JPH01144498A - Polyurethane-removing agent - Google Patents

Polyurethane-removing agent

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JPH01144498A
JPH01144498A JP30281887A JP30281887A JPH01144498A JP H01144498 A JPH01144498 A JP H01144498A JP 30281887 A JP30281887 A JP 30281887A JP 30281887 A JP30281887 A JP 30281887A JP H01144498 A JPH01144498 A JP H01144498A
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    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/70Maintenance
    • B29C33/72Cleaning
    • B29C33/722Compositions for cleaning moulds

Abstract

PURPOSE:To provide a novel removing agent containing dimethyl sulfoxide and an organic solvent, having excellent peeling performance of a polyurethane firmly attached to a mold of lens, etc., made of glass, metal, etc., and free from problems of apparatus corrosion. CONSTITUTION:The objective removing agent contains (A) dimethyl sulfoxide and (B) an organic solvent composed of halogenated hydrocarbon (e.g., methylene chloride, trichloroethylene, perchloroethylene and 1,1,1-trichloroethane), an aromatic hydrocarbon (e.g., benzene, toluene or xylene), etc., at a volume ratio (A/B) of 10/90-90/10, especially preferably 20/70-70/20.

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野コ 本発明はポリウレタン除去剤に係り、特にポリウレタン
レンズ等のポリウレタン成形品の製造に際して、ガラス
、金属等で構成されている成形型に強固に付着したポリ
ウレタンを除去するに好適なポリウレタン除去剤に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyurethane remover that firmly adheres to molds made of glass, metal, etc. when manufacturing polyurethane molded products such as polyurethane lenses. The present invention relates to a polyurethane remover suitable for removing polyurethane.

[従来の技術及びその問題点] ポリウレタン成形品の製造において、得られたポリウレ
タン成形品を離型させた後に成形型にポリウレタンが残
留すると、次の成形操作において、成形型の型組及び転
写性に問題が生じ、目的とする形状の成形品が得られな
くなる。
[Prior art and its problems] In the production of polyurethane molded products, if polyurethane remains in the mold after the resulting polyurethane molded product is released from the mold, mold set-up and transferability of the mold may be affected in the next molding operation. This causes problems and makes it impossible to obtain a molded product in the desired shape.

そこで成形型に残留するポリウレタンを物理的又は機械
的に除去することが行なわれているが、精密な転写性を
必要とする鏡面の成形型では、傷の発生が問題とされ、
この問題は材質が表面硬度の小さいガラスなどからなる
成形型では特に深刻である。
Therefore, polyurethane remaining on the mold is removed physically or mechanically, but scratches are a problem with mirror-finished molds that require precise transferability.
This problem is particularly serious in molds made of glass or the like with low surface hardness.

そこで、ポリウレタンの化学的な除去方法として、例え
ば、:a硫酸、濃硝酸等の強酸を用いることも行なわれ
ているが、この場合その強い腐食性のために成形型、配
管のみならず周囲の設備等も腐食させてしまう恐れがあ
る。腐食防止のために材質を変えることによりかなりの
効果は認められるが、完全とは言えず、設備に複雑な機
構を採ることが難しい場合もある。さらに耐酸性のある
設備を利用することは設備費用の増加をもたらす。
Therefore, as a chemical method for removing polyurethane, for example, strong acids such as sulfuric acid and concentrated nitric acid are used. There is also a risk that equipment etc. will be corroded. Although considerable effects have been recognized by changing materials to prevent corrosion, it is not perfect, and it may be difficult to incorporate complex mechanisms into equipment. Furthermore, the use of acid-resistant equipment results in an increase in equipment costs.

また塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリ
クロロエチレン、パークロロエチレン、各杜芳香族化合
物等の、ポリマー溶解性の高い溶媒を用いて成形型から
不要のポリマーを除去することも行なわれているが、こ
の方法は、設備の面で上記の強酸を用いるときに比べて
容易であるものの、除去しようとするポリマーが、架橋
密度が高く、接着性の強いポリウレタン等の場合、これ
を短時間で剥M#去することはできない。
Additionally, unnecessary polymers have been removed from molds using solvents with high polymer solubility, such as methylene chloride, dichloroethane, carbon tetrachloride, trichlorethylene, perchlorethylene, and aromatic compounds. Although this method is easier in terms of equipment than using the above-mentioned strong acid, if the polymer to be removed is polyurethane, etc., which has a high crosslinking density and strong adhesiveness, it can be peeled off in a short time. #I can't leave.

