JPH01110954A - Manufacture of laminated film or sheet - Google Patents

Manufacture of laminated film or sheet

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JPH01110954A
JPH01110954A JP62268828A JP26882887A JPH01110954A JP H01110954 A JPH01110954 A JP H01110954A JP 62268828 A JP62268828 A JP 62268828A JP 26882887 A JP26882887 A JP 26882887A JP H01110954 A JPH01110954 A JP H01110954A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
sheet
resin
base material
polyolefin resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP62268828A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshio Fujii
敏雄 藤井
Yoshinao Shinohara
篠原 義尚
Izumi Hosoda
細田 泉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
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Filing date
Publication date
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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a laminated film or sheet which is superior in an external appearance or smoothness of the surface, by a method wherein polyolefine resin having specific physical properties and a base material are extruded and laminated. CONSTITUTION:A matter whose density and melt index are respectively 0.920-0.930g/cm<3> and 2-8g/10min. and a molecular weight distribution index to be shown by the product of (melt index value) and (melt tension value) falls within a range of 15-35 is used as polyolefin resin. Ramified state low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-acrylic acid ester copolymer are mentioned as the polyolefine resin to be used. The polyolefine resin may be a matter obtained by modifying the sane by performing graft reaction with unsaturated carboxylic acid or its anhydride, for example, anhydrous maleic acid.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオレフィン樹脂を基材に押出ラミネートし
て積層フィルムまたはシートを製造する方法に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing a laminated film or sheet by extrusion laminating a polyolefin resin onto a base material.

さらに、詳しくは本発明は特定の物性を有するポリオレ
フィン樹脂を用いて表面の外観(例えば透明性または光
沢)及び表面の平滑性の改善された積層フィルムを製造
する方法に関するものである。
More specifically, the present invention relates to a method for producing a laminated film with improved surface appearance (eg, transparency or gloss) and surface smoothness using a polyolefin resin having specific physical properties.

〔従来技術〕[Prior art]

ポリオレフィン樹脂を基材上に押出ラミネートして積層
フィルムまたはシートを製造する方法としては、従来よ
シ押出機に装着されたT−ダイから溶融したポリオレフ
ィン樹脂を押出し、引取装置の冷却ロールに隣接する圧
着ロールを介して該溶融樹脂を基材に貼シ合わせること
により行なわれている。
Conventionally, a method for manufacturing a laminated film or sheet by extrusion laminating a polyolefin resin onto a base material is to extrude the molten polyolefin resin from a T-die attached to an extruder, and then press the extruder to extrude the polyolefin resin from a T-die attached to the extruder. This is done by bonding the molten resin to a base material via a pressure roll.

上記押出ラミネート法においては、T−ダイから押出さ
れた溶融フィルムは溶融樹脂の表面張力のため、T−ダ
イの幅に対して、溶融樹脂フィルムの情が減少する所謂
ネックイン現象を生起し、さらに押出ラミネート時に該
溶融樹脂フィルムが引取方向に耳ぶれや蛇行現象を生起
する所謂ドローレゾナンス現象を起し、均一な膜厚が得
られに<<、且つ成形品幅が変動したりする問題点があ
った。
In the above extrusion lamination method, the molten film extruded from the T-die causes a so-called neck-in phenomenon in which the density of the molten resin film decreases with respect to the width of the T-die due to the surface tension of the molten resin. Furthermore, during extrusion lamination, the molten resin film causes wobbling or meandering in the drawing direction, which is the so-called draw resonance phenomenon, making it difficult to obtain a uniform film thickness and causing variations in the width of the molded product. was there.

