JPH01122021A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPH01122021A
JPH01122021A JP28078587A JP28078587A JPH01122021A JP H01122021 A JPH01122021 A JP H01122021A JP 28078587 A JP28078587 A JP 28078587A JP 28078587 A JP28078587 A JP 28078587A JP H01122021 A JPH01122021 A JP H01122021A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
recording medium
group
magnetic recording
magnetic powder
Prior art date
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Pending
Application number
JP28078587A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Arai
裕 新井
Shoji Tsugi
都木 昭次
Takashi Hamano
浜野 隆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gun Ei Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Gun Ei Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Gun Ei Chemical Industry Co Ltd filed Critical Gun Ei Chemical Industry Co Ltd
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Publication of JPH01122021A publication Critical patent/JPH01122021A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To improve the dispersibility of magnetic powder and to improve the durability of the title medium by incorporating an acryl/butadiene copolymer contg. >=1 kinds among an epoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, and amino group and having 200,000-1,000,000 average mol.wt. into the binder of the magnetic powder. CONSTITUTION:The acryl/butadiene copolymer is composed of 0.1-10mol.% functional group of the monomer having the epoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, and amino group and 10-50% bonding acrylonitrile to maintain the good dispersibility of the magnetic powder and resilience of the magnetic layer. The average mol.wt. of the copolymer is selected at 200,000-1,000,000 to maintain good durability of the magnetic layer, compatibility with other polymers and solubility in solvents. A nonmagnetic base consisting of polystyrene, etc., is used for the magnetic recording medium. A magnetic layer material contg. the magnetic powder and the binder formed of the above-mentioned constitution is coated on this base and is dried by heating to form the magnetic layer, by which the magnetic recording medium is completed.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁性粉末と結合剤とを含んで成る磁性層を有
する磁気記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a magnetic recording medium having a magnetic layer comprising magnetic powder and a binder.

この種のものは、非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤と
を主成分とする磁性塗料が塗布されて磁性層が形成され
た、いわゆる塗布型の磁気記録媒体に構成される等の態
様で利用されている。
This type of media is constructed as a so-called coated magnetic recording medium, in which a magnetic layer is formed by coating a non-magnetic support with a magnetic paint containing magnetic powder and a binder as main components. It is used in

本発明は特にこ、磁性粉末の分散性を上げ、且つ磁性層
に柔軟性を賦与し耐久性を改善することを目的とする。
A particular object of the present invention is to improve the dispersibility of magnetic powder, impart flexibility to the magnetic layer, and improve durability.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、ビデオ、オーディオ等各種磁気記録媒体において
高密贋記録及び高再生出力化が要求されており、その方
策として磁性層における磁性粉末の充填密度を増゛太さ
せる傾向が強くなっている。
In recent years, there has been a demand for high-density recording and high reproduction output in various magnetic recording media such as video and audio, and as a measure to achieve this, there is a strong tendency to increase the packing density of magnetic powder in the magnetic layer.

この充填密度を向上させるためには、磁性粉末の分散性
の改良が必要となり、結合剤としての樹脂の選択が重要
な問題となってきている。
In order to improve this packing density, it is necessary to improve the dispersibility of the magnetic powder, and the selection of a resin as a binder has become an important issue.

従来、磁気記録媒体用結合剤としては、一般に塩化ビニ
ルを主体とした共重合体が用いられているが塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール等からなる塩化ビニル
共重合体では磁性粉末の分散性にも限界があシ、高密度
充填への要望忙対応できなくなってきている。
Conventionally, copolymers mainly composed of vinyl chloride have been used as binders for magnetic recording media, but vinyl chloride copolymers made of vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, etc. have poor dispersibility for magnetic powder. However, it has reached its limits and is no longer able to meet the demands for high-density filling.

本発明者らは合成ゴムとフェノール樹脂との共縮合物(
特開昭59−55619)により磁性粉末の分散性の向
上、磁性層に柔軟性賦与、耐摩耗性の改善した磁気記録
媒体を提供してきた。
The present inventors have developed a co-condensate of synthetic rubber and phenolic resin (
JP-A-59-55619) has provided a magnetic recording medium in which the dispersibility of magnetic powder is improved, flexibility is imparted to the magnetic layer, and abrasion resistance is improved.

しかし、前記で用いた合成ブムはフェノール樹脂との相
溶性を保つためには特に分子量が重要な因子の一つであ
シ、合成ゴムとしては数平均分子量が20万前後までで
あった。
However, the molecular weight of the synthetic rubber used above is one of the most important factors in maintaining compatibility with the phenolic resin, and the number average molecular weight of synthetic rubber is up to about 200,000.