一般にポリウレタンやエポキシ塗料の剥離剤には塩化メ
チレンと強酸の混合物が用いられているが、強酸を含有
するために設備等の腐食の問題は残される。更に腐食性
を低下させながら剥離力を強めるためにフェノールを添
加した剥離剤も見受けられるが、フェノールは周知のよ
うに急性、慢性毒性が強く作業環境、外部環境に対して
悪影響を及ぼし、またその防止設備には多額の費用を必
要とする。
Generally, a mixture of methylene chloride and a strong acid is used as a stripping agent for polyurethane and epoxy paints, but since it contains a strong acid, there remains the problem of corrosion of equipment. Furthermore, there are stripping agents that contain phenol to strengthen stripping power while reducing corrosivity, but as is well known, phenol is acutely and chronically toxic and has a negative impact on the working environment and external environment. Prevention equipment requires a large amount of money.

本発明の目的は、上記の従来のポリウレタン除去剤の欠
点を解消し、ポリウレタン剥離力にすぐれ、かつポリウ
レタン成形品の製造装置に対する腐食性の問題のない、
新規ポリウレタン除去剤を提供することにある。
The purpose of the present invention is to eliminate the drawbacks of the conventional polyurethane remover mentioned above, to provide a polyurethane removal agent that has excellent polyurethane peeling force, and that does not cause corrosive problems for manufacturing equipment for polyurethane molded products.
An object of the present invention is to provide a new polyurethane removing agent.

[間頌点を解決するなめの手段] 本発明はかかる目的を達成するためになされたものであ
り、本発明のポリウレタン除去剤は、ジメチルスルホキ
シドと有機溶媒とを含むことを特徴とする。
[Means for solving the problem] The present invention has been made to achieve the above object, and the polyurethane removing agent of the present invention is characterized in that it contains dimethyl sulfoxide and an organic solvent.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明のポリウレタン除去剤において、必須成分はジメ
チルスルホキシドと有機溶媒である。この有機溶媒とし
ては、ハロゲン化炭化水素が好ましく用いられ、その代
表例として塩化メチレン、トリクロロエチレン、パーク
ロロエチレン、1゜1.1−)リクロロエタン等が挙げ
られるが、もちろんこれらのものに限定されるものでは
ない。
In the polyurethane removing agent of the present invention, the essential components are dimethyl sulfoxide and an organic solvent. As this organic solvent, halogenated hydrocarbons are preferably used, and representative examples thereof include methylene chloride, trichloroethylene, perchloroethylene, 1°1.1-)lichloroethane, but of course, the solvent is not limited to these. It's not something you can do.

有機溶媒として、芳香族炭化水素も用いられ、その代表
例として、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ
るが、もちろんこれらのものに限定されるものではない
。これらの有機溶媒は同種のものくハロゲン化炭化水素
同士又は芳香族炭化水素同士)又は異扛のもの(ハロゲ
ン化炭化水素及び芳香族炭化水素)を2種以上用いても
良い。
Aromatic hydrocarbons can also be used as organic solvents, typical examples of which include benzene, toluene, xylene, etc., but of course the solvent is not limited to these. These organic solvents may be of the same type (eg, halogenated hydrocarbons or aromatic hydrocarbons) or different types (halogenated hydrocarbons and aromatic hydrocarbons).

ジメチルスルホキシド/有機溶媒の比率は、容積比で1
0/90〜90/10と広範囲に変動させることができ
る。特に好ましい比率は20/70〜70/20である
The ratio of dimethyl sulfoxide/organic solvent is 1 by volume.
It can be varied over a wide range of 0/90 to 90/10. A particularly preferred ratio is 20/70 to 70/20.

本発明のポリウレタン除去剤は、ジメチルスルホキシド
と有機溶媒以外に、他の添加剤を必要に応じて含有する
ことができる。これらの例としてアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、α−オレフィン硫酸エステル塩、アルコール
硫酸エステル塩、アルコールエチレンオキサイド付加物
、脂肪酸ジェタノールアミド等の界面活性剤;リン酸ナ
トリウム、ケイ酸ナトリウム等の塩類;ピリジン、トリ
エタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類;グ
リセリン、エチレングリコール等の多価アルコール類等
が挙げられる。
The polyurethane removing agent of the present invention may contain other additives in addition to dimethyl sulfoxide and the organic solvent, if necessary. Examples of these include surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfate ester salts, alcohol sulfate ester salts, alcohol ethylene oxide adducts, and fatty acid jetanolamide; salts such as sodium phosphate and sodium silicate; pyridine, Examples include amines such as triethanolamine and triethylamine; polyhydric alcohols such as glycerin and ethylene glycol.