上記押出ラミネート成形時におけるネックイン現象及び
ドローレゾナンス現象等の問題を回避する方法として、
一般に分子量分布の広く、且つ長鎖分岐の多い樹脂、す
なわち、後述する分子量分布指数の大きい樹脂が使用さ
れている。
As a method to avoid problems such as neck-in phenomenon and draw resonance phenomenon during extrusion lamination molding,
Generally, resins with a wide molecular weight distribution and many long chain branches are used, that is, resins with a large molecular weight distribution index, which will be described later.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかしながら、分子量分布指数の大きい樹脂は溶融弾性
(溶融挙動における弾性環)が大きく、ダイスのリップ
部より押出される際、メルトフラクチャーによる肌あれ
を起し易く、ラミネート成形品の表面に白い帯状の縞模
様が現われて表面に細かな凹凸部分ができ、成形品の表
面の外観(特に透明性または光沢)及び表面の平滑性を
損ねるという問題点があった。
However, resins with a large molecular weight distribution index have large melt elasticity (elastic rings in melting behavior), and when extruded from the lip of the die, they tend to cause rough skin due to melt fracture, resulting in a white band-like appearance on the surface of the laminate molded product. There is a problem in that a striped pattern appears and fine irregularities are formed on the surface, impairing the appearance (especially transparency or gloss) and surface smoothness of the surface of the molded product.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者等はポリオレフィン樹脂を用いた押出ラミネー
ト法による従来法の上記問題点を解決すべく、鋭意検討
を重ねた結果、基材に押出ラミネートするポリオレフィ
ン樹脂として特定の物性を有する低密度ポリエチレンを
用いることにより、表面の外観(特に透明性又は光沢)
及び表面の平滑性の著しく改善てれたものが得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
In order to solve the above-mentioned problems of the conventional extrusion lamination method using polyolefin resin, the inventors of the present invention have conducted extensive studies and found that low-density polyethylene with specific physical properties was used as the polyolefin resin to be extrusion laminated to the base material. By using, the appearance of the surface (especially transparency or gloss)
The inventors have also discovered that a material with significantly improved surface smoothness can be obtained, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は基材にポリオレフィン樹脂を
押出ラミネートして積層フィルムまたはシートを製造す
るにあたり、該ポリオレフィン樹脂として密度が0.9
20−0.930g/d1メルトインデックスが2〜g
g7’io分で、且つ、(メルトインデックスの値)×
(溶融張力の値)で表わされる分子量分布指数が15〜
35の範囲のものを用いることを特徴とする積層フィル
ムまたはシートの製造法に存する。
That is, the gist of the present invention is that when producing a laminated film or sheet by extrusion laminating a polyolefin resin onto a base material, the polyolefin resin has a density of 0.9.
20-0.930g/d1 melt index is 2~g
g7'io minutes, and (melt index value) x
The molecular weight distribution index expressed as (value of melt tension) is 15~
The present invention relates to a method for producing a laminated film or sheet, characterized in that a film or sheet having a molecular weight of 35 is used.

本発明において用いられるポリオレフィン樹脂としては
、分岐状低密度ポリエチレン(高圧法低密度ポリエチレ
ン)、線状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エ
チレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等が挙げ
られる。また、これらのポリオレフィン樹脂を不飽和カ
ルボン酸またはその無水物、例えば、無水マレイン酸等
をグラフト反応させて変性させたものであってもよい。
The polyolefin resins used in the present invention include branched low-density polyethylene (high-pressure low-density polyethylene), linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene- Examples include (meth)acrylic acid ester copolymers. Further, these polyolefin resins may be modified by grafting reaction with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride, such as maleic anhydride.

上記ポリオレフィン樹脂としては、密度が0.920−
0.93017 cr&、好ましくはO0?22〜O0
り2g1i/cflで、メルトインデックスが2〜19
710分、好ましくはコ〜りg/10分で、且つ、〔メ
ルトインデックスの値(以下MIと称す)〕×〔溶融張
力の値(以下MTと称す)〕で表わされる分子量分布指
数(以下αと略称する)が15〜35、好ましくは20
〜30のものである。
The above polyolefin resin has a density of 0.920-
0.93017 cr&, preferably O0?22~O0
2g1i/cfl, melt index 2-19
710 minutes, preferably in g/10 minutes, and the molecular weight distribution index (hereinafter α ) is 15 to 35, preferably 20
~30.

上記した密度が下限未満ではラミネート品の表面平滑性
が不良となり、また上限より高いとラミネート品の表面
平滑性が不良となり、且つ、基材との接着性も不良とな
るので好ましくない。
If the density is less than the lower limit, the surface smoothness of the laminated product will be poor, and if it is higher than the upper limit, the surface smoothness of the laminated product will be poor, and the adhesion to the base material will also be poor, which is not preferable.

