JPH0113446B2 - - Google Patents
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- JPH0113446B2 JPH0113446B2 JP56051750A JP5175081A JPH0113446B2 JP H0113446 B2 JPH0113446 B2 JP H0113446B2 JP 56051750 A JP56051750 A JP 56051750A JP 5175081 A JP5175081 A JP 5175081A JP H0113446 B2 JPH0113446 B2 JP H0113446B2
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Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は、木材、合成繊維、皮革等の工業用原
材料に好適に使用される防菌用組成物に関する。
従来、種々の工業用原材料に用いる防菌剤とし
てはフエノール系化合物、有機錫系化合物、有機
沃素系化合物、カーバメート系化合物、アニリド
系化合物、フエニル尿素系化合物、ナフタリン系
化合物、ナフテン酸金属塩、クレオソート油等を
有効成分とするものがあり、特にフエノール系化
合物ではハロゲン化フエノール化合物が、また有
機錫系化合物ではアルキル錫化合物、フエニル錫
化合物がよく知られている。
上記の防菌剤は或る程度以上の濃度では相当の
効力を示すが、低濃度で使用した場合の効果が十
分でなく、その毒性を減らし取扱作業を容易にす
るため低濃度で効果がある防菌剤の開発が要請さ
れている。また、これらの防菌剤は溶剤として可
燃性の石油類を使用するものが多く、取扱上極め
て危険である。このため水を溶剤とする防菌剤も
開発されているが、この場合使用される水が浄水
ばかりでなく井戸水等の硬水が使用される可能性
もあり、硬水に対しても安定なものが望まれてい
る。更に、工業用原材料に含まれる化学物質例え
ば木材中の抽出成分、皮革中の脂肪、合成繊維お
よび合成樹脂中に含まれる遊離モノマー等の影響
を受けないものが好ましい。
本発明は叙上の点に着目してなされたもので、
低濃度にして十分な効力を有する防菌用組成物を
提供すると共に、これを活性剤および安定剤と組
合せることにより安定な水溶性防菌用組成物を提
供することを目的とする。
本発明においては、ハロゲン化フエノール化合
物、アルキル錫化合物および／またはフエニル錫
化合物、およびヨードプロパルギル系化合物を組
合せてこれをケロシン等の有機溶剤に溶解して製
剤することにより防菌効果が相乗的に増大し、低
濃度でも十分な効力を有し毒性の少ない防菌用組
成が得られる。また、溶剤として水を用い、非イ
オン系界面活性剤、安定剤等を添加することによ
り、火気危険性がなく取扱いが安全で性状が極め
て安定な防菌用組成物が得られる。
本発明に使用されるハロゲン化フエノール化合
物としては、トリクロルフエノール、トリブロム
フエノール、クロル−ｏ−フエニルフエノール、
ペンタクロルフエノール、ペンタブロムフエノー
ル等が挙げられる。アルキル錫化合物としては、
トリブチル錫オキシド、トリブチル錫アセテー
ト、トリブチル錫オレート、トリブチル錫クロリ
ド、トリプロピル錫アセテート、トリプロピル錫
クロリド、トリプロピル錫ヒドロキシド、トリエ
チル錫アセテート等が挙げられ、またフエニル錫
化合物としてはトリフエニル錫アセテート、トリ
フエニル錫ヒドロキシド等がある。ヨードプロパ
ルギル系化合物としては、一般式ArOCH2C≡CI
（式中Arはアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基
を有するか、または有しないフエニル基、ナフチ
ル基、キノリン残基若しくはピリミジル基を示
す。）で表わされるヨードプロパルギルエーテル、
例えばジクロルフエニル３−ヨードプロパルギル
エーテルと、一般式ArOCH2OCH2O≡CI（式中
Arはアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基を有
するか、または有しないフエニル基、ナフチル基
若しくはキノリン残基を示す。）で表わされるヨ
ードプロパルギルホルマール、例えばパラニトロ
フエニル３−ヨードプロパルギルホルマール、パ
ラクロルフエニル３−ヨードプロパルギルホルマ
ール、β−ナフチル３−ヨードプロパルギルホル
マール、８−キノリル３−ヨードプロパルギルホ
ルマール等がある。
また、水を溶剤とする場合の界面活性剤として
は、エチレンオキサイド系、ジエタノールアミン
系、アンヒドロソルビトール系、グルコシド系、
グリセリン系の非イオン界面活性剤、例えばポリ
エチレングリコールアルキルフエニルエーテル、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、Ｎ−ポ
リエチレングリコールアルキルアミン、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアマイド
等があり、更に硬水等に好適に使用される安定剤
としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸
ナトリウム、硫酸カリウム、リン酸ナトリウム、
リン酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム
等のアルカリ金属塩が挙げられる。なお、本発明
の防菌用組成物は上記の化合物に限定されず、他
の殺菌剤、殺虫剤等との併用も可能である。
本発明による防菌用組成物を製剤するには、ケ
ロシン等の有機溶媒に上記ハロゲン化フエノール
化合物、アルキル錫化合物および／またはフエニ
ル錫化合物、およびヨードプロパルギル系化合物
を添加して溶解撹拌する等の公知の方法によつて
容易に達成される。また、水を溶剤とした水溶性
の防菌用組成物を得るには、アルカリを加えるこ
とにより例えば上記ハロゲン化フエノール化合物
を塩にして水に溶け易くして、これを上記非イオ
ン系界面活性剤やアルカリ金属塩を添加する。
本発明によれば、ハロゲン化フエノール化合
物、アルキル錫化合物および／またはフエニル錫
化合物、およびヨードプロパルギル系化合物の３
（又は４）成分を組合せることにより相乗効果を
奏し、それぞれ単独で使用する場合に比べて大巾
に濃度を低くすることができ、これらの組成比は
重量で１：0.01〜0.5：0.01〜0.5とするのが好ま
しい。この組成比が一定範囲にあれば、防菌組成
物の製剤時には成分濃度を高くしておき、使用時
に適当な倍率に稀釈すればよく、水溶性の防菌組
成物の場合も同様である。
次に実施例により本発明を説明する。
実施例 １
ケロシンを溶剤として、トリブロムフエノー
ル、トリフエニル錫アセテートおよびパラニトロ
フエニル３−ヨードプロパルギルホルマールの三
成分の組成比を一定としてその濃度（ppm）を変
え、次の５種の防菌用組成物を調製した。