本発明の除去剤によって除去されるポリウレタンとして
は、ポリイソシアネートとポリチオール又はポリオール
との反応により得られるポリウレタンが挙げられる。
Examples of the polyurethane that can be removed by the removing agent of the present invention include polyurethanes obtained by reacting polyisocyanates with polythiols or polyols.

上記ポリウレタンを得るために用いられるポリイソシア
ネートとしては特に限定はないが、トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリ
ック型ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、水添キシレンジイソシ
アネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、トリス(インシアネートフェニル〉チオフォ
スフェート、トランス−シクロヘキサン1,4−ジイソ
シアネート、p−フェニレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、1,6.11−ウンデカン
トリイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−4−
イソシアネートメチルオクタン、リジンエステルトリイ
ソシアネート、1,3.6−ヘキサメチレントリイソシ
アネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート等のポ
リイソシアネート化合物及びこれらの化合物のアロファ
ネート変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変
性体、ポリオール又はポリチオールとのアダクト変性体
等があげられ、単独で用いてもよいし、必要に応じて2
種以上の混合物としてもよい。
The polyisocyanate used to obtain the above polyurethane is not particularly limited, but includes tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymeric diphenylmethane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, hydrogenated Xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, lysine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris(incyanate phenyl) thiophosphate, trans-cyclohexane 1,4-diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 1,6.11- Undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-
Polyisocyanate compounds such as isocyanate methyl octane, lysine ester triisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, and allophanate modified products, biuret modified products, isocyanurate modified products, polyols or polythiols of these compounds Examples include adduct modified products of
It may also be a mixture of more than one species.

その他公知のイソシアネート化合物を用いることができ
るが、主成分となるイソシアネート化合物は2官能以上
のものでなければならない。公知の芳香族イソシアネー
ト化合物にCI又はBr等のハロゲン原子を導入しても
良い。特に好ましいイソシアネート化合物としては、キ
シレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソ、シアネートで代表される無黄
変型イソシアネート化合物があげられる。
Other known isocyanate compounds may be used, but the isocyanate compound serving as the main component must be bifunctional or higher. A halogen atom such as CI or Br may be introduced into a known aromatic isocyanate compound. Particularly preferred isocyanate compounds include non-yellowing isocyanate compounds represented by xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diiso, and cyanate.

またポリイソシアネートとの反応に供せられるポリチオ
ールも特に限定されるものではなく公知のものを用いる
ことができる。例えば、エタンジチオール、プロパンジ
チオール、プロパントリチオール、ブタンジチオール、
ペンタンジチオール、ヘキサンジチオール、ヘプタンジ
チオール、オクタンジチオール、シクロヘキサンジチオ
ール、シクロヘプタンジチオール、2,5−ジクロロベ
ンゼン−1,3−ジチオール、ペンタエリスリトールテ
トラキス3−メルカプトプロピオネート、ペンタエリス
リトールテトラキスチオグリコレート等があげられるが
、ペンタエリスリトール誘導体が特に好ましい。
Furthermore, the polythiol used in the reaction with the polyisocyanate is not particularly limited, and any known polythiol can be used. For example, ethanedithiol, propanedithiol, propanetrithiol, butanedithiol,
Pentanedithiol, hexanedithiol, heptanedithiol, octanedithiol, cyclohexanedithiol, cycloheptanedithiol, 2,5-dichlorobenzene-1,3-dithiol, pentaerythritol tetrakis 3-mercaptopropionate, pentaerythritol tetrakis thioglycolate, etc. Pentaerythritol derivatives are particularly preferred.

またポリオールとしては特に限定はないが、プロピレン
グリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、ジグリ
セリン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコー
ル等が好ましい。
The polyol is not particularly limited, but propylene glycol, glycerin, hexanetriol, diglycerin, pentaerythritol, polyethylene glycol, and the like are preferred.

