for high-density recording has increased, γ-F, which has traditionally been used as a ferromagnetic powder, has increased.
In place of metal oxide-based ferromagnetic powders such as E, 03, and iron oxide-based ferromagnetic powders containing other components such as cobalt, ferromagnetic alloys that can be made into fine powders to enable even higher density recording. Powders are increasingly being used. However, this ferromagnetic alloy powder has the disadvantage that it is more prone to dusting than conventionally used metal oxide-based ferromagnetic powders, iron oxide-based ferromagnetic powders, and the like. Moreover, this ferromagnetic alloy powder, especially when it is made into a fine powder, does not have good dispersibility in the conventional binder, so a magnetic recording medium using a finely powdered ferromagnetic alloy powder should exhibit good dispersibility. However, there is a problem in that it may not be possible to obtain good Tt and magnetic conversion characteristics. Therefore, as a magnetic recording medium that aims to improve the dispersibility of ferromagnetic alloy powder, magnetic A recording medium has been proposed (Unexamined Japanese Patent Publication No. 1983
-5423 publication, 59-5424 publication, 59-
(See Publication No. 8127, etc.). However, although these binders can improve the dispersibility of the ferromagnetic alloy powder, they smooth the surface of the magnetic layer, leading to an increase in the coefficient of friction of the magnetic layer and reducing the running properties of the magnetic recording medium. A new problem arises. Is a lubricant used to solve this new problem?1If a conventional lubricant is to be used in a magnetic recording medium made of ferromagnetic alloy powder, the conventional lubricant is The amount of lubricant used must be increased compared to the amount of lubricant used in magnetic recording media using ferromagnetic powder, iron oxide-based ferromagnetic powder, and the like. On the other hand, if conventional lubricants are used in increased amounts, ■ Although running performance will improve, durability will decrease, and the still life under particularly harsh conditions will deteriorate. ■ Or, conversely, durability will decrease. Although it improves, there is a problem in that it causes a decrease in running performance. This invention has been made based on the above circumstances. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that has good electromagnetic conversion characteristics, excellent runnability and durability, and is suitable for high-density recording. [Means for solving the above problems] In order to solve the above problems, the inventor has made extensive studies and has discovered that ferromagnetic alloy powder is dispersed in a binder containing a specific urethane resin. In addition, we discovered that a magnetic recording medium made by adding specific fatty acids and fatty acid esters to the magnetic layer has good electromagnetic conversion characteristics, has excellent durability and runnability, and is suitable for high-density recording. We have arrived at the invention of a lever. That is, the structure of the present invention is a magnetic recording medium in which a magnetic layer containing a ferromagnetic alloy powder and a binder is provided on a non-magnetic support, wherein the binder has the following formula [1]; % formula % [ 1] (In formula [1], Mw indicates the weight average molecular weight,
Tg indicates glass transition temperature. ) Contains a urethane resin that satisfies the relationship expressed by
The magnetic recording medium is characterized in that the magnetic layer contains a fatty acid and a fatty acid ester, and the fatty acid has a neutralization value of 250 or less. The nonmagnetic support and magnetic layer that constitute the magnetic recording medium of the present invention will be explained below. (Nonmagnetic Support) Materials for forming the nonmagnetic support include, for example, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-
Examples include polyesters such as naphthalates, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and plastics such as polycarbonate. Furthermore, metals such as Cu, AM, and Zn, glass, and various ceramic roughs such as so-called new ceramics (eg, boron nitride, silicon carbide, etc.) can also be used. There is no particular restriction on the form of the non-magnetic support, and it may be tape-like, sheet-like, card-like, disc-like, drum-like, etc., and various materials may be used depending on the form and as necessary. can be selected and used. When the support is in the form of a tape or sheet, the thickness is usually 3 to 1]00IL, preferably 5 to 50IL.
It is pm. In addition, in the case of disk-shaped or card-shaped, 1
Usually 30-100 JLrn. Furthermore, in the case of a drum shape, it can be made into a cylindrical shape, etc., depending on the recorder used. A back coat layer may be provided on the surface (back surface) of the nonmagnetic support on which the magnetic layer is not provided for the purpose of improving the running properties of the magnetic recording medium, preventing electrification, preventing transfer, and the like. Furthermore, an intermediate layer (for example, an adhesive layer) may be provided on the surface of the nonmagnetic support on which the magnetic layer is provided, for the purpose of improving the adhesion between the magnetic layer and the nonmagnetic support. (Magnetic Layer) The magnetic layer is provided on the non-magnetic support. The magnetic layer is a layer formed by dispersing the ferromagnetic alloy powder in a binder. Examples of the ferromagnetic alloy powder include Fe-+1] alloy powder, Fe-A1]-P alloy powder, Fe-Ni-C
o Alloy powder, Fe-Mn-Zn alloy powder, Fe-Ni
-Zn alloy powder, Fe-Go-Ni-Cr alloy powder, F
Examples include e-Go-Ni-P alloy powder, (:o-Ni alloy powder, Co-P alloy powder, etc.), and ferromagnetic alloy powder mainly composed of ferromagnetic metals such as Fe, Ni, and CO. Among these, preferable are Fe-Al1 alloy powder,
It is an alloy powder containing aluminum such as Fe-AM-P alloy powder. This is because alloy powder containing aluminum has excellent weather resistance. The specific surface area of the ferromagnetic alloy powder measured by the BET method is usually 45 m''/g or more, preferably 45 to 80 m''/g. If this specific surface area is less than 45 m''71, the S/N ratio of the magnetic recording medium may be reduced. There is no particular restriction on the shape of the ferromagnetic alloy powder.
