JPH01143680A - Treating apparatus for photographic processed waste liquids - Google Patents

Treating apparatus for photographic processed waste liquids

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Publication number
JPH01143680A
JPH01143680A JP30136187A JP30136187A JPH01143680A JP H01143680 A JPH01143680 A JP H01143680A JP 30136187 A JP30136187 A JP 30136187A JP 30136187 A JP30136187 A JP 30136187A JP H01143680 A JPH01143680 A JP H01143680A
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JP
Japan
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waste liquid
vapor
tank
photographic processing
liquid
Prior art date
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Pending
Application number
JP30136187A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Kurematsu
雅行 榑松
Shigeharu Koboshi
重治 小星
Nobutaka Goshima
伸隆 五嶋
Naoki Takabayashi
高林 直樹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP30136187A priority Critical patent/JPH01143680A/en
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Abstract

PURPOSE:To substantially reduce the BOD or COD concentration of a liquid formed by condensing vapors by providing an obstructing member between the surface of photographic process waste liquid of a vaporizing means and the vapor exit for turning aside the vapor flow so as to avoid the discharging of an offensive odor components from the vapor exit. CONSTITUTION:The vapor resulting from vapor concentration of photographic process waste liquid is discharged from a vapor exit 1d of an evaporator 1. In this process, even in a case where the vapor contains, due to bumping, an offensive odor components (such as sulfureous acid gas, hydrogen sulfid and ammonia gas) in a large amount, this vapor is impinged against an obstructing member 40 provided between the surface of the waste liquid and the vapor exit 1d so as to turn aside its flow for discharging from the vapor exit 1d. This permits the harmful, offensive odor gas components contained in the vapor due to bumping to be separated therefrom and sent back in the photographic process waste liquid. For this reason, the amount of the offensive odor components discharged from the vapor exit 1d is reduced and the BOD or COD concentration of the liquid formed by condensing the vapor is controlled.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) この発明は、写真用自動現像機による写真感光材料の現
像処理に伴い発生する廃液(以下、写真処理廃液ないし
廃液と略称)を蒸発処理する処理装置に係り、特に、自
動現像機内若しくは自動現像機の近傍に配置して処理す
るのに適した写真処理廃液の処理装置に関する。 (発明の背旦) 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー感光材
料の場合には発色現像、漂白定着(又は漂白、定着)、
水洗、安定化等の機能の1つ又は2つ以上を有する処理
液を用いた工程を組合せて行なわれている。 そして、多量の感光材料を処理する写真処理においては
、処理によって消費された成分を補充し一方、処理によ
って処理液中に溶出或いは蒸発によって濃化する成分(
例えば現像液における臭化物イオン、定着液における銀
錯塩のような)を除去して処理液成分を一定に保つこと
によって処理液の性能を一定に維持する手段が採られて
おり、補充のために補充液が処理液に補充され、写真処
理における濃厚化成分の除去のために処理液の一部が廃
棄されている。 近年、補充液は水洗の補充液である水洗水を含めて公害
上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステ
ムに変わりつつあるが、写真処理廃液は自動現像機の処
理槽から廃液管によって導かれ、水洗水の廃液や自動現
像機の冷却水等で稀釈されて下水道等に廃棄されている
。 しかしながら、近年の公害規制の強化により、水洗水や
冷却水の下水道やγ可用への廃棄は可能であるが、これ
ら以外の写真処理液[例えば、現像液、定着液、発色現
像液、漂白定着液(又は漂白液、定着液)、安定液等]
の廃棄は、実質的に不可能となっている。このため、各
写真処理業者は廃液を専門の廃液処理業者に回収料金を
払って回収してもらったり、公害処理設備を設置したり
している。しかしながら、廃液処理業者に委託する方法
は、廃液を貯溜しておくのにかなりのスペースが必要と
なるし、またコスト的にも極めて高価である。さらに、
公害処理設備は初期投資(イニシャルコスト)が極めて
大きく、整備するのにかなり広大な場所を必要とする等
の欠点を有している。 従って、一般には廃液回収業者によって回収され、二次
及び三次処理され無害化されているが、回収費の高騰に
より廃液引き取り価格は年々高くなるばかりでなく、ミ
ニラボ等では回収効率は悪いため、なかなか回収に来て
もらうことができず、廃液が店に充満する等の問題を生
じている。 これらの問題を解決するために写真処理廃液の処理をミ
ニラボ等でも容易に行なえることを目的として、写真処
理廃液を加熱して水分を蒸発乾固ないし固化することが
研究されており、例えば、実開昭60−70841号等
に示されている。 ところで、写真処理廃液を蒸発濃縮する場合、例えば蒸
気を凝縮して得られる蒸留液に亜硫酸ガス、硫化水素、
アンモニアガス等の有害な悪臭性のガスが混入すると、
BODやCOD ?IA度がきわめて高い値となる。こ
れは写真処理液廃液に含有される定着液や漂白定着液と
してよく用いられる特有のイオウ系化合物、例えばチオ
硫酸塩や亜硫酸塩の分解によるものである。 このため、写真処理廃液を蒸発処理して得られる凝縮液
のBODやCOD濃度を低減させるべく種々の研究、実
験を行なったところ、写真処理廃液が加熱されて蒸発手
段から出ていく過程で、突沸した写真処理廃液が蒸気中
に混入し、凝縮液のBODやCOD濃度を高くしている
こという問題がある。 そこで、突沸自体を抑えるようにすることが考えられる
が一定の限界があり、突沸で蒸気に混入する亜硫酸ガス
、硫化水素、アンモニアガス等の有害な悪臭性のガスを
分離させ、蒸発手段から外部に出ないようにすることが
効率的である。かかる観点から、写真処理廃液面と蒸気
排出口との間に障害物を設けて、衝突させて蒸気の流れ
を変更すれば、蒸気に含有される亜硫酸ガス、硫化水素
、アンモニアガス等の有害な悪臭性のガス成分を分離す