本発明のポリウレタン除去剤は以下のようにして使用す
る。すなわち、ポリウレタンが付着している成形型及び
治工具をポリウレタン除去剤の中に浸漬する。浸漬中に
超音波振動によってポリウレタンの除去を促進させても
良い。また成形型及び治工具の、ポリウレタンの付着し
ている部分のみに本発明のポリウレタン除去剤を塗布し
ても良い。
The polyurethane remover of the present invention is used as follows. That is, the mold and tools to which polyurethane is attached are immersed in a polyurethane remover. Removal of the polyurethane may be facilitated by ultrasonic vibration during soaking. Further, the polyurethane remover of the present invention may be applied only to the portions of the mold and tools to which polyurethane is attached.

後述の実施例からも明らかなように、本発明のポリウレ
タン除去剤は、ポリウレタン剥離力にすぐれているだけ
でなく、金属腐食性がないという利点がある。
As is clear from the Examples described below, the polyurethane remover of the present invention not only has excellent polyurethane peeling power but also has the advantage of not being corrosive to metals.

また本発明のポリウレタン除去剤においては、ポリウレ
タンを溶解するのでなく、剥離することにより除去する
ので、剥離処理後にポリウレタン除去剤からポリウレタ
ンを分離することが容易であり、またポリウレタン除去
剤の使用寿命も長く、何回も繰り返し使用できるだけで
なく、蒸留等による回収も簡便に行なうことができると
いう利点もある。
In addition, in the polyurethane remover of the present invention, polyurethane is removed by peeling rather than dissolving it, so it is easy to separate polyurethane from the polyurethane remover after peeling treatment, and the service life of the polyurethane remover is also shortened. Not only can it be used repeatedly for a long time, but it also has the advantage that it can be easily recovered by distillation or the like.

[実施例] 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
[Examples] Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these Examples.

(実施例1) m−Qシレンジイソシアネート・・・・・・100gペ
ンタエリスリトールテトラキス 3−メルカプトプロピオネート・・・143gリン酸ジ
n−ブチル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・6.05gジブチルスズジラウリン酸・・・・・・・
・・・・・0.24g2(2′−ヒドロキシ−5’ −
t− オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・0.48g上記の混合物
を均一に撹拌しfS後、樹脂製ガスゲットとガラス型よ
りなる鋳型に入れ、25℃から120℃まで22時間か
けて加熱してポリウレタン成形品を得た。この際、ガラ
ス型の外側、治工具に付着した水滴状のポリウレタン及
びガラス型と樹脂製ガスゲットの接触面の近くに生じた
薄膜状のポリウレタンをジメチルスルホキシド(DMS
O>と塩化メチレンを容積比1:2で混合した除去剤に
浸漬してポリウレタンの剥離状態と金属腐食性を観察し
た。結果を表1に示す。
(Example 1) m-Q silane diisocyanate...100g Pentaerythritol tetrakis 3-mercaptopropionate...143g Di-n-butyl phosphate......・・・・・・
・6.05g dibutyltin dilauric acid・・・・・・
...0.24g2 (2'-hydroxy-5'-
t-octylphenyl)benzotriazole・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・ 0.48g The above mixture was stirred uniformly, and after fS, it was placed in a mold consisting of a resin gas get and a glass mold, and heated from 25°C to 120°C for 22 hours. and heated to obtain a polyurethane molded product. At this time, dimethyl sulfoxide (DMS) is used to remove water droplets of polyurethane adhering to the outside of the glass mold and the thin film of polyurethane that has formed near the contact surface between the glass mold and the resin gas get.
The polyurethane was immersed in a removing agent containing a mixture of O> and methylene chloride at a volume ratio of 1:2, and the peeling state of the polyurethane and metal corrosion were observed. The results are shown in Table 1.

(実施例2〜8) 実施例1と同様にして付着硬化ポリウレタンをDMSO
と各種溶媒とを混合しfs除去剤に浸漬してポリウレタ
ンの剥離状態と金属腐食性を観察した。なお、実施例2
では実施例1と同様に超音波振動を与えなかったが、実
施例3〜8では実施例1と異なり超音波振動を与えた。
(Examples 2 to 8) Adhesive cured polyurethane was treated with DMSO in the same manner as in Example 1.
The polyurethane was mixed with various solvents and immersed in an fs remover, and the peeling state of the polyurethane and metal corrosivity were observed. In addition, Example 2
In Examples 3 to 8, unlike in Example 1, ultrasonic vibrations were applied, although as in Example 1, ultrasonic vibrations were not applied.