For example, a acicular, spherical or ellipsoidal shape may be used. One of the important points in this invention is that the binder has the formula
【1]:
%式%[1]
(ただし、式[1]中、Mwは重量平均分子量を示し、
Tgはガラス転移温度を示す、)
で表わされる関係を満足するウレタン系樹脂を含有する
ことにある。
前記ウレタン系樹脂において、重量平均分子量Mwとガ
ラス転移温度Tgとの間の関係、すなわち前記式[1]
の左辺(Mw +8.4 X 1]02T )か80
.000未満であると、この発明の磁気記録媒体におけ
る磁性層の摩擦係数の上昇を招いて、ヘッド目詰りや磁
気ヘッドへの張りつき(所謂、JLローディング)が発
生し易くなることがある。
前記ウレタン系樹脂は、その重量平均分子量Mwとガラ
ス転移温度Tgとの間の関係が前記式[1]を満足する
ものであればよく1通常はポリイソシアネートとポリオ
ールとの反応によって合成することかできる。
上記ポリイソシアネートとしては、たとえばトリレンジ
イソシアネート(TDT)、ジフェニルメタン−4,4
′−ジイソシアネート(MDI) 、ナフチレン−t、
S−ジイソシアネート(MDI) 、 3.3=−ジメ
チル−4,4′−ビフェニレンジイソジイソシアネー)
−(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI
) 、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシア
ネート(水素化MDI)、粗製TDI、ポリメチレン・
ポリフェニル・イソシアネート(粗製MDI)、イソホ
ロンジイソシアネート(IPDI) 、ヘキサメチレン
ジイソシアネート(+101) 、水素化キシリレンジ
イソシアネート(HXDI)などのほか、これらのイソ
シアネート類のイソシアヌレート化変性品、カルボジイ
ミド化変性品、ビューレット化変性品などが挙げられる
。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を混合
して使用しても良い。
上記ポリオールとしては、たとえばフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸等の有機二塩基酸と、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール等のグリコール類;トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコ
ール類:ハイドロキノン、ビスフェノールA等の多価フ
ェノール類;上記のグリコール類、多価アルコール類お
よび多価フェノール類の中から選ばれた2種以上のポリ
オールの反応によって合成されるポリエステルポリオー
ル;S−カプロラクタム、α−メチル−1−カプロラク
タム、S−メチル−5−カプロラクタム、γ−ブチロラ
クタム等のラクタム類から合成されるラクタム系ポリエ
ステルポリオール:エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド等から合成されるポリエ
ーテルポリオールなどが挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を混合
して使用しても良い。
前記ウレタン系樹脂は末端がイソシアネート基、ヒドロ
キシル基およびカルボキシル基のうちの少なくともいず
れかであるウレタン樹脂またはウレタンポリマーであっ
ても良いし、あるいは反応性末端基を含有しないウレタ
ンエラストマーであっても良い。
前記ウレタン系樹脂の配合割合は、前記強磁性合金粉末
100重量部に対して、通常、3〜50重量部、好まし
くは5〜30重量部である。この配合割合か3重重部未
満であると、前記強磁性合金粉末の分散性が充分に向上
せず、この発明の磁気記録媒体の電磁変換特性か低下す
ることがある。−方、50重量部より多くしても、使用
量の増加に見合う効果は奏されないことがある。
この発明の磁気記録媒体における前記結合剤には、前記
ウレタン系樹脂とともに、たとえば従来より磁気記録媒
体に用いられている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応
型樹脂、電子線照射硬化型樹脂またはこれらの混合物な
どのその他の樹脂成分を使用することができる。
上記熱可塑性樹脂としては、たとえば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−エ
チレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体(セルロースアセテートブチレート)
、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース等)
、スチレンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、ク
ロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミ
ノ樹脂および合成ゴム系の熱可塑性樹脂などを挙げるこ
とかできる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
上記熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、たとえば
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーとの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とシイソシアネートプレボリマーとの
混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、およびポリアミン
樹脂などが挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
上記電子線照射硬化型樹脂としては、たとえば無水マレ
イン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシアク
リルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテ
ルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリ
アミドアクリルタイプ等の不飽和プレポリマー;エーテ
ルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシ
アクリルタイプ、燐酸エステルアクリルタイプ、アリー
ルタイプおよびへイドロカーボンタイプ等の多官能子ツ
マ−などか挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
前記ウレタン系樹脂と上記したその他の樹脂成分とを組
み合わせて使用する場合の配合割合は、(ウレタン系樹
脂):(その他の樹脂成分)との重量比で、通常、9:
1〜l:9、好ましくは8:2〜2:8である。この配
合割合が上記範囲を外れると、この発明の磁気記録媒体
における磁性層の電磁変換特性が低下したり、前記強磁
性合金粉末の分散性が低下したりすることがある。
この発明においては、前記ウレタン系樹脂または前記ウ
レタン系樹脂と上記したその他の樹脂成分との混合物を
そのまま使用して結合剤としても良いが、さらに、前記
ウレタン系樹脂または前記ウレタン系樹脂と上記したそ
の他の樹脂成分との混合物と共に硬化剤を用いて結合剤
としても良い。
上記硬化剤としては、たとえばポリイソシアネート化合
物(例、トリレンジイソシアネート、4.4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート。
ナフチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、シクロヘキサンジイソシアネートおよびこれ
らのポリイソシアネート化合物と3価ポリオールとの付
加体、ジイソシアネートの5量体、トリレンジイソシア
ネート3モルとトリメチロールプロパン1モルの付加体
、メタキシリレンジイソシアネート3モルとトリメチロ
ールプロパン1モルの付加体、トリレンジイソシアネー
トの5量体)などが挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
前記磁性層における前記強磁性合金粉末と前記結合剤(
上記硬化剤を使用する場合には、硬化剤を含む)との配
合割合は、前記強磁性合金粉末100重量部に対して、
通常、結合剤5〜400重量部、好ましくは10〜20
0重量部である。結合剤の配合量が多すぎると、結果的
に強磁性粉末の配合量が低くなり磁気記録媒体の記録密
度が低下することがあり、少なすぎると、磁性層の強度
が低下して磁気記録媒体の走行耐久性が減退することが
ある。
この発明において重要な点の一つは、前記磁性層が、中
和価が250以下の脂肪酸と脂肪酸エステルとを含有す
ることにある。
前記脂肪酸および脂肪酸エステルは、前記ウレタン系樹
脂により実現される平滑な磁性層の摩擦係数な低下させ
て潤滑性の向上を図り、この発明の磁気記録媒体の走行
性および耐久性を改善する作用を有する。
前記脂肪酸の中和価は250以下である。中和価が25
0を超えると、この発明において使用する前記ウレタン
系樹脂との相溶性が低下して潤滑性の向上が充分でない
ことかある。
中和価か250以下である脂肪酸の具体例としては、ミ
リスチン酸(中和価245.7 ) 、ペンタデカンa
(中和価231.5)、パルミチン酸(中和価218.