ることができ、蒸気を凝縮して得られる凝縮液のBOD
やCOD濃度を大幅に低減できることを見い出した。 (発明の目的) この発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたもので、
写真処理廃液を蒸発濃縮する処理で生じる蒸気を凝縮し
て得られる凝縮液のBODやCOD濃度を大幅5低減す
ることが可卯な写真処理廃液の処理装置を提供すること
を目的としている。 (問題点を解決するための手段) この発明の前記の問題点を解決するために、蒸気排出口
を有する蒸発手段に貯留された写真処理廃液を、加熱手
段で加熱して蒸発濃縮せしめる写真処理廃液の処理装置
において、前記蒸発手段は写真処理廃液面と蒸気排出口
との間に、蒸気の流れを変更する障害物を僅えたことを
特徴としている。 このように、写真処理廃液の蒸発濃縮によって生じる蒸
気が蒸発手段の蒸気排出口から出て行く過程で、突沸に
よって悪臭成分が蒸気に多く包含されることがあっても
、この蒸気が障害物に衝突し、流路が変更されて出てい
く。このため、突沸して蒸気に含まれる亜硫酸ガス、硫
化水素、アンモニアガス等の有害な悪臭性のガス成分が
分離され、再び写真処理廃液中に戻されるので、蒸気排
出口から出ることが軽減され、その結果凝縮液のイオウ
系化合物が減少しBODやCOD濃度が抑えられる。 この発明の障害物は蒸発手段に貯留される写真処理廃液
面と蒸気排出口との間に、排出される蒸気が当るように
配置される。即ち、障害物は蒸気が衝突して悪臭成分が
落下して、蒸気排出口から悪臭成分が排出されない構造
に構成される。 例えば、網状の部材や小穴の形成される板で写真処理廃
液の上方を覆ってもよく、また、板を互い違い設けて蒸
気を迂回させるようにしてもよく、さらに、蒸気排出口
の手前に板状の部材を近接させて取付けてもよく、また
これらを併用して設けてもよい。 この発明において写真処理廃液に接触する加熱手段は、
ニクロム線であっても良いし、カートリッジヒータ、石
英ヒータ、テフロンヒータ、棒ヒータやパネルヒータの
ように加工成型されたヒータまたはマイクロウェーブに
よる加熱であっても良い。また、写真処理廃液に導電材
料を直接接触させ、この導電材料によって写真処理廃液
中に電流を流すと共に、加熱するようにしてもよい。 また、加熱手段は全体を写真処理廃液中に浸漬するよう
に配置され、或いは一部を浸漬して配置され、このよう
に写真処理廃液の蒸発は、蒸発手段による加熱によって
生じるようになすことが、廃液処理効率(処理速度)の
向上を図ることができ好ましく、この加熱温度は120
〜130℃程度が好ましい。 蒸発手段は、いかなる形態であワてもよく、立方体、円
柱、四角柱をはじめとする多角柱、円錐、四角錐をはじ
めとする多角錐やこれらのうちのいくつかを組み合わせ
たものであフても良いが、加熱手段近傍と底部における
写真処理廃液の温度差が大きくなるように縦長であるこ
とが好ましく、ざらに突沸による吹き出し事故を最大限
少なくするために、蒸発手段中の廃液表面から上の空間
をできるだけ広くした方が好ましい。 蒸発手段の材質は、耐熱性ガラス、チタン、ステンレス
、カーボンスチール、耐熱プラスチック等の耐熱性の材
質であればいかなる素材であってもよいが、安全性や耐
腐食性の点からステンレス(好ましくは5US304や
5US316、特に好ましくは5US316)やチタン
が好まし加熱手段の設置位置は、蒸発手段の廃液を加熱
できる位置であれば、いずれの位置であっても良いが、
特願昭61−288328号に記載されたように、蒸発
手段中の写真処理廃液の上方部を加熱するように加熱手
段を設置し、加熱手段近傍における写真処理廃液と写真
処理廃液の底部における温度に差が生じるようにするこ
とが好ましく、この温度差が5℃以上になるように加熱
手段を設置することが、この発明の効果をより高くする
ために好ましい。 次に、この発明による処理を行なうことができる写真処
理廃液の代表例については、この出願人が先に出願した
特願昭62−194615号明細書等に記載されるもの
が用いれ、特に、この発明の処理装置においては、チオ
硫酸塩、亜流酸塩、アンモニウム塩を多量に含有する写
真処理廃液の場合に有効であり、特に有機酸第2鉄錯塩
及びチオ硫酸塩を含有する場合極めて有効である。 この発明の好ましい適用例としては、自動現像機による
写真感光材料の現像処理に伴ない発生する写真処理廃液
を自動現像機内もしくはその近傍にて処理を行なうのに
適している。ここで、自動現像機及び写真処理廃液につ
いて説明する。 自動現像機 第1図において自動現像機は符号100で指示されてお
り、図示のものはロール状の写真感光材料Fを、発色現
像槽CD、漂白定着槽BF、安定化処理1sbに連続的
に案内して写真処理し、乾燥り後、巻き取る方式のもの
である。101は補充液タンクでありセンサ102によ
り写真感光材料Fの写真処理量を検知し、その検出情報
に従い制御装置103により各処理槽に補充液の補充が
行なわれる。 各写真処理量に対し補充液の補充が行われるとオーバー
フロー廃液としてIA処理槽ら排出され、ストックタン
ク104に集められる。オーバーフローした写真処理廃
液をストックタンク104に移す手段としては、案内管
を通して自然落下させるのが簡易の方法である。ポンプ
等より強制穆送する場合もあり得る。 また上記した如く、各写真処理槽CD、BF、sbに写
真処理廃液中の成分に相違が有るが、この発明において
は、全ての写真処理廃液を混合し一括処理することが好
ましい。 (実施例) 第2図はこの発明の写真処理廃液の処理装置を示す概略
構成図である。 図において符号1は蒸発手段としての蒸発釜で、直径が
大きい筒状の上部1aと、直径が小さい筒状の下部1b
とから構成されている。この蒸発釜1の上部1aには加
熱手段2が配置され、下部1bにはボールバルブ3が設
けられている。蒸発釜1の上部1aには液面レベルセン
サ4が設けられ、さらに蒸発釜1の下方佐賀に配置され
た支持台5にはスラッジ受け6が載置されている。この
スラッジ受け6の内部にはポリプロピレン製バッグ7が
設けられ、蒸発釜1の下部1bにoリング8によって固
定されている。 蒸発釜1の上部1aには蒸気排出管9が設けられており
、この蒸気排出管9は熱交換器1o及び凝縮手段11を
通って、溜液導入管12に接続される。 蒸発釜1の上部1aの内部には、さらに第3図に示すよ
うに、写真処理廃液の液面1cと蒸気排出口1dとの間
に障害物40が設けられ、この障害物40は網41を2
枚所定間隔で設けて構成されている。 凝縮手段11では蒸気排出管9に多数の冷却用放熱板1
3が設けられ、さらに液面レベルセンサ14が設けられ
ている。凝縮手段11の下部には冷却水導入管15が設
けられ、冷却水循環ポンプ16を介して、多数の小孔が
穿設されたシャワーバイブ17に接続している。 凝縮手段11内の空気は空冷用扇風機18によって処理
装置外へ放出され、溜液導入管12は溜液タンク19内
に接続するが、溜液導入管12の先端12aは溜液タン
ク19の溜液面下に位置しており、バブリング機構20
を構成している。さらに、溜液タンク19の上部には、
活性炭を収納する活性炭カートリッジ21が設けられて
いる。 溜液タンク19にはまた、空気導入管22が設けられ、
エアーポンプ23を介して蒸発釜1の廃液中に導入され
ている。廃液供給タンク24には廃液導入管25が設け
られ、ベローズポンプ26、熱交換器10を介して蒸発
釜の上部1aに接続されている。廃液供給タンク24に
はさらに液面レベル計27が設けられている。 蒸発釜1の上部1aには案内管28が設けられ、プラン
ジャーディスク29を介して廃液供給タンク24に接続
され、この蒸発釜1の上部1aにはまた温度センサ30
が設けられている。 次に、この装置を用いて加熱、蒸発処理するプロセスの
概略を説明する。 自動現像機からのオーバーフロー液約2C1flを廃液
供給タンク24に貯溜し、溜液タンク19には活性炭を
詰めた活性炭カートリッジ21、溜液導入管12及び空
気導入管22を接続する。蒸発釜1の下部1bの下のス
ラッジ受け6内にポリプロピレン製バック7を設置し、
2つの0リング8によって蒸発釜1の下部1bに固定し
、凝縮手段11内に水を供給した後、スイッチをONす
ると、エアーポンプ23が作動し、溜液タンク19内の
空気が空気導入管22を介して蒸発釜1内に導入される
。 そして、空冷用扇風機18、冷却水循環ポンプ16の順
に作動し、ため水が冷却水導入管15を通ってシャワー
バイブ17から、凝縮手段11内に納められた蒸気排出
管9の放熱板13上に供給され、再び凝縮手段11の下
部にたまるという具合に循環する。 ついで、ベローズポンプ26が作動し、廃液供給タンク
24内の廃液が廃液導入管25を通って、熱交換手段1
0を通過した後、蒸発釜1内に送られる。蒸発釜1中の
廃液量が増加し、液面レベルセンサ4によって液面が例
えば3秒間以上検知されると、ベローズポンプ26の作
動が停止し、同時に加熱手段2にスイッチが入り、加熱
蒸発が開始される。 この加熱蒸発によって、蒸発釜1中の廃液の液量が減少
し、液面レベルが低下し、液面レベルセンサ4に゛よっ
て液面が例えば3秒間以上検知されなくなると、再びベ
ローズポンプ26のスイッチが入り、廃液供給タンク2
4内の廃液が蒸発釜1中に供給されるという動作が繰り