結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

(実施例9〜10) 実施例1のモノマー混合物に更にポリエチレングリコー
ル(平均分子量200)をO,Olg加えた以外は実施
例1と同様に処理してポリウレタン成形品を得た。この
際、ガラス型及び治工具に付着硬化したポリウレタンを
DMSOと各種溶媒とを混合した除去剤に浸漬して超音
波振動を与えてポリウレタンの剥離状態と金属腐食性を
観察した。結果を表1に示す。
(Examples 9-10) A polyurethane molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that O, Olg of polyethylene glycol (average molecular weight 200) was further added to the monomer mixture of Example 1. At this time, the polyurethane that had adhered and hardened to the glass mold and the tool was immersed in a remover mixture of DMSO and various solvents, and ultrasonic vibration was applied to observe the peeling state of the polyurethane and metal corrosion. The results are shown in Table 1.

(比較例1〜5) ポリウレタン除去剤として、本発明のポリウレタン除去
剤以外のものを使用した以外は実施例1と同様にして、
付着硬化ポリウレタンを浸漬して超音波振動を与えてポ
リウレタンの剥離状態と金属腐食性を観察した。結果を
表1に示す。
(Comparative Examples 1 to 5) Same as Example 1 except that a polyurethane remover other than the polyurethane remover of the present invention was used,
Adhesive and hardened polyurethane was immersed and subjected to ultrasonic vibration to observe the peeling state of the polyurethane and metal corrosion. The results are shown in Table 1.

(以下余白) 表1より、本実施例のポリウレタン除去剤は比較例1〜
5に示された従来公知のものに比べてポリウレタンM離
性に優れている。
(The following is a blank space) From Table 1, the polyurethane remover of this example is compared to Comparative Examples 1-
Polyurethane M has superior releasability compared to the conventionally known one shown in No. 5.

また比較例6に示された従来公知の除去剤はポリウレタ
ン剥離性に優れているものの金属腐食性が強く、この点
からも金属腐食性のない本実施例の除去剤の方が優れて
いる。
Furthermore, the conventionally known remover shown in Comparative Example 6 has excellent polyurethane stripping properties but is highly corrosive to metals, and in this respect as well, the remover of this example, which is not corrosive to metals, is superior.

またジメチルスルホキシドと塩素化炭化水素とからなる
実施例1〜7及び9〜10の除去剤は引火性がなく、こ
の点でも優れている。
Further, the removers of Examples 1 to 7 and 9 to 10, which are composed of dimethyl sulfoxide and chlorinated hydrocarbon, are non-flammable and are excellent in this respect as well.

さらに実施例1〜2から明らかなように本発明のポリウ
レタン除去剤は超音波振動を与えなくてもポリウレタン
の剥離が満足すべき程度に行なわれる点においても優れ
ている。
Furthermore, as is clear from Examples 1 and 2, the polyurethane remover of the present invention is also excellent in that polyurethane can be removed to a satisfactory degree even without applying ultrasonic vibration.

「発明の効果] 以上のように本発明のポリウレタン除去剤は複雑な形状
の成形型や治工具からもポリウレタンを良好に剥離する
ことができ、成形型や治工具及びその付属装置、設備を
腐食させずに使用することができる。
"Effects of the Invention" As described above, the polyurethane remover of the present invention can effectively remove polyurethane from molds and jigs with complex shapes, and can corrode molds, jigs, and their auxiliary equipment and equipment. It can be used without

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ジメチルスルホキシドと有機溶媒とを含むことを
特徴とするポリウレタン除去剤。
(1) A polyurethane removing agent characterized by containing dimethyl sulfoxide and an organic solvent.
(2)前記有機溶媒がハロゲン化炭化水素、芳香族炭化
水素又はこれらの混合物である、特許請求の範囲第1項
に記載のポリウレタン除去剤。
(2) The polyurethane removing agent according to claim 1, wherein the organic solvent is a halogenated hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, or a mixture thereof.
JP62302818A 1987-11-30 1987-11-30 Polyurethane lens mold die removal method Expired - Lifetime JP2545102B2 (en)

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