The present invention relates to an antibacterial composition suitable for use in industrial raw materials such as wood, synthetic fibers, and leather. Conventionally, antibacterial agents used for various industrial raw materials include phenolic compounds, organotin compounds, organic iodine compounds, carbamate compounds, anilide compounds, phenyl urea compounds, naphthalene compounds, naphthenic acid metal salts, Some contain creosote oil or the like as an active ingredient, and among phenol compounds, halogenated phenol compounds are particularly well known, and among organotin compounds, alkyltin compounds and phenyltin compounds are well known. The above-mentioned antibacterial agents show considerable efficacy at concentrations above a certain level, but are not sufficiently effective when used at low concentrations, and are therefore effective at low concentrations to reduce toxicity and ease handling work. There is a need for the development of antibacterial agents. Furthermore, many of these antibacterial agents use flammable petroleum as a solvent, making them extremely dangerous to handle. For this reason, antibacterial agents that use water as a solvent have been developed, but in this case, the water used may be not only purified water but also hard water such as well water, and there are no antibacterial agents that are stable against hard water. desired. Furthermore, it is preferable that the material is not affected by chemical substances contained in industrial raw materials, such as extracted components in wood, fat in leather, and free monomers contained in synthetic fibers and synthetic resins. The present invention has been made focusing on the above points,
The object of the present invention is to provide an antibacterial composition that has sufficient efficacy at a low concentration, and to provide a stable water-soluble antibacterial composition by combining this with an activator and a stabilizer. In the present invention, the antibacterial effect is synergistically achieved by combining a halogenated phenol compound, an alkyltin compound and/or a phenyltin compound, and an iodopropargyl compound and dissolving them in an organic solvent such as kerosene. This results in an antibacterial composition that has sufficient efficacy even at low concentrations and is less toxic. Furthermore, by using water as a solvent and adding a nonionic surfactant, a stabilizer, etc., an antibacterial composition that is free from fire hazard, safe to handle, and extremely stable in properties can be obtained. Examples of the halogenated phenol compounds used in the present invention include trichlorophenol, tribromophenol, chloro-o-phenylphenol,
Examples include pentachlorophenol and pentabromophenol. As an alkyltin compound,
Tributyltin oxide, tributyltin acetate, tributyltin oleate, tributyltin chloride, tripropyltin acetate, tripropyltin chloride, tripropyltin hydroxide, triethyltin acetate, etc., and phenyltin compounds include triphenyltin acetate, Examples include triphenyltin hydroxide. Iodopropargyl compounds have the general formula ArOCH 2 C≡CI
(In the formula, Ar represents an alkyl group, a halogen atom, a phenyl group with or without a nitro group, a naphthyl group, a quinoline residue, or a pyrimidyl group.)