返される。 蒸発釜1から蒸発した蒸気は、蒸気排出管9を通り、こ
の蒸気が熱交換器10内で廃液と熱交換した後、凝縮手
段11を通過すると、その一部が凝縮されて凝縮液とな
る。 ところで、蒸発釜1の内部では写真処理廃液が加熱され
、蒸発濃縮が行なわれると、蒸気が蒸気排出口1dから
蒸気排出管9に排出される。この過程で写真処理廃液が
突沸して、その水滴が蒸発釜1の内部で飛散して悪臭成
分が蒸気に含有されても、この蒸気は障害部40を通過
するとき、衝突が起こり悪臭成分が落下し、悪臭成分を
含まない蒸気が蒸気排出口1dから排出される。従って
、悪臭成分が蒸気中に混入した状態で排出することが軽
減され、その結果凝縮液のイオウ系化合物が減少しBO
DやCOD濃度が抑えられる。 この凝縮液は蒸気中の残りの気体と共に溜液導入管12
を通り、溜液タンク19内に送られ、溜液面下の先@ 
12aから放出され、凝縮水は溜液タンク19内に貯溜
される。このとき、溜液面下から放出された気体が溜液
の中を上昇することでバブリングが行なわれ、このバブ
ルングによって溜液中に溶融する硫化水素等の気体が液
外に追い出され、この気体はエアーポンプ23の作動で
、空気導入管22を介して溜液タンク19から蒸発釜1
内の下部に位置する写真処理廃液中に戻される。 そして、廃液供給タンク24内の廃液がなくなったこと
が、液面レベルセンサ27によフて検知されると、ベロ
ーズポンプ26の作動が停止し、加熱手段2のスイッチ
がOFFとなり、例えば2時間後に冷却水循環ポンプ1
6、空冷用扇風機18が停止し、ランプが点灯するとと
もに、ブザーが鳴って蒸発濃縮処理が完了したことを知
らせるとともに、エアーポンプ23が停止する。ここで
、ボールパル3を開けて、蒸発釜1中のスラッジをポリ
プロピレン製バッグ7中に落下させた後、0リング8を
外して取り出す。 なお、蒸発濃縮過程中で、凝縮手段11中のため水がな
くなったことが、液面レベルセンサ14によって検知さ
れると、ランプが点灯するとともにブザーが鴫って、た
め水がなくなったことを知らせる。 また、蒸発濃縮過程中で、何らかの理由で蒸発釜1中の
液面が異常に低下し、空だきによって蒸発釜1中の温度
が120℃に上昇したことを、温度センサ30が検知す
ると、ランプが点灯し、警告ブザーが鳴るとともに、加
熱手段2のスイッチがOFFになり以後、前記したよう
な一連の動作によって蒸発濃縮処理が中断する。 第4図乃至第7図は障害物40の他の実施例を示す図で
あり、第4図に示す障害物4oは小穴42aが形成され
たパンチ板42により構成され、前記網41と同様に写
真処理廃液の上方を覆フている。 第5図に示す障害物40は複数の平板43を蒸発釜1の
内側部に先端を僅かに下方に向けて、互い違いに設けて
構成される。従って、蒸気は平板43に衝突し、この間
を迂回しながら蒸気排出口1dに到達する間に、悪臭成
分が落下して写真処理廃液中に戻される。 第6図に示す障害物40は蒸気排出口1dの下方に、こ
の蒸気排出口1aよりも大径の円板44を設けて蒸気を
衝突させるように構成したものである。 第7図に示す障害物40は蒸発釜1の内部にブロン)?
45を配置して、ブロック45の周囲に通路を形成した
ものである。 [実験例1] MPS処理システムベーパー用自動現像機RP−800
(コニカ株式会社製)を使用し、市販のカラー写真用ペ
ーパー(コニカ株式会社製)を絵焼き後、次の処理工程
と処理液を使用して連続処理を行なった。 基準処理工程 (1)発色現像  40℃     3分(2)漂白定
着  38℃     1分30秒(3)安定化処理 
25℃〜35℃  3分(4)乾燥    75℃〜1
00℃ 約2分処理液組成 [発色現像タンク液] エチレングリコール        15m1亜硫酸カ
リウム           2.0g臭化カリウム 
           1.3g塩化ナトリウム   
        0.2g炭酸カリウム       
    24.0g3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル −N−(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫
酸塩          5.5g蛍光増白剤(4,4
’ −ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体)   
    t、ogヒドロキシルアミン硫酸塩     
3.0g1−ヒドロキシエチリンデンー1.1−二ホス
ホン酸           0.4gヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸   5.Og塩化マグネシウム・6水
塩     0,7g1.2−ジヒドロキシベンゼン−
3,5−ジスルホン酸−ニナトリウム塩  0.2g水
を加えて11とし、水酸化カリウムと硫酸でpH10,
20とする。 [発色現像補充液] エチレングリコール        20mJ2亜硫酸
カリウム          3.0g炭酸カリウム 
          24.0gヒドロキシアミン硫酸
塩      4.0g3−メチル−4−アミノ−N−
エチル −N−(β−メタンスルホナミドエチル)アニリン硫酸
塩          7.5g蛍光増白剤(4,4’
 −ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体)    
  25g1−ヒドロキシエチリンデンー1.1−ニホ
スホン酸           0.5gヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸   5.0g塩化マグニシウム・6
水塩     0.8g1.2−ジヒドロキシベンゼン
−3,5−ジスルホン酸−二ナトリウム塩  0.3g
水を加えて1λとし、水酸化カリウムと硫酸でpH10
,70とする。 [漂白定着タンク液] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩       so、0gエチレン
ジアミンテトラ酢酸    30gチオ硫酸アンモニウ
ム (70%溶液)         100.mfL亜硫
酸アンモニウム (40%溶液)         27.5mu水を加
えて全量を1℃とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH
7,1に調整する。 [漂白定着補充液A] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩      260.0g炭酸カリ
ウム           42.0g水を加えて全量
tfLとする。 この溶液のpHは酢酸又はアンモニア水を用いて6.7
±0.1とする。 [漂白定着補充液B] チオ硫酸アンモニウム    250.0mfL(70
%溶Y夜) 亜硫酸アンモニウム      250m文(40%溶
液) エチレンジアミンテトラ酢酸   17.0g氷酢酸 
           85.0mIL水を加えて全量
1℃とする。 この溶液はpHは酢酸又はアンモニア水を用いて5.3
±0.1である。 [水洗代替安定タンク液及び補充液コ エチレングリコール        1.0g2−メチ
ル−4−イソチアゾリン−3−オン         
     020g1−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ニホスホン酸(60%水溶液   1,0gアンモニ
ア水(水酸化アンモニウム 25%水溶液)            2.0g水で
IJ2とし、50%硫酸でpH7,0とする。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び安定タンク液を満たし、前記市販のカラー写真ベ
ーパー試料を処理しながら、上記した発色現像補充液と
漂白定着補充液A、Bと安定補充液をベローズポンプを
通じて補充しながらランニングテストを行なった。補充
量はカラーベーパー1rr?当りそれぞれ発色現像タン
クへの補充量として190mj2、漂白定着タンクへの
補充量として漂白定着補充液A、B各々50mA、安定
化種への補充量として水洗代替安定補充液を250mβ
補充した。なお、自動現像機の安定化種は試料の流れの
方向に第1槽〜第3槽となる安定槽とし、最終槽から補
充を行ない、最終槽からのオーバーフロー液をその前段
の槽へ流入させ、。 さらにこのオーバーフロー液をまたその前段の槽に流入
させる多槽向流方式とした。 水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の3倍とな
るまで連続処理を行なった。 また、カラーネガフィルム GX−100(コニカ株式
会社製)をそれぞれ常法により、露光をした後、ネガフ
ィルムプロセッサーNFS−FP34(コニカ株式会社
製)を改造した自動現像機を用い、下記の現像処理条件
で連続的に処理を行なった。 無水洗安定(第2槽)から無水洗安定(第1槽)へは、
カウンターカレント方式(2段向流)とし、漂白定着に
ついても同様に漂白定着(第2槽)から漂白定着(第1
槽)へのカウンターカレント方式した。 なお、多槽の前槽からの処理液の持込量は0゜6mj!