8 ) 、マルガリン酸(中和価207.5 ) 、ス
テアリン酸(中和価197.2)、ノナデカン酸(中和
価188.0)、アラキン酸(中和価179.5)、ベ
ヘン醜(中和価164.7)、 )リコサン酸(中和
価158.2)、リグノセリン酸(中和価152.2)
、ペンタコサン酸(中和価145.6)、セロチン酸(
中和価141.4)、ヘプタコサン酸(中和価13[i
、li)、モンタン酸(中和価132.I ) 、ノナ
コサン酸(中和価127.9)、メリシン酸(中和価1
2:1.9)、ヘントリアコンタン酸(中和価120.
2)、トドリアコンタン酸(中和価1]6.7 ) 、
テトラトリアコンタン酸(中和価1]0.2 ) 、ヘ
キサトリアコンタン酸(中和価104.5)、オクタト
リアコンタン酸(中和価93.3)等の直鎖脂肪酸:ツ
ズ酸(中和価247.9)、フィセトレイン酸(中和価
247.9)、 ミリストレイン酸(中和価247.9
)、6−ペンタデセン酸(中和価233.4)、シーマ
リン酸(中和価220.5)、2−パルミトレイン酸(
中和価220.5)、ペトロセリン酸(中和価198.
6)、オレイン酸(中和価198.6)、エライジン酸
(中和価198.6)、trans −2−オクタデセ
ン酸(中和価198.5)、ガドレン酸(中和価180
.7)、ボンドイン酸(中和価180.7 ) 、鯨油
酸(中和価165.7 ) 、エルカ酸(中和価165
.7)、プラシン酸(中和価165.7)、セラコレイ
ン酸(中和価1510 )等の直鎖モノエン酸:リノー
ル酸(中和価200.1)、α−エレオステアリン酸(
中和価201.5)、α−パリナリン酸(中和価203
.0)、アラキドン酸(中和価184.3)、タルパノ
ドン酸(中和価170.8)などのジ、トリおよびテト
ラエン酸などが挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を混合
して使用しても良い。
前記脂肪酸の配合割合は、前記強磁性合金粉末100重
量部に対して、通常、0.1〜10重量部、好ましくは
、0.5〜5重量部である。この配合割合が0.1 i
l1部未満であると、潤滑性の向上が充分でないことが
ある。一方、10重量部を超えると、潤滑剤量か過剰に
なって磁性層の表面に汚れが付着し易くなることがある
。
前記脂肪酸エステルとしては、たとえばビニルミリステ
ート、プロピルミリステート、ブチルミリステート、ヘ
プチルミリステート、ミリスチルミリステート、ビニル
パルミテート、プロピルパルミテート、イソプロピルパ
ルミテート、ブチルパルミテート、ビニルステアレート
、プロピルステアレート、ブチルステアレート、アミル
ステアレート、プロピルオレエート、アリルオレエート
、ブチルオレエート2−エチルへキシルパルミテート、
2−エチルヘキシルミリステート。
2−エチルへキシルステアレートなどが挙げられる。
これらの中でも、好ましいのはブチルステアレート、ブ
チルパルミテート、2−エチルへキシルパルミテート、
2−エチルヘキシルミリステートおよび2−エチルへキ
シルステアレートである。
前記脂肪酸エステルの配合割合は、前記強磁性合金粉末
100重量部に対して、通常、0.1〜10重量部、好
ましくは、0.5〜5重量部である。この配合割合が0
.1重量部未満であると、潤滑性の向上が充分でないこ
とがある。一方、10重量部を超えると、潤滑剤量が過
剰になって磁性層の表面に汚れが付着し易くなることが
ある。
前記脂肪酸と脂肪酸エステルとの使用割合は。
(脂肪酸):(脂肪酸エステル)との重量比で95:5
〜5 : 95.好ましくは90:10〜10:90で
ある。この割合が前記範囲を外れると、脂肪酸と脂肪酸
エステルとの相溶性が不良となり、ブルーミング等の現
象を起こすことがある。
この発明においては、前記脂肪酸および脂肪酸エステル
とともに他の潤滑剤を使用することができる。
他の潤滑剤としては、たとえばシリコーン系潤滑剤、脂
肪酸変性シリコーン系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、流動パ
ラフィン、スクワラン、カーボンブラック、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステンなどが挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合わせて使用しても良い。
上記他の潤滑剤を使用する場合における上記他の潤滑剤
の配合割合は、前記強磁性合金粉末100重量部に対し
て、通常、 10重量部以下、好ましくは5重量部以下
である。この配合割合が10重量部を超えると、潤滑剤
量が過剰になって磁性層の表面に汚れか付着し易くなる
ことがある。
この発明においては、前記強磁性合金粉末、結合剤、脂
肪酸Sよび脂肪酸エステルの他に、研磨剤および帯電防
止剤を、磁性層に配合することができる。
上記研磨剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化
チタン(TiO1Tie2)、酸化ケイ素(Sin。
SiO□)、窒化ケイ素、酸化クロムおよび炭化ホウ素
等の無機粉末並びにベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミ
ン樹脂粉末およびフタロシアニン化合物粉末等の有機粉
末が挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合わせて使用しても良い。
上記研磨剤の平均粒子径は1通常、0.1〜1.OJL
mである。
また、これらの研磨剤の配合量は、前記強磁性合金粉末
100重量部に対して1通常、0.5〜20重量部であ
る。
上記帯電防止剤としては、たとえばグラファイト、カー
ボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末:サポニンなど
の天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤:高級ア
ルキルアミン類、第4級ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤:カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステル類等の両性界面活性剤などが
挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
上記帯電防止剤の配合量は、前記強磁性合金粉末100
重量部に対して1通常、0.5〜20!i量部である。
なお、上記帯電防止剤あるいは後述の分散剤等は、単独
の作用のみを有するものではなく、たとえば、−の化合
物が潤滑剤および帯電防止剤として作用する場合がある
。
したがって、この発明における上述の分類は主な作用を
示したものであり、分類された化合物の作用か分類に示
す作用によって限定されるものではない。
次に、この発明の磁気記録媒体を製造する方法について
説明する。
(製造方法)
この発明の磁気記録媒体は、前記強磁性合金粉末、ウレ
タン系樹脂、脂肪酸および脂肪酸エステルなどの磁性層
形成成分を溶媒に混線分散して磁性塗料を調製した後、
得られた磁性塗料を前記非磁性支持体上に塗布および乾
燥することにより製造することができる。
磁性層形成成分の混線・分散に使用する溶媒としては、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン(MEに)、メ
チルイソブチルケトン(MIBK)およびシクロヘキサ
ノン等のケトン系:メタノール、エタノール、プロパツ
ールおよびブタノール等のアルコール系:酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピルお
よびエチレングリコールモノアセテート等のエステル系
ニジエチレングリコールジメチルエーテル、2−エトキ
シエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系:ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香
族炭化水素:メチレンクロライト、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム。
エチレンクロルヒドリンおよびジクロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素などを使用することがてきる。