しかしこの段階では磁気記録媒体の耐久性については必
ずしも考察が十分ではなかった。
However, at this stage, sufficient consideration had not necessarily been given to the durability of magnetic recording media.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

この様に従来用いられている塩化ビニルを主体とした共
重合体では磁性粉の分散性等で改良すべき点が多く、ま
た合成ゴムとフェノール樹脂では磁性粉の分散性、磁性
層の柔軟性は改善できたが、耐久性に問題があった。
As described above, there are many points that need to be improved with conventionally used copolymers mainly composed of vinyl chloride, such as the dispersibility of magnetic powder, and with synthetic rubber and phenolic resin, the dispersibility of magnetic powder and the flexibility of the magnetic layer. could be improved, but there was a problem with durability.

〔問題点を解決するだめの手段〕[Failure to solve the problem]

本発明者らは前記の如き、これまでの方法の欠点を解決
すべく鋭意研究の結果、フェノール樹脂を含まなくとも
可とう性良好なアクリル−ブタジエン系共重合体に官能
基として、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、およ
びアミノ基から選ばれる1種以上の官能基を含有させる
ことでその極性により磁性粉の分散性を上け、分子量を
規制することで耐久性が向上されることを見出し、本発
明を完成するに至った。
As a result of intensive research to solve the drawbacks of the conventional methods as described above, the present inventors have added epoxy groups as functional groups to an acrylic-butadiene copolymer that has good flexibility even without containing a phenolic resin. We have discovered that by containing one or more functional groups selected from hydroxyl groups, carboxyl groups, and amino groups, the dispersibility of magnetic powder can be improved due to its polarity, and the durability can be improved by regulating the molecular weight. The present invention has now been completed.

磁性粉末と結合剤とを含んで成る磁気記録媒体剤 において、上記混合物が一定の官能基と数平均分子量を
有するアクリループタジエ/系共重合体を結合剤として
含有することを特徴とするものである0 本発明において、磁性層の結合剤として使用されるアク
リル−ブタジエン系共重合体としては、プタジエ/とア
クリロニトリルとの共重合体であるブタジエ/−アクリ
ロニトリルゴムが挙けられる。さらには、第3成分とし
て共重合可能なモノマーを含んでも良い。
A magnetic recording medium comprising a magnetic powder and a binder, characterized in that the mixture contains as a binder an acrylobutadiene/based copolymer having a certain functional group and a number average molecular weight. In the present invention, examples of the acrylic-butadiene copolymer used as a binder for the magnetic layer include butadiene/-acrylonitrile rubber, which is a copolymer of butadiene and acrylonitrile. Furthermore, a copolymerizable monomer may be included as a third component.

アクリル−ブタジエン系共重合体としては、以下のもの
が好適に使用できる。
As the acrylic-butadiene copolymer, the following can be suitably used.

エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、またはアミノ基
を有する単量体の官能基量が0.1〜10モルチでかつ
結合アクリロニトリル量が10〜50チであるアクリル
−ブタジエン系共重合体。
An acrylic-butadiene copolymer in which the monomer having an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group has a functional group content of 0.1 to 10 mole and a bound acrylonitrile content of 10 to 50 mole.

ここで、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、または
アミノ基を有する単量体の官能基量が0,1モルチ未満
では、磁性粉の分散性が悪くなシ、10モルチを越える
と磁性層の柔軟性が低下する。かつ、結合アクリロニト
リル量が10%未満では他のポリマーとの相溶性が悪く
なり、5C1%を越えると磁性層の柔軟性が低下する。
Here, if the amount of functional groups of the monomer having an epoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, or amino group is less than 0.1 molty, the dispersibility of the magnetic powder will be poor, and if it exceeds 10 molty, the magnetic layer will become soft. Sexuality decreases. If the amount of bound acrylonitrile is less than 10%, the compatibility with other polymers will be poor, and if it exceeds 1% of 5C, the flexibility of the magnetic layer will decrease.

本発明によるアクリル−ブタジエン系共重合体の平均分
子量が200,000未満では磁性層の耐久性が悪くな
り、1,000.ODDを越えると他のポリマーとの相
溶性が悪くなり、又溶剤に対する溶解性も極端に低下す
る。
If the average molecular weight of the acrylic-butadiene copolymer according to the present invention is less than 200,000, the durability of the magnetic layer will be poor; If the ODD is exceeded, the compatibility with other polymers will deteriorate and the solubility in solvents will also be extremely reduced.

また、磁性塗膜中の磁性粉末としては、γ−Fe2O3
、Fe5o4、或いはこれらにCoをドープさせたもの
や、Coの化合物としてその表面に被着させたもの及び
強磁性2酸化クロム(Cr02)或いはFe、 Fe−
Co−。
In addition, as the magnetic powder in the magnetic coating film, γ-Fe2O3
, Fe5o4, or those doped with Co, those coated on the surface as a Co compound, ferromagnetic chromium dioxide (Cr02), or Fe, Fe-
Co-.