また、メルトインデックスが下限未満では高速成形性が
劣シ、且つ、ラミネート品の表面平滑性が著しく低下し
、また、上限よシ高いとラミネート品の表面平滑性が不
良となるので好ましくない。さらに分子量分布指数が下
限未満ではネックインが過大であ7す、且つ、ドローレ
ゾナンス現象を生起してラミネート成形性が悪化し、ま
た、上限よシ高いとラミネート成形品の表面の肌荒が大
きくなるので好ましくない。
Further, if the melt index is less than the lower limit, high-speed moldability will be poor and the surface smoothness of the laminate product will be significantly reduced, and if it is higher than the upper limit, the surface smoothness of the laminate product will be poor, which is not preferable. Furthermore, if the molecular weight distribution index is below the lower limit, the neck-in will be excessive and a draw resonance phenomenon will occur, resulting in poor laminate formability, while if it is higher than the upper limit, the surface of the laminate molded product will become rough. This is not desirable.

本発明において、メルトインデックスはJIS−KA7
AO(ポリエチレン試験方法)のメルトインデックスの
測定法に準拠し、/9o′c1コ、/15kgで測定し
た値であり、また、密度はJIS K&’140 [準
拠して測定した値であり、さらに溶融張力は樹脂をJI
S K 6760のメルトインデックスの測定法におい
て使用するノズルから140℃、O12りg/分で押出
し、ハル11L/分の速度で引張ったときのノズルから
2!′m離れたところで測定した張力である。
In the present invention, the melt index is JIS-KA7
It is a value measured in accordance with the melt index measurement method of AO (polyethylene test method) at /9o'c1, /15kg, and the density is a value measured in accordance with JIS K&'140 [and further Melt tension is JI of resin
2! from the nozzle used in the method for measuring the melt index of S K 6760 when extruding at 140°C, O12 g/min, and pulling at a hull speed of 11 L/min! This is the tension measured at a distance of 'm.

本発明に用いられる基材としては特に制限はなく、通常
の押出ラミネート成形に用いられる基材の総てが使用可
能であシ、フィルム形成能を有する熱可塑性樹脂あるい
は、板紙、クラフト紙、薄葉紙等の紙類、アルミ箔、銅
箔、錫箔等の金属箔、七ロノ・ンなどを使用することが
できる。上記熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレ
ン、中、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−11エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、プロピレン−ブテン−エチレン三
元共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
等の塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元共重合体等のスチレン系樹脂、ナイロン
6、ナイロン6−6、ナイロンb−10.ナイロンII
、ナイロン12等のアミド系樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等のエステル等
のエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ビニロン等
の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの基材は使用目的
と用途によシ適宜選択することができる。例えば、産業
用資材としてはクロスシート、クラフト紙、ポリスチレ
ンシートが挙げられ、また、軽包装用としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ナイロン等が挙げられ、さら
にガスバリヤ性の基材としてはナイロン、ポリエチレン
テレフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
エチレン等が挙げられる。また、光学機器の部品や特殊
感光材等の光学特性の要求される用途には透明で、且つ
剛い基材、例えば、二軸延伸されたポリエチレンテレフ
タレートシート、ポリカーボネートシート、ポリプロピ
レンシート、ポリスチレン−’/−)等が用いられる。
There are no particular restrictions on the base material used in the present invention, and all base materials used in normal extrusion lamination can be used, including thermoplastic resins with film-forming ability, paperboard, kraft paper, and thin paper. Paper such as, metal foil such as aluminum foil, copper foil, tin foil, etc. can be used. Examples of the thermoplastic resin include high density polyethylene, medium and low density polyethylene, polypropylene, polybutene-11 ethylene-propylene copolymer, ethylene-
Polyolefin resins such as vinyl acetate copolymer, propylene-butene-ethylene terpolymer, polyvinyl chloride,
Polyvinylidene chloride, vinyl chloride resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene resins such as polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene ternary copolymer, nylon 6, nylon 6- 6. Nylon b-10. Nylon II
, amide resins such as nylon 12, ester resins such as esters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polycarbonate resins, and thermoplastic resins such as vinylon. These base materials can be appropriately selected depending on the purpose and use. For example, industrial materials include cloth sheets, kraft paper, and polystyrene sheets; materials for light packaging include polyethylene, polypropylene, nylon, etc., and gas barrier base materials include nylon, polyethylene terephthalate, Examples include ethylene-vinyl acetate copolymer and polyethylene. In addition, transparent and rigid substrates such as biaxially stretched polyethylene terephthalate sheets, polycarbonate sheets, polypropylene sheets, and polystyrene sheets are also used for applications that require optical properties such as parts of optical equipment and special photosensitive materials. /-) etc. are used.