磁性塗料成分の組成混線にあたっては、前記強磁性合金
粉末およびその他の磁性塗料成分を、同時にまたは個々
に順次混線機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む
溶液中に前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残り
の各成分を加えて、さらに混練を続けて磁性塗料とする
。
混線分故にあたっては、各種の混線機を使用することが
できる。この混練機としては、たとえば三木ロールミル
、三木ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイドグ
ラインダー、Sqegvariアトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
イスパーニーダ−1高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分散機などが挙げられる。
なお、前記強磁性合金粉末の混線分散には、分散剤を使
用することができる。
上記分散剤としては、たとえばレシチン、燐酸エステル
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド
、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホコ
ハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤等
およびこれらの塩、陰性有機基(例えば−COOH、−
POJ)ii合体分散剤の塩などが挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
上記分散剤の添加量は、前記強磁性合金粉末100重量
部に対して1通常、1〜20重量部である。
このようにして調製した磁性層形成成分の塗布液は、公
知の方法により、非磁性支持体上に塗布される。
この発明において利用することのできる塗布方法として
は、たとえばグラビアロールコーティング、マイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング、デイツプコーティング、エア
ーナイフコーティング、カレンダーコーティング、スキ
ーズコーティング、キスコーティングおよびファンティ
ンコーティングなどが挙げられる。
このようにして、塗布された前記磁性層の厚みは、通常
、乾燥厚で1〜204mである。
こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾繰の状態
で、必要により磁場配向処理を行ない、さらに、通常は
スーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑化処理
を行なう。
次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることができる。
この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、
フロッピーディスク等として使用することができる。さ
らに、通常の磁気記録媒体と同様に、カード状、円筒状
などの形態でも使用することができる。
[実施例]
次に、この発明の実施例および比較例を示し、この発明
についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載す
る実施例および比較例において、「部」は「重量部」を
表わすものとする。
■鼓 −01]
以下に示す組成の磁性層組成物をボールミルを用いて、
48時間混合分散することにより分散液とした後、この
分散液にポリイソシアネート化合物[商品名「コロネー
トL」 ;日本ポリウレタン−1]5部を添加して混合
し、磁性塗料を調製した。
Fe−Al系強磁性合金粉末 100部[比表
面!l145膳”/g(BET値)】ポリウレタン系樹
脂 13部塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体 5部脂肪酸
1部脂肪酸エステル
1部α−A文203 5部
(平均粒径0.2ILm)
カーボンブラック 3部(比表面
積30鳳27 g、平均粒径50鳳終)
シクロへキサノン 200部メチ
ルエチルケトン 100部トルエン
100部ポリウレタ
ン系樹脂のガラス転移温度および平均分子量、脂肪酸の
種類および中和価、脂肪酸エステルの種類を第1表に示
す。
(本質、以下余白)
■81■ビー −一 の・
前記■て得られた磁性塗料を、サンドミル中に仕込み1
分散を行った後、多官能イソシアネート3重機部を添加
して、厚み10ILmのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に乾燥厚が3pmになるように塗布した。
次いで、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレンダ
ーにかけて表面平滑化処理を行い、8mm幅に裁断して
8mmビデオ用テープを作製した。
(実施例1−12、比較例1〜8)
前記■で得られた8■ビデオ用テープにつき、諸性性を
測定した。
結果を第2表に示す。
なお、それぞれの特性は次のようにして測定した。
ルミS/N ;ノイズメーター(シバツク社製)を使用
し、基準テープ[コ
ニカ■製]との比較において、
10重0%ホワイト信号における各試
料のS/Nの差を求めた。
なお、ビデオデツキには8 am型ビ
デオデツキ[ソニー■製]を使用
した。
クロマS/N ;ノイズメーター(シバツク社製)を使
用し、基準テープ[コニ
カ■製]との比較において、クロ
マ信号における各試料のi/Nの
差を求めた。
なお、ビデオデツキにはa m55jビデオデツキ[ソ
ニー■製]を使用
した。
RF比出力100%ホワイト信号における再生時の出力
を基準テープ[コニカ■
製]との比較において求めた。
スチルライフ;スチルモード開始前の出力レベルをOd
Bとして、その出力が
一2dB以下になるまでの時間を測
定した。
ヘット目詰り:温度40°C1湿度80%の条件下に、
テープを100回走行させて生
じる目詰りの回数を測定した。
RF出力低下:温度40℃、湿度80%の条件下に、最
初の出力とテープを100回
走行させた後の出力との差を求め
た。
粉落ち;温度40℃、湿度80%の条件下に、テープを
100回走行させた後の汚れ
をa察し1次の5段階に評価した6
0:汚れはまったく認められない。
O:はとんど汚れが認められない。
Δ:汚れが認められる。
×:かなり汚れが認められる。
××=著しい汚れが認められる。
耐久性ニスチルライフ、ヘッド目詰り、RF出力低下お
よび粉落ちの各測定結果
において、劣化する場合をマイナス
として次のような素点な付した。
(来貢、以下余白)
この素点の合計値により、次の5段階に評価した。
A:6点以上
B ; 3〜5点
Cニー3〜2点
りニー5〜−2点
Eニー5点以下
(本質、以下余白)
(評価)
第2表から明らかなように、実施例1〜12の81ビデ
オ用テープにおいては、電磁変換特性の低下はほとんど
ないにもかかわらず、スチルライフ、ヘット目詰りおよ
び粉落ちに良好な結果を示し、比較例1〜8の8−1ビ
デオ用テープに比較して電磁変換特性に優れるとともに
耐久性が大幅に向上していることを確認した。
また、実施例1〜12および比較例1〜8において使用
したそれぞれのウレタン系樹脂について。
縦軸か平均分子量Mwを表わし、かつ横軸がガラス転移
温度Tgを表わす座標に耐久性の判定結果とともに書き
込んだところ、第1因に示す結果が得られた。
第1図から、平均分子量Mwとガラス転移温度Tgとか
、前記式【1];
%式%
を満足するウレタン系樹脂は優れた耐久性を有している
ことを確認した。
[発明の効果]
この発明によると、
(1) 磁性層が特定のウレタン系樹脂を含有する結
合剤と特定の脂肪酸および脂肪酸エステルとを含有する
ので、強磁性合金粉末の分散性が良好であるとともに平
滑な磁性層の摩擦係数を小さくすることができ。
(2)シたがって、強磁性合金粉末が有する良好な電磁
変換特性の低下がなく、
(3)シかも、所謂瞬間ヘッド目詰りおよび芦ローディ
ング等の現象が発生しにくいとともにスチルライフが良
好であり、電磁変換特性、走行性および耐久性に優れる
、
等の種々の利点を有し、高密度記録に好適に利用するこ