/dm’であった。 以下に、タンク液と各補充液の処方を示す。全発色現像
タンク液を 炭酸カリウム             30g亜硫酸
ナトリウム           2.0gヒドロキシ
ルアミン硫酸塩      2.0g1−ヒドロキシエ
チリデン −1,1−ジホスホン酸(60%水溶液)1.0g ヒドロキシエチルイミノニ酢酸    3.0g塩化マ
グネシウム          0.3g臭化カリウム
             1.2g水酸化ナトリウム
           3.4gN−エチレン−N−β
−ヒドロキシエチル−3−メチル−4−アミノアニリン
塩酸塩4.6g 水を加えてtfLとし、水酸化ナトリウムでp)(10
1に調整した。 発色現像補充液; 炭酸カリウム             40g亜硫酸
ナトリウム         3.0gヒドロキシルア
ミン硫酸塩     3.0gジエチレントリアミン五
酢酸    3.0g臭化カリウム         
   0.9g水酸化ナトリウム         3
.4gN−エチレン−N−β−ヒドロキシエチル−3−
メチル−4−アミノアニリン塩酸塩5.6g 水を加えてtUとし、水酸化ナトリウムでpHto、1
に調整した。 漂白定着タンク液及び補充液; ジエチレントリアミン五酢酸 第二鉄アンモニウム塩       0.5モルヒドロ
キシエチルイミノニ酢酸    20gチオ硫酸アンモ
ニウム(70% wt/VOu)50mj2 亜硫酸アンモニウム          15g2−ア
ミノ−5−メルカプト− 1,3,4−チアジアゾール     1.0gアンモ
ニア水(28%)        20m℃水でIAと
し、酢酸とアンモニア水でpH7,6に調整した。 無水洗安定タンク液及び補充液: 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オ
ン            0.01g2−メチル−4
−イソチアゾリン−3−オンエチレングリコール ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム塩 水で1互に仕上げ、アンモニウムと硫酸でpH10,0
に調整する。 安定タンク液及び補充液。 ホルマリン(37%木溶ン夜) コニダックス(コニカ株式会社製) 水を加えてIItに仕上げる。 発色現像液の槽補充量が発色現像液タンク容量の3倍と
なるまで連続処理を行なった。 前記カラーネガフィルムとカラーペーパーの廃液を1対
1の割合で混合して使用した。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a processing device for evaporating waste liquid (hereinafter referred to as photographic processing waste liquid or waste liquid) generated during the processing of photographic light-sensitive materials by an automatic photographic processor, and in particular, The present invention relates to a processing apparatus for photographic processing waste liquid, which is suitable for being disposed in or near an automatic processor. (Date of Invention) In general, photographic processing of silver halide photographic materials includes development, fixing, washing, etc. in the case of black and white materials, and color development, bleach-fixing (or bleaching, fixing, etc.) in the case of color photographic materials. ),
A combination of processes using a treatment liquid having one or more functions such as water washing and stabilization is carried out. In photographic processing in which a large amount of light-sensitive material is processed, the components consumed during processing are replenished, while the components that are concentrated by elution or evaporation into the processing solution (
Measures are taken to maintain the performance of the processing solution at a constant level by removing bromide ions in the developing solution and silver complex salts in the fixing solution and keeping the processing solution components constant. The processing solution is replenished and a portion of the processing solution is discarded for removal of thickening components in photographic processing. In recent years, systems have been changing to systems in which the amount of replenishment fluid, including washing water, which is used as a replenishment fluid for washing, has been significantly reduced due to pollution and economic reasons, but photographic processing waste fluid is removed from the processing tank of automatic processors. It is led through a waste liquid pipe, diluted with waste liquid from washing water, cooling water from automatic processors, etc., and then disposed of in a sewer or the like. However, due to the tightening of pollution regulations in recent years, it is possible to dispose of washing water and cooling water into sewers or γ-use. solution (or bleaching solution, fixing solution), stabilizer solution, etc.]
It has become virtually impossible to dispose of. For this reason, each photo processing company pays a collection fee to a specialized waste liquid processing company to collect the waste liquid, or installs pollution treatment equipment. However, the method of outsourcing to a waste liquid treatment company requires a considerable amount of space to store the waste liquid, and is also extremely expensive. moreover,
Pollution treatment equipment has drawbacks such as extremely large initial investment (initial cost) and the need for a fairly large area for maintenance. Therefore, waste liquid is generally collected by a waste liquid collection company and rendered harmless through secondary and tertiary processing.However, not only is the price of waste liquid collection increasing year by year due to rising collection costs, but collection efficiency is low in minilabs, etc., so it is difficult to do so. No one can come to collect the liquid, causing problems such as waste liquid filling the store. In order to solve these problems, research has been conducted to heat the photographic processing waste liquid to evaporate the water to dryness or solidify it, with the aim of making it easier to process the photographic processing waste liquid even in minilabs. This is shown in Utility Model Application Publication No. 60-70841. By the way, when photographic processing waste liquid is evaporated and concentrated, for example, the distilled liquid obtained by condensing the vapor contains sulfur dioxide gas, hydrogen sulfide,
If harmful malodorous gas such as ammonia gas gets mixed in,
BOD or COD? The IA degree becomes extremely high. This is due to the decomposition of specific sulfur compounds, such as thiosulfate and sulfite, which are often used as fixers and bleach-fixers contained in photographic processing solution waste. For this reason, various studies and experiments have been conducted to reduce the BOD and COD concentrations of the condensate obtained by evaporating photographic processing waste liquid, and it has been found that in the process of heating the photographic processing waste liquid and leaving the evaporation means, There is a problem in that the bumping photographic processing waste liquid mixes into the steam, increasing the BOD and COD concentrations of the condensate. Therefore, it is possible to suppress the bumping itself, but there are certain limits, and it is necessary to separate the harmful, malodorous gases such as sulfur dioxide gas, hydrogen sulfide, and ammonia gas that are mixed into the steam due to bumping, and to remove them from the evaporation means. It is efficient to prevent this from happening. From this point of view, if an obstacle is installed between the photographic processing waste liquid surface and the steam outlet, and the flow of steam is changed by collision, harmful sulfur dioxide gas, hydrogen sulfide, ammonia gas, etc. contained in the steam can be removed. BOD of condensate obtained by condensing steam, which can separate malodorous gas components
It has been found that COD concentration can be significantly reduced. (Object of the invention) This invention was made in view of the above-mentioned conventional problems.