基材が熱可塑性樹脂であれば一軸または二軸に延伸され
ていてもよい。
If the base material is a thermoplastic resin, it may be uniaxially or biaxially stretched.

本発明において、上記基材に前記したポリオレフィン樹
脂を押出ラミネートするには基材に直接押出ラミネート
してもよいし、また基材とポリオレフィン樹脂との接着
力を高めるため基材の接着面にコロナ処理、フレーム処
理、アンカーコート処理等の公知の表面活性処理を施し
た後押出ラミネートしてもよい。上記アンカーコート処
理はポリウレタン系アルキルチタネート系、ポリエチレ
ンイミン系、イソシアネート系等の公知のアンカーコー
ト剤を上記基材フィルムまたはシートの表面に塗布する
ことにより行なえば良い。
In the present invention, in order to extrusion-laminate the polyolefin resin described above on the base material, it is possible to directly extrusion-laminate the base material, or to increase the adhesive strength between the base material and the polyolefin resin, corona is applied to the adhesive surface of the base material. Extrusion lamination may be performed after performing known surface activation treatments such as surface treatment, flame treatment, and anchor coating treatment. The anchor coating treatment may be carried out by applying a known anchor coating agent such as polyurethane-based alkyl titanate-based, polyethyleneimine-based, isocyanate-based, etc. to the surface of the base film or sheet.

上記押出ラミネート成形は公知の方法及び装置を用いて
行なうことができ、例えばポリオレフィン樹脂を押出機
のグイから樹脂温度コg。
The above-mentioned extrusion lamination molding can be carried out using a known method and apparatus. For example, the polyolefin resin is heated from the extruder to the resin temperature.

〜3’lO℃で押出して溶融薄膜となし、該溶融薄膜を
圧着ロールに導き、一方接着面を未処理あるいは上記し
た表面活性処理を施されて同じく圧着ロールに導ひかれ
た上記基材フィルムまたはシートと圧着ラミネートする
ことによシ行なわれる。
The molten thin film is formed into a molten thin film by extrusion at ~3'1O<0>C, and the molten thin film is guided to a pressure roll, and the above-mentioned base film whose adhesive surface is untreated or subjected to the above-mentioned surface activation treatment and also drawn to the pressure roll. This is done by crimping and laminating the sheet.

〔実施例〕 以下、実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、本発
明はその要旨を逸脱しない限シこれに限定されるもので
はない。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of Examples, but the present invention is not limited thereto unless it departs from the gist thereof.

実施例1 /コタμ厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートシー
トの接着面に0.3 !r KW/rr?/m、のコロ
ナ処理を施し、この基材の上記接着面にM I = 3
.夕/i/10分、密度= o、q a 6i/cnl
s分子量分布指数=2S1融点=/l″t’Cの高圧法
低密度ポリエチレン樹脂を樹脂温度315℃、110μ
厚で押出ラミネーにした。成形中におけるネックイン、
ドローレゾナンス、得られたフィルムの透明性、平滑性
を測定した結果を第1表に示す。
Example 1 / 0.3 μm on the adhesive surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate sheet with a thickness of 0.3 μm! r KW/rr? /m, and subjected the adhesive surface of this base material to M I = 3.
.. Evening/i/10 minutes, density = o, q a 6i/cnl
sMolecular weight distribution index = 2S1 Melting point = /l''t'C high pressure low density polyethylene resin at resin temperature 315℃, 110μ
Made of thick extruded laminate. Neck-in during molding,
Table 1 shows the results of measuring draw resonance, transparency and smoothness of the obtained film.

実゛施例コ〜弘 ポリエチレン樹脂として第1表に示すものを使用したこ
と以外実施例−7と同様にして行なった。結果を第1表
に示す。
Example 7 The same procedure as Example 7 was carried out except that the polyethylene resin shown in Table 1 was used. The results are shown in Table 1.

比較例1〜5 ポリエチレン樹脂として第1表に示す高圧法低密度ポリ
エチレン(比較例−/及び−5)、線状低密度ポリエチ
レン(比較例−3、す)及び中密度ポリエチレン(比較
例−2)を使用したこと以外実施例−lと同様にして行
なった。
Comparative Examples 1 to 5 High-pressure low density polyethylene (Comparative Examples -/ and -5), linear low density polyethylene (Comparative Example -3, S), and medium density polyethylene (Comparative Example -2) shown in Table 1 as polyethylene resins ) was used in the same manner as in Example 1.