とのできる磁気記録媒体を提供することができる。[1]: % formula % [1] (However, in formula [1], Mw indicates the weight average molecular weight,
Tg indicates glass transition temperature. In the urethane resin, the relationship between the weight average molecular weight Mw and the glass transition temperature Tg, that is, the formula [1]
The left side of (Mw +8.4 X 1]02T ) or 80
.. If it is less than 000, the coefficient of friction of the magnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention increases, which may easily cause head clogging or sticking to the magnetic head (so-called JL loading). The urethane resin may be one in which the relationship between its weight average molecular weight Mw and glass transition temperature Tg satisfies the above formula [1].1 Usually, it is synthesized by a reaction between a polyisocyanate and a polyol. can. Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate (TDT), diphenylmethane-4,4
'-diisocyanate (MDI), naphthylene-t,
S-diisocyanate (MDI), 3.3=-dimethyl-4,4'-biphenylene diisodiisocyanate)
-(TODI), xylylene diisocyanate (XDI
), dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate (hydrogenated MDI), crude TDI, polymethylene
Polyphenyl isocyanate (crude MDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (+101), hydrogenated xylylene diisocyanate (HXDI), etc., as well as isocyanurate-modified products, carbodiimide-modified products of these isocyanates, Examples include burette modified products. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the polyols include organic dibasic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, succinic acid, adipic acid, and sebacic acid; glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and polyethylene glycol; Polyhydric alcohols such as methylolethane, trimethylolpropane, hexanetriol, glycerin, and pentaerythritol; Polyhydric phenols such as hydroquinone and bisphenol A; Selected from the above glycols, polyhydric alcohols, and polyhydric phenols. Polyester polyols synthesized by the reaction of two or more types of polyols; lactam polyesters synthesized from lactams such as S-caprolactam, α-methyl-1-caprolactam, S-methyl-5-caprolactam, and γ-butyrolactam. Polyol: Examples include polyether polyols synthesized from ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc. These may be used alone or in combination of two or more. The urethane resin may be a urethane resin or a urethane polymer whose terminal end is at least one of an isocyanate group, a hydroxyl group, and a carboxyl group, or it may be a urethane elastomer containing no reactive end groups. . The blending ratio of the urethane resin is usually 3 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic alloy powder. If the blending ratio is less than 3 parts, the dispersibility of the ferromagnetic alloy powder will not be sufficiently improved, and the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium of the present invention may deteriorate. On the other hand, even if the amount is increased beyond 50 parts by weight, the effect commensurate with the increased amount may not be achieved. In addition to the urethane resin, the binder in the magnetic recording medium of the present invention includes, for example, thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, or Other resin components such as mixtures of these can be used. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, and acrylic ester-vinylidene chloride copolymer. Polymer, methacrylic acid ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester-ethylene copolymer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral,
Cellulose derivative (cellulose acetate butyrate)
, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.)