For example, dichlorophenyl 3-iodopropargyl ether and the general formula ArOCH 2 OCH 2 O≡CI (wherein
Ar represents an alkyl group, a halogen atom, a phenyl group with or without a nitro group, a naphthyl group, or a quinoline residue. ) Examples include paranitrophenyl 3-iodopropargyl formal, parachlorophenyl 3-iodopropargyl formal, β-naphthyl 3-iodopropargyl formal, and 8-quinolyl 3-iodopropargyl formal. In addition, when water is used as a solvent, surfactants include ethylene oxide type, diethanolamine type, anhydrosorbitol type, glucoside type,
Glycerin-based nonionic surfactants, such as polyethylene glycol alkyl phenyl ether,
There are polyethylene glycol fatty acid esters, N-polyethylene glycol alkylamines, sorbitan fatty acid esters, fatty acid diethanolamides, etc. Stabilizers suitable for use in hard water, etc. include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, phosphorus, etc. acid sodium,
Examples include alkali metal salts such as potassium phosphate, sodium nitrate, and potassium nitrate. The antibacterial composition of the present invention is not limited to the above-mentioned compounds, and can also be used in combination with other bactericidal agents, insecticides, etc. To prepare the antibacterial composition according to the present invention, the above-mentioned halogenated phenol compound, alkyltin compound and/or phenyltin compound, and iodopropargyl compound are added to an organic solvent such as kerosene, and dissolved and stirred. This is easily achieved by known methods. In addition, in order to obtain a water-soluble antibacterial composition using water as a solvent, for example, by adding an alkali, the above-mentioned halogenated phenol compound is made into a salt, which makes it easily soluble in water, and then the above-mentioned nonionic surfactant is added. agent or alkali metal salt. According to the present invention, three of the halogenated phenolic compounds, the alkyltin compounds and/or the phenyltin compounds, and the iodopropargyl compounds
(or 4) By combining the components, a synergistic effect is produced, and the concentration can be significantly lowered than when each is used alone, and the composition ratio of these is 1:0.01 to 0.5:0.01 by weight. It is preferable to set it to 0.5. As long as this composition ratio is within a certain range, the concentration of the components may be increased when preparing the antibacterial composition, and the composition may be diluted to an appropriate ratio before use, and the same applies to water-soluble antibacterial compositions. Next, the present invention will be explained with reference to examples. Example 1 Using kerosene as a solvent, the following five antibacterial products were prepared by changing the concentration (ppm) of the three components tribromophenol, triphenyltin acetate and paranitrophenyl 3-iodopropargyl formal while keeping the composition ratio constant. A composition was prepared.
【表】
実施例 ２−12
各実施例２−12は実施例１と同様にケロシンを
溶剤とし、有効成分としてトリブロムフエノー
ル、トリフエニル錫アセテートおよびパラニトロ
フエニル３−ヨードプロパルギルホルマールの三
種を含む。実施例２−12は上記三成分の出発濃度
を異にしており、三成分の組成比をほゞ一定に保
持して稀釈しそれぞれ５種の防菌組成物を調製し
た。これらの組成物は連続番号を付けて第１−１
表に示す。[Table] Example 2-12 Each Example 2-12 uses kerosene as the solvent as in Example 1, and contains three active ingredients: tribromophenol, triphenyltin acetate, and paranitrophenyl 3-iodopropargyl formal. . In Example 2-12, the starting concentrations of the above-mentioned three components were different, and five antibacterial compositions were prepared by diluting each of the three components while keeping the composition ratio of the three components approximately constant. These compositions are serially numbered 1-1.
Shown in the table.
【表】【table】
【表】
実施例 13
ケロシンを溶剤とし、クロル−ｏ−フエニルフ
エノール、トリプロピル錫アセテートおよびジク
ロル３−ヨードプロパルギルエーテルの三成分の
組成比を一定としてその濃度（ppm）を変え、次
の５種の組成物を調製した。[Table] Example 13 Using kerosene as a solvent, keeping the composition ratio of the three components of chloro-o-phenylphenol, tripropyltin acetate, and dichloro-3-iodopropargyl ether constant, the concentrations (ppm) were varied, and the following 5 A seed composition was prepared.
【表】
実施例 14−24
実施例14−24は実施例13と溶剤および有効成分
を同じくし、前記実施例２−12と同様にそれぞれ
出発濃度を変え、各実施例について三成分の組成
比をほゞ一定に保持して稀釈し、５種の防菌組成
物を調製した。これらの組成物は連続番号を付し
て第１−２表に示す。[Table] Example 14-24 In Example 14-24, the solvent and active ingredients were the same as in Example 13, the starting concentrations were changed as in Example 2-12, and the composition ratio of the three components was changed for each example. Five types of antibacterial compositions were prepared by diluting the mixture while keeping it approximately constant. These compositions are shown in Tables 1-2 with consecutive numbers.