結果を第1−表に示す。The results are shown in Table 1.

なお上記実施例及び比較例におけるネックイン、ドロー
レゾナンスの有無、透明性及び平滑性は下記の方法によ
ってその評価を行った。
Note that neck-in, presence or absence of draw resonance, transparency, and smoothness in the above Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.

■ ネックイン 1000m巾のTダイをデッケルによシタOO団に絞シ
ェアーギャップ/1OIIII+1引取速度100m/
―で押出ラミネートした製品のラミネート巾がりθθ順
に対して狭くなった長さを測定した。
■ Neck-in 1000m wide T-die is squeezed into the OO group by decker Shear gap / 1OIII + 1 take-up speed 100m /
- The length of the narrowing in the θθ order of the laminate width of the extrusion laminated product was measured.

■ ドローレゾナンス 上記条件で押出ラミネート成形を行ない溶融ウェブの振
れの有無を夕分間以上観際することによシトロ−レゾナ
ンスの有無を判定した。
(2) Draw Resonance Extrusion lamination was carried out under the above conditions, and the presence or absence of citroresonance was determined by observing the presence or absence of deflection of the molten web over an evening period.

■透明性 ASTM D−1003の方法でヘーズ値を測定した。■Transparency The haze value was measured by the method of ASTM D-1003.

■平滑性 成形品を通して2m先の棒状の螢光灯を螢光灯と成形品
の流れ方向が直角になる様に透視しその像の波打ち程度
を以下の様にランク付けした。
■Smoothness A rod-shaped fluorescent lamp 2 m away was seen through the molded product so that the flow direction of the fluorescent lamp and the molded product were perpendicular to each other, and the degree of undulation of the image was ranked as follows.

A はとんど波打ちが見られない B 明らかに波打ちが見られる C 波打ちが激しい 〔発明の効果〕 本発明によれば、特定の物性を有するポリオレフィン樹
脂と基材とを押出ラミネートすることにより、表面の外
観(特に透明性または光沢)または表面の平滑性に優れ
た積層フィルムまたはシートを得ることができる。
A: Hardly any waving is observed B: Waving is clearly observed C: Severe waving [Effects of the Invention] According to the present invention, by extrusion laminating a polyolefin resin having specific physical properties and a base material, A laminated film or sheet with excellent surface appearance (particularly transparency or gloss) or surface smoothness can be obtained.

それ故、本発明方法に従い透明で剛い基材、例えば、二
軸延伸てれたポリエチレンテレツメレートシートやポリ
カーボネートなどを用いて得られた積層シートは光学機
器の部品や特殊感光材、印画紙、ならびに五真印刷基材
の表層等の用途に好適に用いられる。
Therefore, the laminated sheet obtained using the method of the present invention using a transparent and rigid base material, such as biaxially stretched polyethylene teletumerate sheet or polycarbonate, can be used as parts of optical equipment, special photosensitive materials, and photographic paper. It is suitably used for applications such as , and the surface layer of Goshin printing substrates.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)基材にポリオレフィン樹脂を押出ラミネートして
積層フィルムまたはシートを製造するにあたり、該ポリ
オレフィン樹脂として密度が0.920〜0.930g
/cm^3、メルトインデックスが2〜8g/10分で
、且つ、(メルトインデックスの値)×(溶融張力の値
)で表わされる分子量分布指数が15〜35の範囲のも
のを用いることを特徴とする積層フィルムまたはシート
の製造法。
(1) When manufacturing a laminated film or sheet by extrusion laminating a polyolefin resin onto a base material, the density of the polyolefin resin is 0.920 to 0.930 g.
/cm^3, a melt index of 2 to 8 g/10 minutes, and a molecular weight distribution index expressed by (melt index value) x (melt tension value) in the range of 15 to 35. A method for manufacturing laminated films or sheets.
JP62268828A 1987-10-24 1987-10-24 Manufacture of laminated film or sheet Pending JPH01110954A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0349923A (en) * 1989-07-19 1991-03-04 Tosoh Corp Manufacture of laminate

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0349923A (en) * 1989-07-19 1991-03-04 Tosoh Corp Manufacture of laminate

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