, styrene-butadiene copolymer, polyester resin, chlorovinyl ether acrylate copolymer, amino resin, and synthetic rubber-based thermoplastic resin. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the thermosetting resin or reactive resin include phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic reactive resin, high molecular weight polyester resin, and isocyanate prepolymer. mixtures of methacrylate copolymers and shiisocyanate prebolimers, urea formaldehyde resins, and polyamine resins. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the electron beam curable resin include unsaturated prepolymers such as maleic anhydride type, urethane acrylic type, epoxy acrylic type, polyester acrylic type, polyether acrylic type, polyurethane acrylic type, polyamide acrylic type; ether acrylic type; , urethane acrylic type, epoxy acrylic type, phosphate ester acrylic type, aryl type, and hydrocarbon type. These may be used alone or in combination of two or more. When the urethane resin and the other resin components described above are used in combination, the weight ratio of (urethane resin):(other resin components) is usually 9:
The ratio is 1 to 1:9, preferably 8:2 to 2:8. If this blending ratio is out of the above range, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention may deteriorate, or the dispersibility of the ferromagnetic alloy powder may deteriorate. In this invention, the urethane resin or a mixture of the urethane resin and the other resin components described above may be used as a binder as is, but the urethane resin or the mixture of the urethane resin and the other resin components described above may be used as the binder. A curing agent may be used as a binder together with a mixture with other resin components. Examples of the curing agent include polyisocyanate compounds (e.g., tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, and adducts of these polyisocyanate compounds with trivalent polyols, Examples include a pentamer of diisocyanate, an adduct of 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, an adduct of 3 moles of metaxylylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, and a pentamer of tolylene diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more. The ferromagnetic alloy powder and the binder (
When the above-mentioned hardening agent is used, the blending ratio with 100 parts by weight of the above-mentioned ferromagnetic alloy powder is as follows:
Usually 5 to 400 parts by weight of binder, preferably 10 to 20 parts by weight
It is 0 parts by weight. If the amount of binder blended is too large, the blended amount of ferromagnetic powder may be lowered and the recording density of the magnetic recording medium may be lowered. If it is too small, the strength of the magnetic layer may be reduced and the magnetic recording medium may be The running durability of the vehicle may be reduced. One of the important points in this invention is that the magnetic layer contains a fatty acid and a fatty acid ester having a neutralization value of 250 or less. The fatty acid and fatty acid ester have the effect of lowering the coefficient of friction of the smooth magnetic layer realized by the urethane resin to improve lubricity, and improving the runnability and durability of the magnetic recording medium of the present invention. have The neutralization value of the fatty acid is 250 or less. Neutralization value is 25
If it exceeds 0, the compatibility with the urethane resin used in the present invention may decrease and the improvement in lubricity may not be sufficient. Specific examples of fatty acids with a neutralization value of 250 or less include myristic acid (neutralization value 245.7), pentadecane a
(neutralization value 231.5), palmitic acid (neutralization value 218.
8), margaric acid (neutralization value 207.5), stearic acid (neutralization value 197.2), nonadecanoic acid (neutralization value 188.0), arachidic acid (neutralization value 179.5), behenugi ( Neutralization value: 164.7), ) Ricosanoic acid (Neutralization value: 158.2), Lignoceric acid (Neutralization value: 152.2)
, pentacosonic acid (neutralization value 145.6), cerotic acid (
neutralization value 141.4), heptacosanoic acid (neutralization value 13[i
, li), montanic acid (neutralization value 132.I), nonacosanoic acid (neutralization value 127.9), melisic acid (neutralization value 1
2:1.9), hentriacontanic acid (neutralization value 120.
2), Todoriacontanic acid (neutralization value 1] 6.7),
Straight chain fatty acids such as tetratriacontanoic acid (neutralization value 1] 0.2), hexatriacontanoic acid (neutralization value 104.5), octatriacontanoic acid (neutralization value 93.3): tuznic acid ( (neutralization value 247.9), physetoleic acid (neutralization value 247.9), myristoleic acid (neutralization value 247.9)
), 6-pentadecenoic acid (neutralization value 233.4), seamarinic acid (neutralization value 220.5), 2-palmitoleic acid (
(neutralization value 220.5), petroselic acid (neutralization value 198.
6), oleic acid (neutralization value 198.6), elaidic acid (neutralization value 198.6), trans-2-octadecenoic acid (neutralization value 198.5), gadolenic acid (neutralization value 180)
.. 7), bondoic acid (neutralization value 180.7), whale oil acid (neutralization value 165.7), erucic acid (neutralization value 165)
.. 7), linear monoenoic acids such as pracic acid (neutralization value 165.7) and ceracoleic acid (neutralization value 1510): linoleic acid (neutralization value 200.1), α-eleostearic acid (
neutralization value 201.5), α-parinaric acid (neutralization value 203
.. 0), arachidonic acid (neutralization value 184.3), and talpanodonic acid (neutralization value 170.8) and other di-, tri-, and tetraenoic acids. These may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of the fatty acid is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic alloy powder. This blending ratio is 0.1 i
If the amount is less than 1 part, the improvement in lubricity may not be sufficient. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the amount of lubricant becomes excessive and dirt may easily adhere to the surface of the magnetic layer. Examples of the fatty acid ester include vinyl myristate, propyl myristate, butyl myristate, heptyl myristate, myristyl myristate, vinyl palmitate, propyl palmitate, isopropyl palmitate, butyl palmitate, vinyl stearate, and propyl stearate. , butyl stearate, amyl stearate, propyl oleate, allyl oleate, butyl oleate 2-ethylhexyl palmitate,
2-ethylhexyl myristate. Examples include 2-ethylhexyl stearate. Among these, preferred are butyl stearate, butyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate,
2-ethylhexyl myristate and 2-ethylhexyl stearate. The blending ratio of the fatty acid ester is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic alloy powder. This blending ratio is 0
.. If the amount is less than 1 part by weight, the improvement in lubricity may not be sufficient. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the amount of lubricant becomes excessive and dirt may easily adhere to the surface of the magnetic layer. What is the usage ratio of the fatty acid and fatty acid ester? Weight ratio of (fatty acid):(fatty acid ester) is 95:5
~5: 95. Preferably it is 90:10 to 10:90. If this ratio is out of the above range, the compatibility between the fatty acid and the fatty acid ester will be poor, and phenomena such as blooming may occur. In this invention, other lubricants can be used in conjunction with the fatty acids and fatty acid esters. Examples of other lubricants include silicone lubricants, fatty acid-modified silicone lubricants, fluorine-based lubricants, liquid paraffin, squalane, carbon black, graphite, carbon black graft polymers, molybdenum disulfide, and tungsten disulfide. It will be done. These may be used alone or in combination of two or more. When the other lubricant is used, the blending ratio of the other lubricant is usually 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic alloy powder. If this blending ratio exceeds 10 parts by weight, the amount of lubricant becomes excessive and dirt may easily adhere to the surface of the magnetic layer. In this invention, in addition to the ferromagnetic alloy powder, binder, fatty acid S, and fatty acid ester, an abrasive and an antistatic agent can be blended into the magnetic layer. Examples of the abrasives include inorganic powders such as aluminum oxide, titanium oxide (TiO1Tie2), silicon oxide (SiO□), silicon nitride, chromium oxide, and boron carbide, as well as benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, and phthalocyanine compound powder. organic powders. These may be used alone or in combination of two or more. The average particle diameter of the abrasive is 1, usually 0.1 to 1. O.J.L.