【表】【table】
【表】
実施例 25
実施例１〜24と同様にケロシンを溶剤として、
三種の有効成分を変えて次に示す５種の防菌用組
成物121〜125を調製した。
組成物121
トリクロルフエノール 30wt％
トリフエニル錫オキシド 10wt％
β−ナフチル３−ヨードプロパルギルホルマール
5wt％
ケロシン 55wt％
組成物122
ペンタクロルフエノール 20wt％
トリブチル錫オキシド 7wt％
８−キノリル３−ヨードプロパルギルホルマール
10wt％
ケロシン 63wt％
組成物123
トリクロルフエノール 30wt％
トリブチル錫オキシド 5wt％
パラクロルフエニル３−ヨードプロパルギルホル
マール 1wt％
ケロシン 64wt％
組成物124
トリブロムフエノール 13.5wt％
トリプロピル錫ヒドロキシド 3.0wt％
パラクロルフエニル３−ヨードプロパルギルホル
マール 4.5wt％
ケロシン 77.0wt％
組成物125
クロル−ｏ−フエニルフエノール 20.0wt％
トリフエニル錫オキシド 1.0wt％
β−ナフチル３−ヨードプロパルギルホルマール
5.0wt％
ケロシン 64.0wt％
実施例 26
非イオン界面活性剤及び安定剤を用い次の２種
の水溶性防菌組成物126、127、128、129、130を
調製した。
組成物126
トリクロルフエノール 18.0wt％
トリプロピル錫クロライド 3.0wt％
パラニトロフエニル３−ヨードプロパルギルホル
マール 2.0wt％
ポリエチレングリコールノニルフエニルエーテル
10.0wt％
水酸化ナトリウム 5.0wt％
硫酸カリウム 2.0wt％
水 58.0wt％
組成物127
トリクロルフエノール 20.0wt％
トリフエニル錫オキシド 2.0wt％
β−ナフチル３−ヨードプロパルギルホルマール
1.0wt％
ポリエチレングリコールノニルフエニルエーテル
9.0wt％
水酸化ナトリウム 4.0wt％
硫酸ナトリウム 1.0wt％
水 63.0wt％
組成物128
トリクロルフエノール 20.0wt％
トリフエニル錫ヒドロキシド 2.0wt％
β−ナフチル３−ヨードプロパルギルホルマール
3.0wt％
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 15.0wt％
水酸化ナトリウム 6.0wt％
硫酸ナトリウム 3.0wt％
水 36.0wt％
組成物129
トリクロルフエノール 20.0wt％
トリフエニル錫ヒドロキシド 2.0wt％
β−ナフチル３−ヨードプロパルギルホルマール
3.0wt％
ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド
15.0wt％
水酸化ナトリウム 6.0wt％
硫酸ナトリウム 3.0wt％
水 36.0wt％
組成物130
トリクロルフエノール 20.0wt％
トリフエニル錫ヒドロキシド 2.0wt％
β−ナフチル３−ヨードプロパルギルホルマール
3.0wt％
ポリエチレングリコールノニルフエニルエーテル
15.0wt％
水酸化ナトリウム 6.0wt％
水 39.0wt％
比較例 １〜６
実施例１−12と対比するため、ケロシンを溶剤
とし、トリブロムフエノール、トリフエニル錫ア
セテートおよびパラニトロフエニル３−ヨードプ
ロパルギルホルマールの三成分についてそれぞれ
１種および相互に組合せた２種を有効成分とする
防菌用組成物を濃度（ppm）を変えて調製した。
これらの組成物は連続番号を付けて第２−１表に
示す。[Table] Example 25 Same as Examples 1 to 24, using kerosene as a solvent,
The following five antibacterial compositions 121 to 125 were prepared using three different active ingredients. Composition 121 Trichlorophenol 30wt% Triphenyltin oxide 10wt% β-naphthyl 3-iodopropargyl formal
5wt% Kerosene 55wt% Composition 122 Pentachlorophenol 20wt% Tributyltin oxide 7wt% 8-quinolyl 3-iodopropargyl formal
10WT % kerosin 63WT % composition 123 trichlorfenol 30WT % tribul tin oxid 5WT % paraclorfenil 3 -iodoralgillholmar 1WT % kerosin 64WT % composition 124 tribrom phenol 13.5WT % tropy proprpir tin tin tin .0WT % Paracrolf Enil 3-iodopropargyl formal 4.5wt% Kerosene 77.0wt% Composition 125 Chlor-o-phenylphenol 20.0wt% Triphenyltin oxide 1.0wt% β-naphthyl 3-iodopropargyl formal
5.0wt% Kerosene 64.0wt% Example 26 The following two water-soluble antibacterial compositions 126, 127, 128, 129, and 130 were prepared using a nonionic surfactant and a stabilizer. Composition 126 Trichlorophenol 18.0wt% Tripropyltin chloride 3.0wt% Paranitrophenyl 3-iodopropargyl formal 2.0wt% Polyethylene glycol nonyl phenyl ether
10.0wt% Sodium hydroxide 5.0wt% Potassium sulfate 2.0wt% Water 58.0wt% Composition 127 Trichlorophenol 20.0wt% Triphenyltin oxide 2.0wt% β-naphthyl 3-iodopropargyl formal
1.0wt% polyethylene glycol nonyl phenyl ether
9.0wt% Sodium hydroxide 4.0wt% Sodium sulfate 1.0wt% Water 63.0wt% Composition 128 Trichlorophenol 20.0wt% Triphenyltin hydroxide 2.0wt% β-naphthyl 3-iodopropargyl formal
3.0wt% Sodium dioctyl sulfosuccinate 15.0wt% Sodium hydroxide 6.0wt% Sodium sulfate 3.0wt% Water 36.0wt% Composition 129 Trichlorophenol 20.0wt% Triphenyltin hydroxide 2.0wt% β-naphthyl 3-iodopropargyl formal
3.0wt% hexadecyltrimethylammonium chloride
15.0wt% Sodium hydroxide 6.0wt% Sodium sulfate 3.0wt% Water 36.0wt% Composition 130 Trichlorophenol 20.0wt% Triphenyltin hydroxide 2.0wt% β-naphthyl 3-iodopropargyl formal
3.0wt% polyethylene glycol nonyl phenyl ether
15.0wt% Sodium hydroxide 6.0wt% Water 39.0wt% Comparative Examples 1 to 6 For comparison with Example 1-12, using kerosene as a solvent, tribromophenol, triphenyltin acetate, and paranitrophenyl 3-iodopropargyl formal Antibacterial compositions containing one type of each of the three components and two types in combination with each other as active ingredients were prepared with varying concentrations (ppm).