It is an object of the present invention to provide a processing device for photographic processing waste liquid that is capable of greatly reducing the BOD and COD concentrations of a condensate obtained by condensing the vapor generated in the process of evaporating and concentrating photographic processing waste liquid. (Means for Solving the Problems) In order to solve the above-mentioned problems of the present invention, photographic processing is carried out in which photographic processing waste liquid stored in an evaporating means having a steam outlet is heated by a heating means to evaporate and concentrate it. In the waste liquid processing apparatus, the evaporation means is characterized in that there are few obstacles between the photographic processing waste liquid surface and the steam outlet that change the flow of steam. In this way, even if the vapor generated by evaporative concentration of photographic processing waste liquid exits from the vapor outlet of the evaporation means due to bumping, which may cause the vapor to contain a large amount of malodorous components, this vapor will not become obstructed. They collide, the flow path is changed, and they exit. Therefore, harmful and malodorous gas components such as sulfur dioxide gas, hydrogen sulfide gas, and ammonia gas contained in the steam due to bumping are separated and returned to the photographic processing waste liquid, reducing the amount of them coming out from the steam outlet. As a result, the sulfur compounds in the condensate are reduced, and the BOD and COD concentrations are suppressed. The obstruction of the present invention is arranged between the surface of the photographic processing waste liquid stored in the evaporating means and the steam outlet so that the discharged steam hits it. In other words, the obstruction is structured so that the steam collides with the malodorous components, causing them to fall, and preventing the malodorous components from being discharged from the steam outlet. For example, the upper part of the photographic processing waste liquid may be covered with a net-like member or a plate with small holes formed therein, or the plates may be provided alternately to divert the steam, and a plate may be placed in front of the steam outlet. These members may be attached in close proximity to each other, or they may be provided in combination. In this invention, the heating means that comes into contact with the photographic processing waste liquid is
It may be a nichrome wire, or may be heated by a molded heater such as a cartridge heater, quartz heater, Teflon heater, rod heater, or panel heater, or microwave. Alternatively, a conductive material may be brought into direct contact with the photographic processing waste liquid, and the conductive material may cause an electric current to flow through the photographic processing waste liquid and heat the photographic processing waste liquid. Further, the heating means may be disposed so as to be entirely immersed in the photographic processing waste liquid, or may be disposed so as to be partially immersed in the photographic processing waste liquid, such that the evaporation of the photographic processing waste liquid is caused by heating by the evaporating means. , the heating temperature is preferably 120°C because it can improve waste liquid processing efficiency (processing speed).
The temperature is preferably about 130°C. The evaporation means may be in any form, including cubes, cylinders, polygonal prisms including square prisms, cones, polygonal pyramids including square pyramids, and combinations of some of these. However, it is preferable that the photographic processing waste liquid be vertically long so that the temperature difference between the vicinity of the heating means and the bottom of the photographic processing waste liquid is large. It is preferable to make the upper space as wide as possible. The material of the evaporation means may be any heat-resistant material such as heat-resistant glass, titanium, stainless steel, carbon steel, heat-resistant plastic, etc. However, from the viewpoint of safety and corrosion resistance, stainless steel (preferably 5US304, 5US316, particularly preferably 5US316) or titanium, and the heating means may be installed at any position as long as it can heat the waste liquid of the evaporation means.
As described in Japanese Patent Application No. 61-288328, a heating means is installed to heat the upper part of the photographic processing waste liquid in the evaporating means, and the temperature of the photographic processing waste liquid near the heating means and the bottom part of the photographic processing waste liquid is It is preferable to create a difference in temperature, and it is preferable to install the heating means so that this temperature difference is 5° C. or more, in order to further enhance the effects of the present invention. Next, as for representative examples of photographic processing waste liquids that can be processed according to the present invention, those described in Japanese Patent Application No. 1986-194615 previously filed by this applicant are used, and in particular, The processing apparatus of the invention is effective for photographic processing waste liquid containing large amounts of thiosulfates, sulfites, and ammonium salts, and is particularly effective when containing organic acid ferric complex salts and thiosulfates. be. A preferred application of the present invention is to treat photographic processing waste liquid generated during the development of photographic light-sensitive materials using an automatic processor in or near the automatic processor. Here, automatic processors and photographic processing waste liquid will be explained. Automatic processor In FIG. 1, the automatic processor is designated by the reference numeral 100, and the one shown in the figure continuously passes a roll of photographic material F into a color developer tank CD, a bleach-fix tank BF, and a stabilizing treatment tank 1sb. It is guided, photographed, dried, and then rolled up. Reference numeral 101 denotes a replenisher tank, and a sensor 102 detects the photographic processing amount of the photosensitive material F, and a control device 103 replenishes each processing tank with replenisher according to the detected information. When the replenisher is replenished for each photographic processing amount, the overflow waste liquid is discharged from the IA processing tank and collected in the stock tank 104. A simple method for transferring overflowing photographic processing waste liquid to the stock tank 104 is to allow it to fall naturally through a guide pipe. There may also be cases where it is forcibly pumped using a pump or the like. Further, as described above, although there are differences in the components of the photographic processing waste liquid in each of the photographic processing tanks CD, BF, and sb, in the present invention, it is preferable to mix all the photographic processing waste liquids and process them all at once. (Example) FIG. 2 is a schematic diagram showing a processing apparatus for photographic processing waste liquid according to the present invention. In the figure, reference numeral 1 denotes an evaporation pot as an evaporation means, which has a cylindrical upper part 1a with a large diameter and a cylindrical lower part 1b with a small diameter.
It is composed of. A heating means 2 is arranged in the upper part 1a of the evaporating pot 1, and a ball valve 3 is provided in the lower part 1b. A liquid level sensor 4 is provided in the upper part 1a of the evaporator 1, and a sludge receiver 6 is placed on a support stand 5 disposed in the lower part of the evaporator 1. A polypropylene bag 7 is provided inside the sludge receiver 6, and is fixed to the lower part 1b of the evaporating pot 1 with an O-ring 8. A steam exhaust pipe 9 is provided in the upper part 1a of the evaporating pot 1, and this steam exhaust pipe 9 is connected to a distilled liquid inlet pipe 12 through a heat exchanger 1o and a condensing means 11. Inside the upper part 1a of the evaporating pot 1, as shown in FIG. 2
The sheets are arranged at predetermined intervals. In the condensing means 11, a large number of cooling heat sinks 1 are installed in the steam exhaust pipe 9.