It is m. Further, the blending amount of these abrasives is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic alloy powder. Examples of the antistatic agent include conductive powders such as graphite, carbon black, tin oxide-antimony oxide compounds, tin oxide-titanium oxide-antimony oxide compounds, and carbon black graft polymers; natural surfactants such as saponin; Nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol: higher alkylamines, quaternary pyridine, and other heterocycles,
Cationic surfactants such as phosphoniums and sulfoniums: Anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfuric acid ester groups, and phosphoric ester groups Niamino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid and phosphoric acid esters of amino alcohols Examples include amphoteric surfactants such as . These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the above antistatic agent is 100% of the above ferromagnetic alloy powder.
1 per part by weight, usually 0.5 to 20! It is i quantity part. Note that the above-mentioned antistatic agent or the dispersant described below does not have a sole function; for example, a - compound may act as a lubricant and an antistatic agent. Therefore, the above-mentioned classifications in this invention indicate the main actions, and are not limited by the actions of the classified compounds or the actions shown in the classification. Next, a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be explained. (Manufacturing method) The magnetic recording medium of the present invention is produced by preparing a magnetic coating material by cross-dispersing magnetic layer forming components such as the ferromagnetic alloy powder, urethane resin, fatty acids, and fatty acid esters in a solvent.
It can be manufactured by applying the obtained magnetic paint onto the non-magnetic support and drying it. The solvent used for crosstalk and dispersion of the magnetic layer forming components is as follows:
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (ME), methyl isobutyl ketone (MIBK) and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propatool and butanol; methyl acetate;
Ester systems such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, propyl acetate, and ethylene glycol monoacetate Ether systems such as diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyethanol, tetrahydrofuran, and dioxane: Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene: Methylene Chlorite, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform. Halogenated hydrocarbons such as ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene can be used. When mixing the composition of the magnetic paint components, the ferromagnetic alloy powder and other magnetic paint components are fed into a mixer simultaneously or individually. For example, first, the magnetic powder is added to a solution containing a dispersant, and after kneading for a predetermined time, the remaining components are added and kneading is continued to obtain a magnetic paint. Various types of crosstalk devices can be used to troubleshoot the crosstalk. Examples of this kneading machine include a Miki roll mill, a Miki roll mill, a ball mill, a pebble mill, a side grinder, a Sqegvari attritor, a high-speed impeller disperser, a high-speed stone mill, a high-speed impact mill, a disper kneader-1 high-speed mixer, a homogenizer, and an ultrasonic mixer. Examples include a disperser. Note that a dispersant can be used for crosstalk dispersion of the ferromagnetic alloy powder. Examples of the dispersant include lecithin, phosphoric acid ester, amine compound, alkyl sulfate, fatty acid amide, higher alcohol, polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, sulfosuccinic acid ester, known surfactants and salts thereof, negative organic groups (e.g. -COOH,-
POJ) ii salts of coalescing dispersants, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the dispersant added is usually 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic alloy powder. The coating solution of the magnetic layer forming component thus prepared is coated onto a non-magnetic support by a known method. Application methods that can be used in this invention include, for example, gravure roll coating, Meyer bar coating, doctor blade coating, reverse roll coating, dip coating, air knife coating, calendar coating, squeeze coating, kiss coating, and fan tin coating. Examples include coating. The thickness of the magnetic layer coated in this way is usually 1 to 204 m in dry thickness. After the magnetic layer-forming components have been applied in this way, a magnetic field orientation treatment is carried out if necessary in a wet state, and a surface smoothing treatment is usually carried out using a super calender roll or the like. Next, a magnetic recording medium can be obtained by cutting into a desired shape. The magnetic recording medium of the present invention can be used, for example, by cutting it into a long shape, as a magnetic tape such as a video tape or audio tape, or by cutting it into a disk shape.
It can be used as a floppy disk, etc. Furthermore, like ordinary magnetic recording media, it can also be used in card-like, cylindrical, or other forms. [Example] Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown to further specifically explain the present invention. In addition, in the examples and comparative examples described below, "parts" shall represent "parts by weight." ■Tsuzumi-01] A magnetic layer composition having the composition shown below was prepared using a ball mill.
After mixing and dispersing for 48 hours to obtain a dispersion liquid, 5 parts of a polyisocyanate compound [trade name "Coronate L"; Japan Polyurethane-1] was added and mixed to prepare a magnetic paint. Fe-Al based ferromagnetic alloy powder 100 parts [specific surface! 145 servings/g (BET value) Polyurethane resin 13 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 5 parts Fatty acid
1 part fatty acid ester
1 part α-A 203 5 parts (average particle size 0.2 ILm) Carbon black 3 parts (specific surface area 30 27 g, average particle size 50 ILm) Cyclohexanone 200 parts Methyl ethyl ketone 100 parts Toluene 100 parts Polyurethane resin Table 1 shows the glass transition temperature and average molecular weight, the type and neutralization value of fatty acids, and the type of fatty acid ester. (Essentials, below are blanks) ■81 ■ Bee-1 - Place the magnetic paint obtained in the above ■ into a sand mill.