These compositions are listed in Table 2-1 with consecutive numbers.
【表】
比較例 ７−12
実施例13−24と対比するため、ケロシンを溶剤
とし、クロル−ｏ−フエニルフエノール、トリプ
ロピル錫アセテートおよびジクロルフエニル３−
ヨードプロパルギルエーテルの三成分についてそ
れぞれ１種および相互に組合せた２種を有効成分
とする防菌用組成物を濃度（ppm）を変えて調製
した。これらの組成物は連続番号を付けて第２−
２表に示す。[Table] Comparative Example 7-12 For comparison with Example 13-24, kerosene was used as a solvent and chloro-o-phenylphenol, tripropyltin acetate and dichlorophenyl 3-
Antibacterial compositions containing one type of each of the three iodopropargyl ether components and two types in combination with each other as active ingredients were prepared with varying concentrations (ppm). These compositions are serially numbered
It is shown in Table 2.
【表】
比較例 13
実施例25、26と対比するため、次に表すように
ケロシンを溶剤とする防菌用組成物（61）、（62）
と水溶性の防菌用組成物（63）を調製した。
組成物（61）
トリブロムフエノール 30.0wt％
トリプロピル錫オキシド 5.0wt％
ケロシン 65.0wt％
組成物（62）
クロル−ｏ−フエニルフエノール 35.0wt％
β−ナフチル３−ヨードプロパルギルホルマール
5.0wt％
ケロシン 60.0wt％
組成物（63）
トリプロピル錫クロライド 5.0wt％
パラニトロフエニル３−ヨードプロパルギルホル
マール 4.0wt％
ポリエチレングリコールノニルフエニルエーテル
10.0wt％
水酸化ナトリウム 5.0wt％
硫酸カリウム 2.0wt％
水 74.0wt％
組成物（66）
トリクロルフエノール 20.0wt％
トリフエニル錫ヒドロキシド 2.0wt％
β−ナフチル３−ヨードプロパルギルホルマール
3.0wt％
ポリエチレングリコールノニルフエニルエーテル
15.0wt％
水酸化ナトリウム 6.0wt％
水 39.0wt％
試験１
ろ紙円盤法による防菌用組成物の効力比較試験
この試験には実施例１−24の組成物１〜120と
比較例１−12の組成物(1)〜（60）を使用した。即
ち、抗生物質試験用円盤ろ紙を各組成物に５秒間
浸漬し、約12時間風乾後実験に供試した。PDA
培地20mlを分注したペトリ皿１枚に上記の処理済
ろ紙１枚をのせ、Aspergillus niger ATCC6275
の胞子懸濁液約２mlを均一に噴霧し、28±２℃に
調整した恒温器中に48時間放置し、24時間および
48時間経過後の菌糸の生育状況を観察した。同様
にして、Rhizopus nigricans S.N.32、Fusarium
moniliforme USDA1004.1及びTrichoderma Ｔ
−１ ATCC9645についても観察した。
試験の結果を第３−１〜３−６表および第４−
１〜４−４表に示す。
試験結果の評価方法は次のとおりである。
−；菌の生育は阻止されており、円盤ろ紙の周囲
に阻止円が形成されている。
±；肉眼的には阻止円は形成されていないが、薬
剤の効果は認められる。
＋；菌の生育は阻止されておらず、阻止円も形成
されていない。[Table] Comparative Example 13 For comparison with Examples 25 and 26, antibacterial compositions (61) and (62) using kerosene as a solvent are shown below.
and a water-soluble antibacterial composition (63) was prepared. Composition (61) Tribromophenol 30.0wt% Tripropyltin oxide 5.0wt% Kerosene 65.0wt% Composition (62) Chlor-o-phenylphenol 35.0wt% β-naphthyl 3-iodopropargyl formal
5.0wt% Kerosene 60.0wt% Composition (63) Tripropyltin chloride 5.0wt% Paranitrophenyl 3-iodopropargyl formal 4.0wt% Polyethylene glycol nonyl phenyl ether
10.0wt% Sodium hydroxide 5.0wt% Potassium sulfate 2.0wt% Water 74.0wt% Composition (66) Trichlorophenol 20.0wt% Triphenyltin hydroxide 2.0wt% β-naphthyl 3-iodopropargyl formal
3.0wt% polyethylene glycol nonyl phenyl ether
15.0wt% Sodium hydroxide 6.0wt% Water 39.0wt% Test 1 Comparative test on the efficacy of antibacterial compositions using the filter paper disk method This test included compositions 1 to 120 of Example 1-24 and compositions 1-120 of Comparative Example 1-12. Compositions (1) to (60) were used. That is, a disc filter paper for antibiotic testing was immersed in each composition for 5 seconds, air-dried for about 12 hours, and then used in the experiment. PDA
Place one sheet of the above treated filter paper on one Petri dish containing 20 ml of culture medium, and add Aspergillus niger ATCC6275.
Approximately 2 ml of the spore suspension was evenly sprayed and left in a thermostat adjusted to 28 ± 2°C for 48 hours.