3 is provided, and a liquid level sensor 14 is further provided. A cooling water introduction pipe 15 is provided at the bottom of the condensing means 11, and is connected via a cooling water circulation pump 16 to a shower vibe 17 having a large number of small holes. The air in the condensing means 11 is discharged to the outside of the processing apparatus by an air cooling fan 18, and the accumulated liquid introduction pipe 12 is connected to the accumulated liquid tank 19. Located below the liquid level, the bubbling mechanism 20
It consists of Furthermore, in the upper part of the reservoir tank 19,
An activated carbon cartridge 21 containing activated carbon is provided. The accumulated liquid tank 19 is also provided with an air introduction pipe 22,
It is introduced into the waste liquid of the evaporator 1 via an air pump 23. The waste liquid supply tank 24 is provided with a waste liquid introduction pipe 25, which is connected to the upper part 1a of the evaporation pot via a bellows pump 26 and a heat exchanger 10. The waste liquid supply tank 24 is further provided with a liquid level gauge 27. A guide pipe 28 is provided in the upper part 1a of the evaporator 1, and is connected to the waste liquid supply tank 24 via a plunger disk 29. A temperature sensor 30 is also provided in the upper part 1a of the evaporator 1.
is provided. Next, an outline of the heating and evaporation process using this apparatus will be explained. Approximately 2 C1 fl of overflow liquid from the automatic developing machine is stored in a waste liquid supply tank 24, and an activated carbon cartridge 21 filled with activated carbon, a accumulated liquid introduction pipe 12, and an air introduction pipe 22 are connected to the accumulated liquid tank 19. A polypropylene bag 7 is installed in the sludge receiver 6 under the lower part 1b of the evaporation pot 1,
After fixing to the lower part 1b of the evaporator 1 with two O-rings 8 and supplying water into the condensing means 11, when the switch is turned on, the air pump 23 is activated and the air in the accumulated liquid tank 19 is pumped into the air introduction pipe. 22 into the evaporation pot 1. Then, the air-cooling fan 18 and the cooling water circulation pump 16 operate in this order, and the stored water passes through the cooling water introduction pipe 15 from the shower vibe 17 and onto the heat sink 13 of the steam exhaust pipe 9 housed in the condensing means 11. The water is supplied and collected again at the bottom of the condensing means 11, thus circulating. Then, the bellows pump 26 is activated, and the waste liquid in the waste liquid supply tank 24 passes through the waste liquid introduction pipe 25 and is transferred to the heat exchange means 1.
After passing through zero, it is sent into the evaporator 1. When the amount of waste liquid in the evaporator pot 1 increases and the liquid level is detected by the liquid level sensor 4 for, for example, 3 seconds or more, the operation of the bellows pump 26 is stopped, and at the same time, the heating means 2 is switched on, and the heating evaporation is started. will be started. Due to this heating and evaporation, the amount of waste liquid in the evaporator 1 decreases, the liquid level drops, and when the liquid level is not detected by the liquid level sensor 4 for more than 3 seconds, the bellows pump 26 is activated again. The switch is turned on and the waste liquid supply tank 2
The operation of supplying the waste liquid in evaporator 4 into evaporator 1 is repeated. The steam evaporated from the evaporation pot 1 passes through the steam exhaust pipe 9, and after exchanging heat with the waste liquid in the heat exchanger 10, it passes through the condensing means 11, where a part of it is condensed and becomes a condensate liquid. . By the way, the photographic processing waste liquid is heated inside the evaporating pot 1, and when evaporation and concentration are performed, steam is discharged from the steam discharge port 1d to the steam discharge pipe 9. In this process, the photographic processing waste liquid bumps and its water droplets scatter inside the evaporator 1, and even if the vapor contains malodorous components, when this steam passes through the obstacle 40, it collides and the malodorous components are released. The steam that falls and does not contain malodorous components is discharged from the steam exhaust port 1d. Therefore, it is possible to reduce the amount of malodorous components mixed in the steam and to discharge them, and as a result, the amount of sulfur-based compounds in the condensate is reduced and the BO
D and COD concentrations can be suppressed. This condensate, together with the remaining gas in the steam, is transferred to the accumulated liquid inlet pipe 12.
, and is sent into the accumulated liquid tank 19, and the tip below the accumulated liquid surface @
The condensed water is discharged from the tank 12a and stored in the reservoir tank 19. At this time, bubbling occurs as the gas released from below the surface of the reservoir rises in the reservoir, and this bubbling causes gases such as hydrogen sulfide melted in the reservoir to be expelled from the fluid. is the operation of the air pump 23, and the air is supplied from the accumulated liquid tank 19 to the evaporation pot 1 through the air introduction pipe 22.
It is returned to the photographic processing waste liquid located at the bottom of the chamber. When the liquid level sensor 27 detects that the waste liquid in the waste liquid supply tank 24 has run out, the operation of the bellows pump 26 is stopped and the heating means 2 is turned off, for example, for 2 hours. After cooling water circulation pump 1
6. The air cooling fan 18 stops, the lamp lights up, a buzzer sounds to notify that the evaporation and concentration process has been completed, and the air pump 23 stops. Here, the ball pal 3 is opened and the sludge in the evaporating pot 1 is dropped into the polypropylene bag 7, and then the O-ring 8 is removed and taken out. In addition, during the evaporation concentration process, when the liquid level sensor 14 detects that the water in the condensing means 11 has run out, the lamp lights up and the buzzer goes off, indicating that the stored water has run out. Inform. Further, during the evaporation concentration process, if the temperature sensor 30 detects that the liquid level in the evaporator 1 has abnormally decreased for some reason and the temperature in the evaporator 1 has risen to 120°C due to dry heating, the lamp lights up, a warning buzzer sounds, and the heating means 2 is turned off. From then on, the evaporation concentration process is interrupted by the series of operations described above. 4 to 7 are diagrams showing other embodiments of the obstacle 40, and the obstacle 4o shown in FIG. Covers the top of the photographic processing waste liquid. The obstacle 40 shown in FIG. 5 is constructed by providing a plurality of flat plates 43 on the inside of the evaporating pot 1 in an alternating manner with their tips facing slightly downward. Therefore, the steam collides with the flat plate 43 and detours around the flat plate 43 to reach the steam outlet 1d, while the malodorous components fall and are returned to the photographic processing waste liquid. The obstacle 40 shown in FIG. 6 is constructed so that a disk 44 having a diameter larger than that of the steam exhaust port 1a is provided below the steam exhaust port 1d to cause steam to collide with the obstacle. Is there an obstacle 40 shown in FIG. 7 inside the evaporator 1?