After dispersion, a polyfunctional isocyanate triplex was added and applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 10 ILm to a dry thickness of 3 pm. Next, the solvent was removed under heating, the surface was smoothed using a super calender, and the tape was cut into a width of 8 mm to produce an 8 mm video tape. (Examples 1-12, Comparative Examples 1-8) Various properties were measured for the 8■ video tape obtained in the above (1). The results are shown in Table 2. In addition, each characteristic was measured as follows. Lumi S/N: Using a noise meter (manufactured by Shibatsu Corporation), the difference in S/N of each sample in a 10 weight 0% white signal was determined in comparison with a reference tape (manufactured by Konica ■). Note that an 8 AM type video deck [manufactured by Sony ■] was used as the video deck. Chroma S/N: Using a noise meter (manufactured by Shibaku Co., Ltd.), the difference in i/N of each sample in the chroma signal was determined in comparison with a reference tape (manufactured by Konica ■). Note that an am55j video deck [manufactured by Sony ■] was used as the video deck. The output at the time of reproduction in a 100% RF specific output white signal was determined by comparison with a reference tape [manufactured by Konica ■]. Still life: Adjust the output level before starting still mode
As B, the time required for the output to become 12 dB or less was measured. Head clogging: Under the conditions of temperature 40°C and humidity 80%,
The tape was run 100 times and the number of times clogging occurred was measured. Decrease in RF output: The difference between the initial output and the output after running the tape 100 times was determined under conditions of a temperature of 40° C. and a humidity of 80%. Powder removal: After the tape was run 100 times at a temperature of 40° C. and a humidity of 80%, stains were detected and evaluated on a scale of 1 to 5. 60: No stains observed at all. O: Almost no stains were observed. Δ: Stain is observed. ×: Considerable dirt is observed. XX = Significant stains are observed. In the measurement results of durability Nistil life, head clogging, RF output reduction, and powder falling, cases of deterioration were considered negative and the following raw scores were given. (Raiko, hereafter in the margin) Based on the total value of this raw score, it was evaluated in the following five stages. A: 6 points or more B; 3 to 5 points C knee 3 to 2 points Knee 5 to -2 points E Knee 5 points or less (essence, hereafter blank) (Evaluation) As is clear from Table 2, Example 1 The 81 video tapes in Comparative Examples 1 to 8 showed good results in terms of still life, head clogging, and powder removal, although there was almost no deterioration in electromagnetic conversion characteristics. It was confirmed that it has superior electromagnetic conversion characteristics and significantly improved durability compared to tape. Also, regarding each urethane resin used in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8. When the durability evaluation results were written in coordinates where the vertical axis represents the average molecular weight Mw and the horizontal axis represents the glass transition temperature Tg, the results shown in the first factor were obtained. From FIG. 1, it was confirmed that the urethane resin satisfying the average molecular weight Mw, glass transition temperature Tg, and the above formula [1]; % formula % has excellent durability. [Effects of the Invention] According to the present invention, (1) Since the magnetic layer contains a binder containing a specific urethane resin, a specific fatty acid, and a fatty acid ester, the dispersibility of the ferromagnetic alloy powder is good. At the same time, the coefficient of friction of the smooth magnetic layer can be reduced. (2) Therefore, the good electromagnetic conversion properties of ferromagnetic alloy powders do not deteriorate, and (3) phenomena such as so-called instantaneous head clogging and reed loading are less likely to occur, and the still life is good. It is possible to provide a magnetic recording medium that has various advantages such as excellent electromagnetic conversion characteristics, runnability, and durability, and can be suitably used for high-density recording.
第1図は、この発明の実施例および比較例において使用
したウレタン系樹脂について、それぞれの重量平均分子
量(Mw)とガラス転移温度(T g)との関係を示し
たグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the weight average molecular weight (Mw) and the glass transition temperature (Tg) of the urethane resins used in Examples and Comparative Examples of the present invention.
Claims (1)
有する磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、前記
結合剤が次式[1]; M_w+8.4×10^2Tg≧8.0×10^4[1
](ただし、式[1]中、M_wは重量平均分子量を示
し、Tgはガラス転移温度を示す。) で表わされる関係を満足するウレタン系樹脂を含有し、
前記磁性層が脂肪酸と脂肪酸エステルとを含有し、かつ
前記脂肪酸は中和価が250以下であることを特徴とす
る磁気記録媒体。(1) In a magnetic recording medium in which a magnetic layer containing a ferromagnetic alloy powder and a binder is provided on a non-magnetic support, the binder has the following formula [1]; M_w+8.4×10^2Tg≧8 .0×10^4[1
] (However, in formula [1], M_w indicates the weight average molecular weight, and Tg indicates the glass transition temperature.) Contains a urethane resin that satisfies the relationship expressed by
A magnetic recording medium, wherein the magnetic layer contains a fatty acid and a fatty acid ester, and the fatty acid has a neutralization value of 250 or less.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30404287A JPH01146122A (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30404287A JPH01146122A (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01146122A true JPH01146122A (en) | 1989-06-08 |
Family
ID=17928351
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30404287A Pending JPH01146122A (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01146122A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03216812A (en) * | 1990-01-23 | 1991-09-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JP2002298332A (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-11 | Tdk Corp | Magnetic recording medium |
-
1987
- 1987-12-01 JP JP30404287A patent/JPH01146122A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03216812A (en) * | 1990-01-23 | 1991-09-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JP2002298332A (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-11 | Tdk Corp | Magnetic recording medium |
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