The growth status of mycelia was observed after 48 hours had passed. Similarly, Rhizopus nigricans SN32, Fusarium
moniliforme USDA1004.1 and Trichoderma T
-1 Observations were also made regarding ATCC9645. The test results are shown in Tables 3-1 to 3-6 and 4-
Shown in Tables 1 to 4-4. The evaluation method for test results is as follows. −: Growth of bacteria is inhibited, and an inhibition circle is formed around the disk filter paper. ±: No inhibition circle was formed macroscopically, but the effect of the drug was observed. +: Growth of bacteria was not inhibited and no inhibition circle was formed.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
第４−１表からAspergillus niger ATCC6275
では、トリブロムフエノール20000゜ppmトリフエ
ニル錫アセテート30ppm、パラニトロフエニル３
−ヨードプロパルギルホルマール300ppmでそれ
ぞれ防菌効果の表われていることが判る。従つ
て、トリフエニル錫アセテート1ppmはトリブロ
ムフエノール666.7ppmに相当し、パラニトロフ
エニル３−ヨードプロパルギルホルマール1ppm
はトリブロムフエノール66.7ppmに相当すること
になる。
上記の関係から、第３−１〜３−３表および第
４−２表に示したトリブロムフエノール、トリフ
エニル錫アセテートおよびパラニトロフエニル３
−ヨードプロパルギルの２種又は３種の組合せの
組成物をトリブロムフエノールに換算したものが
第５表である。
また、上記と同様にして、第３−４〜３−６表
および第４−４表を用いて、クロル−ｏ−フエニ
ル、トリプロピル錫アセテート、ジクロルフエニ
ル３−ヨードプロパルギルエーテルの２種又は３
種の組合せの組成物をクロル−ｏ−フエニルフエ
ノールに換算したものが第６表である。
同様にして、Rhizopus nigricans S.N.32につ
いて換算したものが第７表および第８表であり、
Fusarium moniliforme USDA 1004.1、
Trichoderma Ｔ−１ ATCC 9645について換
算したものがそれぞれ第９表、第10表である。
第５表、第７表および第９表において、Ａ、
Ｂ、Ｃはそれぞれトリブロムフエノール、トリフ
エニル錫アセテート、パラニトロフエニル３−ヨ
ードプロパルギルホルマールを示し、阻止濃度の
トリブロムフエノール換算値は次式により求め
た。
Ｗ＝Ｘ＋666.7Y＋66.7Z
（但し、Ｘ；トリブロムフエノール濃度、Ｙ；ト
リフエニル錫アセテート濃度、Ｚ；パラニトロフ
エニル３−ヨードプロパルギルホルマール濃度
（ppm）である。）
また、第６、８および10表において、Ｄ、Ｅ、
Ｆはそれぞれクロル−ｏ−フエニルフエノール、
トリピロピル錫アセテート、ジクロルフエニル３
−ヨードプロパルギルホルマールを示し、その換
算式は省略する。
更に、第11表は実施例25の組成物121〜123につ
いての換算値である。[Table] From Table 4-1, Aspergillus niger ATCC6275
So, tribromophenol 20000゜ppm triphenyltin acetate 30ppm, paranitrophenyl 3
- It can be seen that 300 ppm of iodopropargyl formal exhibits antibacterial effects. Therefore, 1 ppm of triphenyltin acetate corresponds to 666.7 ppm of tribromophenol, and 1 ppm of paranitrophenyl 3-iodopropargyl formal.
corresponds to 66.7 ppm of tribromophenol. From the above relationship, tribromophenol, triphenyltin acetate and paranitrophenyl 3 shown in Tables 3-1 to 3-3 and Table 4-2
- Table 5 shows compositions of combinations of two or three iodopropargyl in terms of tribromophenol. In addition, in the same manner as above, using Tables 3-4 to 3-6 and Table 4-4, two or three of chloro-o-phenyl, tripropyltin acetate, and dichlorophenyl 3-iodopropargyl ether were added.
Table 6 shows the composition of the species combinations converted to chloro-o-phenylphenol. Similarly, Tables 7 and 8 show the conversion for Rhizopus nigricans SN32.