45 to form a passage around the block 45. [Experiment Example 1] MPS processing system vapor automatic developing machine RP-800
(manufactured by Konica Corporation), and after printing a commercially available color photographic paper (manufactured by Konica Corporation), continuous processing was performed using the following processing steps and processing solution. Standard processing steps (1) Color development 40℃ 3 minutes (2) Bleach fixing 38℃ 1 minute 30 seconds (3) Stabilization treatment
25℃~35℃ 3 minutes (4) Drying 75℃~1
00℃ for about 2 minutes Processing solution composition [Color development tank solution] Ethylene glycol 15ml Potassium sulfite 2.0g Potassium bromide
1.3g sodium chloride
0.2g potassium carbonate
24.0g 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)aniline sulfate 5.5g optical brightener (4,4
'-diaminostilbendisulfonic acid derivative)
t,og hydroxylamine sulfate
3.0g 1-hydroxyethylindene-1,1-diphosphonic acid 0.4g hydroxyethyliminodiacetic acid 5. Og magnesium chloride hexahydrate 0.7g1.2-dihydroxybenzene-
3,5-Disulfonic acid disodium salt 0.2g Add water to make the pH 11, and adjust the pH to 10 with potassium hydroxide and sulfuric acid.
20. [Color developer replenisher] Ethylene glycol 20mJ2 Potassium sulfite 3.0g Potassium carbonate
24.0g hydroxyamine sulfate 4.0g 3-methyl-4-amino-N-
Ethyl-N-(β-methanesulfonamide ethyl)aniline sulfate 7.5g Optical brightener (4,4'
-diaminostilbendisulfonic acid derivative)
25g 1-hydroxyethylindene-1,1-niphosphonic acid 0.5g hydroxyethyliminodiacetic acid 5.0g Magnesium chloride 6
Water salt 0.8g1.2-dihydroxybenzene-3,5-disulfonic acid disodium salt 0.3g
Add water to make it 1λ, then add potassium hydroxide and sulfuric acid to pH 10.
,70. [Bleach-fix tank solution] Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate so, 0g ethylenediaminetetraacetic acid 30g ammonium thiosulfate (70% solution) 100. mfL ammonium sulfite (40% solution) Add 27.5 mu water to bring the total volume to 1°C, and adjust the pH with potassium carbonate or glacial acetic acid.
Adjust to 7.1. [Bleach-fixing replenisher A] Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 260.0g Potassium carbonate 42.0g Add water to bring the total amount to tfL. The pH of this solution was adjusted to 6.7 using acetic acid or aqueous ammonia.
Set to ±0.1. [Bleach-fix replenisher B] Ammonium thiosulfate 250.0 mfL (70
Ammonium sulfite 250m (40% solution) Ethylenediaminetetraacetic acid 17.0g glacial acetic acid
Add 85.0 ml water to bring the total volume to 1°C. This solution has a pH of 5.3 using acetic acid or aqueous ammonia.
It is ±0.1. [Water wash alternative stable tank fluid and replenisher coethylene glycol 1.0g 2-methyl-4-isothiazolin-3-one
020g 1-Hydroxyethylidene-1,1-niphosphonic acid (60% aqueous solution) 1.0g ammonia water (25% ammonium hydroxide aqueous solution) 2.0g Make IJ2 with water and adjust to pH 7.0 with 50% sulfuric acid. In an automatic processor. Fill the above color developer tank liquid, bleach-fix tank liquid and stable tank liquid, and add the above color developer replenisher, bleach-fix replenisher A, B and stable replenisher to the bellows while processing the commercially available color photographic vapor sample. A running test was conducted while replenishing through the pump.The replenishment amount was 190 mJ2 per 1rr of color vapor to the color developing tank, 50 mA each to the bleach-fixing tank, and 50 mA each to stabilize the bleach-fixing replenisher A and B. Add 250 mβ of stable replenisher to the seeds as an alternative to washing with water.
Replenished. In addition, the stabilization type of the automatic developing machine has the first to third stabilizing tanks in the direction of the flow of the sample, and the final tank is replenished, and the overflow liquid from the final tank is allowed to flow into the previous tank. ,. Furthermore, a multi-tank countercurrent system was adopted in which this overflow liquid also flows into the preceding tank. Continuous processing was carried out until the total amount of replenishment of the water washing substitute stabilizing solution became three times the capacity of the stabilizing tank. In addition, after each color negative film GX-100 (manufactured by Konica Corporation) was exposed in a conventional manner, using an automatic developing machine modified from a negative film processor NFS-FP34 (manufactured by Konica Corporation), the following development processing conditions were used. The process was carried out continuously. From waterless washing stability (2nd tank) to waterless washing stability (1st tank),
The countercurrent method (two-stage countercurrent) is used, and the bleach-fixing process is similarly carried out from bleach-fixing (second tank) to bleach-fixing (first tank).
A counter current method was used to flow into the tank). The amount of processing liquid brought in from the front tank of a multi-tank system is 0°6mj!
/dm'. The tank fluid and each replenisher's prescription are shown below. All color development tank liquid was mixed with potassium carbonate 30g sodium sulfite 2.0g hydroxylamine sulfate 2.0g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (60% aqueous solution) 1.0g hydroxyethyliminodiacetic acid 3.0g magnesium chloride 0 .3g potassium bromide 1.2g sodium hydroxide 3.4g N-ethylene-N-β
-Hydroxyethyl-3-methyl-4-aminoaniline hydrochloride 4.6g Water was added to make tfL, and sodium hydroxide was added p) (10
Adjusted to 1. Color developer replenisher: Potassium carbonate 40g Sodium sulfite 3.0g Hydroxylamine sulfate 3.0g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0g Potassium bromide
0.9g sodium hydroxide 3
.. 4gN-ethylene-N-β-hydroxyethyl-3-
Methyl-4-aminoaniline hydrochloride 5.6g Add water to make tU, adjust pH to 1 with sodium hydroxide.
Adjusted to. Bleach-fix tank solution and replenisher; diethylenetriaminepentaacetic acid ferric ammonium salt 0.5M hydroxyethyliminodiacetic acid 20g ammonium thiosulfate (70% wt/VOU) 50mj2 ammonium sulfite 15g 2-amino-5-mercapto-1,3, 4-Thiadiazole 1.0g Aqueous ammonia (28%) IA was prepared with 20 m°C water, and the pH was adjusted to 7.6 with acetic acid and aqueous ammonia. Anhydrous wash stable tank fluid and replenisher: 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.01g2-methyl-4
- Isothiazolin-3-one Ethylene glycol diethylene triamine Pentaacetate Finish with ferric ammonium salt solution, pH 10.0 with ammonium and sulfuric acid
Adjust to. Stable tank fluid and refill fluid. Formalin (37% wood fused night) Konidax (manufactured by Konica Corporation) Add water to finish IIt. Continuous processing was carried out until the tank replenishment amount of the color developer reached three times the capacity of the color developer tank. The color negative film and color paper waste liquid were mixed at a ratio of 1:1 and used.