Fe−Co−Ni等の合成磁性粉を単独若しくはこれら
を混合して使用することができる。
Synthetic magnetic powder such as Fe-Co-Ni can be used alone or in combination.

また、本発明においてアクリロニトリル−ブタジェン系
共重合体と共に使用できる結合剤としては、従来公知の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、または反応型樹脂が掲げ
られる。
In addition, examples of binders that can be used with the acrylonitrile-butadiene copolymer in the present invention include conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, and reactive resins.

この熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル系
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、アク
リル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
リゾ/−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、セルロース誘導体、ポリエ
ステル樹脂等の一種若しくはこれらの混合物等を用い得
る。
Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, acrylic acid ester-acrylonitrile copolymer, vinylisochloride/-acrylonitrile copolymer, polyamide resin,
One type of polyvinyl butyral resin, a cellulose derivative, a polyester resin, or a mixture thereof may be used.

また、熱硬化性樹脂或いは反応型樹脂としては、熱硬化
性ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、シリコン系樹脂、アクリル系反応樹脂、高分
子ポリエステル樹脂とインシアネートプレポリマーの混
合物の一種若しくはこれらの混合物等を使用し得る。
Examples of thermosetting resins or reactive resins include thermosetting polyurethane resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, silicone resins, acrylic reaction resins, and mixtures of high-molecular polyester resins and incyanate prepolymers. Alternatively, a mixture thereof can be used.

また、磁性層中すなわち磁性塗膜中には必要に応じて各
抑添加剤として例えば分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防
止剤等を用い得る。
Further, in the magnetic layer, that is, in the magnetic coating film, various suppressive additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent, etc. may be used as necessary.

また、分散剤としては、カプリ/#!、ラウリ/・ 酸
、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸等の炭素数が12〜18の脂肪酸のアルカリ金属また
はアルカリ土類金槁からなる金属石鹸レシチン等を用い
得る。
Also, as a dispersant, Capri/#! , lauric acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, etc., metal soap lecithin made of an alkali metal or alkaline earth aliphatic acid having 12 to 18 carbon atoms, etc. can be used.

また、これら分散剤の添加量は結合剤100重葉部に対
して1〜20重曾部の範囲で添加される。
Further, the amount of these dispersants added is in the range of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.

潤滑剤としては、2硫化モリプデ/、2硫化タングステ
ン等の固形潤滑剤及び各種のシリコンオイル、脂肪酸と
アルコールよりなる各種の脂肪酸エステル等を使用する
ことができるが、その添加量は結合剤100重量部に対
して1,0〜20重量部内に選ばれる。
As the lubricant, solid lubricants such as molypide disulfide/tungsten disulfide, various silicone oils, various fatty acid esters made of fatty acids and alcohols, etc. can be used, but the amount added is 100% by weight of the binder. 1.0 to 20 parts by weight.

研摩剤としては、溶融アルミナ、炭化けい素、酸化クロ
ム、コラ/ダム等の比較的硬度の高いものが使用できる
。尚、これら材料の平均粒子は好ましくは2μm以下に
選定される○ 更に帯電防止剤としては、カーボンブラック、サポニン
等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系等のアニオン界面活性剤、高級アルキルアミノ、
第4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類等
のカチオン界面活性剤、カルボ/酸、スルホン酸、りん
酸、硫酸エステル基、りん酸エステル基等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはりん酸エステル類等
の両性活性剤等が使用され、これらの界面活性剤は単独
または混合して添加することができる0尚、これらは帯
電防止剤として用いられるものであるが、時としては例
えば分散、潤滑性の改善化のために用いられる場合もあ
る。
As the abrasive, those with relatively high hardness such as fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, and cola/dam can be used. The average particle size of these materials is preferably selected to be 2 μm or less. Further, antistatic agents include natural surfactants such as carbon black and saponin, anionic surfactants such as alkylene oxide and glycerin, and higher alkyl amino,
Quaternary ammonium salts, cationic surfactants such as pyridine and other heterocycles, anionic surfactants containing acidic groups such as carbo/acids, sulfonic acids, phosphoric acid, sulfate ester groups, phosphate ester groups, amino acids Ampholytic surfactants such as , aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, etc. are used, and these surfactants can be added alone or in combination.In addition, these surfactants are used as antistatic agents. However, it is sometimes used, for example, to improve dispersion and lubricity.

また、本発明による磁気記録媒体の非磁性ベース材料と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、
2.6−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロビ
レ/等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート
、セルロースダイアセテート等のセルロース訪導体、ポ
リカーボネート、ポリアミド、ポリイミド等を使用し得
る。
Further, as the non-magnetic base material of the magnetic recording medium according to the present invention, polyethylene terephthalate, polyethylene,
Polyesters such as 2.6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose conductors such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, etc. can be used.