Fusarium moniliforme USDA 1004.1,
Tables 9 and 10 show the conversion values for Trichoderma T-1 ATCC 9645, respectively. In Tables 5, 7 and 9, A,
B and C represent tribromophenol, triphenyltin acetate, and para-nitrophenyl 3-iodopropargyl formal, respectively, and the inhibitory concentration in terms of tribromophenol was determined by the following formula. W=X+666.7Y+66.7Z (However, X: tribromophenol concentration, Y: triphenyltin acetate concentration, Z: paranitrophenyl 3-iodopropargyl formal concentration (ppm)). In Table 10, D, E,
F is respectively chloro-o-phenylphenol,
Tripyropyltin acetate, dichlorophenyl 3
-Iodopropargyl formal is shown, and its conversion formula is omitted. Furthermore, Table 11 shows the converted values for compositions 121 to 123 of Example 25.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
第５表ないし第11表から明らかなように、ハロ
ゲン化フエノールと、アルキル錫化合物および／
またはフエニル錫化合物と、ヨードプロパルギル
ホルマールとから成る本発明による防菌用組成物
は、それぞれ単独または２種類の組合せで使用し
た場合に比較し極めて大きな防菌を有し、更に第
５表ないし第10表から上記三成分の組成比が１：
0.01〜0.5：0.01〜0.5の範囲で顕著な効果を示す
ことがわかる。
試験２
種々の工業用原材料に対する防菌用組成物の効
力比較試験
合成繊維、皮革および木材について、
JISZ2911に準じて、実施例25の組成物121〜123
および比較例13の組成物（61）〜（63）を用いて
試験した。合成繊維としてはポリエステル繊維、
木材については米栂を使用し、Aspergillus
niger ATCC 6275を供試した。
その結果、第12表に示すように、本発明による
ハロゲン化フエノール、アルキル錫化合物ないし
フエニル錫化合物、ヨードプロパルギル系化合物
を有効成分とする防菌用組成物は優れた防菌効果
を示すことがわかる。従つて、木材に適用した場
合には優れた腐朽防止効果を示す。[Table] As is clear from Tables 5 to 11, halogenated phenols, alkyltin compounds and/or
Alternatively, the antibacterial composition of the present invention comprising a phenyltin compound and iodopropargyl formal has significantly greater antibacterial properties than when used alone or in combination of the two, and furthermore, From Table 10, the composition ratio of the three components above is 1:
0.01-0.5: It can be seen that a remarkable effect is shown in the range of 0.01-0.5. Test 2 Comparative test on the efficacy of antibacterial compositions for various industrial raw materials For synthetic fibers, leather and wood,
Compositions 121 to 123 of Example 25 according to JISZ2911
and Compositions (61) to (63) of Comparative Example 13 were used for testing. Synthetic fibers include polyester fibers,
For wood, use Yonetsuga, Aspergillus
I tried niger ATCC 6275. As a result, as shown in Table 12, the antibacterial composition containing a halogenated phenol, an alkyltin compound or phenyltin compound, and an iodopropargyl compound according to the present invention as active ingredients exhibits an excellent antibacterial effect. Recognize. Therefore, when applied to wood, it exhibits an excellent rot prevention effect.
【表】【table】
【表】
試験３
防菌用組成物の安定性試験
水溶性の防菌剤は水で希釈して使用するのが一
般的であるが、前述したように水の硬度、工業用
原材料に含有されている化学成分や温度等が組成
物の性能に大きく影響する。この試験では、実施
例26の組成物127〜130をそれぞれ水道水、10゜硬
水および米栂抽出液（米栂木粉／水＝１／１容量
比）にて50倍、100倍に稀釈し、室温および50℃
の加温条件で１ケ月放置して安定性を調べた。
判定の基準は次の通りである。
◎；稀釈液は健全で沈澱物が全く認められない。
〇；稀釈液は健全だが少量の沈澱物が認められ
る。
△；稀釈液の破壊が認められ、かなり多くの沈澱
物が認められる。
×；稀釈液が完全に破壊し、多量の油状沈澱物が
ある。
その結果、第13表に示すように、本発明の防菌
用組成物は水溶性の組成物とするときにアルカリ
を添加するほか、非イオン系界面活性剤およびア
ルカリ金属塩を添加することにより極めて優れた
安定性を発揮することがわかる。[Table] Test 3 Stability test of antibacterial composition Water-soluble antibacterial agents are generally used after being diluted with water, but as mentioned above, depending on the hardness of the water and the amount of water contained in industrial raw materials, The chemical components and temperature of the composition greatly affect the performance of the composition. In this test, compositions 127 to 130 of Example 26 were diluted 50 times and 100 times with tap water, 10° hard water, and Yonetsuga extract (Yonetsuga powder/water = 1/1 volume ratio). , room temperature and 50℃
The stability was examined by leaving it for one month under the following heating conditions. The criteria for judgment are as follows. ◎: The diluted solution is healthy and no precipitate is observed. ○: The diluted solution is healthy, but a small amount of precipitate is observed. Δ: Destruction of the diluted solution was observed, and a considerable amount of precipitate was observed. x: The diluted solution was completely destroyed and a large amount of oily precipitate was present. As a result, as shown in Table 13, the antibacterial composition of the present invention can be made into a water-soluble composition by adding an alkali, as well as a nonionic surfactant and an alkali metal salt. It can be seen that it exhibits extremely excellent stability.