【実験1】 前記m液を第2図の写真処理廃液の処理装置を用いて処
理する場合に、蒸発釜に障害物を取付けない場合と、前
記第4図乃至第7図の実施例である!PI41、パンチ
板42、平板43、円板44、ブロック45のそれぞれ
を設けた例について、凝縮液のBODとCODの濃度を
測定した。 以上の結果から、蒸発釜にいずれの障害物を設ける場合
にも、これを取付けないものと比較すると、BOD値、
COD値ともに約半分の値になっていることがわかる。 (発明の効果) この発明は前記のように、蒸発手段の写真処理廃液面と
蒸気排出口との間に、蒸気の流れを変更する障害物を備
えたから、写真処理廃液が加熱されて蒸発手段から出て
いく過程で、突沸によって蒸気に悪臭成分が包含される
ことがあっても、蒸気が障害物に衝突して悪臭成分が落
下し、再び写真処理廃液中に戻される。従って、蒸発手
段の蒸気排出口から排出される蒸気を凝縮しても、その
凝縮液のイオウ系化合物が減少するから、BODやCO
D濃度が抑えられ、凝縮液の公害負荷を減少させること
ができる。
[Experiment 1] When the m solution is processed using the photographic processing waste liquid processing apparatus shown in Fig. 2, there are two cases: one in which no obstruction is attached to the evaporation pot, and the other in the embodiment shown in Figs. 4 to 7. ! The BOD and COD concentrations of the condensate were measured for the example in which the PI 41, punch plate 42, flat plate 43, disk 44, and block 45 were provided. From the above results, no matter which obstacle is installed in the evaporator, the BOD value will be lower than when no obstacle is installed.
It can be seen that both the COD values are about half. (Effects of the Invention) As described above, this invention is provided with an obstacle for changing the flow of steam between the photographic processing waste liquid surface of the evaporating means and the steam outlet, so that the photographic processing waste liquid is heated and the evaporating means is heated. In the process of exiting from the photographic process, even if the steam may contain malodorous components due to bumping, the steam collides with obstacles and the malodorous components fall and are returned to the photographic processing waste liquid. Therefore, even if the steam discharged from the steam outlet of the evaporation means is condensed, the sulfur-based compounds in the condensate decrease, resulting in BOD and CO
The D concentration is suppressed, and the pollution load of the condensate can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は自動現像機の概略図、第2図は写真処理廃液の
処理装置を示す図、第3図〜第7図は障害物の他の実施
例を示す断面図である。 図面中符号1は蒸発釜、2は加熱手段、11は凝縮手段
、19は溜液タンク、24は廃液供給タンク、40は障
害物である。 特 許 出 願 人  コニカ株式会社第1図 第2図 第6図 第7図 手続補正書 昭和63年3月土日 特許庁長官 小 川 邦 夫 殿 1 事件の表示 昭和62年特許願第301361号 2 発明の名称  写真処理廃液の処理装誼3 補正を
する者 事件との関係  特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号氏名 (1
27)コニカ株式会社 (昭和62年12月11日付にて 一括名称変更届提出済) 4 代理人〒151 住所 東京都渋谷区代々木2丁目23番1号ニューステ
イトメナー1043号電話03 (375) 3740
番6 補正の対象    明細書の「発明の詳細な説明
」の槽(1)明細書第8頁第9行のr組み合わせた」を
「組合せた」と訂正する。 (2)同書第10頁第15行のr行われる」を「行なわ
れる」と訂正する。 (3)同書第16頁第6行の「バブルング」を[バブリ
ング」と訂正する。 (4)同書第16頁第20行の「ボールパル3」をrボ
ールバルブ3」と訂正する。 (5)同書第18頁第7行の「蒸気排出口1a」を「蒸
気排出口1d」と訂正する。 (6)同書第20頁第18行の「マグネシウム」を「マ
グネシウム」と訂正する。 (7)同書第22頁第15行の「(60%水溶液」を「
(60%水溶液)」と訂正する。 (8)同書第24頁第18行の「方式した」を「方式と
した」と訂正する。 (9)同書第27頁第5行の「2−メチル−4−イソチ
アゾリン−3−オン」を 「2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと訂正す
る。 (10)同書第27頁第6行の「エチレングリコール」
を 「エチレングリコール       2.ogJと訂正
する。 (11)同書第27頁第8行の「塩」を「塩     
       0.03モル」と訂正する。 (12)同書第10頁第15行の「ホルマリン(37%
水溶液)」を 「ホルマリン(31%水溶液)      3mjl」
と訂正する。 (13)同書第27頁第13行の「コニダックス(コニ
カ株式会社製)」を [コニダックス(コニカ株式会社製)  7mj2」と
訂正する。 以上
FIG. 1 is a schematic diagram of an automatic developing machine, FIG. 2 is a diagram showing a processing apparatus for photographic processing waste liquid, and FIGS. 3 to 7 are sectional views showing other embodiments of obstacles. In the drawings, reference numeral 1 denotes an evaporating pot, 2 a heating means, 11 a condensing means, 19 a reservoir tank, 24 a waste liquid supply tank, and 40 an obstacle. Patent Applicant Konica Co., Ltd. Figure 1 Figure 2 Figure 6 Figure 7 Procedural Amendment Document March 1988 Saturday and Sunday Commissioner of the Patent Office Kunio Ogawa 1 Case Description Patent Application No. 301361 No. 301361 1988 Title of the invention Processing equipment for photographic processing waste liquid 3 Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name (1)
27) Konica Co., Ltd. (Bulk name change notification submitted on December 11, 1988) 4 Agent Address: 1043 New State Menor, 2-23-1 Yoyogi, Shibuya-ku, Tokyo Telephone: 03 (375) 3740
No. 6 Target of amendment Tank (1) "r combined" on page 8, line 9 of the specification in the "detailed description of the invention" is corrected to "combined". (2) In the same book, page 10, line 15, ``r is done'' is corrected to ``take place.'' (3) In the same book, page 16, line 6, "bubbling" is corrected to "bubbling." (4) In the same book, page 16, line 20, ``Ball Pal 3'' is corrected to ``R Ball Valve 3''. (5) In the same book, page 18, line 7, "steam outlet 1a" is corrected to "steam outlet 1d." (6) "Magnesium" on page 20, line 18 of the same book is corrected to "magnesium." (7) In the same book, page 22, line 15, replace “(60% aqueous solution” with “
(60% aqueous solution)”. (8) In the same book, page 24, line 18, ``I made a method'' is corrected to ``I made a method.'' (9) "2-Methyl-4-isothiazolin-3-one" in line 5, page 27 of the same book is corrected to "2-methyl-4-isothiazolin-3-one." (10) Page 27, line 6 of the same book. "Ethylene glycol" in the row
(11) Correct “salt” in line 8 of page 27 of the same book as “ethylene glycol 2.ogJ.”
0.03 mole”. (12) In the same book, page 10, line 15, “Formalin (37%
aqueous solution)” to “formalin (31% aqueous solution) 3 mjl”
I am corrected. (13) In the same book, page 27, line 13, "Konidax (manufactured by Konica Corporation)" is corrected to "Konidax (manufactured by Konica Corporation) 7mj2". that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 蒸気排出口を有する蒸発手段に貯留された写真処理廃液
を、加熱手段で加熱して蒸発濃縮せしめる写真処理廃液
の処理装置において、前記蒸発手段の写真処理廃液面と
蒸気排出口との間に、蒸気の流れを変更する障害物を備
えたことを特徴とする写真処理廃液の処理装置。
In a processing apparatus for photographic processing waste liquid stored in an evaporation means having a steam exhaust port, the photographic processing waste liquid is heated by a heating means to evaporate and concentrate, between the photographic processing waste liquid surface of the evaporation means and the steam discharge port, A processing device for photographic processing waste liquid, characterized in that it is equipped with an obstacle that changes the flow of steam.
JP30136187A 1987-11-29 1987-11-29 Treating apparatus for photographic processed waste liquids Pending JPH01143680A (en)

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