また、本発明による磁気記録媒体においてもその磁性層
上にその潤滑性賦与のためにトップコートを塗布すると
か或いは帯電防止のバック層等を設けるなど種々の態様
を採シ得ることは言うまでもないところであろう。
It goes without saying that the magnetic recording medium according to the present invention can also be modified in various ways, such as by coating the magnetic layer with a top coat to impart lubricity or by providing an antistatic back layer. Probably.

〔実施例コ 以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものでないことは言う
までもない。
[Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.

配合については表−1に示す。The formulation is shown in Table-1.

表−1 材料名          実施例  比較例r−Fe
203 (重量部)          ioo   
 1o。
Table-1 Material name Example Comparative example r-Fe
203 (parts by weight) ioo
1 o.

ポリウレタン樹脂(重量部)        13  
  15塩ビ・酢ビ共重合体(重量部)       
12.   15アクリル・ブタジェン共重合体(重量
部)   5   −熱硬化性樹脂(重を部)    
       0.5    0.5分散剤(重量部)
11 メチルエチルケトンCM量部)       100 
  100トルエン(重量部)100100 表−2 !     実施例 上記衣−1の配合でポリウレタン樹脂を除く各組成物を
ボールミルで24時間混合分散した後、ポリウレタン樹
脂を加えサンドミルを通し塗料化する。この塗料を支持
体であるポリエチレンテレフタレートフィルムに乾燥後
の厚さ5.0μmKなる様塗布し、加熱乾燥後磁性面を
スーパーカレンダー処理した。これを3.18 mm巾
にスリットしカセットテープとしだ。
Polyurethane resin (parts by weight) 13
15 PVC/vinyl acetate copolymer (parts by weight)
12. 15 Acrylic-butadiene copolymer (parts by weight) 5 - Thermosetting resin (parts by weight)
0.5 0.5 Dispersant (parts by weight)
11 Methyl ethyl ketone CM parts) 100
100 Toluene (parts by weight) 100100 Table-2! EXAMPLE After mixing and dispersing each composition in the above-mentioned coating-1 except for the polyurethane resin in a ball mill for 24 hours, the polyurethane resin was added and passed through a sand mill to form a paint. This paint was applied to a polyethylene terephthalate film as a support to a dry thickness of 5.0 μmK, and after drying by heating, the magnetic surface was subjected to supercalender treatment. This was slit into 3.18 mm width and made into a cassette tape.

以下パイオニア製カセットデツキ−のテスト結果で△ ある○ 大磁束密度Bm 耐久性: 355Rz、 10KHzで往″aioo回
走行テスト後の磁性層の観察 〔発明の効果〕 以上の説明から明らかな様に、アクリル−ブタジエン系
共重合体中に官能基として、エポキシ基、水酸基、カル
ボキシル基、およびアミノ基から選ばれる1種以上の官
能基を含有させることにより、磁性粉末の分散性が良好
なものとなる。
Below are the test results of the Pioneer cassette deck key: △ Yes ○ Large magnetic flux density Bm Durability: Observation of the magnetic layer after running test for 1000 times at 355Rz and 10KHz [Effects of the invention] As is clear from the above explanation, By incorporating one or more functional groups selected from epoxy groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, and amino groups into the acrylic-butadiene copolymer, the dispersibility of the magnetic powder becomes good. .

かつ、分子量を規制することで耐久性が向上し、したが
って電磁変換特性が極めて優れたものとなる。
Moreover, by controlling the molecular weight, durability is improved, and therefore electromagnetic conversion characteristics are extremely excellent.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)磁性粉末と結合剤とを含んで成る磁性層を有する
磁気記録媒体において、上記結合剤は少なくともエポキ
シ基、水酸基、カルボキシル基、およびアミノ基から選
ばれる1種以上の官能基を含有し、かつ平均分子量が2
00,000〜1,000,000であるアクリル−ブ
タジエン系共重合体を含有していることを特徴とする磁
気記録媒体。
(1) In a magnetic recording medium having a magnetic layer comprising magnetic powder and a binder, the binder contains at least one functional group selected from epoxy groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, and amino groups. , and the average molecular weight is 2
1. A magnetic recording medium comprising an acrylic-butadiene copolymer having a molecular weight of 00,000 to 1,000,000.
(2)上記アクリル−ブタジエン系共重合体を構成する
単量体として、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、
またはアミノ基を有する単量体の官能基量が0.1〜1
0モル%で、かつ結合アクリロニトリル量が10〜50
%である特許請求範囲第1項記載の磁気記録媒体。
(2) Monomers constituting the acrylic-butadiene copolymer include epoxy groups, hydroxyl groups, carboxyl groups,
Or the amount of functional groups of the monomer having an amino group is 0.1 to 1
0 mol% and the amount of bound acrylonitrile is 10 to 50
% of the magnetic recording medium according to claim 1.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2003242625A (en) * 2002-02-18 2003-08-29 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium

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