【表】【table】
【表】【table】
Claims (1)
合物および／またはフエニル錫化合物、およびヨ
ードプロパルギル系化合物を有効成分とする防菌
用組成物。 ２ ハロゲン化フエノール化合物が塩素化フエノ
ールおよび／または臭素化フエノールである特許
請求の範囲第１項記載の防菌用組成物。 ３ アルキル錫化合物がトリエチル錫化合物、ト
リプロピル錫化合物、トリブチル錫化合物からな
る群より選ばれたものである特許請求の範囲第１
項または第２項記載の防菌用組成物。 ４ フエニル錫化合物がトリフエニル錫化合物で
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の防
菌用組成物。 ５ ヨードプロパルギン系化合物がArOCH2C≡
CI（式中Arはアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ
基を有するか、または有しないフエニル基、ナフ
チル基、キノリン残基若しくはピリミジル基を示
す。）で表わされるヨードプロパルギルエーテル
および／またはArOCH2OCH2C≡CI（式中Arは
アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基を有する
か、または有しないフエニル基、ナフチル基若し
くはキノリン基を示す。）で表わされるヨードプ
ロパルギルホルマールである特許請求の範囲第１
項ないし第４項のいずれか記載の防菌組成物。 ６ ハロゲン化フエノール化合物と、アルキル錫
化合物および／またはフエニル錫化合物と、ヨー
ドプロパルギル系化合物の組成比が重量で１：
0.01〜0.5：0.01〜0.5である特許請求の範囲第１
項ないし第５項のいずれか記載の防菌用組成物。 ７ 界面活性剤を含みかつ溶剤として水を用いる
特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか記
載の防菌用組成物。 ８ 界面活性剤がエチレンオキサイド系、ジエタ
ノールアミン系、アンヒドロソルビトール系、グ
ルコシド系、グリセリン系の非イオン界面活性剤
である特許請求の範囲第７項記載の防菌用組成
物。 ９ 安定剤として濃度３％以下のアルカリ金属塩
を含む特許請求の範囲第７項または第８項記載の
防菌用組成物。[Scope of Claims] 1. An antibacterial composition containing a halogenated phenol compound, an alkyltin compound and/or a phenyltin compound, and an iodopropargyl compound as active ingredients. 2. The antibacterial composition according to claim 1, wherein the halogenated phenol compound is a chlorinated phenol and/or a brominated phenol. 3. Claim 1, wherein the alkyltin compound is selected from the group consisting of triethyltin compounds, tripropyltin compounds, and tributyltin compounds.
The antibacterial composition according to item 1 or 2. 4. The antibacterial composition according to claim 1 or 2, wherein the phenyltin compound is a triphenyltin compound. 5 Iodopropargine compound is ArOCH 2 C≡
Iodopropargyl ether and/or ArOCH 2 OCH 2 represented by CI (wherein Ar represents an alkyl group, a halogen atom, a phenyl group with or without a nitro group, a naphthyl group, a quinoline residue, or a pyrimidyl group) The first claim is an iodopropargyl formal represented by C≡CI (wherein Ar represents an alkyl group, a halogen atom, a phenyl group with or without a nitro group, a naphthyl group, or a quinoline group).
The antibacterial composition according to any one of Items 1 to 4. 6 The composition ratio of the halogenated phenol compound, the alkyltin compound and/or phenyltin compound, and the iodopropargyl compound is 1:1 by weight.
0.01-0.5: Claim 1 that is 0.01-0.5
The antibacterial composition according to any one of items 1 to 5. 7. The antibacterial composition according to any one of claims 1 to 6, which contains a surfactant and uses water as a solvent. 8. The antibacterial composition according to claim 7, wherein the surfactant is an ethylene oxide-based, diethanolamine-based, anhydrosorbitol-based, glucoside-based, or glycerin-based nonionic surfactant. 9. The antibacterial composition according to claim 7 or 8, which contains an alkali metal salt at a concentration of 3% or less as a stabilizer.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56051750A JPS57167905A (en) | 1981-04-08 | 1981-04-08 | Antimicrobial composition |
| CA000400641A CA1174005A (en) | 1981-04-08 | 1982-04-07 | Fungicidal composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56051750A JPS57167905A (en) | 1981-04-08 | 1981-04-08 | Antimicrobial composition |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS57167905A JPS57167905A (en) | 1982-10-16 |
| JPH0113446B2 true JPH0113446B2 (en) | 1989-03-06 |
Family
ID=12895601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56051750A Granted JPS57167905A (en) | 1981-04-08 | 1981-04-08 | Antimicrobial composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57167905A (en) |
| CA (1) | CA1174005A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE43590E1 (en) | 1993-07-27 | 2012-08-21 | Kobelco Research Institute, Inc. | Aluminum alloy electrode for semiconductor devices |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000071312A1 (en) * | 1999-05-24 | 2000-11-30 | Lonza Inc. | Amine oxide/iodine containing blends for wood preservation |
| ATE289902T1 (en) | 1999-05-24 | 2005-03-15 | Lonza Ag | AZOLE/AMINE OXIDE WOOD PRESERVATIVES AND FUNGICIDES |
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| EP1294547A1 (en) | 2000-05-24 | 2003-03-26 | Lonza Inc. | Amine oxide wood preservatives |
| AU2001271774B2 (en) | 2000-06-30 | 2006-11-09 | Kop-Coat, Inc. | Compositions comprising a boron compound and an amine oxide |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5643243A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-21 | Sankyo Co Ltd | Iodopropargyl derivative, and antifungal and preservative agent containing said derivative as effective component |
-
1981
- 1981-04-08 JP JP56051750A patent/JPS57167905A/en active Granted
-
1982
- 1982-04-07 CA CA000400641A patent/CA1174005A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5643243A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-21 | Sankyo Co Ltd | Iodopropargyl derivative, and antifungal and preservative agent containing said derivative as effective component |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE43590E1 (en) | 1993-07-27 | 2012-08-21 | Kobelco Research Institute, Inc. | Aluminum alloy electrode for semiconductor devices |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1174005A (en) | 1984-09-11 |
| JPS57167905A (en) | 1982-10-16 |
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